DK149104B - Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet - Google Patents

Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet Download PDF

Info

Publication number
DK149104B
DK149104B DK319978AA DK319978A DK149104B DK 149104 B DK149104 B DK 149104B DK 319978A A DK319978A A DK 319978AA DK 319978 A DK319978 A DK 319978A DK 149104 B DK149104 B DK 149104B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
parts
compounds
agent
plants
active compound
Prior art date
Application number
DK319978AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK319978A (da
Inventor
Georg Pissiotas
Willy Meyer
Werner Schwarze
Herbert Klenk
Wolfgang Leuchtenberger
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19772732797 external-priority patent/DE2732797A1/de
Application filed by Ciba Geigy Ag, Degussa filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of DK319978A publication Critical patent/DK319978A/da
Publication of DK149104B publication Critical patent/DK149104B/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

149104
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater samt herbicide midler, der som virksom komponent indeholder disse l,2,4-triazin-5-on-derivater, samt anvendelsen af disse l,2,4-triazin-5-on-deriva-ter eller midler, der indeholder disse forbindelser, til bekæmpelse af ukrudtsarter.
De omhandlede triazinonderivater er ejendommelige ved, at de •har den almene formel I (se krav 1), hvori R betegner' en i-propyl-, n-propyl-, ethyl- eller fortrinsvis en methyl gruppe , og midlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det indeholder den ovennævnte forbindelse vid over sædvanlige hjælpestoffer.
Fremstillingen kan ske ved en af Dornow et al. beskreven fremgangsmåde (Ber. 97, 2173-78, (1964)). Ved denne fremgangsmåde kondenseres en alkyl- eller arylglyoxylsyre med thiocarbohydrazid 2 149104 til en 6-aryl- eller alkylsubstitueret 4-amino-3-thiono-1,2,4-triazin-5-on, hvorefter der omsættes til 3-methylmercaptoderivatet ved hjælp af et methyleringsmiddel. Som methyleringsmiddel kan methyliodid, methylbromid eller dimethylsulfat anvendes i basisk miljø. Ved udførelsen af denne reaktion til fremstilling af de omhandlede forbindelser må man dog gå ud fra et tert.-alkylamid af den tilsvarende glyoxylsyre. Denne omsætning kan gengives ved følgende reaktionsligning, hvori betegner en tert.-alkylgruppe med 4-18 carbonatomer, specielt en t.-butyl-, t.-amyl- eller t-oc-tylgruppe; CH0
/''v -H
H0C-C - CO - CON , + H0N-NH-CS-NH-NH„ 2 I Npl 2 2
R R
, CH, V
H2C-fH— C H - NH2
R N C = S
^N'"'
H
ch3J · 7CR2 £ -> H„C—CH— C N - NH_ . 2 ‘ U i . N .C - SCH- 3
Omsætningen sker fortrinsvis i et polært opløsningsmiddel,som f.eks. methanol, ethanol, dimethyIformamid, dimethylsulfoxid, vand eller blandinger af disse, ved temperaturer ,der ligger mellem O. og opløsningens eller blandingens kogepunkt.
Omsætningen af thiocarbohydrazidet med det tertiære alkylamid af (l-alkylcyclopropyl)-glyoxylsyren sker i nærværelse af en syre, fortrinsvis svovlsyre eller saltsyre og specielt i en mængde, der svarer til mindst den ækvivalente amidmængde.
Methyleringen sker på i og for sig kendt måde,fortrinsvis med methyliodid eller methylbromid.
(1-Alkylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-alkylamiderne kan f.eks. opnås ved kondensation af 1-alkylcyclopropancarboxylsyrecyanid med en tertiær alkohol eller en alken i surt miljø. Denne omsætning sker i princippet under betingelserne ved den såkaldte "Ritter"-reaktion eller "Graf -Ritter-reaktion" (JAGS 70, 4045 0-948)); JACS 70,4048 (1948)).
149104 3
Som opløsningsmiddel kan specielt anvendes iseddike eller dichlor-methan eller ether, f.eks. dibutylether.
Acylcyaniderne opnås for deres vedkommende ud fra de tilsvarende acylhalogenider. F.eks. kan man opnå dem ved fremgangsmåden beskrevet i den tyske patentansøgning P 27 08 183.0 ved omsætning med CuCN ved temperaturer mellem 50 og 180°C i en blanding af ca.
1 til 10 vægtdele af et inert carboxylsyrenitril og ca. 0,5 til 20 vægtdele af et inert organisk opløsningsmiddél , f.eks. dioxan.
Ifølge den tyske patentansøgning P 27 08 182.9 kan fremstillingen imidlertid også ske, ved at man anvender en blanding af ca. 0,1 til 5 vægtdele af et alkalimetalcyanid og ca. 0,05 til 2 vægtdele af et kobber-(I)-salt, og eventuelt arbejder i nærværelse af et inert carboxylsyrenitril.
De omhandlede l,2,4-triazin-5-on-derivater med formlen I har indvirkning på plantevækst, og udviser specielt udmærkede herbicide egenskaber. De tjener frem for alt til ukrudtsbekæmpelse, men kan også på grund af deres fordelagtigt udtørrende og bladfjernende virkning, anvendes som høsthjælpemiddel i kulturer som bomuld eller kartofler.
Ved bekæmpelsen af mono- og dikotyledone ukrudtsarter, udviser de aktive forbindelser med formlen I selv i ringe anvendelsesmængde en fremragende herbicid virkning på uønsket plantevækst, samtidig med at de tydeligt skåner en række kulturplanter, i hvert fald ved pre-emergent anvendelse. De er herved de strukturelt lignende kendte l,2,4-triazin-5-on-derivater overlegen på overraskende måde. Man kan således også bekæmpe besværlige udrudtsarter.
De omhandlede triazinoner er i besiddelse af særdeles gode egenskaber overfor gramineæ, som hirse eller hirseagtige planter, ager-rævehale (Alopecurus sp.).
Triazinoners almindelige virkemåde er kerdt, f.eks. fra forbindelserne 4-amino-6-t-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on og den fra USA-patentskrift nr. 3.966.715 kendte 4-amino-6-cyclohexyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on. De omhandlede forbindelser adskiller sig fra disse fremfor alt i pre-emergent - forsøg ved mellemkoncentrationer, hvor de virker særdeles selektivt i visse kulturplante-kulturer f.eks. i soja, samt i virkningen overfor galium aparine. De omhandlede forbindelser virker endvidere selektivt i kulturer af majs, rug, byg og havre.
Påføringen af de omhandlede forbindelser kan ske i sædvanlige formuleringer med samiB gode resultat både post-emergent og pre-emergent, i hvert fald ved anvendelse scm totalherbicid, hvorimed de til selektiv anvendelse normalt vil blive påført pre-emergent. Den anvendte mængde af de omhandlede aktive forfindelser er afhængig.af, hvortil de skal anyendes, hvor de skal anvendes, kul- 4 149104 turen, arten af skadeplanterne og mængden og klimatiske forhold, og den Jean variere indenfor brede grænser og er overraskende lav. På let jord virker de omhandlede triazinonderivater sædvanligvis i en anvendt mængde på fra allerede 0,1 kg pr. hektar og anvendes fortrinsvis i en mængde på 0,5 til 2,0 kg pr. hektar. På tung humusrig og adsorptiv jordbund skal anvendes højere påførselsmængder.
Ved påførselsmængder på 3,0 kg pr. hektar og mere træder den total-herbicide virkning af disse forbindelser i forgrundeil i forhold til den selektive virkning.
De følgende eksempler anskueliggør fremgangsmåden til fremstilling af de omhandlede forbindelser med formlen I. Temperaturen er angivet i °C.
Eksempel 1 å) Fremstilling af (1-methylcyclopropyl)-glyoxyl-tert.-butylamidet: 109 g (l-methylcyclopropan)-carboxylsyrecyanid (=1 mol) sættes til en blanding af 130 g' t-butanol og 130 ml methylenchlorid. Herefter tildrypper man under omrøring ved 0 til 5°C lOOg 98%'ig svovlsyre, hæver temperaturen til 20°C og omrører i 4 timer. Herefter tilsættes 18 ml H20, og man omrører yderligere 30 minutter. Der fortyndes med 500 ml CH2C12 og indstilles under afkøling med vandig NaOH til pH 6. Herefter inddampes CH2Cl2-opløsningen. Herved opnås 181 g (=98,9%) (1-methylcyclopropyl)-glyoxyl-tert.-butylamid, smp. 80°C.
Analyse: beregnet C 65,5 H 9,3 N 7,65 fundet 65,2 9,4 7,45 b) Fremstilling af 4-amino-6-(1-methylcyclopropyl)-3-mercapto-l,2,4-triazin-5-on: 183 g (1-methylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-butylamid og 112 g thiocarbohydrazid sætter man til en blanding af 1 liter 1 N HC1 og 1 liter ethanol. Man koger 8 timer med tilbagesvaling, afkøler herefter og fortynder med 2 liter H20. Derefter frafiltrerer man krystallerne. Man opnår hvide krystaller med et gult skær, og disse -tørres.
Mængde: 152,6 g = 77,1% af den teoretiske mængde, smp. 137-138°C. Analyse: beregnet C 42,4 H 5,05 N 28,3 S 16,16 C7H10N4°2 fundet 42,2 5,1 28,1 16,1 (M = 198) c) Methylering til 4-amino-6-(1-methylcyclopropyl)-3-methylthio-1,2,4- 149104 5 triazin-5-on.
198 g af den under b) opnåede forbindelse opløses i 500 ml 2 N NaOH, og der tilsættes 500 ml methanol og 150 g methyliodid. Herefter omrøres i 6 timer ved 20-30°C. De dannede krystaller frasug es, vaskes og tørres. Man får 174,5 g af slutproduktet (der tørres ved 40°C i vakuum), i form af hvide krystaller. Smp. 115-116°C. Udbytte: 82,3% af det teoretiske udbytte.
Analyse beregnet C 45,3 H 5,7 N 26,4 S 15,1 (M = 212) fundet 45,3 5,8 26,1 15,3
Eksempel 2 a) Fremstilling af 1-ethyl-cyclopropancarboxylsyrecyanidet: 90,5 g 1-ethyl-cyclopropancarboxylsyrechlorid omrøres i 100 ml acetonitril:trichlorethylen =1:1 med 79,3 g CuCN i 12 timer ved 80°C. Den afkølede suspension filtreres, og filtratet inddampes fuldstændigt, og resten destilleres. Man opnår 65 g farveløst 1-ethyl-cyclopropancarboxylsyrecyanid med et kogepunkt^ ^ på 88°C.
b) Fremstilling af (1-ethylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-butylamidet:
Til en opløsning af 12,3 g 1-ethylcyclopropancarboxylsyre-cyanid i 13 g t-butanol og 13 ml methylenchlorid dryppes ved 0°-5°C i løbet af 10 minutter 10 g H^SO^ (98%'ig). Herefter omrøres opløsningen yderligere i 4 timer ved stuetemperatur, hvorefter man tilsætter 2 ml H20 og atter omrører i 30 minutter. Opløsningen indstilles til pH 6 med 80 ml 2N.NaOH , og man fraskiller den organiske fase. Efter at opløsningsmidlet er fjernet,udkrystalliseres resten fra 50 ml petroleumsether (kogepunkt 40 til 65°C) ved 50°C. Man opnår 13,1 g hvide krystaller af rent (1-ethylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-butylamid med en smeltepunkt på 37,5-39°C.
c) Fremstilling af 3-mercapto-4-amino-6-(1-ethyl-cyclopropy1)-1,2,4-tri az in-5(4 H)-onet: 9,2 g thiocarbohydrazidhydrochlorid opløses i 65 ml H20, og der tilsættes 12,7 g (1-ethylcyclopropyl)-glyoxylsyre-tert.-buty1-amid i 65 ml ethanol. Blandingen omrøres i 8 timer ved 80°C.
Herved udfælder en del af produktet. Suspensionen afkøles til 20°C, tilsættes 130 ml H20 og røres yderligere 1 time. De udfældede krystaller frafiltreres og omkrystalliseres - i 50 ml CH^OH.
Man opnår 8 g farveløse krystaller bestående af 3-mercapto-4-amino- 6-(1-ethylcyclopropyl)-1,2,4-triazin-5(4H)-on med smeltepunkt på 6 149104 177-179°C.
d) Fremstilling af 3-methylthio-4-amino-6-(l-ethylcyclopropyl)-l,2,4-triazin-5(4H)-onet: 6 g 3-mercapto-4-amino-6-(l-ethylcyclopropyl)-l,2,4-triazin-5(4H)-on opløses koldt i 14,2 ml 2 N NaOH og 20 ml H20. Herefter tildrypper man en opløsning bestående af 4,8 g methyliodid og 35 ml ch3oh.
Opløsningen omrøres i 3 timer ved stuetemperatur, tilsættes vand og ekstraheres tre gange med 50 ml eddikesyreester. Den organiske fase fraskilles, tørres og inddampes fuldkommen. Resten (5,7 g) omkrystalliseres i 70 ml toluenipetroleumsether (40°C -65°C) = 1:1.
Man opnår på denne måde 4 g hvide krystaller med formlen /% il / X. .
H_C---C - C N - NH.
2 I II I 2 C2H5 Vh^C - SCH3 med et smeltepunkt på 93-95°C.
Eksempel 3
Der udførtes følgende forsøg vedrørende undersøgelse af den herbicide virkning af forbindelser ifølge opfindelsen sammenlignet med virkningen af kendte forbindelser: I. Herbicid virkning på' en ridcke ukrudtsplanter ved pre-emergent påførsel af det aktive stof.
I et væksthus udsåedes forsøgsplanterne i kasser, både mono- og dicotyledone ukrudtsplanter. Efter udsåningen blev det aktive stof med formlen I samt et handelstilgænge-ligt triazinonderivat påført som vandig ethanolisk dispersion. Bedømmelsen af den opnåede virkning på de spirende planter skete 28 dage efter påførsel. Under forsøget blev planterne holdt ensartet fugtige. Boniteringen skete efter følgende 6-trinsskala: 1 planterne ubeskadiget 2 middelvækst 3 planterne forkrøbles 4 let beskadigelse 5 stærk beskadigelse 6 total beskadigelse 149104 7
Afprøvede forbindelser: A: 4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (kendt).
B: 4-Amino-6-(l-methylcyclopropyl)-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (ifølge opfindels'en) .
_TABEL·_
Forsøgsplanter 250 g/ha _500 g/ha___ _A B_A_B_
Stellaria media 66 66
Matricaria indodora 66 66
Galium aparine 16 56
Echinochloa crus-galli 66 66
Digitaria sanguinalis 66 66
Gentaurea cyanus 66 66
Avena fatua 66 66
Amaranthus retroflexus 66 66
Agropyron repens 66 66
Apera spica venti 66 66
Alopecurus myosuroides 66 66
Agrostis tenuis_5_6_6-6- II. Herbicid virkning på en blandinq af kulturplanter og ukrudtsplanter ved pre-emergent og post-emergent påførsel af det aktive stof.
Følgende forbindelser ifølge opfindelsen: 1) Cf(-X-/VNH2 CH3 \iC-SCH3 o CH2 r 2) ‘vV-i Y™2 C2% 8VC-SCH3 sammenlignedes med den fra beskrivelsen til US-patent nr. 3 966 715 kendte forbindelse med formlen: 0
II
a) <h — N C-SCH.
V ^ 8 149104
Forbindelserne oparbejdedes til emulgerbare koncentrater af følgende sammensætning: 25 vægtdele af den afprøvede forbindelse, 10 vægtdele af en l:l-blanding af nonylphenolpolyoxyethylen og calcium-dodecylbenzensulfonat, 10 vægtdele cyclohexanon, og 55 vægtdele xylen.
Disse koncentrater fortyndedes derpå med vand til emulsioner med en for påføringen passende koncentration.
Forsøgene udførtes i drivhus i overensstemmelse med følgende fremgangsmåder: a) Pre-emergent fremgangsmåde.
Frø af planterne (soja- og ukrudtsplanter) blev lagt i jorden i potter i et drivhus, så at der ville fremkomme ca. 20 planter pr. potte. Umiddelbart efter såningen blev overfladen af jorden i potterne sprøjtet med de ovennævnte vandige emulsioner af de aktive stoffer, som skulle afprøves. Der anvendtes tre·forskellige på-førselsdoser, som ved feltforsøg ville svare til 0,5, 0,25 og 0,125 kg aktivt stof pr. hektar jordoverflade. Potterne blev derpå holdt i drivhus ved 18 - 24°c og 40 - 80% relativ fugtighed under regelmæssig vanding. Forsøgene vurderedes efter 30 dagers forløb, og planternes tilstand blev bedømt og angivet i % af virkningen på spiring eller beskadigelse: 100% = ingen spiring, fuldstændig beskadigelse, 0% = fuld spiring, ingen beskadigelse (som ubehandlede, fuldstændig spirede kontrolplanter).
b) Post-emergent fremgangsmåde (kontakt-herbicid).
Forsøgsplanterne fremavledes fra frø i potter i drivhuset.
Efter at frøene var spiret, og planterne var brudt frem og havde nået 4- til 6-blads-stadiet, sprøjtedes de med en vandig emulsion indeholdende forbindelsen, der skulle afprøves. De på planterne sprøjtede mængder beregnedes således, at de svarede til en dosis på 0,5,‘0,25 og 0,125 kg pr. hektar i marken. Planterne holdtes derpå i drivhuset ved optimale vægtsbetingelser, f.eks. ved en temperatur på 18 - 24°C og 40 - 80% relativ fugtighed. Forsøget vurderedes 15 dage efter sprøjtningen, og planternes tilstand bedømtes i % af beskadigelsen: 100% “ fuldstændig beskadigelse, alle planter visnet, 0% = ingen beskadigelse (som i tilfælde af ubehandlede kontrol-planter) .
U91Q4 9
De ved ovennævnte forsøg opnåede resultater er angivet i de følgende to tabeller.
10 1491ΟΛ •η
£\J
-«-i oo ooooootnooomoom « η σι σι σι cn o <n r-ι σι r* o *-· m οι o o tnmoooooomot'-ooo
CM « nr^OtMOOOOmOCTiCriOO
Q .Η Η Η Η , Η Η H
4j\ in o oomooooooooooo f—i , t-ι OOOvenOOOOOOOOO. O* O ri Η Η H f—I Ή r"l r-< r-l in £} o o ooooocoootnooooo
·> CO r-l CO σι O' «-< O -θ’ r-l Γ-- O
o r-l r-l 0) _ tn_______
rH
tn a cm y1 o o inooocoooeotnoi^moo
,-ι · zj cnr't'icMO'OOO' o σι « co O
O ^ -< -i ^ ^
To_____ — £-- ' “I * Ώ n 8 8 S-S 8.8.§ § S 8 § s 8 § O · Η Η Η Η H »H rH i—Ir-i m
3 Irtin OOOOOOOOOOOOmO
• tn r~ .
O
tn cm in «η o oooinmommooininr·' <;· ι-t r-lr-t t—( CO Ot r* vp r-l r-l r-l C\ o .
m o o or^tntnotnoomooooo «, vo o cnoitn οσιΟΟτ-ιΟίΜηισιΟ
η Η Η H *-1 H
ta *r4 ta « ·· rQ t—l 0) ·Η .
<D \ r-l "d -ri r-l
U] tJI « -ri 4J O
-Ή M CO t a t a O ui -«4-i tu _ <D— ·· o) S3 μ nt -ri ta g tj , , fci in tn .u jj 3 .to n ta 3 3 +i S tø S catac Eta o-c-Hot-Pj
fi ·3 0) +* ajpnojcjpo p α E is C
S Λ rø Q p. o ·η ·-<· ø C >, 3 o β» n o -
Si . y = 0) J33COB b. « -u c g rt . .O . fi ni r ot r-ι to u u o) jj rt μ ,c »j « rt tn
‘3 **-l {H ®< ϋβ rtOO>toVi.Ota 3 34Jifl‘UlJO
0) 6 WSn Λ r-ι (U0)<U3-Up- AJC
£ $ too £ n p. jj t-ι to CdtEta-ri S S? ' ϋ æs ε U 3 to . -3 iW -to O' *rt 3 . p.
,·, !> +(¾ r r 3 ο M 3 ε to u o) r-ι “ “
n, p· Jrf M ^3Cj3P333rtO-<-l043»J
δ ,§· S; to« co-HOO)*HEacE«nti3JS
£ i& ^ e >» Ss PJ3CD.r-iOOa)03^e«-0 CU % rS S o o ootu>»OMpj>&Æ8rtrt-p4 Λ «* P4 ww w«oOiJmC-3!i-i<<xow
w--αθ^ιιεχά: ; ^uFps^pmin jrar^iEXds^pnj^nT
-spøxBjB . euopøxføoipucui ^ -ouopexÆ|.05[Tp 11 14910/* in
CJ ο Ο Ο «Ί ο Ό O
• o .»n '· o .·«* «0 o · o *-· i-« *-· S o o · o o O o o ··.
eg - OOOO ο Ο n
• Q H H H H H H
. «η 0 0 .0 o o o o « o-o o o o g g
f -Q Η Η Η Η Η Η H
m
»ri . O O 0 . 0 O O
• ι>. o o co g ο i-l -“· r·* S ooooooo i i. oooggo
• q iH ^ rH rH H
•Λ 0 0 0 0 0*0 0 "1 0 0-0 0 0 0 «
Q .»-I I—J rH rH rH rH
m 0 -0 0 -0 o o o „ »n r-ι sr r. . o\ o' m
" mOCOOOOO
^ ι-s. σ\ σ\ O c-J O
“1 o o o O m ο o : a ooooctio w i—t i—I i-l t—1 r-l ω ”(ti „
ϋ <5- B
£! ' Hi I g! i —· QJ - '— «β 60 'd -w o> _ i) c u «Β os ta ti -h <D *j g o
. y Λ Ώ ι-t ao S-dC
<U S-ι σ' «0 M r-t «β 3 0) *rl
CnQ.S χ ω ο ,ο E E y u Ή , 8 β> -H CJ t-ι 0) « m , E C *H 3 .3 3 O.
a 4-> 3 O JJ ·Η 3 - m ^ $ -rl E -U O) 3 (US 4J 33 .,4 3 3 8
I w ij 33010.(0--13 djy'a^ei-Irt^iH.rt (j· .& 'y to r-l O C lJ ο) rH
Qj ly »rtj C) O ·γ4 -H J3 »J « 1¾ ft W t/3 > W O ‘to C5 HI __ jaq.UBids^pru5[n auopai^-Oifip· 12 149104 tn ΙΜ τ-j o m o o o m o · m inomooomoo - insj- m o »3· c« r-~inincMOoir'~oco O r-ι i-t tn ; " _ _ csi m oof-otnoor-tni'-o o o m o o cm * vo\o-*3’Ctincno*oto»otcninOc*o\Otj O ft *-*«-·
«η otnmOo«nor»r^ r^SoSS^SS
* cnooi^oo\otoo\c\criOcoOOc\pc>
O ft i-l ft «-Ι t-l n H
«η
CM
ft o oooooinoooooomooo » mcM ιπ’ *ϊ n eocotncMCMOineooco.
o fl ft f _ 0) __—— -— 03 tn h cm Φ m ooomomr^r^oooooooo •-i ** σ io <rcncoc-<j-n-cj\cno om o o oo o o Q -ri ft ft ft r-l i—I ft Ίΐ___:____ æ m ? ommoc-mooooooooinoo
• * co r^m-O o\ r«. o O o O o co O O cnOO
O liP H r-< »—* Η H
I t m
CM
r-ι o mooomoinomootnoooo « cm ,-ι · cm m ft <r o in O ^ in cm o oooo omooomoooooo <j* - cm cm m ft cm ιηιη·η«ί·ιηοοιη·3·οοη o ·"*
m o omor^ oOr^p'C'.OO OininO'O
« m vo «σοιιηιησισισιο s'- o ot c· o Q
Q HH pt rt 15 *h « «β ·· H tfl ft <13 ·"! 0) *N. -H ^ · "5 Ti "n
03 tTl H ti ·Η Ml O
4> h a! c# - oo ta β o « *t-t flJ
G Φ f ;· . 03 C as M 1¾ »fM co g mrH Ρ u h » U U 3 3 «Μ t8 C 3
Si a y Φ 2 a 3 3 c So a> js -ri -U «ri
P -Η Φ-Η SSSeStu-ao MO-e-aC
y Λ US pLco*Hftefi>. s o tu s o φ ti S1 q s«3 ÆacoE^p-miicert S O fid : (UrHmSuotu-u rt^Æhrttew
S Ή S P- Ji Crt· OUUl>MOto334J3CIVlO
i , S m H >·, J2 3 ft 03 03 3 3 MJ P _ UC
i Ή S rt e -HJSW CUMJP3 CBg»«H
•P Φ Si^easnust0 s IH 3 o >rt 3 o.
to > f 5 t’i 330.3-1 3 E 3 t> 03 ft c -H 3 3 0 » il W Æ*lCÆU3303Q'rl pj:y d, y BBeo-H’yoB-Heaceyyws·« ir Pt 4d 3 ϊ ϊ η M r c O-ft O O (U O 3 3 -U Ό H ^t 04 tntn«Pt3(->Uf3Pa <<M < < X P co oadueid jsq.uBtdsq.pcuDin j3q.UHidsq.p^D{n -spøjiBje suopap^aHOUcui suope^oiup' 13 149104 tn
CM
T-t Ο Ο Ο Ο. Ο 1Λ O
. * o in O' o O m O -¾ . -.-1 T* ‘tn · iM ο Ο «η O O O r- N *> O O O' O O O. O' p ,-1 - rM r-l r-t r-l in o O o o o o o *· o o o o o o o
O t—i r-t i—l i—I r-i Η H
m CM ‘ _ - r-* t>.tnOOOino « ot oo co O ' O cn -a· O r-l ft m _ cm oooooom rH ·> o o o o o o r» O .—I ^-1 r—I ,—i I—< I—· tn o O O O p O r~- - o o o o o o O' O T-t t—( i—t. T—t r-t f—t in H ooo ooom • c- o m m r·» O T—l m _ _ CM m ο ο O O r-~ o e! « o'OO'OcnO'r^
. - O r-l. rM
m o o · m o o p m -— „ o o o' o m o O' • Ο Η H t-l 7-1 W ’ -μ _______ μ .---~— -- : Γτ—τ ο m .
~ a i · %
•u g δ S
ΰ ·φ ·Χ Ιβ 00 α) "d 'f u <u. _ - tn S ’ id m - α) ti ·Η >Η « S Μ «ri o m # d t-i 3 o - S *q C S Η'β. cd μ .-c cd 3 « ·μ S £51 xooo^SBJj <1) *μ S α·Ηϋτ-ιο) rt i m 2 _ c >h « ja «o o.
+> ,3 s cd μ 4-> ·>-ι to m m m »ri β 4J O ti h S S S C 3 .rCtdcdg /P« fj « c η o. m 7-1 g
Pc S'« .Ω Cd r-t Cd >7 fl .rf Λ B, fl μ -~i o c y <u i_j :jt* ΐ! o) . O *H *H Jti 4J cd
M ^ (¾ CO CO ·> CO O CO O
09q.tiBXd£qpruD[n suopaxÅq.o5fip: 149104 14
De ovenfor angivne sammenligningsdata viser, at de herbicide egenskaber af forbindelserne 1 og 2 ifølge opfindelsen er klart bedre end de herbicide egenskaber af den fra US-patentskrift nr.
3 966 715 kendte forbindelse A.
Pre-emergent-forsøgsresultaterne viser for forbindelserne . 1 og 2 en bedre herbicid virkning på ukrudtsplanter og en ringere virkning på soja-frø, sammenlignet med forbindelse A, som er mere a-gressiv overfor soja-frø og mindre aktiv mod ukrudtsfrø. Forbindelserne 1 og 2 ifølge opfindelsen kan derfor anvendes som aktive bestanddele i pre-emergent anvendte selektive herbicider i soja-kulturer.
Post-emergent-forsøgene viser, at den herbicide virkning af forbindelserne 1 og 2 ifølge opfindelsen på alle arter af planter er klart overlegen sammenlignet med virkningen af den kendte forbindelse A. Forbindelserne ifølge opfindelsen kan derfor med fordel anvendes som total-herbicider ved post-emergent anvendelse.
Til fremstilling af herbicide midler kombineres den aktive forbindelse med egnede bærestoffer og/eller fordelingsmidler.
Dette sker på i og for sig kendt måde ved grundig blanding og formaling af den aktive forbindelse med den almene formel I med egnede bærestoffer eventuelt under tilsætning af dispersions- eller opløsningsmidler,som er inerte overfor den aktive forbindelse.
Den aktive forbindelse kan anvendes i form af pudringsmiddel, strømiddel, granulat, omhylningsgranulat, imprægneringsgranulat, homogengranulat, sprøjtepulver (befugteligt pulver) pasta, emulsion, opløsning eller aerosol.
Til fremstilling af faste oparbejdningsformer (pudrings-midler, strømidler, granulater) blandes den aktive forbindelse med de faste bærestoffer. Kornstørrelsen af bærestofferne andrager for pudringsmidlernes vedkommende hensigtsmæssigt indtil ca. 0,1 mm, for strømidlerne ca. 0,075 til 0,2 mm og for granulaternes vedkommende 0,2 mm eller mere. Koncentrationen af den aktive forbindelse i de faste oparbejdelsesformer andrager som regel 0,5 til 80%. Disse blandinger kan yderligere indeholde stabiliserende tilsætninger for den aktive forbindelse og/eller ikke-ioniske, anionaktive og kationaktive stoffer, som f.eks. forbedrer den aktive forbindelses klæbeevne på planterne eller plantedelene (vedhæftnings- og klabemiddel) og/eller en forbedret befugtelighed (befugtningsmiddel) samt dispergerbarhed (dispergatorer).
15 US104
Koncentrater a£ -den aktive forbindelse, der kan dispergeres i vand, sprøjtepulver (befugteligt pulver), pastaer og emulsionskoncentrater udgør midler, der kan fortyndes med vand til enhver ønsket koncentration. De består af den aktive forbindelse, bærestoffer, eventuelt tilsætninger der stabiliserer den aktive forbindelse, overfladeaktve forbindelser og antiskummidler og eventuelt opløsningsmidler. Koncentrationen af den aktive forbindelse andrager i disse midler 5-80%. Sprøjtepulveret (befugteligt pulver) og pastaerne opnås, ved at man blander den aktive forbindelse med dispergeringsmidlerne og pulverformige bærestoffer i egnede apparåter · , indtil man opnår homogenitet og formaler. I mange.tilfælde er det fordelagtigt at anvende blandinger af forskellige bærestoffer. Som antiskummiddel kan f.eks. silicone komme på tale.
Den aktive forbindelse blandes, formales, sies og oparbejdes samnen med de ovenfor anførte tilsætningsstoffer på en sådan måde, at man i sprøjtepulverne ikke overskrider en kornstørrelse af den faste del på 0,02 til 0,04 og i pastaer ikke 0,03 mm. Ved fremstillingen af emulsionskoncentrater og pastaer anvendes dispergeringsmid-del, organiske opløsningsmidler og vand. Opløsningsmidlet må være praktisk taget lugtløst, ikke phytotoxisk og være inert overfor den aktive forbindelse og ikke let antændeligt.
Yderligere kan de omhandlede midler anvendes i form af opløsninger. Til dette formål opløses den aktive forbindelse med den almene formel I i egnede organiske opløsningsmidler, opløsningsmiddelblandinger eller vand. Opløsninger skal indeholde den aktive forbindelse i et koncentrationsområde på fra 1 til 20%.
Granulat.
Til fremstilling af et 5%'igt granulat anvendes følgende forbindelser: 5 dele aktiv· forbindelse med formel I 0,25 dele epichlorhydrin 0,25 dele cetylpolyglycolether med 8 mol ethylenoxid 3 dele polyglycol ("Carbowax'® ) 91 dele kaolin (kornstørrelse 0,3-0,8 mm).
Den aktive forbindelse blandes med epichlorhydrin og opløses 16 149104 i 6 dele acetone, hvorpå man tilsætter polyglycol og cetylpolyglycolether. Den således opnåede opløsning udsprøjtes på kaolin, hvorefter acetonen afdampes i vakuum.
Sprøjtepulver.
Til fremstilling af et a) 50% igt ,b) 25%'igt og c) 50%'igt sprøjtepulver anvendes følgende dele:
a) 50 dele aktiv forbindelse med formlen I
5 dele natriumdibuty.lnaphthalensulfonat 3 dele naphthalinsulfonsyre-phenolsulfonsyrer-formaldehyd-kondensat 3:2:1 20 dele kablin 22 dele champagnekridt b) 25 dele af den ovenfor anførte aktive forbindelse 5 dele oleylmethyltaurid-Na-salt 2,5 dele naphthalinsulfonsyre-formaldehyd-kondensat 0,5 dele carboxymethylcellulose 5 dele neutralt kalium-aluminiumsilikat 62 dele kaolin c) 10 dele af den ovenfor anførte aktive forbindelse 3 dele blanding af natriumsaltene af mættede fedtalkohol-sulfater 5 dele naphthalinsulfonsyre-formaldehyd-kondensat 82 dele kaolin.
Den aktive forbindelse opsuges på de omtalte bærestoffer (kaolin og kridt) og blandes og formales herefter. Man opnår sprøjtepulvere med udmærket befugtningsevne og svæveevne. Dd fra · sådanne sprøjtepulvere kan man ved fortynding med vand opnå suspensioner med enhver ønsket koncentration af aktiv forbindelse. Sådanne suspensioner kan anvendes til bekaanpelse af ukrudt og uønskede græsarter i bomuldsbeplantninger.
Pasta.
Til fremstilling af 45%'ig pasta anvendtes følgende forbindelser: 45 dele af den aktive forbindelse med formlen I 5 dele natriumaluminiumsilikat 14 dele cetylpolyglycolether ethøxyleret med 8 mol ethylenoxid 1 del cetylpolyglycolether ethoxyleret med 5 mol ethylenoxid 2 dele spindelolie 149104 17 10 dele polyglycol ("Carbowax"®) 23 dele vand.
Deri aktive forbindelse blandes i dertil egnet udstyr grundigt med tilsætningsstoffer og formales. Man opnår en pasta, ud fra hvilke man ved fortynding med vand kan fremstille suspensioner af en hvilken som helst ønsket koncentration.
Emulsionskoncentrat.
Til fremstilling af et 10%'igt emulsionskoncentrat anvendes 10 dele aktiv forbindelse med formlen I 15 dele cetylpolyglycolether ethoxyleret med 8 mol ethylenoxid 75 dele isophoron (3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-l-on)
De ovennævnte stoffer blandes med hinanden. Dette koncentrat kan fortyndes med vand til en emulsion med en ønsket koncentration.
Sådanne emulsioner egner sig til bekæmpelse af ukrudt i kultur-planterjf.eks. sojabønner og kartofler.
DK319978AA 1977-07-20 1978-07-17 Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet DK149104B (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772732797 DE2732797A1 (de) 1977-07-20 1977-07-20 Herbizid wirksames 1.2.4-triazin- 5-on-derivat
DE2732797 1977-07-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK319978A DK319978A (da) 1979-01-21
DK149104B true DK149104B (da) 1986-01-27

Family

ID=6014415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK319978AA DK149104B (da) 1977-07-20 1978-07-17 Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4402733A (da)
AT (1) AT362186B (da)
AU (1) AU520741B2 (da)
BE (1) BE869138A (da)
BR (1) BR7804647A (da)
CA (1) CA1079280A (da)
CH (1) CH638794A5 (da)
CS (1) CS199737B2 (da)
DD (1) DD139990A5 (da)
DK (1) DK149104B (da)
EG (1) EG13444A (da)
ES (1) ES471874A1 (da)
FR (1) FR2401145A1 (da)
GB (1) GB2002360B (da)
GR (1) GR65206B (da)
HU (1) HU182857B (da)
IL (1) IL55124A0 (da)
IT (1) IT1181588B (da)
LU (1) LU79992A1 (da)
MX (1) MX5454E (da)
NL (1) NL7807484A (da)
NZ (1) NZ187904A (da)
PT (1) PT68325A (da)
SE (1) SE444435B (da)
SU (1) SU810065A3 (da)
TR (1) TR19953A (da)
ZA (1) ZA784058B (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2733180C3 (de) * 1977-07-22 1983-04-14 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten
DE2733181B2 (de) * 1977-07-22 1979-08-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von N-substituierten a -Ketocarbonsäureamiden
DE3026093C2 (de) * 1980-07-10 1983-02-10 Degussa Ag, 6000 Frankfurt 1-Methyl-2-chlorcyclopropancarbonsäure und deren verzweigte und unverzweigte C&darr;1&darr; bis C&darr;6&darr;-Alkylester, sowie Verfahren zu deren Herstellung
US6852857B2 (en) * 2002-05-16 2005-02-08 Bayer Materialscience Llc Method of preparing substituted 4-amino-3-alkylthio-1,2,4-triazine-5-ones

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3966715A (en) * 1966-04-16 1976-06-29 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal agents
CH492399A (de) * 1968-03-20 1970-06-30 Agripat Sa Herbizides Mittel
DE2107757C3 (de) * 1971-02-18 1980-02-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
BE786840A (fr) * 1971-07-29 1973-01-29 Bayer Ag Procede de preparation de 1,2,4-triazine -5-ones
US3914224A (en) * 1973-11-12 1975-10-21 Du Pont 1,3,5-S-Triazines

Also Published As

Publication number Publication date
SE444435B (sv) 1986-04-14
GB2002360B (en) 1982-01-13
PT68325A (pt) 1978-08-01
ZA784058B (en) 1979-07-25
AT362186B (de) 1981-04-27
EG13444A (en) 1982-03-31
AU520741B2 (en) 1982-02-25
FR2401145A1 (fr) 1979-03-23
IT7850349A0 (it) 1978-07-18
CH638794A5 (de) 1983-10-14
SE7807988L (sv) 1979-01-21
IT1181588B (it) 1987-09-30
GR65206B (en) 1980-07-29
LU79992A1 (da) 1978-12-12
DD139990A5 (de) 1980-02-06
SU810065A3 (ru) 1981-02-28
CA1079280A (en) 1980-06-10
HU182857B (en) 1984-03-28
MX5454E (es) 1983-08-10
BR7804647A (pt) 1979-03-20
US4402733A (en) 1983-09-06
AU3807978A (en) 1980-01-17
ATA524178A (de) 1980-09-15
GB2002360A (en) 1979-02-21
BE869138A (fr) 1979-01-19
NL7807484A (nl) 1979-01-23
CS199737B2 (en) 1980-07-31
FR2401145B1 (da) 1983-07-08
IL55124A0 (en) 1978-09-29
DK319978A (da) 1979-01-21
ES471874A1 (es) 1979-02-01
TR19953A (tr) 1980-05-15
NZ187904A (en) 1981-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK696184A3 (en) 2-(2-subst.benzoyl)cyclohexane-1,3-diones, herbicidal agents on their base and their use
PL134968B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel derivatives of tetrahydrophtalimide
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
JPS595181A (ja) Ｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素およびｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素、その製造方法および該化合物を含む植物の生長抑制剤
CZ205096A3 (en) Aryl- and heteroarylpyrimidines and herbicidal agents in which said compounds are comprised
EP0786937A2 (en) Herbicidal compositions
US4116674A (en) Process of severely damaging or killing unwanted plants with pyrimidine compounds
RU2040901C1 (ru) Сульфонилмочевины и способ борьбы с нежелательной растительностью
CS196383B2 (en) Herbicide and method of producing the active constituents
IE47879B1 (en) 2-(or 4-)-amino-5-alkylthio-pyrimidines herbicides
DK149104B (da) Herbicidt virksomme 1,2,4-triazin-5-on-derivater, herbicidt middel og anvendelse af forbindelserne og midlet
US3756803A (en) Herbicidal pyrido(1,2-delta)-s-triazinediones
US4648898A (en) Triazine derivatives and herbicides
SK106197A3 (en) Triazine derivatives
US4057417A (en) 6-Sec.-butyl-1,2,4-triazin-5(4H)-one compounds and herbicidal compositions
US4220770A (en) Triazine compounds
CS228937B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
RU2015970C1 (ru) Производные пиримидина, обладающие гербицидной активностью, способ борьбы с нежелательной растительностью
US4353736A (en) Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
US5536703A (en) Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones
CS242883B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
GB2103610A (en) Herbicidal compounds derived from N-sulphonyl-aryloxybenamides and the processes for their preparation and use
EP0147477B1 (en) Pyridyloxybenzanilide derivative and herbicide containing it
CS237322B2 (en) Herbicide agent and processing of active component
GB2133011A (en) Triazine derivative and an intermediate therefor useful as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
PTS Application withdrawn