DK144736B - Toiletsaebe - Google Patents
Toiletsaebe Download PDFInfo
- Publication number
- DK144736B DK144736B DK669974AA DK669974A DK144736B DK 144736 B DK144736 B DK 144736B DK 669974A A DK669974A A DK 669974AA DK 669974 A DK669974 A DK 669974A DK 144736 B DK144736 B DK 144736B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- soap
- approx
- sodium
- bar
- water
- Prior art date
Links
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 84
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- -1 acyl isethionate Chemical compound 0.000 description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 7
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229940045998 sodium isethionate Drugs 0.000 description 3
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- PNGBYKXZVCIZRN-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O PNGBYKXZVCIZRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- GFOBSZSXQKGNMN-UHFFFAOYSA-N 2-[dodecanoyl(methyl)amino]ethanesulfonic acid;sodium Chemical group [Na].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CCS(O)(=O)=O GFOBSZSXQKGNMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/126—Acylisethionates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
- C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
(19) DANMARK Π») yp. ty
m) (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 1 i+i+736 B
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 6699/74 (51) int.ci.3 C 11 0 1/28 (22) Indleveringsdag ^0. dec. 1974 (24) Løbedag 20. dec. 1974 (41) Aim. tilgængelig 27· jun. 1975 (44) Fremlagt 24. maj 1 982 (86) International ansøgning nr.
(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag ~ (62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 26. dec. 1973* 427757, US 26. dec. 1975, 428287, US
(71) Ansøger UNILEVER NV, Rotterdam, NL.
(72) Opfinder Leon Maximillian Prince, US.
(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.
(54) Toiletsæbe.
Den foreliggende opfindelse angår et toiletsæbestykke indeholdende overfladeaktivt acylisethionat.
Det er velkendt, at toiletsæber, både dem, der er baseret på sæbe, og dem, der er baseret på syntetiske ikke-sæbe-tensider hydratiseres eller absorberer vand, når de efterlades våde i en sædvanlig holder eller skål efter anvendelse. Hydratet er blødt, og denne tilstand kan eksistere ikke blot på overfladen, men også et stykke under denne. Hydratet falder af fra sæbestykket eller fjernes under den næste anvendelse, afhængende af blødhedsgraden.
Denne blødgøring og fjernelse omtales f.eks. som dannelse af et slimet, løst, smeltet, pløret, fedtet eller grødet lag, og det sidste udtryk vil blive anvendt i det følgende.
2 1U736
Det har nu vist sig, at de tilbøjeligheder til dannelse af et grødet lag, som et toiletsæbestykke indeholdende mellem ca. 30 og ca. 70% natriumacylisethionat er i besiddelse af, formindskes i høj grad ved inkorporering af forholdsvis små mængder af alkansul-fonater med 12-14 carbonatomer.
Virkelige sæber i stykform vil også danne et grødet lag, men i mindre grad end ikke-sæber, og desuden taber de det under anvendelse optagne vand meget hurtigere end ikke-sæberne og genvinder hurtigere deres fasthed. Tilstedeværelse af alkansulfonat i toiletsæbe-stykkerne ifølge opfindelsen, der overvejende er på ikke-sæbebasis, ændrer hastigheden af fasthedsgenvindelsen henimod den større gen-vindingshastighed, som er karakteristisk for sæbestykker, og toilétsa&e-stykkerne ifølge opfindelsen udviser således god hårdhed o’g er praktisk taget fri for efflorescens.
Den foreliggende opfindelse er af særlig betydning under betingelser, hvor toiletsæbestykkerne genanvendes efter tørringstids-rum på kun mellem ca. 10 minutter og ca. 3 timer under normale husholdningsbetingelser .
Fra dansk patentskrift nr. 99. 648 kendes et rensemiddel i stangform, hvori et inkorporeret et alkalimetalisethionat med det formål at forbedre skumegenskaberne, hvilket ikke har noget at gøre med den foreliggende opfindelse, hvor toiletsæbestykkers tilbøjelighed til at danne et grødet udvendigt lag imødegås, og deres genvinding af fornøden ydre fasthed gøres hurtigere, netop ved at sænke deres isethionatindhold, hvilket nu har vist sig at kunne opnås ved tilstedeværelsen af visse alkansulfonater og vel at mærke uden at sætte ovennævnte gunstige skumegenskaber overstyr.
Toiletsæbestykkerne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de omfatter i) mellem ca. 30 og ca. 70 vægtprocent af vandopløselige alkali-;metalsalte af estere af isethionsyre med blandede aliphatiske fedtsyrer indeholdende 6-18 carbonatomer og med et iodtal på mindre end 20, af hvilke blandede syrer mindst 75% inde- 3 144736 holder 12-18 carbonatomer og op til 25% indeholder 6-10 carbonatomer, og ii) mellem ca. 3 og 20% alkalimetal- eller ammoniumalkansul-fonat eller -sulfonater med 12-14 carbonatomer, og at de har en pH-værdi, der ligger i området fra ca. 6 til ca. 8, målt som en 10%'s vandig opløsning ved 35°C.
Fortrinsvis indeholder sæbestykket mellem ca. 10 og ca. 20% af alkansulfonatet, og i alle sæbestykkerne ifølge opfindelsen vil der være en vis mængde vand til stede, f.eks. 1-15%.
Udtrykket "alkalinietal" omfatter kalium og natrium, men det sidstnævnte er det, der sædvanligvis anvendes.
Alkansulfonaterne udviser en særlig fordel, når de sættes til acylisethionat-sæbestykker indeholdende natriumchlorid og natriumsulfat. Disse komponenter tilsættes nemlig som midler mod dannelse af et grødet lag, men nedsætter sæbestykkets skumningsegenskaber, og tilsætning af C-j^-C^-alkansulf onater giver gode skumegenskaber, hvorfor opfindelsen særlig omfatter anvendelse af C^2_C-]_4-alkansulfonater i sæbestykker indeholdende chlorid og sulfat i en mængde på mellem ca. 5 og ca. 20%. Foretrukne individuelle bestanddele for sæbestykket er i) mellem ca. 2 og ca. 10% vandopløseligt skumforbedrende tensidmateriale, f.eks. alkalimetal- og organiske aminsulfater af højere aliphatiske fedtalkoholer, alkyl-arylsulfonater og højere aliphatiske fedtsyretaurider, ii) mellem ca. 2,5 og ca. 25% vandopløselig højere fedtsyresæbe og iii) mellem ca. 10 og ca. 40% af mindst ån fedtsyre med 12-25 carbonatomer som bindemiddel og blødgøringsmiddel.
Når der anvendes alkansulfonat til tilvejebringelse af tilfredsstillende skumegenskaber i chlorid/sulfat-holdige sæbestykker, er det foretrukne indhold deraf 5-15%.
Opfindelsen omfatter også toiletsæbestykker indeholdende følgende komponenter i vægtdele, idet værdierne i parenteser er de foretrukne områder: 4 144736 __vægtdeie_____ a. Natriumacylisethionat 40-60 (44-55) b. Fedtsyre 15-25 (16-20) c. Sæbe af en højere fedtsyre 5-15 ( 9-13) d. Natriumisethionat 2-5 (1,5-2) e. Natriumalkylbenzensulfonat 2-4 (1-3) f. Natriumalkansulfonat med 10-20 (12-18) 2-14 carbonatomer g. Vand 3-6 hvor acyIdelen i isethionatet er afledet fra kokosnødolie, fedtsyren er palmitin- eller stearinsyre eller en blanding deraf, sæben er natriumsaltet af en aliphatisk monocarboxylsyre med mellem ca. 8 og ca. 18 carbonatomer, hvoraf mellem ca. 18 og ca. 22% indeholder 8-14 carbonatomer, alkylgruppen i alkylbenzensulfonatet er afledet fra en blanding af ligekædede carbonhydrider med gennemsnitligt ca. 13 carbonatomer, og summen af komponenterne ligger i området mellem ca. 96 og ca. 100 vægtdele af den samlede blanding.
Når der er natriumchlorid og natriumsulfat til stede, vil de hver sædvanligvis være til stede i en mængde på 2,5-10, fortrinsvis 3-7 vægt%, og fortrinsvis ligger forholdet mellem natriumsulfat og natriumchlorid mellem 3:2 og 2:3.
En eventuelt resterende mængde består af additiver af mindre betydning, f.eks. germicider, Ti02, farvestoffer og blandede bestanddele, der er forbundet med de ovenfor nævnte komponenter.
Særligt anvendelige sæbestykker ifølge opfindelsen har følgende omtrentlige sammensætning: 5 U47S6 _yægtdele_ [ a j
Natriumacylisethionat ' ' 44-45
Stearinsyre 17-19
Kokosnødolie-fedtsyrer 2-3 Sæbe af blandet talg- og ^ 7-8 kokosnødolie
Natriumstearat 2-3
Natriumisethionat 4-5
Natriumalkylbenzensulfonat ^ 2-3
Natriumalkansulfonat 12-18 med 12-14 carbonatomer
Ti02 0,1-0,3
Germicider 0-1,5
Parfume 0,7-1,5
Farvestoffer 0,001-0,003
Ledsagestoffer ^ 1,5-4
Vand 4-5 alkylgruppen afledet fra kokosnødolie.
(b) ca. 75-85 dele talg og ca. 15-25 dele kokosnødolie.
(c) alkylgruppen er en lige kæde med ca. 11-15 carbonatomer.
^ indifferent materiale uundgåeligt tilsat sammen med komponenterne .
En særlig fordel, der opnås gennem den foreliggende opfindelse, er den forbedrede gendannelse af sæbestykkerne fra den grødede tilstand, som er frembragt under anvendelsen. Til påvisning af denne fordel er der blevet udarbejdet en prøvemetode, hvor sæbestykket får lov at hydratisere under fremskyndende betingelser og derefter får lov at tørre i luften. Ved udsættelse for den-de prøve (fasthedgenvindelsesprøven) taber sæbestykkerne ifølge opfindelsen hydratiseringsvandet hurtigere og bliver derved fastere end sæbestykker af lignende sammensætning, som ikke indeholder de ifølge opfindelsen anvendte additiver til modvirkning af grødethed.
6 144736
Den hastighed, med hvilken et toiletsæbestykke nedslides under anvendelsen, bestemmes ved måling af den hastighed, hvormed sæbestykket går ned i vægt under en standardiseret vaskemetode (nedslidningshastighedsprøve), og bestemmelse af den vægtmængde af sæbestykket, der er forbrugt pr. anvendelse. Det vil være klart, at de ved denne prøve opnåede resultater kan variere lidt fra bruger til bruger og også kan udvise variationer fra dag til dag, men at de resultater, der opnås på sæbestykker, der prøves som en gruppe af samme bruger, kan sammenlignes på gyldig måde.
Af denne grund er kontrol-sæbestykker prøvet sammen med sæbestykkerne fremstillet ifølge alle de anførte eksempler.
Neds 1 idningshastighedsprøve.
Begyndelsesvægten for sæbestykket bestemmes til det nærmeste 0,01 g. Hænderne og sæbestykket neddyppes i vand af 40°C, hvorefter både sæbestykket og hænderne fjernes fra vandet, og sæbestykket drejes 20 gange mellem hænderne (1 drejning = 180°).
Derpå neddyppes sæbestykket og hænderne igen i vandet, sæbestykket og hænderne tages op, og vaskningen med 20 drejninger som beskrevet ovenfor gentages. Sæbestykket og hænderne neddyppes igen i vandet, og sæbestykket fjernes fra hænderne og anbringes i en skål. Den ovenfor beskrevne vaskemetode gentages 4 gange om dagen på dagen 1 og dagen 2.
Ledningsvand af 27°C sættes til skålen før anbringelsen af sæbestykket deri efter den første og den sidste vaskning på dag 1 og dag 2 (6,5 ml ledningsvand til almindelig størrelse og 7,5 ml ledningsvand til badesæbestørrelse).
Om morgenen på dag 3 med sæbestykket som før, og dette skylles i vaskevandet og anbringes på en stiftbakke til tørring. Sæbestykket tørres mindst 4 timer, hvorefter det vejes til nærmeste 0,01 g.
Den pr. vaskning brugte vægt i g sir derefter: begyndeIsesvægt i g - slutvægt i g , .
—“-aStal vaStolifrer ^= 9 Pr· vaskning.
7 144736 E^ii-llE^sgenyindingsprgye^
Afvejede sæbestykker af samme størrelse og form neddyppes med enden først til halvdelen af deres længde i destilleret vand af stuetemperatur i 5 minutter, hvorefter de tages op af vandet, vejes og anbringes på en bakke, der er indrettet til at tillade fri adgang af luften til den neddyppede del. Sæbestykkerne vejes med mellemrum, efterhånden som de tørrer. Til sammenligning af sæbestykkerne sættes den vægtmængde vand, der absorberes under den 5 minutters neddypning, som 100%. Den vægtmængde absorberet vand, der bliver tilbage ved hver følgende vejning, omregnes til en vægtprocent af det i begyndelsen absorberede vand. En sammenligning af de således opnåede værdier giver sammenligningsoplysninger om hastigheden for tab af absorberet vand, hvilken, som påvist ved forsøg, korrelerer med det våde sæbestykkes genvinding af sin oprindelige fasthed.
Om ønsket kan der foretages visuelle iagttagelser ved hver vejning til iagttagelse af den hastighed, med hvilken sæbestykket vender tilbage til sin oprindelige fasthed.
Skumgrøve_.
Tre forsøgspersoner prøver hver tre forskellige sæbestykker af samme sammensætning, men hvert sæbestykke under et forskelligt sæt betingelser med hensyn til vandhårdhed og temperatur, nemlig (a) 90-110 dpm hårdhed som CaC03 ved 24°C, (b) 180 dpm hårdhed som CaCO^ ved 24°C og (c) 180 dpm hårdhed som CaCO^ ved 43°C.
Forsøgspersonen vasker sine hænder på sin sædvanlige måde under disse betingelser og bedømmer sæbestykkerne af forskellig sammensætning efter, hvad han foretrækker, inden for hver forsøgsbetingelse, idet det sæbestykke, der giver det bedste skum, gives værdien 1, det næstbedste værdien 2, etc. Det relative pointtal, der gives hvert sæbestykke, er siammen af bedømmelserne for sæbestykket givet hver af de tre forsøgspersoner. Efter dette bedømmelsessystem gælder således, at jo lavere tal, des bedre resultat.
Hvis der f.eks. prøves to sæbestykkesammensætninger, og den ene er helt igennem foretrukket, vil det foretrukne sæbestykke have et pointtal på 9, medens det ikke-foretrukne stykke har et pointtal på 18.
8 144736
Natriumacylisethionat-komponenten kan fremstilles efter kendte metoder, og nærmere angående fremstillingsmetoderne kan findes i USA patentskrifterne nr. 3.320.292, 3.376.229, 3.151.136, 3.383.396, 3.420*857 og 3.420.858.
Dé alkylbenzensulfonater, der er anvendelige til sæbestykkerne ifølge opfindelsen, kan indeholde en forgrenet alkylgruppe med mellem ca. 9 og ca. 15 carbonatomer, som dem, der f.eks. kan afledes fra polypropylen som beskrevet i USA patentskrifterne nr. 2,477.382 og 2.477.383. Fortrinsvis er imidlertid alkylgruppen ligekædet og indeholder mellem ca. 11 og ca. 15 carbonatomer, og den sulfonerede phenylgruppe findes tilfældigt anbragt langs alkylkæden. Også anvendelige er de alkylbenzensulfonater, som er beskrevet i USA patentskrifterne nr. 2.390.295, 3.320.174, 2.712.530 og 2.723.240.
Betegnelsen "sæbe" er i det foreliggende tilfælde anvendt i sin populære betydning, dvs. for alkalimetalsaltene af aliphatiske alkan- eller alkenmonocarboxylsyrer med mellem ca. 10 og ca. 20 carbonatomer. Almindeligvis anvendes der i sæbestykkerne ifølge opfindelsen natriumsæberne, men mellem ca. 1 og ca. 25% af sæben kan være kaliumsæber. Sæberne kan f.eks. have samme fedtsyrefordeling som kokosnødolie, jordnødde- eller rapsfrøolie eller deres hydrogenerede derivater, talg eller blandinger deraf. Den foretrukne sæbe til anvendelse i produkterne ifølge opfindelsen indeholder mindst 84% fedtsyrer med ca. 12-18 carbonatomer.
En foretrukken sæbe er en blanding af mellem ca. 15 og ca.
22% kokosnødolie med mellem ca. 80 og ca. 85% talg. Sådanne blandinger indeholder ca. 95-96% fedtsyrer med mellem ca. 12 og ca. 18 carbonatomer. Sæben kan fremstilles ud fra kokosnødolie, i hvilket tilfælde fedtsyreindholdet er ca. 84% med C^-C^g-kaede.
De fedtalkoholsulfater, der er anvendelige i sæbestykkerne ifølge opfindelsen, er alkylsulfater, hvori alkylgruppen kan være ligekædet eller forgrenet, mættet eller umættet og indeholde 6-24 carbonatomer, fortrinsvis mellem ca. 12 og ca. 18 carbonatomer. Et foretrukket taurid er natrium-N-dodecanoyl-N-methyl-taurin.
Med udtrykket "overvejende", der anvendes i forbindelse med mængden af acylisethionat, menes, at indholdet af acylisethionat ikke overskrides af noget andet overfladeaktivt middel i sammen-; sætningen.
9 144736
De alkansulfonater, der er egnede til anvendelse i produkterne ifølge opfindelsen, er de velkendte alkan-l-sulfonater af formlen RSO^Na, hvor R er en aliphatisk carbonhydridgruppe med 12-14 carbonatomer, hvilket vil sige, at R i denne formel er C^2H25' C13H27 e-^er C14H29* Al^ansulfonaterne ^an fremstilles på den i USA patentskrift nr. 3.541.140 beskrevne måde.
Alle procent- og mængdeangivelser er beregnet på hele sammensætningen, medmindre andet er angivet.
I det følgende vil der blive givet eksempler på sæbestykker ifølge opfindelsen, uden at opfindelsen dog er begrænset dertil.
I en beholder sammenblandes 1.345 kg kokosnødfedtsyrer og 378 kg fedtsyrer, i en anden beholder kommes en opslæmning indeholdende ca. 75 vægt% natriumisethionat, og til en tredje beholder sættes 3,6 kg zinkoxid som en vandig opslæmning. Alle disse ingredienser ledes derefter ind i en reaktionsbeholder og opvarmes til ca. 232°C.
Når reaktionsblandingens temperatur når ca. 193-204°C, begynder det vand,der udvikles ved reaktionen,sammen med dampdestillerede fedtsyrer at destillere af fra reaktionsbeholderen; disse dampe kondenseres.
Reaktionen er i det væsentlige tilendebragt i løbet af ca.
150 minutter ved 232-238°C,og fedtsyrer såvel som vand ophører med at samle sig.
På dette tidspunkt får reaktionsblandingen lov at løbe ned i en afdrivningsbeholder, der er udskyllet med nitrogen, og reaktionsblandingens temperatur holdes på mellem ca. 221 og ca. 238°C.
Et vakuum på 508 mm påføres i ca. 15 minutter, og 436,8 kg smeltet stearinsyre kommes i afdrivningsbeholderen for at fastholde reaktionsproduktets flydenhed deri efter fjernelse af den første del af ureagerede fedtsyrer. Fjernelsen af de ureagerede fedtsyrer fuldendes ved yderligere forøgelse af vakuet til ca. 698,5 mm og fastholdelse af det på denne værdi, medens massen i afdrivningsbeholderen holdes på 232°C i et tidsrum på ca. 45 minutter. På dette tidspunkt bringes trykket tilbage til atmosfæretryk, og nitrogen indføres i afdrivningsbeholderen. Acylisethionat (2.608 kg) udgør ca. 75% af reaktionsproduktet, der udtages og køles.
lo 144736
Eksempel 1
Dette eksempel illustrerer effektiviteten som grødmodvirkende middel af et. C^- og et C14 -natriumalkansulfonat, nemlig natrium-dodecansulfonat og natriumtetradecansulfonat, således som den manifesterer sig ved et hurtigere vandtab fra den dannede grød eller det hydratiserede sæbestykke, der dannes, når sæbestykket anvendes til håndvaskning og efterlades i holderen.
Der fremstilledes sæbestykker med følgende sammensætninger; 11 144736 H Φ
Or'Ooorocno^r'JinCOOOt^O Ό
McotNOroair^OHdJrocNooOO 0) 4J**.****«-*0lK***·* )+ βσιΟΜοο^^ΓΌΟβιηΟΟΜΟ tt)
O CM Ή Ο C
bé Η 0 ^ Ή Η · 3 0)
• Μ C
ρ Q) Μ
dp nj Η C <D
ρ β i—i d) p
01 O O T3 C
ft) m Ό 0)
> Hcnr^(Noo,a,r^oiOOOr^oo'J30 & Oi C
3mHvoO>oOt'-mOuiHdDr^O CO O
to***»-»-**·***·^··^^ to O*
CcNt^cNr'fM-^i-tOm^OO'-iO OM S
iC^TH H O .M tt) O
Μ H O g X
Η Q
(C ,+)¾
diP 3 · O
fd O C C s d) o> Od)
g ΛΌ C
Οι M ft) O) 0 c λ: g OH g 01 >i 3 ri ΙΩϋ to
3 i—IH
+> I C +-) Η ιΰ # ri ΙΟ tfl
^ O 01 H
^ XI oo · d -ri
3--- 3 3 P
IH O H
d) 3 p —, -ri ¾ P tn to H 01 <D tn -ri
•ri O · C g Π3 H
tQ ¾ H -ri M fl)
3 ·& fl 0)Λ «I
Λ d^ HdHdtn i to o il) id (BnJ Ό
> o - (i H X C
Η X S XI +j C
+J O -P tt) 0) O’ 3 jsi ,ϋ 3 to d Oi h
3 d M <D --)¾ M
—- Oi O 0) Η H d) om 3 ft) m +j η η m d m m (0 0) O' 3+J m <l) h o dMH to 3 β _ ·η p o >, (0 c c — o D ri+ ® •ri 0) Ρ P d) O ¾ to 3 ri+) 3 N Ή —’ d 0) 0) -P¾P CdH P 0) d) ft p d) 0)0)PO<D¾3 M d)Xj ftft d
ΟΙΉΌΐβ-Η,ΟτΗΙΠ d) H ft) ft 3 <D
ri d) d Μ X Η M d m H tfl 3 )+ S+
Hd)-ri33P>i03 m H g M Oi tt) >ιΜηηο)ο)λ;ηλ; o pp oih m Οί>ιΟΛΡϋ)ΗΧΗ P to Η H >1 m
30)¾ 0) H 3 O 3 to g M >lfi H
gdO-mgggii tt) tt) S P Al o ¾
3-HC33333P g 0> M 3 H 43 C
ri p tfl -riH-ri-ri-ri 3 tt) ft IS 0¾ ft H
^1300))+)+)+)4)+¾ CN IH 10 P0)ΛiχPPPPPCO)+¾ ------ — 3P0m333333H3tt) 3X0 ¾ S w M tna!33g|z;>E+ftiri ^ ^ ^ ^ 12 144736
De anvendte alkansulfonater fra natriumdodecansulfonat, natriumtetradecansulfonat og natriumhexadecansulfonat. Sæbestykkerne blev underkastet fasthedsgenvindingsprøven og nedslidningshastighedsprøven, og resultaterne er anført i tabel I. Det ses deraf, at både C·^- og C^-alkansulfonatet bevirker, at den dannede grød mister vand meget hurtigere end kontrolstykket, dog på nogen bekostning af nedslidningshastigheden.
Denne forsøgsrække viser den kritiske betydning af kædelængden, idet C^g-alkansulfonatet påvises at være ineffektivt til fremskynding af vandtabet fra grødlaget.
Tabel_I
Virkningen af ^14” C^g-natriumalkansulfonater i et toilet sæbestykke baseretpå acylisethionat_som_detergent_.
Vandtab Nedslidningshast.
på g/vask 2 1/2 time _
Kontrol 77% 3,27 - 0,31 15% Natriumdodecansulfonat 84% 4,93 ^ 0,83 ^12^ 15% Natriumtetradecansulfonat 95% 3,97 - 0,51 (C14) 15% Natriumhexadecansulfonat 53% 3,20 - 0,24 (C16»
Eksempel_2 I dette eksempel fremstilles der et andet sæt kontrolstykker sammen med et sæt, der indeholder 15% natriumtetradecansulfonat, idet sæbestykkerne i øvrigt har de i eksempel 1 angivne sammensætninger. Disse sæbestykker blev også underkastet prøverne for genvinding af fastheden, nedslidningshastigheden og skumningen, og resultaterne er anfør i tabel II. Det ses heraf, at tilstedeværelsen af natriumtetradecansulfonatet har den ønskede virkning at få grødlaget til at miste vand hurtigere end i kontrolstykket og desuden forbedrer skumningsegenskaberne, dog på nogen bekostning af nedslidningshastigheden .
13 14&736
Tabel_II
Vandtab Nedslid- på ningshast. Skum- 2 1/2 time g/vask bedømmelse
Kontrol 85% 4,12-0,24 24,5 15% Natriumtetradecan- 100% 5,12 ί 0,39 18,0 sulfonat (C.^)
Eksemgel_3
Af de omstående sammensætninger fremstilledes der også sæbestykker, der viste sig at være tilfredsstillende.
14 144736
i'- rn cm Η [-> O
t-~ *. «.
O <n oo cm cm O I O'S’OOHojO
h H O
pH
r~* ro CN Η r- O
«· *· ** *· ·* *·
O cn in cn i O I O ^ O O H O
o t—i r-t O
i—I
I"·» LO ro CN rH CN O
LO S ** ******
O æ H <n O I in in O O ri N O
m η H O
I—I
Γ~. Lfl M CN i—I CN O
^ K >k V *******
Or-r-cNCNOOO^OOrHinO ^ rH H ri O
pH
r^· m ro cn H cn O
ro * ** * ^ s *
OOvohcnOO I coOOHtnO (O H pH O
rH
•
cm in m cm h r-- O H
f\J k s »> ^
O cm O rH cm O m I ^rOOi-HMO H
m H ri l-l O Q) H ft i m <N fO CM rH cm O Λί ri *· w ' ^ Φ
O O O CM CM O O I U3 O O rH 00 O
Γ0 CM H CM O -H
rH
•P
φ >
•H
r·^ tn • c rH Φ a o g o tr w
0) HJ -H
U m -P t Sh >1 C (C G Φ ω o G Φ H-> HH H-> O > Φ
-Ρ Ό rH (0 HH rH
Φ Φ 3 G Η Μ Φ C HH CD O 3 - ti
O £ HH M dP tJ
•ri <1) 4-* Cl) rH C H C
,G Ρ Φ N 3 Φ - Φ -Ρ Φ G G W O O H-l Φ ·η o Φ ti G Φ ^ Ρ ω
Olien ΐι Η Λ H H Ό Φ Φ
β-rl ,G ,G rH p O Φ Ρ Ή A
•ri rH -P >1 O Φ Ρ Φ HH
G fp £ φ ,¾ H ti -P HH Ο Φ •Ρ U φ 03 Η .£ Ο Φ ΗΗ -Ρ -Ρ
Η} Φ φ ·Η Φ U Ό -Ρ Ο 0) rH
mgpHHggssg ·μ 2 ® φ £3>ιΦ23333 ωε&ι Μ II) Η [0 ·ιΗ -Η -Η ·Η ·Η φ 3 Φ £ Ép-PΦPPPPPΓd cm > m in φ -ΡΌΛ-Ρ-Ρ-Ρ-Ρ-Ρ £ Ο ρ Ρ ti (0 ΦΦίΗΦΦΦΦΦΦΉΦΦΦ Φ w gftæa sia3a>EHpHftHi ρ 15 144736
Eksempel.4
Dette eksempel viser virkningen af en natriumsulfat/na-triumchlorid-blanding til formindskelse af et acylisethionat--sæbestykkes skumning og virkningen af natriumalkansulfonat til at genoprette skumningsegenskaben.
Der fremstilledes sæbestykker af følgende sammensætninger: 16 144736 r-~ ^<Ηοο·^,Γ-'·ι-ινοιηιη-ΡΟΟσ>οοιηθ
q cm HvoOLnOr^rar^t-aJOtnHr'i'-O
S κ 4-1 κ ^ ^ ν s *·
Η CM r^CNt^CM^'HO^f'i'CLn'^'OOHO
^ Η -Η Ο ι—1 γ-- 'tfHoo'^,r^H«3inLnO-PO<Tioomo Ο cm r-tvoOu">Oc-~coc*-r~0<DtnHr~r~0 Η CM [-'-CMr~CM'tfT-lO''i,''tfU')fi':l'OOr-|0 »tf Η -Η Ο
t—I
η 'tfin'itft^coOOOO-tJ+i'tfOcMinO
PQ m Ot^^tfCDCMOotnOO d) (Ut^cMoocoO
^ ^ fc.·*·**»·'····'·'*' -P -4-1 " ** *“ ** *
h «tf cocMi^cM'tfrMOmLnCC'a'OOiHO
«tf H -H -ri O
r—i
pH
o $_|
4J·^ (Tiinio^'tfOO+'Ln+J-PioOCMLnO
ri!Cm c* O cm σι i". O O Q)n <D 0) cm cm oo O O
> O » - - - - - - ~ 4-) - +J +> - Η « σι cnmoocM-tfCMH CO C CmO O cmo
--- *4« rH Ή Ή Ή O
rH
0)
**H
rH
o
TS
s c in +> o cd
i—I ,l<! C
O -P O
• λ: ta m tn C ή λ; cn o , d tu M o m -P tn tu i—i td c •h tu u cn d C <ti u >i h tn o x g >i tn td c tw η O in +> +> +J(D H id tn c d td n di -s -H <d +» Cd tn-tf -ptn-umtu-Motu >d C η μ
Bl Idrl H I fl id Η Λ +> ·Η fd U (D
CdtngtudMidH (d Μ ϋ ι ή HOtdH-Htdtd-P>t moaJO mh c-HxitdHHtua)^: hhtih o -PÆlftOÆ-UtDH d .C O O +> fB+J>\,d tn-HtdTdcnuOi ω cntD-HC-Q.HHggg-Hgggg ω <u dtn-P'HdtddddUdddd β tu O) -H x M tn -Η -Η -Η -Η -Η -Η -Η ·Η S Id SH(d(dOQ)^S4VieMMMM,a CNiHtn g ίτ,'-τ tu Λ! ,£} +J +J 4J ^4J+I+J+I CO S-l Td tdo 4JofBtdtdtdtutdtd(dtdtd-H(d<i) cn«; cnwc/iSisSUSSlsisd-gicuid 17 U4736 Sæbestykkerne af de ovenfor angivne sammensætninger blev prøvet for hastigheden af vandtabet fra grødlaget, nedslidningshastigheden og skumningen efter de ovenfor beskrevne metoder, og resultaterne er anført tabel III.
Tabel_III
Vandtab Nedslid- på ningshast. Skum-
Sammensætning 2 1/2 time q/vask bedømmelse IVA - Kontrol 85% 4,12 - 0,24 18 IVB - Elektrolyt alene 80% 3,52-0,28 31,5 IVC - Elektrolyt + AKS (a) 85% 3,82-0,14 18,5 IVD - Elektrolyt + AKS 75% 4,56 - 0,20 22 ( 3)
Natriumdodecansulfonat v ' Natrium-C^0-C^^-alkansulfonat
De anførte procentværdier for vandtabet og værdierne for nedslidningshastigheden forklarer sig selv. Værdierne for skumningsgraden er opnået ved addition af ni sammenligningstal gående fra 1 til 4 for hvert stykke, idet disse tal er præference--rækkefØlgen for hver af de tre forsøgspersoner, der prøvede sæbestykkerne, ved de tre standardbetingelser med hensyn til vandhårdhed og temperatur, der er angivet for skumningsprøven.
Det ses af resultaterne, at natriumalkansulfonat virkelig genopretter skumningsevnen, der er nedsat ved tilstedeværelsen af natriumsulfat og natriumchlorid i det samme stykke, med kun ringe virkning på nedslidningshastigheden. Det vil ses, at natriumdodecansulfonat nedsætter nedslidningshastigheden, hvilket vil sige at sæbestykket holder lægere, medens C^g-C^-alkansulfonat-blan-dingen forøger nedslidningshastigheden, sandsynligvis på grund af C^Q-komponenten.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42828773A | 1973-12-26 | 1973-12-26 | |
| US42828773 | 1973-12-26 | ||
| US05/427,757 US4007125A (en) | 1973-12-26 | 1973-12-26 | Synthetic detergent bar |
| US42775773 | 1973-12-26 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK669974A DK669974A (da) | 1975-09-01 |
| DK144736B true DK144736B (da) | 1982-05-24 |
| DK144736C DK144736C (da) | 1982-10-11 |
Family
ID=27027500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK669974A DK144736C (da) | 1973-12-26 | 1974-12-20 | Toiletsaebe |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4007125A (da) |
| JP (1) | JPS593515B2 (da) |
| AT (1) | AT346445B (da) |
| BE (1) | BE823727A (da) |
| BR (1) | BR7410761D0 (da) |
| CA (1) | CA1052222A (da) |
| CH (1) | CH606414A5 (da) |
| DE (1) | DE2461139A1 (da) |
| DK (1) | DK144736C (da) |
| FI (1) | FI60232C (da) |
| FR (1) | FR2256240B1 (da) |
| GB (1) | GB1490237A (da) |
| IT (1) | IT1027174B (da) |
| NL (1) | NL185852C (da) |
| SE (1) | SE415984B (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4180470A (en) * | 1977-03-30 | 1979-12-25 | Lever Brothers Company | Method for improved acyl isethionate detergent bars |
| IT1165608B (it) * | 1978-01-19 | 1987-04-22 | Unilever Nv | Barra detergente, particolarmente per lavaggio personale |
| US4231904A (en) * | 1978-03-01 | 1980-11-04 | Lever Brothers Company | Detergent bars with improved properties |
| US4335025A (en) * | 1980-02-19 | 1982-06-15 | Witco Chemical Corporation | Process for the preparation of synthetic detergent bars, and products produced thereby |
| US4695395A (en) * | 1984-09-25 | 1987-09-22 | Lever Brothers Company | Cleaning compositions with skin protection agents |
| GB8425369D0 (en) * | 1984-10-08 | 1984-11-14 | Unilever Plc | Refining triglyceride oil |
| US5078301A (en) * | 1987-10-02 | 1992-01-07 | Ecolab Inc. | Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use |
| US5234615A (en) * | 1987-10-02 | 1993-08-10 | Ecolab Inc. | Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use |
| US4808322A (en) * | 1988-03-10 | 1989-02-28 | Mclaughlin James H | Skin cleansing-cream conditioning bar |
| US4941990A (en) * | 1988-03-10 | 1990-07-17 | Mclaughlin James H | Skin cleansing-cream conditioning bar |
| US4954282A (en) * | 1989-04-19 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Acyl isethionate skin cleansing compositions |
| US5372751A (en) * | 1990-02-09 | 1994-12-13 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Acyl isethionate skin cleaning compositions containing betaines, amido sulfosuccinates or combinations of the two |
| WO1991013958A1 (en) * | 1990-03-05 | 1991-09-19 | The Procter & Gamble Company | Improved personal cleansing stamped synbar |
| US5118860A (en) * | 1990-11-27 | 1992-06-02 | Hoechst Celanese Corporation | Bf3 catalyzed acylation of aromatic compounds |
| US5284598A (en) * | 1991-12-04 | 1994-02-08 | Colgate-Palmolive Company | Process for making mild, detergent-soap, toilet bars and the bar resulting therefrom |
| CA2146117A1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-14 | Dennis L. Fost | Synthetic detergent bars and the method of making the same |
| JPH06122466A (ja) * | 1992-10-05 | 1994-05-06 | Kowa Kk | 容 器 |
| CA2174740A1 (en) * | 1993-11-08 | 1995-05-18 | Peter William Beerse | Topped, distilled, cocoyl isethionate skin cleansing bar |
| DE4409321A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Detergensgemische |
| US7737096B2 (en) * | 2004-10-26 | 2010-06-15 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Mild acyl isethionate toilet bar composition |
| US20060089279A1 (en) * | 2004-10-26 | 2006-04-27 | Brennan Michael A | Mild acyl isethionate toilet bar composition |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE940312C (de) * | 1941-08-18 | 1956-03-15 | Basf Ag | Geformte Waschmittel |
| US2894912A (en) * | 1954-09-21 | 1959-07-14 | Lever Brothers Ltd | Isethionate detergent bar |
| BE573302A (da) * | 1957-11-26 | |||
| NL113761C (da) * | 1959-10-26 | |||
| US3186948A (en) * | 1961-02-27 | 1965-06-01 | California Research Corp | Detergent toilet bars |
| US3247121A (en) * | 1962-04-30 | 1966-04-19 | Procter & Gamble | Washing composition |
| US3622517A (en) * | 1968-03-06 | 1971-11-23 | Marathon Oil Co | Synthetic detergent compositions |
-
1973
- 1973-12-26 US US05/427,757 patent/US4007125A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-12-20 BE BE151831A patent/BE823727A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 DK DK669974A patent/DK144736C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-12-20 FI FI3726/74A patent/FI60232C/fi active
- 1974-12-23 FR FR7442502A patent/FR2256240B1/fr not_active Expired
- 1974-12-23 AT AT1028574A patent/AT346445B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 CH CH1719174A patent/CH606414A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-23 BR BR10761/74A patent/BR7410761D0/pt unknown
- 1974-12-23 DE DE19742461139 patent/DE2461139A1/de active Granted
- 1974-12-23 SE SE7416270A patent/SE415984B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-12-24 CA CA216,932A patent/CA1052222A/en not_active Expired
- 1974-12-24 IT IT70750/74A patent/IT1027174B/it active
- 1974-12-24 GB GB55735/74A patent/GB1490237A/en not_active Expired
- 1974-12-25 JP JP754203A patent/JPS593515B2/ja not_active Expired
- 1974-12-27 NL NLAANVRAGE7416894,A patent/NL185852C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT346445B (de) | 1978-11-10 |
| FI60232B (fi) | 1981-08-31 |
| NL185852B (nl) | 1990-03-01 |
| DE2461139C2 (da) | 1989-11-09 |
| SE415984B (sv) | 1980-11-17 |
| BR7410761D0 (pt) | 1975-09-02 |
| CH606414A5 (da) | 1978-10-31 |
| JPS5097605A (da) | 1975-08-02 |
| FI372674A7 (da) | 1975-06-27 |
| NL185852C (nl) | 1990-08-01 |
| IT1027174B (it) | 1978-11-20 |
| FR2256240A1 (da) | 1975-07-25 |
| GB1490237A (en) | 1977-10-26 |
| US4007125A (en) | 1977-02-08 |
| DK144736C (da) | 1982-10-11 |
| SE7416270L (da) | 1975-06-27 |
| DK669974A (da) | 1975-09-01 |
| JPS593515B2 (ja) | 1984-01-24 |
| ATA1028574A (de) | 1978-03-15 |
| DE2461139A1 (de) | 1975-07-10 |
| FI60232C (fi) | 1981-12-10 |
| BE823727A (fr) | 1975-06-20 |
| FR2256240B1 (da) | 1979-06-01 |
| AU7675174A (en) | 1976-06-24 |
| NL7416894A (nl) | 1975-06-30 |
| CA1052222A (en) | 1979-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK144736B (da) | Toiletsaebe | |
| US4180470A (en) | Method for improved acyl isethionate detergent bars | |
| US3951842A (en) | Synthetic detergent bar with antimushing agent | |
| DE2161768A1 (de) | Gerüststoffmischungen | |
| TW200808952A (en) | Softening detergent composition | |
| JPS61166895A (ja) | 液体洗剤組成物 | |
| GB2130235A (en) | Liquid detergent compositions | |
| US3503888A (en) | Synthetic detergent bar | |
| US3640880A (en) | Hard surface cleaner | |
| CZ8899A3 (cs) | Amfoterní kostkové mýdlo | |
| US3625906A (en) | Soap-detergent tablets | |
| CA2043370C (en) | Cleaning compositions providing improved mush reduction mildness enhancement or both | |
| WO2017202577A1 (en) | A shaped solid cleansing composition and process of manufacture thereof | |
| US3867317A (en) | Synthetic detergent bars containing calcium olefin sulfonates | |
| AU2006254475B2 (en) | Soap bars comprising insoluble multivalent ion soap complexes | |
| CA1109760A (en) | Detergent bar manufacture | |
| EP0350288A2 (en) | Detergent compositions | |
| US5039453A (en) | Detergent laundry bars having improved hardness and process for manufacture thereof | |
| US3384595A (en) | Detergent compositions containing gamma-hydroxy organic sulfonate type compounds | |
| CA1093930A (en) | Detergent bars | |
| JPH0229120B2 (ja) | Konasetsukensoseibutsu | |
| JP2593953B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| JPS59221392A (ja) | 無リン洗剤組成物 | |
| JPS609556B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JPS594694A (ja) | 液体洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |