DK145332B - Traebeskyttelsesmiddel - Google Patents

Description

(19) DANMARK ( fyRa,

<«2) FREMLÆGGELSESSKRIFT (11) 145332 B

DIREKTORATET FOR PATENT-06 VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 955/77 (51) {m.Cl* B 27 K 3/35 (22) Indleveringsdag 4. mar. 1977 (24) Løbedag 4. mar. 1977 (41) Aim. tilgængelig 7. sep. 1977 (44) Fremlagt 1 . nov. 1982 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag - (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 6. mar. 1976, 2609511, DE

(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, 6700 Ludwigshafen, DE.

(72) Opfinder Heinrich Adclphi, DE: Matthias Schwarzmann, DE: Peter Heinze, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.

(54) Træbeskytt els esmiddel.

Opfindelsen angår et træbeskyttelsesmiddel til beskyttelse af træ eller træmaterialer mod træødelæggende insekter.

Man må ofre stor opmærksomhed på beskyttelse af træ eller træmaterialer mod træødelæggende insekter. Især i troperne og subtroperne anrettes der årligt betydelige skader af træødelæggende insekter. Man regner i almindelighed med, at det farligste træ-Q ødelæggende insekt er termitten (Reticulitermes).

0 «5 Det er kendt at bekæmpe insekter med det aktive stof N-methyl- ^ carbaminsyre-a-naphtylester (DT-AS 11 38 277).

4 m i 145332 2

Det liar ifølge opfindelsen vist sig, at forbindelser med formlen

CnF2n+rS03M

hvor n betyder et helt tal fra 1 til 14 og M betyder hydrogen eller en kation, har en stærk virkning på træødelæggende insekter, især termitter. Man foretrækker perfluoralkansulfonater svarende til den før angivne formel, hvor n er et helt tal fra 3 til 10, især fra 4 til 8. Alkylresten kan være ligekædet eller forgrenet. Kationen er f.eks. en ion af et alkalimetal (natrium, kalium) eller af et ækvivalent af et jordalkalimetal (magnesium, calcium) eller er ammoniumion eller en ion af en substitueret amin (N(CH^)^H+, N(C2H3)4+, n(ch3)2h2+, n(c4h9)4+).

Man kender ganske vist fra USA patent nr. 3.488.425 visse aromatiske benzensulfonater, der er velegnet til insektbekæmpelse, men disse kendte benzensulfonater adskiller sig dels principielt fra træbehandlingsmidlet ifølge opfindelsen i kemisk henseende og dels ved, at de især er aktive overfor sugende insekter i modsætning til træbehandlingsmidlet ifølge opfindelsen, der især er aktivt overfor bidende insekter.

Fremstillingen af de aktive stoffer i træbehandlingsmidlet ifølge opfindelsen er beskrevet i DT-OS 22 34 837. I henhold dertil fremstilles perfluoralkansulfonsyrefluorider med den almene formel cf3 - [0F2]n - S02F- hvori n betyder et helt tal fra 1 til 14, ved elektrolyse af en blanding af alkansulfonsyrefluorider med den almene formel CH3 - jcH2Jn - S02F, hvori n har den før angivne betydning, og hydrogenfluorid. Elektrolysen foregår ved spændinger fra 4 til 7,5 Volt og med koncentrationer fra 0,3 til 5 vægtprocent alkansulfonsyrefluorid beregnet i forhold til HF.

De således fremkomne perfluoralkansulfonsyrefluorider hydrolyseres 3 145332 til de frie syrer og bliver med basiske forbindelser, f.eks.

NaOH, KOH, CaiOH^, overført til de tilsvarende salte.

Eksempler på udgangsstoffer til elektrolysen er f.eks. n-propan-, 2,2-dimethylpropan-, isobutan-, n-butan-, 1-methylbutan-, 2,2-dimethylbutan-, 2,3-dimethylbutan-, 2-methylhexan-, 3-methylhexan-, 3-ethylpentan-, 2,2,3-trimethylbutan-, 2,4-dimethylpentan-, 2,3-dimethylpentan-, 3,3-dimethylpentan-, 2,2-dimethylpentan-, 2-methylheptan-, 4-methylheptan-, 3-methylheptan-, 2,2,3-trimethyl-pentan-, 2,2,4-trimethylpentan-, 2,3,3-trimethylpentan-, 2,3,4-trimethylpentan-, 2,2,3,3-tetramethylbutan-, 2-methylpentan-, 3-methylpentan-) n-decan-, n-undecan-, n-dodecan-, n-tridecan-, n-tetradecan-, og især n-pentan-, n-hexan-, n-heptan-, n-octan- og n-nonan-l-sulfonsyrefluorid.

De tilsvarende perfluoralkansulfonater og -sulfonsyrer er de aktive stoffer, der anvendes ifølge opfindelsen. Anvendelsen foregår f.eks. i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer eller pudringsmidler, f.eks. ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning eller udhældning. Dispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive midler ifølge opfindelsen. Behandlingen af træet kan f.eks. foregå ved imprægnering, neddykning, påstrygning eller påsprøjtning med en opløsning af et aktivt stof. Man kan også til den lim, der skal anvendes til fremstilling af træmaterialet, tilblande det aktive stof, eller man kan til de påstrygningsmidler, f.eks oliefarver eller dispersionsfarver, med hvilke træet skal påstryges, tilblande det aktive stof. Imprægneringen af træet kan f.eks. foretages i kedler under vakuum eller overtryk.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier, samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, 4 145332 cyclohexanon, chlorbenzen og isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, f.eks, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller stofferne opløst i en olie eller et opløsningsmiddel, ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel homogeniseres i vand. Men man kan også fremstille koncentrater bestående af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings-eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer skal anføres: alkalimetal-, jordalkalimetal-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naphthalensul-fonsyrer, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkyl -sulfonater, alkalimetal- og jordalkalimetalsalte af dibutylnaphthalen-sulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, hep-tadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglykolether kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthaienderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyre med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol-, octylphenol-, nonyl-phenol-, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenylpolyglykolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylen-oxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

Blandingerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-% aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%.

Til blandingerne eller de enkelte, aktive stoffer kan man tilsætte olier af forskellige typer, fungicider, insekticider eller bakteri-cider.

145332 5 Mængderne af midlerne ifølge opfindelsen kan variere. Den anvendte mængde afhænger af arten af den ønskede virkning.

Den anvendte mængde ligger i almindelighed mellem 1 og 10, fortrinsvis 2 mellem 2 og 8 g aktivt stof per m træoverflade.

De følgende eksempler skal tydeliggøre den biologiske virkning.

Der anvendtes følgende aktive stoffer: 1. Kalium-perfluor-octansulfonat

Ce^iySO^K

2. Natrium-perfluor-octansulfonat C8F17S03Na 3. Natrium-perfluor-butansulfonat C4FgS03Na

Sammenligningsmiddel kendt fra DT-AS 11 38 277

0-C0-NH-CEL

00 EKSEMPEL 1

Stave af fyrretræ med størrelsen 4 x 6 x 70 cm, hvis forflader er forseglet med en formstofmasse, bestryges med de 2 procentige (vægt-%) 2 opløsninger af de aktive stoffer i isopropanol. Per m overflade

anvender man 200 ml af opløsningen, hvilket svarer til 4 g aktivt P

stof per m . 8 dage efter behandlingen udskærer man fra stavene blokke med en længde på 4 cm. Efter forsegling af forsiderne foretager man i forbindelse med disse prøven med termitter (Reticuli-termes lucifugus). Til dette formål inkorporeres træstykkerne i fugtigt, opblæret ler, og der tilføres ca. 200 termitter. Efter 4 til 8 ugers forløb bedømmer man mortaliteten af termitterne og disses ædeevne.

145332 6

Por at kunne bedømme indtrængningsdybden af de aktive stoffer af-høvler man prøvetræstykker 8 dage efter behandlingen på alle sider med i hvert tilfælde 2, 4 eller 8 mm, hvorpå man foretager undersøgelsen på samme måde.

Resultat:

Aktivt stof % mortalitet efter 4 uger efter 8 uger

Nr. 2 originaloverflade 100 100 2 mm afhøvlet 100 100 4 mm afhøvlet 80 100 6 mm afhøvlet 60 100 8 mm afhøvlet 60 80

Nr. 3 originaloverflade 100 100 2 mm afhøvlet 100 100 4 mm afhøvlet 100 100 6 mm afhøvlet 90 100 8 mm afhøvlet 50 80

Sammen lignings- middel originaloverflade 100 100 2 mm afhøvlet 100 100 4 mm afhøvlet 60 100 6 mm afhøvlet uvirksom uvirksom EKSEMPEL 2

Vejrforsøg i henhold til DIN 52 172, blad 3)

Man anvender stave af fyrretræ med dimensionen 1.5 x 2.5 x 50 cm. Påføringen af de aktive stoffer foregår som beskrevet i det fore-gående eksempel. Mængden af det aktive stof andrager 4 g/m . 8 dage efter behandlingen skærer man staven i prøver på hver 5 cm længde og oplagrer dem liggende på en smalside ved 40°C i et beluftet tørreskab i 4 eller 8 uger. Den biologiske prøvning foregår med termitter (Reticulitermes lucifugus) som beskrevet i det foregående eksempel.

145332 7

Resultat:

Aktivt stof Lagringstid % mortalitet efter 4 uger efter 8 uger

Nr. 1 4 uger 100 100 8 uger 100 100

Nr. 2 4 uger 100 100 8 uger 100 100

Nr. 3 4 uger 100 100 8 uger 100 100 EKSEMPEL 3 (Udvaskningsforsøg i henhold til DIN 52 172, blad 1)

De prøver, der er fremkommet som beskrevet i det foregående eksempel ved afskæring og med dimensionerne 5 x 2,5 x 1,5 cm, udvaskes med vand. Udvaskningen foregår ved oplagring i vand i 4 etaper over i hvert tilfælde 5 dage, afbrudt af i hvert tilfælde 2 dages åben lagring efter hver etape.

Før vandoplagringen sættes prøvelegemerne under vakuum for at åbne træets porer. Det vand, der anvendes til udvaskningen, fornyes to gange hver dag.

Den afsluttede biologiske prøvning med termitter foregår på samme måde som beskrevet i det foregående eksempel.

Resultat af: aktivt stof % mortalitet efter 4 uger efter 8 uger

Nr. 1 100 100

Nr. 2 100 100

Nr. 3 80 100 145332 8 EKSEMPEL 4

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen 1 med 10 vægtdele N-methyl-a-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

EKSEMPEL 5 20 vægtdele af forbindelsen 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejrings-produktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 6 20 vægtdele af forbindelsen 3 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 7 20 vægtdele af forbindelsen 1 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 til 280° C og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægt dele vand opnår man en vandig dispersion,- der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

EKSEMPEL 8 20 vægtdele af det aktive stof 1 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-a-sulfonsyre, 17 vægtdele af