DK146412B - Katalysator til hydrogenolyse af n,n-dimethyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylamin - Google Patents
Katalysator til hydrogenolyse af n,n-dimethyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylamin Download PDFInfo
- Publication number
- DK146412B DK146412B DK272277AA DK272277A DK146412B DK 146412 B DK146412 B DK 146412B DK 272277A A DK272277A A DK 272277AA DK 272277 A DK272277 A DK 272277A DK 146412 B DK146412 B DK 146412B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst
- butyl
- ditert
- hydrogenolysis
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title description 34
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 title description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 12
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 9
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- JEGXLJDYOKKUNM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)cyclohexa-3,5-diene-1,2-dione Chemical compound O=C1C(=O)C=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 JEGXLJDYOKKUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000599 Cr alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018054 Ni-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018481 Ni—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 108091048196 miR-5 stem-loop Proteins 0.000 description 1
- 108091082444 miR-5-1 stem-loop Proteins 0.000 description 1
- 108091078363 miR-5-2 stem-loop Proteins 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/892—Nickel and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
i ®μ (19) DANMARK \R_ay1
S oz) FREMLÆGGELSESSKRIFT (,υ 146412 B
DIREKTORATET FOR
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Patentansøgning nr.: 2722/77 (51) Int.CU3: C 07 C 39/06 (22) Indleveringsdag: 20 jun 1977 C 07 C 37/50 B 01 J 23/89 (41) Aim. tilgængelig: 22 dec 1977 (44) Fremlagt: 03 okt 1983 (86) International ansøgning nr.: - (30) Prioritet: 21 jun 1976 SU 2374525 (71) Ansøger: ‘KAZAKHSKY GOSUDARSTVENNY UNIVERSITET IMENI S.M. KIROVA; Alma-Ata, SU, *STER-LITAMAXKY OPYTNO-PROMYSHLENNY NEFTEKHIMICHESKY ZAVOD; Bashklrskaya ASSR, SU.
(72) Opfinder: Anatoly Borisovich ‘Fasman; SU, Dmitry Vladimirovich ‘Sokolsky; SU, Grigory Iosifovich *Rutman; SU, Jury Ivanovich ‘Michurov; SU, Viktor Anatolievich ‘Zavorln; SU, Zoya Stepanovna ‘Shali-mova; SU, Venera Fatykhovna ‘Timofeeva; SU, lUlkibai Galikbarovich ‘Dautov; SU, Daniel Kalimullo-vich ‘Bazhakov; SU, Jury Mikhailovich ‘Slvakov; SU.
(74) Fuldmsegtig: Internationalt Patent-Bureau (54) Katalysator til hydrogenolyse af N,N-dlmet-hyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylamin
Opfindelsen angår katalysatorer til anvendelse ved hydrogenolyse af N,N-dimethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylamin til 2,6-ditert-butyl-4-methylphenol (agidol), som benyttes som stabiliseringsmiddel i brændstoffer, olier og næringsmidler.
Som katalysator ved hydrogenolysen af N,N-dimethyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylamin benyttes kendte katalysatorer såsom Ni-Cu/Al203, Pd/Al203, Pt/Al203, Pd/C, Ni aflejret på kiselgur, og en katalysator baseret på en nikkel-aluminiumlegering med titan i QQ en mængde på fra 1-8 vægt% (C. Thomas: "Industrial Catalytic Pro- CM cesses and Effective Catalysts", side 202 og 206, Moskva, Mir 5 Publishers, 1973).
(O
En katalysator på basis af en nikkel-aluminiumlegering med ti- * □ 2 U6412 tan har vist sig at være den mest aktive blandt de kendte katalysatorer til hydrogenolysereaktionen ved lange driftsperioder, og denne katalysator har tilstrækkelig selektivitet. Udbyttet af ønsket produkt er,når processen foretages med denne katalysator, så stort som 98-99 vægt%. Imidlertid giver tilstedeværelse af 1-2 vægt% af en urenhed, nemlig stilbenquinon, en gul farve til det ønskede produkt, hvilket nødvendiggør en dobbelt omkrystallisation, hvorved processen bliver kompliceret.
Endviderer er katalysatoren ikke tilstrækkeligt aktiv. Således vil ved en temperatur på 120°C N,N-dimethyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxy-benzylamin kræve 3 timer til fuldstændig omdannelse.
Af denne grund har man indført katalysatorer baseret på en legering af NiAlg med en tilsætning af molybden, samt katalysatorer med en tilsætning af chrom (Ni 46-48 vægt%, Cr 2-5 vægt%, resten Al) til hydrogenolyse af N,N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin (c. Thomas, Loc. Cit.).
Ved anvendelse af disse katalysatorer er reaktionstiden ved en temperatur på 120°C 2 timer. Produktiviteten forøges med 30%, indholdet af stilbenquinon i reaktionsblandingen reduceres til 0,1-0,2 vægt%, det opnåede produkt antager ingen gul farvetone ved lagring i et år. Udbyttet af det ønskede produkt er 67 ton/ton katalysator.
For at eliminere de bireaktioner, som resulterer i dannelse af stilbenquinon, er det nødvendigt at formindske den tid, i hvilken N,N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin og agidol er i kontakt med katalysatoren. Imidlertid kan katalysatoraktiviteten ikke forøges ved at -forøge hydrogenolysetemperaturen, da dette medfører en betydelig harpiksdannelse.
Det er ved opfindelsen tilsigtet at tilvejebringe en katalysator med en forøget aktivitet ved hydrogenolyse af N,N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin til agidol og som muliggør en kortere varighed af processen og et reduceret indhold af stilbenquinon i slutproduktet.
Opfindelsen angår således en katalysator til hydrogenolyse af N,N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin til 2,6-ditert.-butyl-4-methylphenol bestående af en legering baseret på nikkel, aluminium og chrom, hvilken katalysator er ejendommelig ved, at den også indeholder molybden og palladium, idet komponenterne i legeringen er til stede i følgende mængder regnet som vægt%: 3 146412 nikkel 39,0 til 47,7 chrom 0,3 til 2,0 molybden 0,5 til 4,0 palladium 0,01 til 0,20 aluminium rest
Katalysatoren ifølge opfindelsen kan fremstilles på følgende måde.
I en digel i en induktionssmelteovn indføres aluminium (46,1 til 60,2 vægt%) i form af klumper af vilkårlig facon. En spænding påføres på induktoren til fuldstændig spaltning af aluminiummet og opvarmning af den resulterende smelte til en temperatur i området fra 1000 til 1100°C. Derefter tilsættes gradvis nikkel (39,0 til 47,7 vægt%) under omrøring. Som følge af den ' eksotherme reaktion mellem aluminium og nikkel øges smeltens temperatur til 1800-2000°C.
I den sammen smelte indføres molybden (0,5-4,0 vægt%) sammen med chrom (0,3 til 2,0 vægt%) og palladium (0,01-0,20 vægt%). Hvis metallisk palladium anvendes i form af et findelt pulver, pakkes dette ind i aluminiumfolie før tilsætningen. Efter fuldstændig opløsning af metallerne omrøres smelten, slaggen fjernes og efter afkøling til 1600°C udstøbes smelten i forme.
De afkølede barrer knuses, og en passende fraktion isoleres ved sigtning.
Aktiviteten af katalysatoren ifølge opfindelsen er 1,2-2,0 gange større end aktiviteten af de kendte katalysatorer til hydro-genolyse af N,N-dimethy1-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylamin.
Katalysatoren ifølge opfindelsen gør det muligt at reducere indholdet af stilbenquinon i det ønskede produkt til en værdi mellem 1/1,7 og 1/3,3 af den værdi, der fås med de bedste kendte katalysato rer.
Opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af nedenstående eksempler.
Eksempel 1 I en induktor i en højfrekvenssmelteovn indføres i en grafitdigel 560,0 g aluminium. Aluminiummet smeltes,og smeltens temperatur hæves til 1000-1100°C. Derpå tilsættes lidt efter lidt 396,0 g nikkel til det smeltede aluminium under mekanisk omrøring. Efter 146412 4 hævning af smeltens temperatur til 1800-2000°C tilføres der forsigtigt under omrøring i digelen 40,0 g molybden, 3,0 g chrom og 1,00 g palladium. Efter opløsning af metallerne sættes der spænding på induktoren i 5 minutter, hvorpå strømmen afbrydes. Smelten omrøres, og efter afkøling til en temperatur på 1600°C støbes den fra digelen i en jernform.
Den resulterende lysegrå ensartede legering hår følgende sammensætning anført i vægt%: Ni 39,6, Cr 0,3, Mo 4,0, Pd 0,1,
Al 56,0.
Aktiviteten af denne legering som katalysator ved hydrogeno-lyse af N,N-dimethy1-3,5-ditert.buty1-4-hydroxybenzylamin er 1,2- 1,6 gange større end for katalysatorer baseret på Ni-Al-Mo- eller Ni-Al-Cr-legeringer.
Eksempel 2 X en induktor i en ovn anbringes 560 g aluminium i en grafitdigel. På lignende måde som beskrevet i eksempel 1 indføres i ovnen successivt 390 g nikkel, 40,0 g molybden, 10,0 g chrom og 0,30 g palladium.
Den resulterende legering har følgende sammensætning i vægt%:
Ni 39,0, Mo 4,0, Cr 1,0, Pd 0,03 og Al 56,0.
Katalysatoren, som fremstilles af denne legering, er 1,4- 2,0 gange mere aktiv end de katalysatorer, der fås ud fra Ni-Al-Mo-eller Ni-Al-Cr-legeringer.
Eksempel 3 I induktoren i en ovn anbringes 500,0 g aluminium i en grafitdigel. På lignende måde som beskrevet i eksempel 1 indføres i ovnen i rækkefølge 474,0 g nikkel, 5,0 g molybden, 20,0 g chrom og 1,00 g palladium.
Den resulterende legering har følgende sammensætning i vægt%:
Ni 47,4, Cr 2,0, Mo 0,5, Pd 0,1 og Al 50,0.
Katalysatorer fremstillet ud fra denne legering udviser en aktivitet, som er 1,3 til 1,8 gange større end aktiviteten af katalysatorer fremstillet ud fra Ni-Al-Cr- eller Ni-Al-Mo-legerin-ger.
Den omhandlede katalysator prøves ved hydrogenolyse af N,N-dimethy1-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamin til agidol under laboratoriebetingelser på den nedenfor beskrevne måde.
I en glasreaktor omfattende en cylindrisk beholder (højde = 5 146412 700 iran, diameter = 35 mm) forsynet med opvarmningsorganer og en omrører indføres under vand 0,84 g nikkelkatalysator tilsat 10-13% aluminium (0,5-0,25 mm fraktion) indeholdende mindre mængder Mo, Cr og Pd. Fjernelse af vand sker ved opvarmning i en hydrogenstrøm ved en temperatur på 120°C. Derpå indføres der i reaktoren en opløsning af 1,4 g af Mannich-basen i 15 ml decalin.
Omrøreren, som roterer med en hastighed på 3000 omdrejninger pr. minut, omfatter et hult rør med en indgang for hydrogen. Ved omrøring vil der suges hydrogen ned i omrøreren, hvorpå den passerer ud i opløsningen gennem omrørerens vinger og herved sikrer en kraftig bevægelse i reaktionssysternet.
En prøve til chromatografisk analyse udtages hvert 30. minut. Tiden, der kræves til 50%'s omdannelse, der sædvanligvis er direkte proportional med reaktionshastigheden, bestemmes ud fra en kurve, som viser samhørigheden mellem omdannelsesgraden for Mannich-basen og tiden.
Slutproduktet,2,6-ditert.butyl-4-methylphenol, er et rent hvidt produkt.
Forsøgsresultaterne er anført i tabel 1.
Tabel 1
Relative egenskaber for katalysatorlegeringer ved hydrogenolyse af N,N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxyben2ylamin _ ( t = 120¾)
Katalysator Udgangslegering, vægt% 50% om- Kataly- Relativ dannel- sator- aktivi- sestid aktivitet tet τ V2' jh:g i> % __Tl/2*g 1 (sml.) NiAl3-2 atomprocent Mo 110 0,65 101 2 ( " ) 38,5% Ni-4%Mo-l,5%Cr-56%Al 105 0,68 105 3 (eks.l) 39,6% Ni-4%Mo-0,3%Cr- 0,l%Pd-56%Al 92 0,78 121 4 (eks.2) 39,0%Ni-4%Mo-l%Cr-0,03%Pd- 56%A1 78 0,93 144 5 (sml.) 4 8 %Ni-2 %Cr-50%Al 150 0,48 74 6 ( " ) 47,0%Ni-2%Cr-0,5%Mo-50%Al 98 0,73 113 7 (eks.3) 47,4%Ni-2%Cr-0,5 %Mo-0,1%Pd- 50%Al 85 0,84 130
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762374525A SU748948A1 (ru) | 1976-06-21 | 1976-06-21 | Катализатор дл гидрогенолиза @ -диметил-3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензиламина |
| SU2374525 | 1976-06-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK272277A DK272277A (da) | 1977-12-22 |
| DK146412B true DK146412B (da) | 1983-10-03 |
| DK146412C DK146412C (da) | 1984-03-12 |
Family
ID=20666389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK272277A DK146412C (da) | 1976-06-21 | 1977-06-20 | Katalysator til hydrogenolyse af n,n-dimethyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzylamin |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4107090A (da) |
| JP (1) | JPS5386692A (da) |
| AT (1) | AT355547B (da) |
| BE (1) | BE855861A (da) |
| BR (1) | BR7704012A (da) |
| CA (1) | CA1095884A (da) |
| CH (1) | CH627667A5 (da) |
| DE (1) | DE2727654C3 (da) |
| DK (1) | DK146412C (da) |
| ES (1) | ES459942A1 (da) |
| FI (1) | FI59034C (da) |
| FR (1) | FR2355561A1 (da) |
| GB (1) | GB1522586A (da) |
| IT (1) | IT1115492B (da) |
| NL (1) | NL170600C (da) |
| NO (1) | NO146846C (da) |
| PT (1) | PT66684B (da) |
| SE (1) | SE400481B (da) |
| SU (1) | SU748948A1 (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4215229A (en) * | 1978-06-15 | 1980-07-29 | Koppers Company, Inc. | Process for alkylating phenolic compounds to produce ortho- and para-monoalkylated phenols and 2,4- and 2,6-dialkylated phenols |
| FR2459681A1 (fr) * | 1979-06-22 | 1981-01-16 | Renault | Alliage metallique a activite catalytique elevee |
| CN114702370B (zh) * | 2022-04-14 | 2023-06-27 | 北京化工大学 | 一种利用镍基催化剂制备邻位甲基化酚类化合物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3919332A (en) * | 1973-06-25 | 1975-11-11 | Ethyl Corp | Phenol process |
-
1976
- 1976-06-21 SU SU762374525A patent/SU748948A1/ru active
-
1977
- 1977-06-14 NO NO772075A patent/NO146846C/no unknown
- 1977-06-15 FI FI771882A patent/FI59034C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-06-16 US US05/807,254 patent/US4107090A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-06-16 AT AT426977A patent/AT355547B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-17 FR FR7718712A patent/FR2355561A1/fr active Granted
- 1977-06-17 IT IT24819/77A patent/IT1115492B/it active
- 1977-06-20 PT PT66684A patent/PT66684B/pt unknown
- 1977-06-20 NL NLAANVRAGE7706746,A patent/NL170600C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-20 BE BE178571A patent/BE855861A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-06-20 SE SE7707110A patent/SE400481B/xx unknown
- 1977-06-20 DE DE2727654A patent/DE2727654C3/de not_active Expired
- 1977-06-20 CA CA281,052A patent/CA1095884A/en not_active Expired
- 1977-06-20 DK DK272277A patent/DK146412C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-06-20 ES ES459942A patent/ES459942A1/es not_active Expired
- 1977-06-20 JP JP7227477A patent/JPS5386692A/ja active Granted
- 1977-06-21 CH CH762377A patent/CH627667A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-06-21 GB GB25911/77A patent/GB1522586A/en not_active Expired
- 1977-06-21 BR BR7704012A patent/BR7704012A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT66684B (en) | 1978-11-17 |
| BE855861A (fr) | 1977-12-20 |
| FI59034B (fi) | 1981-02-27 |
| FI771882A7 (da) | 1977-12-22 |
| NL170600C (nl) | 1982-12-01 |
| DK146412C (da) | 1984-03-12 |
| DE2727654B2 (de) | 1979-12-06 |
| PT66684A (en) | 1977-07-01 |
| ATA426977A (de) | 1979-08-15 |
| NO146846B (no) | 1982-09-13 |
| NO146846C (no) | 1982-12-22 |
| BR7704012A (pt) | 1978-06-06 |
| US4107090A (en) | 1978-08-15 |
| AT355547B (de) | 1980-03-10 |
| SU748948A1 (ru) | 1983-11-15 |
| CA1095884A (en) | 1981-02-17 |
| GB1522586A (en) | 1978-08-23 |
| CH627667A5 (de) | 1982-01-29 |
| JPS5551619B2 (da) | 1980-12-25 |
| FR2355561A1 (fr) | 1978-01-20 |
| FR2355561B1 (da) | 1981-01-02 |
| IT1115492B (it) | 1986-02-03 |
| NL170600B (nl) | 1982-07-01 |
| SE7707110L (sv) | 1977-12-22 |
| SE400481B (sv) | 1978-04-03 |
| NO772075L (no) | 1977-12-22 |
| FI59034C (fi) | 1981-06-10 |
| ES459942A1 (es) | 1978-12-01 |
| NL7706746A (nl) | 1977-12-23 |
| DE2727654A1 (de) | 1977-12-29 |
| DE2727654C3 (de) | 1980-08-21 |
| JPS5386692A (en) | 1978-07-31 |
| DK272277A (da) | 1977-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4748001A (en) | Producing titanium carbide particles in metal matrix and method of using resulting product to grain refine | |
| CN110592506B (zh) | 一种gh4780合金坯料和锻件及其制备方法 | |
| RU2463365C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛИТКА ПСЕВДО β-ТИТАНОВОГО СПЛАВА, СОДЕРЖАЩЕГО (4,0-6,0)% Аl, (4,5-6,0)% Мo, (4,5-6,0)% V, (2,0-3,6)% Cr, (0,2-0,5)% Fe, (0,1-2,0)% Zr | |
| BRPI0818714B1 (pt) | "processo para produção de aço inoxidável à base de minério de cromo e minério de níquel em várias etapas de processo ajustadas entre si pelos produtos intermediários ferro cromo ferro níquel". | |
| CN108950273B (zh) | 一种中间合金及其制备方法和应用 | |
| US4107090A (en) | Catalyst for hydrogenolysis of N,N-dimethyl-3,5-ditert.butyl-4-hydroxybenzylamine | |
| Alexander | Optimizing deoxidation and desuIphurization during vacuum induction melting of alloy 718 | |
| SU1292823A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани фурфурола | |
| SU1280038A1 (ru) | Сплав с нулевой амплитудой когерентного рассе ни нейтронов | |
| SU833306A1 (ru) | Способ получени металлическогоСплАВНОгО КАТАлизАТОРА ТипА НиКЕл РЕНЕ дл ОчиСТКи гАзОВ OT ОКиСиАзОТА и ОКиСи углЕРОдА | |
| SU568635A1 (ru) | Способ получени натриевой соли 4сульфокислоты 2-амино-1-метилоктадециланилина | |
| SU1098929A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани фурфурола | |
| SU791413A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани фурфурола | |
| SU733712A1 (ru) | Катализатор дл получени циклогексана | |
| SU959822A1 (ru) | Способ получени катализатора дл гидрировани фурфурола | |
| US5194086A (en) | Process for the recovery of valuable materials from slags of metallothermic processes | |
| SU1113163A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани фурфурола | |
| Dobashi et al. | Desiliconization of a Molten Ni-Base Superalloy Using Refining Agents | |
| RU1707936C (ru) | Способ получения мезитола | |
| RU1552436C (ru) | Способ получени интерметаллического катализатора дл гидродегидрогенизации углеводородов и гидрировани оксида углерода | |
| SU1482722A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани моносахаридов | |
| US3148237A (en) | Apparatus for preparation of metals and alloys of improved purity level | |
| SU413980A1 (da) | ||
| SU412923A1 (da) | ||
| SU1286270A1 (ru) | Катализатор дл гидрировани фурфурола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |