DK145547B - Monoazopigmentblandinger - Google Patents

Description

(19) DANMARK (®^)

|p oz) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 145547 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 2711/78 (51) Intel.3 C 09 B 29/33 (22) Indleveringsdag 16. jun. 1978 C 09 B 67/22 (24) Løbedag 16. jun. 1978 (41) Aim. tilgængelig 19. dec. 7978 (44) Fremlagt 6. dec. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 18. jun. 1977, 2727551, EE

(71) Ansøger HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, 6250 Frankfurt/Maln 80, DE.

(72) Opfinder Heinrich Froelich, DE: Klaus Hunger, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.

(54) Monoazopigmentblandinger.

Den foreliggende opfindelse angår monoazopigmentblan-dinger, som er ejendommelige ved, at de består af 75 - 85 vægtprocent af et monoazopigment med formlen och3 h3co °2N \ y-N = N - CH - CO - NH - /7% ^

W io-CS3 W

CQ

og 25 - 15 vaagtprocent af et monoazopigment med formlen d-S)

fj N00 HoCO

^ HjOO-/ y-H = N - CH - CO - jIi:j □ CO - CH3 \=/ 2 1Λ 5 S A 7

Den her omhandlede monoazopigmentblanding fremstilles fordelagtigt ved, at 0,75 - 0,85 molækvivalenter 5-nitro-2-amino--anisol og 0,25 - 0,15 molækvivalenter 3-nitro-4-amino-anisol diazoteres og kobles på 2-acetoacetylamino-anisol.

De her omhandlede monoazopigmentblandinger anvendes især til farvning og trykning af papir, kunststoffer, naturlige og syntetiske harpikser, kautsjuk, viscosesilke, celluloseestere eller -ethere, polyolefiner, polyurethaner, polyacrylonitril eller polyglycolterephthalater samt til fremstilling af trykfarver, lakfarver eller dispersionsudstrygningsfarver.

Pra DE-fremlæggelsesskrift nr. 2.320.037 kendes azopigment-blandinger som består af 40-95 vægtprocent af et azopigment med ovenstående formel (Ϊ) og 50 - 5 vægtprocent af et eller flere azopigmentør, som er forskellige fra pigmentet med formel (I), og som har formlen ^0CH3 °2N-/ \-N = N _ CH - CONH -/fr \=S C0CH3 \=^ X<R)m hvor R er halogen, alkyl eller alkoxy med 1-4 carbonatomer, og m er et helt tal fra 1 til 5, idet substituenterne R kan være ens eller forskellige.

De kendte og de her omhandlede monoazopigmentblandin-ger er altså afledt ud fra samme diazokomponenter, hvorimod der er forskel på koblingskomponenterne, son* dog i begge tilfælde er af acetoacetylaminobenzenrækken. Desuden er der den forskel, at de her omhandlede blandinger indeholder 15 - 25 vægtprocent af monoazopigmentet med formel (II), som er afledt ud fra 3-nitro--4-aminoanisol, dvs. en stillingsisomer diazokomponent.

Disse forskelle har overraskende vist sig at resultere i, at de her omhandlede blandinger i forhold til kendte blandinger har større farvestyrke, en klarere og renere farvetone og gunstigere flydeegenskaber i lakker.

Således er det ved forsøg påvist, at pigmentet ifølge nedenstående eksempel 1 ved indarbejdning i en dybtrykfernis er mere lysægte end det pigment, som er beskrevet i eksempel 1 i DE-fremlæggelsesskrift nr. 23 20 037, ligesom det giver en renere og klarere farvetone end det kendte pigment. Ligeledes viser det 3 145547 sig, at det her omhandlede pigment ved udløbsforsøg i et standard--Ford-bæger, hvor pigmentet er indarbejdet i en nitrocelluloselak i en mængde på 7,5%, giver en udløbstid på under 1 minut både med en 8 mm dyse og med en 4 mm dyse, medens en tilsvarende mængde af det kendte pigment resulterer i en lak, som er så tyktflydende, at den ikke løber ud af bægeret.

De her omhandlede blandinger kan fremstilles ved intensiv blanding af komponenterne i det angivne blandingsforhold, fordelagtigt dog ved den såkaldte blandingskobling. Til denne diazoteres de ovenfor omtalte aminer separat eller fortrinsvis sammen ved gængse metoder og kobles på 2-acetoacetylamino-anisol, fordelagtigt i nærværelse af ikke-ioniske, kationiske, amfotere og fortrinsvis anioniske grænsefladeaktive midler.

Diazoteringen af aminerne kan f.eks. ske med alkali-metalnitriter eller salpetersyrling-alkylestere og en mineralsyre, men også med nitrosylsvovlsyre, ved temperaturer på fra ca. -20 til +30°C, fortrinsvis ved fra 0 til 20°C. Her såvel som ved den påfølgende kobling kan det være nyttigt at anvende en tilsætning af overfladeaktive midler, såsom ikke-ionogene, anionaktive eller kationaktive dispergeringsmidler. Koblingen sker ved temperaturer på fra ca. -20 til +50°C, fortrinsvis ved fra 0 til 40°C, især ved fra 10 til 30°C. Diazoteringen og koblingen kan også gennemføres'! nærværelse af egnede organiske opløsningsmidler, såsom iseddike, lavere alkanoler, dioxan, formamid, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, pyridin eller N-methylpyrrolidon.

Til forbedring af dispergerbarheden tilsættes fortrinsvis alkaliopløselige harpiksagtige produkter, såsom kolophoniumharpik-ser, polymere kolophoniumharpikser, harpikssæbe, kemisk modificerede kolophoniumharpikser, såsom kolophonium-maleinatharpikser, alkydharpikser og andre carbonhydridharpikser fra synteseprocesser med højere syretal eller kombinationer af sådanne harpikser med hinanden. I de her omhandlede blandinger kan disse harpikser foreligge med frie grupper, der er i stand til saltdannelse, eller . -T?' delvis eller helt i form af salte, f.eks. med jordalkalimetalioner. Det kan også være fordelagtigt at gennemføre koblingen i nærværelse af et finfordelt, uopløseligt materiale, f.eks. af jordalkalimetal-sulfater og -carbonater, titandioxid eller lermineraler, samt også i nærværelse af særdeles finfordelte, organiske kunststofmaterialer.

4 145547

De her omhandlede blandinger udmærker sig ved høj farvestyrke, høj glans, særdeles god lasur samt gode rheologiske egenskaber. De her omhandlede blandinger repræsenterer en ren, grønlig normalgul farve, men de er mere rødliggule end komponenten med formel CD · Farvestyrke og farvetone er meget lig pigmentgult 12, (Colour Index nr. 21090 og 4,4,-diacetoaniHd-3,3'-dichlorbenzidin) der anvendes i stort omfang inden for trykkeindustrien, men udmærker sig i forhold til denne farve ved en tydeligt forbedret lysægt-hed samt ved højere transparens, højere glans og bedre strømmeevne i bindemiddelsystemer. De her omhandlede blandinger er på grund af deres overraskende høje farvestyrke analoge blandinger, der kan fremstilles under anvendelse af 3-nitro-4-amino-anisol og 4-chlor--2-nitro-anilin som diazokomponenter, overlegne.

I nedenstående eksempler er procentangivelser vægtprocent, medmindre andet er angivet.

Eksempel 1 28,6 g 5-nitro-2-amino-anisol og 5 g 3-nitro-4-amino--anisol omdannes til hydrochloriderne i en blanding af 61,5 g 31%'s saltsyre og 21 g vand og diazoteres med 34,5 g 40%'s natrium-nitritopløsning ved 0 - 10°C.

43,1 g aceteddikesyre-o-anisidid opløses ved stuetemperatur i 600 g vand og 40,7 g 33%'s natriumhydroxidopløsning, og til denne opløsning sættes en opløsning af et anionisk disperge-ringsmiddel, der indeholder 3 g af natriumsaltet af diisodecyl-esteren af sulforavsyre. Aceteddikesyre-o-anisididet fældes dernæst fra opløsningen ved 15°C til en fin suspension ved tilsætning af 23,1 g iseddike og kobles i løbet af 1 time ved kontinuerlig tilsætning af den klarede diazoniumsaltopløsning efter forhøjelse af pH-værdien til 6,5. Suspensionen af koblingsproduktet indstilles dernæst på neutral, og en opløsning af 5,6 g af en polymer kolo-phoniumharpiks i 30 g vand og 2 g 33%'s natriumhydroxidopløsning tilsættes, der opvarmes til 90°C, en opløsning af 2 g calciumchlorid tilsættes ved denne temperatur, og temperaturen holdes på 90°C i 1 time. Der afkøles dernæst til 70°C ved fortynding med koldt vand, og det færdige pigment frasuges, vaskes, tørres og formales.

145547 5

Eksempel 2 43.1 g aceteddikesyre-o-anisidid opløses i vand og natriumhydroxidopløsning som beskrevet i eksempel 1, og opløsningen klares ved filtrering efter tilsætning af 2 g kiselgur. Til den klarede opløsning sættes dernæst en vandig emulsion, der indeholder 3,6 g af en blanding af en mineralolie med kogepunkt 180 - 330°C og et salt med formlen CHg (CH2) .j^^-SOj-NH-C^-COONa. Koblingskomponenten udfældes dernæst ved 15°C til en findelt suspension ved hjælp af 23,1 g iseddike. Efter forhøjelse af pH-værdien til 6,5 kobles i løbet af 1 time med en diazoniumsaltopløsning, der er fremstillet som beskrevet i eksempel 1. Der efteromrøres ved stuetemperatur i 1 time, tilsættes dernæst en varm opløsning af 3,5 g kolophonium og 31 g af en kolophonium-maleinatharpiks med et syretal på 280 - 310 i 15 g vand og 3,4 g 33%'s natriumhydroxidopløsning, opvarmes til 70°C i 45 minutter, efteromrøres ved denne temperatur i 30 minutter og oparbejdes til pigment på den i eksempel 1 beskrevne måde.

Eksempel 3 43.1 g aceteddikesyre-o-anisidid kobles som beskrevet i eksempel 2. Direkte efter koblingen sættes 0,9 g H2S04 1 f°rm af fortyndet svovlsyre til suspensionen af koblingsproduktet, og derefter istrøs 2 g krystalliseret bariumchlorid. Der efteromrøres dernæst i 1 time og gås videre frem på den i eksempel 2 angivne måde.

Eksempel 4 25.2 g 5-nitro-2-amino-anisol og 8,4 g 3-nitro-4-amino--anisol diazoteres som beskrevet i eksempel 1 og kobles med 43,1 g aceteddikesyre-o-anisidid og behandles videre til færdigt pigment.

Det fremkomne pigment er mere rødliggult end det ifølge eksempel 1 fremkomne, men udmærker sig ellers ved lignende gode egenskaber.

Eksempel 5 20 g af det ifølge eksempel 1 fremstillede pigmentpulver dispergeres i 113 g af en handelsgængs bogtryk/offsettryk-fernis på et trevalseværk og trykkes på kunsttrykpapir med et farvepålæg 2 6 145547 på 1/5 g/m . Der fås et gult tryk med særdeles høj farvestyrke i den omtrentlige farvetone for pigmentgult 12 med fremragende glans, særdeles god lasur og en lysægthed, der tydeligt overtræffer lysægtheden af pigmentgult .12. Den fremkomne trykkepasta udmærker sig ved en særdeles god strømmeevne.

Eksempel 6

Hvis man analogt med eksempel 1 fremstiller pigmentet med konstitutionen (1) ud fra 33,6 g 5-nitro-2-amino-anisol og 43,1 g aceteddikesyre-o-anisidid og tilsvarende pigmentet med konstitutionen (II) med 33,6 g 3-nitro-4-amino-anisol og 43,1 g aceteddikesyre-o-anisidid og blander de to pigmenter intensivt i molforholdet 0,85:0,15, idet man blander de pulveriserede pigmenter på et valsebord i 16 timer, får man et pigmentpulver med omtrent samme egenskaber som det, der fremstilles ifølge eksempel 1.