DK149614B - Vandig dispersion af en lufttoerrende alkydharpiks samt anvendelse afdispersionen - Google Patents

Vandig dispersion af en lufttoerrende alkydharpiks samt anvendelse afdispersionen Download PDF

Info

Publication number
DK149614B
DK149614B DK262878AA DK262878A DK149614B DK 149614 B DK149614 B DK 149614B DK 262878A A DK262878A A DK 262878AA DK 262878 A DK262878 A DK 262878A DK 149614 B DK149614 B DK 149614B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
water
alkyd resin
dispersion
weight
alkyd
Prior art date
Application number
DK262878AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK149614C (da
DK262878A (da
Inventor
Eimbert Gerrit Belder
John Charles Legg
Robert Van Der Linde
Original Assignee
Dsm Resins Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26248235&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK149614(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dsm Resins Bv filed Critical Dsm Resins Bv
Publication of DK262878A publication Critical patent/DK262878A/da
Publication of DK149614B publication Critical patent/DK149614B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK149614C publication Critical patent/DK149614C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J1/00Details of electrodes, of magnetic control means, of screens, or of the mounting or spacing thereof, common to two or more basic types of discharge tubes or lamps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

X
149614
Den foreliggende opfindelse angår en vandig dispersion af en lufttørrende alkydharpiks indeholdende polyalkylenoxid-grupper, der er egnet til fremstilling af malinger på vandbasis med glansfuld finish, samt anvendelse af denne vandige 5 dispersion.
Malinger på vandbasis og med en glansfuld finish har været kendt i nogen tid. Vanddispergerbarhed for de alkyder, som udgør harpiksen i disse malinger, er almindeligvis blevet opnået ved, at der i alkydet inkorporeres et alkylenoxid-10 additionsprodukt såsom polyethylenglycol i en mængde på mindst 3 vægtprocent af alkydharpiksen, men denne mængde af alkylen-oxid-additionsprodukt, der betragtedes som nødvendig for opnåelse af vanddispergerbarhed og glansfuld finish, bevirkede også at de derfra opnåede malingsfilm blev bløde og havde 15 ringe vand-resistens. Man har forsøgt at forbedre kvaliteten af overtrækkene f.eks. ved indføring af en vihylgruppeholdig monomer såsom styren, men resultaterne har ikke været helt tilfredsstillende, især ikke hvad angår vandresistensτ, glans og hårdhed for de opnåede overtræk.
20 DE-A 2622646 beskriver alkydharpikser indeholdene kun 2-10% polyethylenglycol (= ethylenoxidgrupper) sammen med 5-30% pentaerythritmonoformal (PMF), som inkorporeres i harpiksen 25 som sådan eller i form af paraformaldehyd. Por at beregne procenten af methylenoxidgrupper i harpikserne må PMF-procen-ten ganges med ca. 0,2. DE-A 2622646 beskriver derfor alkydharpiksen indeholdende 3-16% alkylenoxidgrupper (2-10% - grupper og 1-6% - CI^O - grupper). I eksemplerne 30 er beskrevet følgende procentmængder af alkylenoxidgrupper: dannet vand %alkylenoxid %alkylenoxid
Eks. Mængde (g) Teoretisk (g) EtO MeQ i harpiks (Å-række) i harpiks emulgeret 35
Al 750 23 68 21 12 12 A2 418 18 18 7 6,2 6,2 A3 161 7 - 1,6 1,0 4,7 A4 727 24 22 13,2 5,0 5,0 40 A5 841 32 28 22 6,2 6,2 A6 598_23_ 8_1^4_4,3 2
U96U
Harpikserne A3 og A6 bliver først homogeniseret godt med emulgeringsharpikserne El eller E2 i mængder på 15% og 14%, og først derefter emulgeret i vand. Emulgeringsharpikserne El og E2 indeholder henholdsvis 26% og 22% alkylenoxi. dgrupper.
5 Selvom DE-A 2622646 beskriver en alkydharpiks med en procent mængde alkylenoxidgrupper på 1,4 i eks. A6, emulgeres denne harpiks først efter inkorporering af yderligere alkylenoxidgrupper ved hjælp af emulgeringsharpiks, således at den emulgerede harpiksblanding indeholder 4,3% alkylenoxid-10 grupper. Det er klart, at alkydharpikser indeholdende 1,0% (eks. A3) og 1,4% (eks, A6) blev betragtet som uegnede til direkte emulgering, og inkorporering af emulgeringsharpiks blev anset for nødvendig.
15 Beskrivelsen illustrerer imidlertid ikke den faktiske emulgering af harpikser med alkylenoxidprocenter under 4,3%, og ifølge krav 1 blev alkydharpikser indeholdende mindst 2% ethylenoxi'd sammen med mindst 1% methyl enoxi dgrupper, i alt mindst 3% alkylenoxidgrupper, anset for nødvendige til direkte 20 emulgering i vand.
De beskrevne alkydharpikser er imidlertid uegnede til fremstilling af malinger til udendørs brug, fordi malingen har 25 for lang tørretid, for ringe hårdhed og for dårlig modstandsdygtighed mod vand.
DE-OS 2218 364 påpeger klart i eks. 4, at esterblandinger indeholdende en umættet polyester og diallylphthalat indeholdende mindre end 10% ethyl enoxi db lokke ildie kunne emulgeres i vand og give stabile emulsioner. Det blev vist, at ethylen-oxidprocenter under ca. 10% resulterer i ustabile emulsioner, der skiller i løbet af 24 timer. Eks. 4 refererer nemlig ^ til eks. 1, men nævner polyoxyethylen-ricinusolie indeholdende varierende molforhold mellem ethylenoxid og ricinusolie, nemlig 0, 10, 20, 50, 100, 150 og 200, svarende til procenter på 0, 32, 49, 70, 83, 89 og 90.
149614 3 Mængden af polyethylenoxid i polyesteren efter blanding med diallylphthalat giver følgende procenter: 6,7, 8,9, 10,1, 11,5, 12,4, 12,7, 12,8.
Tabellen på side 10 i den tyske beskrivelse er ganske afslørende om stabiliteten af emulsionerne, idet den påpeger, at emulsioner med ethylenoxid-ricinusolie i molforhold på 0 og 10 ikke kunne emulgeres. Som beregnet ovenfor indeholder disse esterblandinger 6,7 og 8,9% ethylenoxidblokke, og -*·0 esterblandingen indeholdende 10% ethylenoxidblokke (molfor hold mellem ethylenoxid og ricinusolie 20) anføres at destabilisere ved sedimentation efter 24 timers opbevaring. Stabile emulsioner blev opnået med molforhold på 50, 100 og 150, dvs. med alkydharpikser, der klart indeholder mere end 10% ethylenoxid.
Den kendte teknik peger således bort fra stabile vandige alkydharpiksemulsioner, hvori alkydharpiksen kun indeholder nogle få procent alkylenoxid, og hvilken alkydharpiks har 20 forholdsvis lav syreværdi og derfor lavere molekylvægt.
Disse mængder (10-30%) alkylenoxidgrupper, der blev anset for nødvendige for at opnå vanddispergerbarhed og glansfulde malinger, bevirkede også, at malingerne var bløde og havde 25 ringe modstandsdygtighed mod vand.
Den foreliggende opfindelse angår en vandig dispersion af en lufttørrende alkydharpiks indeholdende polyalkylenoxid-grupper, som er stabil og egnet til fremstilling af malinger på vandbasis.
Med betegnelsen alkydharpiks menes et polyesterprodukt, der er fremstillet af polyvalente alkoholer, polybasiske syrer og monobasisk fedtsyre (Encyclopedia of Polymer Science 55 and Technology, bind 1, side 663, 1. udgave, Interscience,
New York 1964). I tilfælde af et lufttørrende alkyd er en væsentlig mængde af fedtsyrerne polyumættede.
1496 U
4
Den vandige dispersion ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at den i alt væsentligt består af en alkydharpiks med et indhold af polyalkylenoxid-grupper på 1,5 - 2,75 vægt%, et syretal på 5 - 20 mg KOH/g og et hydroxyltal på 5 - 125 mg KOH/g i en sådan mængde, at vægtforholdet mellem alkydhar-5 piks og vand ligger mellem 30:70 og 70:30, samt 0,25 - 5 vægt%, beregnet på alkydharpiksen og vandet taget under ét, af et ikke-ionogent emulgeringsmiddel, 0-10 vægt%, beregnet på alkydharpiksen og vandet taget under ét, af en C^-C^-alkohol og 0,05 - 5 vægt%, beregnet på alkydharpiksen 10 - z ό og vandet taget under ét, af en flygtig, vandopløselig base, og at dens pH-værdi ligger på mellem 5 og 9.
Det må betegnes som overraskende, at der med disse lave mængder af alkylenoxid-additionsprodukter kan opnås vanddispergerbare 15 alkyder, der er egnede til opnåelse af glansfulde malinger.
Den forestringsreaktion, som fører til alkydharpiksen, udføres hensigtsmæssigt ved en temperatur på 180-260°C under fjernelse af vand eller andre flygtige stoffer dannet ved reaktionen. Det 20 er at foretrække til reaktionsblandingen at sætte et medrivningsmiddel såsom xylen til fjernelse af vandet ved azeotrop destillation. Reaktionen kan eventuelt udføres i nærværelse af en katalysator, og hertil egnede katalysatorer er f.eks. metaloxi- —5 der, især af jordalkalimetallerne, i mængder på (1-10) x 10 25 af reaktionsblandingen.
Undertiden er det fordelagtigt at udføre reaktionen i to trin, nemlig som en alkoholysereaktion mellem den tørrende ^ olie og polyolen efterfulgt af en forestring med carboxylsyren og alkylenoxid-additionsproduktet.
Som den tørrende olie kan anvendes en hvilken som helst af de tørrende eller halvtørrende olier, såvel som fedtsyrer afledet deraf og andre egnede umættede fedtsyrer såsom talloliefedtsyrer. 35 ,
Egnede olier er f.eks. linolie, sojabønneolie, perillaolie, saflorolie og dehydratiseret ricinusolie. Der kan også anvendes tørrende eller halvtørrende olier som f.eks. styrenerede olier 149614 5 eller isocyanat-modificerede olier, hvoraf de førstnævnte kan fremstilles ved tilsætning af styren til olien ved 140-160°C i et tidsrum på nogle timer, indtil der er nået en passende viskositet.
5 Som polyol kan anvendes en hvilken som helst alkohol med 2-6 hydroxylgrupper og 3-10 carbonatomer, men almindeligvis bør mindst 50% af polyolen indeholde mindst 3 hydroxylgrupper i molekylet. Egnede alkoholer er f.eks. glycol, glycerol, trimethylol-alkaner med 1-3 carbonatomer i alkangruppen og pentaerythritol.
10 Disse alkoholer kan også indeholde en mindre mængde af højere oli-gomere former som f.eks. dipentaerythritol.
Som polycarboxylsyrer kan anvendes en hvilken som helst syre indeholdende 2-4 carboxylgrupper og 3-9 carbonatomer i molekylet. Disse syrer kan være aliphatiske, aromatiske eller cyclo-15 aliphatiske, og dicarboxylsyrer er almindeligvis at foretrække som den overvejende syrebestanddel. Egnede syrer er f.eks. phthalsyrerne, maleinsyrerne, fumarsyre, azelainsyre, sebacinsyre, trimellitsyre og pyromellitsyre.
Som polyalkylenoxid-forbindelse kan anvendes en hvilken 20 som helst forbindelse indeholdende et antal Cj-C^-alkylenoxid-en-heder bundet til en C^-Cg-mono- eller polyhydroxyforbindelse, indbefattende additionsprodukterne af partielle ethere af polyhydroxy-forbindelser.
Den gennemsnitlige molekylvægt for alkylenoxid-additions-25 produktet, der fortrinsvis er et ethylenoxid-additionsprodukt, især polyethylenglycol, bør ligge mellem 200 og 6000, fortrinsvis mellem 1000 og 3000, og polyethylenglycol er en foretrukken forbindelse. Visse egnede ethylenoxid-additionsprodukter forhandles under betegnelsen "Carbowax1® (fra Union Carbide Co.).
30
De i den hidtil ukendte vandige dispersion af en alkydharpiks, hvilken alkydharpiks fås ved forestring af de ovenfor nævnte komponenter, er en gul-brun, halvfast harpiks, der sædvanlig-55 vis har en Gardner-farve på 4-8.
149614 6
Alkydharpiksen kan eventuelt fortyndes med 0-10 vægt% af en C2~Cg~alkohol, f.eks. butanol, ethylenglycol, propylen-glycol eller en halvester deraf, fortrinsvis 0-5 vægt%.
Hvis der tilsættes et sådant opløsningsmiddel, tilsættes g det efter afkøling af alkydet til en temperatur på 60-150°C, afhængende af arten af opløsningsmidlet. Om der anvendes et opløsningsmiddel eller ej, afhænger bl.a. af alkydets viskositet.
]_q Alkydet dispergeres derefter i vand under anvendelse af alkydet og vandet i vægtforhold på mellem 30:70 og 70:30, fortrinsvis demineraliseret vand ved en temperatur på 20-100, fortrinsvis 50-90°C, i nærværelse af 0,25-5, fortrinsvis 1-3 vægtprocent af et ikke-ionogent emulgeringsmi'ddel og Q;05-5 vagt% af en flygtig vandop--15 løselig base, fortrinsvis en amin.
Den nøjagtige mængde tilsat base er således, at den endelige pH-værdi for dispersionen ligger mellem 5 og 9.
Fortrinsvis fremstilles dispersionen ved hjælp af et hurtigt-2q gående opløsningsapparat såsom en "Cowless"disperser (More house International, ca. 5000 omdrejninger per minut). Emulgeringsmidlet og aminen er i forvejen opløst i den vandige fase, og emulgeringsmidlet er fortrinsvis, af. den ikke-ionogene eller anionogene type eller en kombination deraf, idet visse kombinationei 25 a.f et ikke-ionogent og et anionogent stof giver fremragende resultater. Hvis der anvendes et ikke-ionogent stof, er dette fortrinsvis et ethylenoxid-additionsprodukt af en C^2”C2Q-hydroxy-eller -carboxylforbindelse med 2-50, fortrinsvis 4-20 ethylenoxid--grupper i molekylet, og hvis der anvendes et anionogent stof, 30 er en alkalimetal-C^-C^-sæbe, et sulfosuccinat eller en uorganisk
Cio-C22”alkyletherester såsom et sulfat eller phosphat at foretrække. Den anvendte flygtige base, især den vandopløselige ami-noforbindelse, er fortrinsvis en C^-Cg-amin eller -alkanolamin, og mængden af amin vælges således, at mindst 30 ækv.%, fortrins-35 vis mindst 50 ækv.% af carboxylgrupperne i alkydet (som indiceret ved dets syretal) bliver neutraliseret og den endelige pH-værdi 1496 η 7 for dispersionen kommer til at ligge mellem 5 og 9.
Ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde opnås der en hidtil ukendt dispersion af alkyd i vand indeholdende 30-70 vægtprocent alkyd og 70-30 vægtprocent vand, fortrinsvis 50-70 vægtprocent al-5 kyd, 50-30 vægtprocent vand, 0,25-5 vægtprocent emulgeringsmiddel og 0,05-5 vægtprocent af en flygtig base. Den gennemsnitlige partikelstørrelse for det dispergerede alkyd kan variere mellem 0,5 og 15 micron. Der kan herved opnås dispersioner, som er generelt stabile ved opbevaring i mindst 6 uger ved 50°C.
10
Opfindelsen angår endvidere anvendelse af den beskrevne vandige dispersion som alkydharpiksdispersion i malinger på vandbasis, hvilke malinger desuden indeholder de sædvanlige hjælpestoffer og 10-50 vægt% pigment, beregnet på dispersio-15 nen.
PigmentfyIdstofferne, strækkemidler, tørringsmidler og de øvrige tilsætninger kan sættes direkte til den vandige disper-2g sion af alkydet, men det er almindeligvis at foretrække først at fremstille en pigmentpasta og derefter at inkorporere denne pasta i den vandige dispersion af alkydet.
En pigmentpasta som den ovenfor nævnte fremstilles ved, at et dispergerings- og/eller fugtemiddel, vand og eventuelt et i det mindste delvist vandopløseligt opløsningsmiddel såsom en 2 5 glycol og et fortykkelsesmiddel eller beskyttelseskolloid formales sammen, indtil blandingen er homogen. Pigmentindholdet ligger almindeligvis mellem 33 og 66 vægtdele, opløsningsmiddelindholdet mellem 0 og 10 vægtdele og indholdet af fugtemiddel eller disper-^ geringsmiddel mellem 2 og 10 vægtdele. Hvis der anvendes høje mængder af pigmenter, kan det være vanskeligt at opnå en glansfuld finish.
Den således opnåede pigmentpasta dispergered derefter i den vandige dispersion af alkydet ved hjælp af en hurtigtgående disperser eller et lignende apparat. Den vandige dispersion af 35 8
U96U
alkydet kan være til stede i en mængde på 100-200 vægtdele, og desuden kan der tilsættes små mængder af størrelsesordenen nogle få procent, beregnet i forhold til dispersionen af ét eller flere skumningsmodvirkende midler, et fortykkelsesmiddel og nogle få procent, beregnet i forhold til dispersio-5 nen (beregnet som frit metal) af et tørringsmiddel, der er en blanding af metalsalte såsom cobalt-, calcium- og blysalte, f.eks. naphtenater, i et organisk opløsningsmiddel. Dispergeringen fortsættes, indtil der er opnået en fin dispersion.
10
Den derved opnåede lufttørrede maling på vandbasis er i stand til at tørre til ikke-klæbrighed på 2-6 timer og giver en glansfuld finish (afhængende af pigmentindholdet), som er vand-resistent og hård.
15
De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.
20
Eksemgel_l_-_7 A.__F£§S)§£illin2_af_de_modificerede_lufttgrrende_alkYder I en 4-halset reaktionsbeholder på 3 liter og udstyret 25 med omrører, gastilførselsrør, termometer og et Dean og Stark-ap-parat forbundet til en kondensator anbragtes tørrende olie og/eller fedtsyre, polyol og calciumhydroxid som angivet i tabel I, hvorefter der opvarmedes til 250°C under et nitrogen-dække, indtil alkoholysen var fuldstændig (bestemt ved fuldstændig opløselighed 3° af en prøve i ethanol). Blandingen afkøledes derefter til ca.
200°C, og syren eller anhydridet, polyalkylenoxid-additionsforbin-delsen ("Carbowax 1540") og xylen tilsattes.
Indholdet i kolben opvarmedes til 240-245°C under azeotrop afdestillation af reaktionsvandet, og holdtes på denne temperatur, 35 indtil en prøve af harpiksen viste syretal og viskositet som angivet i tabel I.
149614 9 o __l!E®Sstilling_af_disgersionerne.
Den i trin A opnåede harpiks afkøledes til 140°C og sattes i løbet af 1 1./2 time til en vandig fase med en temperatur ® på 50-90°C og indeholdende dispergeringsmidler og base som angivet i tabel II. Omrøringen udførtes ved hjælp af den · tidligere nævnte disperser af "Cowless"-typen.
De herved opnåede dispersioner viste efter 24 timers forløb 10 de i tabel II anførte egenskaber.
__Fremstilling_af jjalinger^ I en dåse på 1 liter dispergeredes pigmentet i vand sammen 15 med dispergeringsmidler og et beskyttelseskolloid, bg derefter tilsattes alkyddispersionen og tørringsmidlerne, samt, om nødvendigt, et antiskumningsmiddel og/eller et fortykkelsesmiddel. Malingernes sammensætning og egenskaber er anført i tabel III.
ίο 149614 ! * ί Ο LO Ο Η I Ο Ο Ο I VO Η Ο r- οι ι ι ι γ~ ο ι - ι Η I I ι ^ m ι - * ° Η cm ο ι m hi ω cm in
Η I I -S· CO
--r , I ι I ι 1/) o <—1 I O HOI O 00 o
VO I Η I I I 00 I - I Γ0 I I I 'S' 'S' I ' k iD
in H O I CO I ffl N
Η I I tM
-- -:-1-——ι--
I I
I ο ο ι oo σι o
COO HfO Η I H *3· I - *· O
in I CO Ο I H CM I - I CM H I CO CO o · COO CM Ο I I CM t— Ό — η ι ! g ε ι ι id--1---- !- 3 p 1 1 % ο ι ι «
·—' 00 CM O CO Η I VO Γ- O O I O CM O
M* co I ι co σ I - ι σ ι Η I ^ ^ I - - m Eh Γ' H CM Η Ο I H CM I ¢0 CM CM ».
I Η I 1 H « H____ I_ ... I------ X} ~ 1 ! ε H l l o a) ι ι a m r-~ cm -μ1 Hio σι ο ι h in o g S CO H f- I I Γ- Ο I - I Η 1 I I CO ^ I - -O 0 Q) [— "S' CM O I in ICOHO m to ι I VO Id^.
44 ι ! Ίο
h a) - —ι---1- ‘g-H
ι i S t.
h - vo vo Him vo si ο ι co σ ο Η m CD 0> CM CO 1 I I I O I - I CO J I CO cl· I - - O \ XI fi O CMOim H I CM O CM U.
<d -Η H I ι H vo σι O g? eh fi I ! °§ p ι___i- aj--ι ι ίο tn ι ι *in
fi off σι VO CO H I ro oo|«»voo C
CD H VOIVOIOIH -IVDI I I VO vf I -- o 'Hg f-a* «ff H CO Ο I VO I ον M1 CM -P g I I M1 CO fiC· Π3 ___________L---1- g ,, « " 1 ι --- p< y to I 1 tn X I I x cu-g H I 1 !E - -P g a ι u t) ι '--ο« ·η p fi l ·Η H fi itnWX 44« id CD id ι Ρ P fi = ι \ co ton æ ρ h a ό ι ό ό aoiagicd hs >i OOHi^ixCDO^ 10 6¾ (ΰ to
<D « -ΡΡΧι,εΐχίΡΡίη iW^E P.H
-η -p Haoififi^ftr-ii <d > CD Η Ό Ρ Η Ρ I fi fi ID HcOv I cn H - fi m
H 0 CD CD ,fi Ο Ό 1 CD CD H 0VS> I g cd -P H A
fd CD Η IH 4JH>i|PPtdHX |-^+>CD 6 n
H fi H(DH>i>iX!l>i>iX!>ild I H-P C
P fi(D0-HOP,fi6l 10 10 -+> X! fc I Η >i H CD Hm (D «.HPHPCD+JfilHfiCd+JO I 01 iC n P g +) XlHOOCDfiCD-Hi id Η ί 0) Λ fil +1 0 Ο >ι <#> η
cd fiOHHO-P60lX!<D&8P(DI CD P 44 -P O-g g -rofiiH H>ifi-HH|+>HOHtdH| P <0 W rat^P
oid 0·Η(ΰπ5ΗωΡ(ΰιχ!(ΰωΡυ>ιΐ>ι>ι·Η « CQPlWEiO&i&cOiagHEHE XlW®> X *
ι ι X
I I
01 I
I I i fi I
o I H -H I P
XJ I P P I I CD
o CD I CD Φ I fi Λ x DJ I +> O I CD Cd H >1 I « ·Ή I O' 44 »aj η ι M <w ι H tn 149614 11 t~> o co Γ" co o I cm o q co m co o in »ί Γ' -sr o i «λ o
£i CO ID
in o r> t"* co co 0 I cm 0 S ° id-- S-i '-'Ο’ί'ί'ΟΓ' r~ co co 0 t^· — 1 σ> 0 W λ co in 1 n u nj a)--nr- ή in o 0 co 0 1 fi co cn ™ 0 W -H i co , in
a q ....... -. H
h +) Q
0) w-- ft w Λ 0 in 0 coo 6 G co σι H 0 0) Ο) 1 co in to g λ M I _5__ a> (0 -— to rd 0 -¾1 0 co 0 10 co 0 H 0 h c 1 co in
HOG
H 10 d) ,; cm 0 0 coo Λ £ I CM H 0 id s co in
Cj D- q ^ co iz__
•H
Q Λ 0 *a< m 0 co 0
r—I rH O
A " _ 10_ id ο ό< in in 0
1—1 CM ·. ^ O
^ co r~» cm . in 00 c3 01 .—-. *—.
•Η ΙΟ Γ» 1-1 g ~ 0 ni O m xlHiMco'a'inior' _ 71 H w Sh -P 0 β >0 I I 0) id X to
Tj £ HOOgflH^i g-P <-> *> Ο Η Ή >1 ·Η (d ·Η « 1) H — CM CM — Æ I XHOHft
ΗΗ,Μ'-'CM^''-'CO o <D O O U >1 M
,Cj ,C -H © OO H >1 U Ο B Ή ί +) 4J fi ci cj (Μ n i (dWHgoi>O = s = = = = I I IG+)+>>iOiH>i>i
S-H g gGGGftHOTJXiÆHH^ ld M-rl|2g!S!2;ft(U(U4J idOH
^»tiarfirfiZiSISCPuhW WfUidi 149614 & 12 r- r~ o cm ^ *
I * O' - c N
C in r-' co u * -h «« £ 0>
--E ti S
paj tP f*
\0 ffl O ^ .p fB U
I * H - &. ? jn 0 in ro o .i m <* . >"
--0. -O
C H O <
ifl O Ό ·Η 0 H
1 - 'S· r-K U „ W
0 in n in .Η ffi <u 10 c ε 9 > --< r-1 * id
•H M
^Jf^OO r. &· Ό rj
1 - nj ro ϊ C
id co in £ ct 6 q q H m q> · .. u __C <e O 0) δ <h U “ - 0 *3· O CM rn P-i >1 C) - H “ (C " ·Η 1 Ό ri in h c 'Ο P oo _o_H “ “ S S; k H y m X5 H O ID (U (C -«(ο « m *· ° * ¢- μ > O g I r- o m dj dj . ’o h c ΝιΛ x* c«£Pa· _±i- c oj _ 2 > — u <D ςρ φ ·Η td cn en n > G -P h & co - * O (C Η P Eqjfj i m m h H 0) „ § -P 0 -* r',i m ih K ,Ό -y 0) •p _£._ o h ® g ό (0 ro H (d *W P H <l) 10 cm -3* o vo 0) H .Qtøg -P I - CO - JJi H IH -P 0 u π W 1Λ ^ C o
O U in -5 Η δ Η U) H
IH__c o 0) > 2 -H
— cm · -^ b r1 £ > ^
X! o o r-~ Ό %. > h >1 >1 0 Έ ·« C
Η H -oo - G <3- .(d » ^ U ti Ή h i r- o m td f i) -P <D ·η0ιη r, rom >. ' Ό •ΟΗιΟ'Τ'ΉγΗ
Η _"_ > c ® 0) O H >1 +.’ -H
S _ -r* £ > ή ^eetitd+j Λ idmom χ; h ro tu p io (d H - r— - efp ® ih Ή -n g U q
Eh I id O O CC Its ns Όι Its Its U ·Η Ω co in σ» Ό XJ>,
c <D id +> +> u <g 4J
__- E H-y 'pid
Jj h ih3 zi q) c g e c i m ^ «3 -c e § a) § <D H <» +>0 0 uy<l): ο ο τί tdH ηη·ηΡχϊ — o ti ° xi a a m h -y g σι η id p Ojtn co g tu ρ i -(¾ a 2 rt>igp+^ p o-g oo ΟΗ,ξΡχ: COOipOi X5-H -H0 u ns« a·^ a-p -patd-o a> 0>1 M-H -HQPrH^ S cg OJ Ό OginOfl.
- -pQ ΛΌ Ό O X3 £
mUTd gfl +>(d (dXi-POK
Soh (dm (Ul ||(dX4 «mo I irt Η Ό Ό Ό G Η Ό H m Λ cm 0) o ·Η -H -ri -H id Q) m Ό IH GX XXUHg 2-G rHO) 0)0 O O O >i
S+)-H >ι Η Λ G GGGG-P
δ,οι xitx atu 0) ® B) -H g {η -P *H +>X HH Η H O > 0)
.ΪΗΟ (DO ίΗ >1 >f >< HH >j -P
^Dl-P g Xi X Xi ί Λ H H W
Όοω ι-P h-p -P +> G o ® HX+1 CM 0) GO) OJOtoaÆ co ta B r) (|j ^ ^-Si --S ^ ^ a > fø η γί cn ιηνοΓ^οοσ^ 1496 Π 13
ο π οί i—i co in i— o 'tJ
I H Is d (N <J H Ol p- * 0 (¾ cn io ro Cn ό o cn *3* cn p- Η ^ ιηΓ'ηοΌ
I Η Γ" <3\ CN CTl I—I ΟΟ Γ" ·. O
(¾ <n in ^ iy> m o cn ^j* p- i—I co in h in i/i tj IHr-mcN ^ji h cn h - 0 ft PI lo ^jt ty> p~ s1 ο η ^ ® η co m p~ in ό Ό I I h p- cn pi ^ h cn p~ 0 ft CM lO tTi (d H ________________ .
H o o cn σ\ ρ» H co in p^ μ ο Ό ¢) Η H t co cn >3< 1-1 ro i^· ^ 0 ft I γί ίο cn Cn B ft
<U
tfl--------S
Λ!ΛθΓη·η'σιΓ~ι-ι co in p- io * Ό (U cn η p~ in ιί i ro p- on 0 I <N ID tJi - ft fti C----~~ •Hcdocn^rcnr^H co m p- co o t!
H^fp'-i^cncM <s< ri n p- - O
K % L ™ “> " * to h a-------- 1 Ο)φηιοιη·η'σ>ρ-Η oo in p> o in Φ iQSIHr»cnm «3* h cn » 0 g ft cnj io cn Cn H fo
CG
ω — " 1 — “ .......—— ......
tp Λ £ ΗΟΓΟ^σϊΓ-Η 00 ΙΠΓ^ΗΟ'ΰ
H ih ro cm h ro O
H ft CM KD LO tn
iD
g —--—-- nJ ^ nd '
Hocn'iOTp'Hoo inr^oj°0 ih cn cm ^ Hcnt^'Cn ft cs io 1/1
L·--— - U
H ~
" 10 oo . S
5 - £ Λ : „ _ o cn p- 0 — £J G « 2 ~ o u ΓΓ ω ^ μ ·©.
»—' LO ^ S 4J
z. s. ^ ^ ^inMOto η η h n Λ ns λ o (Up-oiac w 5 - HHCMcncncn^inOt^Cnq βιΰΦ ϋΝ ΐιιιιιιιιιΛ! Tdin+) = +} -hxhmmhhixihwhmuh u ^ ta HW^ idXS O φ as -η S, “ ^ 0,- CggCfidc!c!c!fiM&i øTdin
S 'd ΰ OOOOOOOOOOt* -ri '— -ri (U
O Λ (0 *0 '“O ·Η Η Η Ή ·Η ·Η ·Η Η Ή ‘Η jcj .jj o' 0 Η SOtQWtncQWtQMWCQWldO ωωι
HMHOcdftiHHHHHHHHHHid }-| PUH
(βΟΟΡ!-Ρ03|3333333ςί!3σΐο 5 C d ufQadHasgggggggggri:^ H S d ε ε s >Eh = WHHHHHWHiiiH: s OM>

Claims (3)

149614 Forklarings 1. natriumpolymetaphosphat, 5% i vand 2. trialkylphosphat (fra Borchers) 3. N-vinyl^pyrrolidon-copolymer (fra BASF) 4) . " Kronos^W-59 " 5. Skumdæmper (silicon-fri) 6) 1,2% Co-, 7,2% Ba-, 3,2% Zn-salt (som octanoater) (fra Borchers) 7. Ikke-ionogent fortykkelsesmiddel baseret på polyurethan, 50% i vand (fra Borchers) 8. Bestemt efter ASTM D523. Gardner 20° kan erstattes med % reflektion under en vinkel på 20° ifølge ASTM D 523. Patentkrav .
1. Vandig dispersion af en lufttørrende alkydharpiks indeholdende polyalkylenoxid-grupper, kendetegnet ved, at den i alt væsentligt består af en alkydharpiks med et indhold af polyalkylenoxid-grupper på 1,5 - 2,75 vægt%, et syretal på 5 - 20 mg KOH/g og et hydroxyltal på 5 - 125 mg KOH/g i en sådan mængde, at vægtforholdet mellem alkydharpiks og vand ligger mellem 30:70 og 70:30, samt 0,25 - 5 vægt%, beregnet på alkydharpiksen og vandet taget under ét, af et ikke-ionogent emulgeringsmiddel, 0-10 vægt%, beregnet på alkydharpiksen og vandet taget under ét, af en C2-Cg-alkohol og 0,05 - 5 vægt%, beregnet på alkydharpiksen og vandet taget under ét, af en flygtig, vandopløselig base, og at dens pH-værdi ligger på mellem 5 og 9.
2. Dispersion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkydharpiksen har et syretal på 7 - 14 mg KOH/g og et hydroxyl-tal på 10 - 75 mg KOH/g.
3. Dispersion ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at emulgeringsmidlet er et ethylenoxid-additionsprodukt af en Ci2-C20~hydroxy1- eller -carboxylforbindelse med gennemsnitligt 2-50 ethylenoxid-grupper i molekylet.
DK262878A 1977-06-13 1978-06-12 Vandig dispersion af en lufttaerrende alkydharpiks samt anvendelse afdispersionen DK149614C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2456277 1977-06-13
GB2456277 1977-06-13
GB1137978 1978-03-22
GB1137978 1978-03-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK262878A DK262878A (da) 1978-12-14
DK149614B true DK149614B (da) 1986-08-11
DK149614C DK149614C (da) 1987-01-26

Family

ID=26248235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK262878A DK149614C (da) 1977-06-13 1978-06-12 Vandig dispersion af en lufttaerrende alkydharpiks samt anvendelse afdispersionen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4299742A (da)
EP (1) EP0000087B1 (da)
AT (1) AT381112B (da)
DE (2) DE2861047D1 (da)
DK (1) DK149614C (da)
FR (1) FR2394565A1 (da)
NL (1) NL7806349A (da)
NO (1) NO146602C (da)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6039283B2 (ja) * 1980-06-12 1985-09-05 日立化成工業株式会社 ポリブタジエン変性不飽和ポリエステルの製造法
US4600441A (en) * 1985-03-21 1986-07-15 Westinghouse Electric Corp. Oil and dirt repellent alkyd paint
US5011883A (en) * 1990-02-07 1991-04-30 Ici Americas Inc. Stabilized polymer latex composition
SE467543B (sv) * 1990-11-23 1992-08-03 Berol Nobel Ab Vattenhaltig autoxidativt torkande alkydkomposition
DE69831955T2 (de) 1997-08-12 2006-04-27 Eastman Chemical Co., Kingsport Acrylmodifizierte wässrige sulphonierte alkyddispersionen
US6333378B1 (en) 1997-08-12 2001-12-25 Eastman Chemical Company Acrylic modified waterborne alkyd or uralkyd dispersions
GB0025213D0 (en) * 2000-10-14 2000-11-29 Avecia Bv Polyester polymer compositions
US6727314B2 (en) 2001-12-13 2004-04-27 Basf Ag Crosslinking systems for acrylic latex films
WO2006099630A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-21 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Nanoparticle/vinyl polymer composites
EP2202281B1 (en) * 2008-12-29 2011-10-19 Rohm and Haas Company High gloss extended alkyd emulsion paints
WO2011098583A1 (en) 2010-02-11 2011-08-18 Dsm Ip Assets B.V. Manganese complex drier for coating compositions
JP5960099B2 (ja) * 2012-07-20 2016-08-02 富士フイルム株式会社 エッチング方法及びこれを用いた半導体基板製品及び半導体素子の製造方法
WO2014087418A1 (en) * 2012-12-05 2014-06-12 Asian Paints Ltd. Waterborne acrylic modified alkyd dispersions
US8987346B2 (en) 2013-05-31 2015-03-24 Lion Copolymer Geismar, Llc High solids cross-linked ethylene propylene diene terpolymer latex
US8859638B1 (en) 2013-05-31 2014-10-14 Lion Copolymer Geismar, Llc Method for making a high solids cross-linked ethylene propylene diene terpolymer latex

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2634245A (en) * 1950-04-27 1953-04-07 Pittsburgh Plate Glass Co Water dispersible alkyd type resins
BE549546A (da) * 1955-07-15
US3379548A (en) * 1960-06-02 1968-04-23 Chevron Res Water-dispersible alkyds and alkyd resins
US3297605A (en) * 1961-01-10 1967-01-10 Textron Inc Water dispersible condensation products of a drying oil glyceride ester and a polyethylene glycol
US3438795A (en) 1961-08-10 1969-04-15 Textron Inc Water dispersible composition containing a reaction product of a modified drying oil component and an alkoxy polyalkylene glycol
DE1495031A1 (de) 1962-05-18 1969-01-02 Ashland Oil Inc Verfahren zur Herstellung in Wasser selbst dispergierender oder loeslicher,nicht oxydierender Alkydharze
BE632501A (da) * 1962-05-18
GB1013933A (en) 1962-06-27 1965-12-22 Berger Jenson & Nicholson Ltd Improvements in or relating to the manufacture of alkyd resins
FR1386701A (fr) * 1963-02-12 1965-01-22 Allied Chem Résines alkydes, leur procédé de préparation et peintures émaillées les contenant
US3280057A (en) 1963-02-12 1966-10-18 Allied Chem Water thinned industrial baking enamels comprising an adduct of an alkylene oxide and a polyhydroxy compound containing at least three hydroxyl groups
US3281222A (en) 1963-06-12 1966-10-25 Bell Telephone Labor Inc Activated rosin fluxes and cored solders made therefrom
GB1090593A (en) 1964-03-17 1967-11-08 Ici Ltd New polyesters
US3442835A (en) * 1965-08-19 1969-05-06 Ashland Oil Inc Water-dispersible polyalkylene glycol modified drying oil alkyd
GB1225059A (en) 1967-09-14 1971-03-17 Alba Pinturas Film-forming polyesters
JPS5212217B1 (da) 1971-04-22 1977-04-05
IT981904B (it) 1973-04-09 1974-10-10 Duco Spa Resine alchidiche all acqua modi ficate con acido acrilico o meta crilico
IT1030851B (it) 1973-11-30 1979-04-10 Vianova Kunstharz Ag Procedimento per la preparazione di dispersioni acquose di resine alchidiche che essiccano ell aria
US4051089A (en) * 1975-04-21 1977-09-27 Mobil Oil Corporation Water reducible short oil alkyd resins and process of making same
AT336277B (de) * 1975-07-30 1977-04-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wasserigen emulsionen von luft- und ofentrocknenden alkydharzen

Also Published As

Publication number Publication date
NO782045L (no) 1978-12-14
EP0000087A1 (en) 1978-12-20
NO146602C (no) 1984-04-17
DE2861047D1 (en) 1981-11-26
EP0000087B1 (en) 1981-09-09
DK149614C (da) 1987-01-26
FR2394565A1 (fr) 1979-01-12
AT381112B (de) 1986-08-25
ATA430178A (de) 1986-01-15
DE2825894A1 (de) 1978-12-21
DK262878A (da) 1978-12-14
NO146602B (no) 1982-07-26
NL7806349A (nl) 1978-12-15
US4299742A (en) 1981-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK149614B (da) Vandig dispersion af en lufttoerrende alkydharpiks samt anvendelse afdispersionen
US5698625A (en) Process for the preparation of water-dilutable air-drying coating binders, and the use thereof
JP4447462B2 (ja) 空気乾燥ウォーターボーン樹脂組成物
US20060167186A1 (en) Waterborne copolymer dispersion
JP2001527594A (ja) ポリアミドの水性分散
EP0593487B1 (en) Aqueous autoxidatively drying alkyd composition
US4346044A (en) Water-soluble air-drying alkyd resins, process for their preparation and their use as bases for non-yellowing lacquers
AU2014375228B2 (en) Modified water-borne alkyd resin
AT407989B (de) Emulgatoren für alkydharzemulsionen mit hohem feststoffgehalt
ES2368220T3 (es) Emulsiones de resinas alquídicas para pinturas de recubrimiento.
US3401130A (en) Process of preparing oil-containing water soluble binders suitable for the preparation of binder compositions
US2915487A (en) Water-dispersible polyester aminoplast condensation resins and methods for producing them
JPH06322069A (ja) 水性エポキシ樹脂分散液
EP0683802A1 (en) Water-soluble and air-drying resin
JP4326074B2 (ja) 印刷インキ用樹脂
WO2020208015A1 (en) Novel nanoemulsions, methods of their production and related uses and products
JP4899236B2 (ja) 印刷インキ用樹脂組成物
CN117487136B (zh) 一种水溶型脂环胺固化剂及其制备方法
JP4591653B2 (ja) 複合樹脂エマルジョン含有水性塗料組成物
FI66636C (fi) Faerg- och lacemulsion
JPS61238862A (ja) 低溶剤アルキド樹脂エマルシヨンの製造方法
JPS6210177A (ja) 顔料分散組成物
AU6711390A (en) Water-soluble resin
JPS6211783A (ja) 顔料分散組成物
JPS6210176A (ja) 顔料分散組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed