JPH03157301A - シロアリ防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はシロアリ防除剤に関し、更に詳しくは特定のフ
ッ素含有重合体を有効成分とするシロアリ防除剤に関す
る。

［従来の技術］ シロアリによる建築物など、特に木造建築物の被害は近
年増加の一途をたどっている。また、シロアリは建築物
などに被害を与えるばかりでなく、最近は地下ケーブル
、特に地下ケーブルの被覆材料である合成樹脂や合成ゴ
ムを食害し、絶縁低下などの損害をもたらしている。こ
のようなシロアリによる被害額は我が国だけでも年間百
億円に達するといわれており、その防除は極めて重要な
問題となっている。

従来、シロアリの防除剤としては、クロルデン、ヘプタ
クロル、ディルドリン、アルドリン、リンデン、クロル
ナフタリンなどの有機塩素系薬剤が使用されていたが、
毒性の問題から使用が規制されるようになった。最近で
は、ホキシム、クロルピリホス、フェンチオン、フェニ
トロチオン、ピリダフェンチオン、テトラクロビンホス
などの有機リン系やカルバリルなどのカーバメート系薬
剤が使用されている。

［発明が解決しようとする課題］ これまで使用されてきた薬剤は、有機塩素系のものは強
力な殺蟻活性を示すが、人体などに体する毒性の面や環
境汚染の面で問題がある。しかし、このような問題の少
ないものは、防蟻効果が満足のゆくものではない。また
、シロアリの生息場所は、床下の土中や土台の木材とい
ったように、−般に防蟻剤の使用が困難な場所が多く、
したがって、−度の使用においてなるべく長期にわたす
防蟻効果が持続するものが要求されている。

本発明の目的は、シロアリに対して長期間にわたって高
い防蟻効果を維持しつつ、かつ人体等に対する毒性がな
い安全なシロアリ防除剤を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重
ねた結果、式： ％式％ ［式中、Ｘは１〜４の整数を表す。］ または式： ％式％ ［式中、ＸｌおよびＸ、は、同一または相異なり、水素
原子、フッ素原子または塩素原子を表わす。

ただし、Ｘ、およびＸｔは同時にフッ素原子とならない
。］ で示される繰り返し単位を含み、末端に少なくとも一つ
の極性基を有する重合体を有効成分とする剤が、低毒性
でかつ高い防蟻効果を長期間にわたって持続することを
見い出し、本発明を完成するに至った。

本発明のシロアリ防除剤は、シロアリを殺虫するもので
はなく、処理材にシロアリの認識阻害または忌避性を付
与して、シロアリの食害を防ぐものである。

本発明の防除剤の有効成分として含有する重合体として
は、式： ％式％ ［式中、Ｘはフッ素京子またはＣｑＦ　ｔＱ＋ｔ　０−
（ｑは１〜１５の整数）、Ｙは一〇０Ｒ（Ｒはハロゲン
原子、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もしくはフ
ルオロアルキル基）、−００ＯＲ’、−Ｓ　Ｏ＊Ｒ’　
（Ｒ’はハロゲン５京子）または−ＮＧＯ。

Ｑはθ〜２００の数、亀は０〜２００の数、ｎはθ〜２
００の数、ｑはＯ〜２００の数を表す。ただし、ｇ＋ｍ
＋ｎは０ではない。］ または式： ％式％ ［式中、Ｘ、Ｘｌ−ＸｔおよびＹは前記と同意義。

−は１〜２００の数、ｎは０〜２００の敵を表す。］で
示される重合体が好ましい。

なお、明細書中、−ｃ、ｐ、−は−ＣＦ　Ｉ　ＣＦ、−
またはＣＦ。

−ＣＦ−を意味し、−ＣｓＦ＊−は−ＣＦ、ＣＦ、ＣＦ
、−またはＣＦ。

−ＣＦＣＦ、−を意味する。

より具体的には下記の重合体が例示できる。

（１）　　ＣＦ。

Ｘ（−ＣＦＣＦｔＯＨＣｌＦ、＋−Ｙ ―　　　　　　ｎ ［Ｘは前記と同意義。Ｙは後述の極性基を表す。コ（２
）　　ＣＦ３ Ｘ６ＦＣＦｔ籍−Ｆ謙許ｔＦｉ）ｌ−Ｙ（３）　Ｘｅ：
ＦｔＣＦ、Ｏテ佑ＯＹ、Ｆ、ｑＹ（４）　Ｘ＆ＦｔＣｈ
ＣＦ＊ＯＹＦ＊０＋＋ｃｔＦ＋ｑＹ更に、次のような重
合体も使用できる：（５）　Ｘ（−ＣＨ，ＣＦ、ＣＦ、
０）ＣＩ（ｆＣＦｔＯ−Ｙ（７）　ＸＥＦｔＣＦｔＣＦ
ｔＯ楯代ＨＦＣＦ＊ＣＦ、籍μｔＦ−ｑＹ（８）　Ｘ＆
Ｃ１２，ＣＰ、ＣＦ！０）ＣＣ１２ｔＣＦ！−Ｙ本発明
で使用する重合体は、少なくとも一方の重合鎖末端に極
性基を有するが、両末端に極性基を有するものでもよく
、例えば次のような重合体であってよい： （９）Ｙ旬ＣＦｔＣＦｔＣＦ＊Ｈ俯。￥佑ＣＦ’、ＣＦ
、０鰭Ｙ（１Ｇ）　Ｙ−ＣＦｔＣＦ、−（ＯＣＦｔＣＦ
、ＣＦｔＭＯＣ＠ＦｌｆｉＯ）−川 （ＣＦｔＣＦ＊ＣｈＯＨＦｔＣＦｚ−Ｙなお、繰り返し
単位である一ＣＸＦ！ＩＯ−または−ＣＸ　１Ｘ　＊　
ＣＦ　＊　ＣＦ　Ｉ　Ｏ−ハ、一般にブＣＪツクではな
くランダムに配列している。

重合体の分子量は特に限定されないが、通常５００〜２
０００００．好ましくは２５００〜８０００である。

これらの重合体は一種を単独で用いても、二種以上を混
合して用いてもよい。

次に、極性基の例としては、以下のような基が挙げられ
るニ −ＯＨ，−５Ｈ，−ＮＨＲ３、−ＣＯＲ’、−ＧＯＯＲ
’、ＳｆＲ’ａＲ’ｓ−８，−ＣＮｓ　−ＮＯｏ、１−
　ＯＣＯＣ（Ｒ”）＝　ＣＨ＊、−ＱＣ（Ｒ”）＝ＣＨ
，、ＯＣＦ　＝ＣＦ　＊、 ０　Ｓ　Ｏ＊　ＣＦ　！、−０ＣＯＲ’、−０ＣＮ。

−Ｎ（Ｒ’）ＣＮ、−Ｃｏ−０−ＣＯＲ”、−■、−Ｃ
Ｈ（ＯＣＨｓ）＊、−Ｓ　Ｏｔ　Ｒ’、＝（ＯＣＨｓ）
＝ＮＨ，Ｃ（Ｎｌ（＊）＝ＮＨ。

し式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、ＣＩ〜Ｃ，ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ，フルオロアルキル、フェニルまたは Ｎ＝０、 であり％　Ｒ”はＣＩ−０番アルキルまたはフェニル、
Ｒ３は水素またはＲ″であり、Ｒ４はハロゲン、ｃｌ〜
Ｃ・アルコキシまたはアシロキシ基であり、ａは１〜３
の整数であり、Ｒ６およびＲ６は、同一または相異なっ
て水素またはＣｔ−Ｃ，アルキルもしくはＲ５およびＲ
＠は共にアルキレンであってそれらが結合している炭素
と共に炭素原子５または６伺の環を形成する。Ｒ７はハ
ロゲン原子である。］、−０ＣＯＣ（ＣＨｓ）＝ＣＨｔ
、−Ｎ　ＨＣＯＣ（ＣＨａ　）＝ＣＨ，、−０ＣＯＣＨ
’＝　ＣＨ＊、−０ＣＩ（＝ＣＨ，、ＯＣＨｔ　ＣＨ＝
　ＣＨ！、−Ｎ　ＨＣＨ＊　ＣＨ＝　ＣＨｔ、Ｎ（ＣＨ
＊ＣＨ＝ＣＨ＊）ｔ、−ＮＣＯ。

＼１ 一０ＣＯＮＨ（ＣＨｓ）＊５ｉ（ＯＣＨｓ）ｓ、　　Ｏ
ＣＨｓＣＨ（ＯＨ）ＣＨｓ０（ＣＨｔ）３（ＯＣＨ３）
！、−０ＣＯＮＨ（ＣＨｓ）＊０ＣＯＣ（ＣＨｓ）Ｓｔ
（ＯＣＨｓ）ｓ、−０ＣＲ＝ＣＨ，、−０ＣＨＩＣＨ−
ＣＨｔ、＼　１ −ＯＣＨ鵞ＣＨ＝ＣＨ，、Ｎ（ＣＨｔＣＨ＊ＯＨ）＊、
ＮＨＣＨ＊ＣＨ”ＣＨｓ、−ＮＨ（ＣＨｓ）ｚＳｆ（Ｏ
ＣＨｓ）ｓ、−Ｎ（ＣＨｍＣＨ＝ＣＨｔ）＊、−０ＣＨ
ｆＣＨ（ＯＨ）ＣＨｔｏ　（ＣＨ＊）３Ｓ　ｉ（ＯＣＨ
３）！。

上記極性基の中では、−ＣＯＲ’、−０ＣＯＣＲ７、−
Ｓ　ｏ　＊　ａ　’および−ＮＣＯが好ましく、ＣＯＲ
’が特に好ましい。

本発明のシロアリ防除剤として、有効成分である前記重
合体をそのまま使用することもできるが、通常は該重合
体を適当な有機溶媒に溶解して油剤として使用するか、
あるいはさらに乳化剤、可溶化剤、浸透剤、安定剤、増
量剤、結合剤、噴射剤などを添加して乳剤、エアゾール
などの網形として使用するのがよい。有機溶剤としては
、トリクロロトリフルオロエタン、ペンタフルオロジク
ロロプロパン、ヘキサフルオロテトラクロロブタン、パ
ーフルオロヘキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
ジグライム、トリプライム、テトラグライムなどが例示
できる。

製剤中の有効成分の濃度および製剤の施用量は、網形、
適用法、処理対象（木材処理または土壌処理）、目的（
予防またはか駆除）、シロアリの種類、シロアリによる
被害の程度などに応じて任意に選択すればよい。

一般に、有効成分である前記重合体の含有率は、例えば
液剤、粉剤などの場合は、０．１〜２０重量％が実用的
であり、０，５〜１０重量％がさらに実用的である。

本発明のシロアリ防除剤は、ヤマトンロアリ、イエシロ
アリ、ダイツクシロアリなどのシロアリ類の防除に極め
て有効である。

本発明のシロアリ防除剤は、有効成分そのものまたはそ
の製剤を、シロアリの発生箇所や巣、シロアリの被害を
防止すべき土台、柱などの建築部材、建造物、その周辺
の土壌、防水シート、包装材、電線またはケーブルの被
覆物などに対して塗布、吹付け、浸漬、注入、散布、混
合、練合することによって施用することができる。

また、シロアリの発生と被害の状況に応じて他の防蟻剤
と組み合わせて使用することもできる。

シロアリによる被害は通常、木材腐朽菌による腐朽と同
時に進行する場合が多いので、特に防腐剤を併用すると
効果的である。その他防蟻剤などを一緒に使用すること
も一向に差し支えない。本発明のシロアリ防除剤中に前
記重合体と組み合わせて使用できる防蟻剤としては、例
えば、ホキシム、クロロピリホス、プロチオホス、フェ
ニトロチオン、テトラクロルピンホスなどの有機リン系
殺虫剤、プロポキシ−１ＢＰＭＣ１カルバリルなどのカ
ルバメート系殺虫剤、あるいはモノクロルナフタレン、
ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテ
ルなどを挙げることができる。クロルデン、ヘプタクロ
ルなどの育機塩素系殺虫剤も本発明の有効成分と組み合
わせて使用することができるが、これらは場合により自
然環境に蓄積濃縮を起こす恐れがあるので使用に注意を
要する。

本発明のシロアリ防除剤中に配合できる木材用防腐剤と
しては、例えばクレオソート油、ペンタクロルフェニル
ラウレート、２，４．６−）リブロムフェノール、４−
クロルフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、
ショートメチル−４メチルフエニルスルホン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルＮ’−（ジクロルフルオロメチルチオ）−Ｎ“
−フェニルスルファミド、ビス（トリブチル錫）オキシ
ド、トリブチル錫フタレート、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−シク
ロへキシルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩、Ｎ−
シクロへキンルーＮ−メトキシ−２，５−ジメチルフラ
ン−３−カルボン酸アミドなどが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

これらの木材用防腐剤は単独で配合することもできるが
、２Ｎ以上を組み合わせて配合することもできる。

次に、実施例を示し、本発明を具体的に説明する。

実施例Ｉ ＦそＣＦ　ｔ　ＣＦ　＊　ＣＦ　ｔ　Ｏ′＋−ＣＦ　ｚ
　ＣＦ　ｔ　ＣＯＦで示される酸フルオリド（ｎ−平均
２２）をトリクロロトリフルオロエタン（フロン１１３
）に溶解し、０．５重量％、１重量％、３重量％または
１０重量％の溶液を作り、その中に木材（カラマツ）の
小片（５ｍｍＸ　５＋ａ＋Ｘ　５ｕ＋）を、２４時間浸
漬して試料とし、これをヤマトシロアリ５０匹（動きア
リ（Ｗ）４５匹、兵アリ（Ｓ）５匹）の中に入れ、３週
間観察した。結果を第１表に示す。

第１表 実施例２ 浸漬または噴霧により実施例１で調製した溶液を木材（
松材）小片に塗布し、更にファントレッドで赤く染色し
て、シロアリ群に与え、食跡を調べたところ、２週間た
っても食跡は見られず、また、イエシロアリが染まるこ
ともなかった。

該溶液を塗布しなかった単なる木材にファントレッドを
塗った木材小片では、食跡が見られ、イエシロアリが赤
く染まった。） 実施例３ 重合体として 　Ｆ　ｓ ＣＦ　ｓ　ＣＦ　ｔ　ＣＦ　！　Ｏ（ＣＦ　　ＣＦ　ｔ
　ＯｈＣＯＦまたは Ｆ　ｅｃ　ＨｓＣＰ　ｔＣＦ　１０）　ＣＨｔＣＦ　ｔ
ｃ　ＯＦ（ｎ＝平均２２） を用いて、実施例１と同様の実験を行った。結果は重合
体（１）を使用した場合は、８日後にシロアリが全部死
亡し、重合体（Ｉｆ）を使用した場合は、１０日後にシ
ロアリが全部死亡した。

エサ無しの場合と、本発明の重合体を塗布した木材小片
を与えた場合とでシロアリがほぼ同時に死ぬこと、また
、実施例２の実験で食跡がみられなかったことから、シ
ロアリの死亡は重合体の毒性によるものではなく、餓死
であることがわかる。

また、エサを与えたシロアリが生きていたことから自然
死でもない。

［発明の効果］ 本発明のシロアリ防除剤は、優れた防蟻性を示すととも
に、安全であり、人体に対する毒性や環境汚染の心配が
ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： −Ｃ＿ｘＦ＿２＿ｘＯ− ［式中、ｘは１〜４の整数を表す。］ または式： −ＣＸ＿１Ｘ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ− ［式中、Ｘ＿１およびＸ＿２は、同一または相異なり、
   水素原子、フッ素原子または塩素原子を表わす。 ただし、Ｘ＿１およびＸ＿２は同時にフッ素原子となら
   ない。］ で示される繰り返し単位を含み、末端に少なくとも一つ
   の極性基を有する重合体を有効成分とすることを特徴と
   するシロアリ防除剤。 ２、重合体が、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘはフッ素原子またはＣ＿ｑＦ＿２＿ｑ＿＋＿
   １Ｏ−（ｑは１〜１５の整数）、Ｙは−ＣＯＲ（Ｒはハ
   ロゲン原子、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基もし
   くはフルオロアルキル基）、−ＯＣＯＲ’、−ＳＯ２Ｒ
   ’（Ｒ’はハロゲン原子）または−ＮＣＯ、ｌは０〜２
   ００の数、ｍは０〜２００の数、ｎは０〜２００の数、
   ｐは０〜２００の数を表す。ただし、ｌ＋ｍ＋ｎは０で
   はない。］ で示される重合体である請求項１記載のシロアリ防除剤
   。 ３、重合体が、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ、Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＹは前記と同意義。 ｍは１〜２００の数、ｎは０〜２００の数を表す。］で
   示される重合体である請求項１記載のシロアリ防除剤。