DK155522B - Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin Download PDFInfo
- Publication number
- DK155522B DK155522B DK118282A DK118282A DK155522B DK 155522 B DK155522 B DK 155522B DK 118282 A DK118282 A DK 118282A DK 118282 A DK118282 A DK 118282A DK 155522 B DK155522 B DK 155522B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acetaldehyde
- formaldehyde
- acetals
- polymers
- picoline
- Prior art date
Links
- ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1 ITQTTZVARXURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 10
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- -1 acetaldehyde acetals Chemical class 0.000 claims description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 3-Ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CN=C1 MFEIKQPHQINPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;1,1-diethoxyethane Chemical compound CC=O.CCOC(C)OCC WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000005152 nicotinamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011570 nicotinamide Substances 0.000 description 1
- 235000001968 nicotinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 229960003512 nicotinic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/10—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from acetaldehyde or cyclic polymers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Amplifiers (AREA)
- Control Of El Displays (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
DK 155522B
i
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af 3-picolin.
Pyridinbaser er vigtige mellemprodukter i den kemiske industri, f.eks. ved fremstillingen af nicotinsyre eller nico-5 tinsyreamid. Der kendes forskellige fremgangsmåder til fremstilling af pyridinbaser.
2-Methyl-5-ethylpyridin fremstilles i dag i stor teknisk målestok ved væskefasefremgangsmåden ud fra acetaldehyd eller paraldehyd og ammoniak i nærværelse af forskellige 10 katalysatorer, såsom f.eks. ammoniumsalte. Som biprodukt dannes små mængder 2- og 4-picolin.
2- og 4-picolin fremstilles ved gasfasereaktioner ved temperaturer på ca. 400°C ud fra acetaldehyd og ammoniak under anvendelse af faste eller fluidiserede katalysatorlag på 15 basis af aluminiumsilicat.
Til fremstillingen af pyridin samt af 3-picolin, som får stadig større betydning, anvendes i dag gasfasereaktioner, hvorved man ved tilsætning af formaldehyd til acetaldehydet undertrykker dannelsen af 2- og 4-picolin til gunst for 3-20 picolin. Disse omsætninger gennemføres også med aluminiumsilicat som katalysator i fast eller fluidiseret lag ved temperaturer på ca. 400°C. Ved disse fremgangsmåder opnås udbytter af 3-picolin af en størrelsesorden på højst 40-44%.
Desuden dannes store mængder pyridin.
25 Det er også kendt, at man i stedet for at gå ud fra mættede aldehyder kan anvende umættede aldehyder, såsom f.eks. acrolein eller crotonaldehyd. Disse reaktioner finder sted i gasfasen ved høje temperaturer. Udbytterne ligger i det væsentlige lige så højt som ved anvendelsen af mættede alde-30 hyder som udgangsmateriale.
Det er formålet med opfindelsen at fremstille 3-picolin i høje udbytter, idet dannelsen af pyridin undertrykkes mest muligt.
2
DK 155522 B
Dette opnås ifølge opfindelsen ved, at man omsætter acetal-dehyd eller polymere deraf og/eller acetaldehydacetaler og/ eller crotonaldehyd med formaldehyd eller polymere deraf og/eller formaldehydacetaler og/eller hexamethylentetramin 5 ved et molforhold mellem acetaldehyd eller polymere deraf og/eller acetaldehydacetaler og formaldehyd eller polymere deraf og/eller formaldehydacetaler på 1:0,5 til 1:1,2 eller crotonaldehyd og formaldehyd eller polymere deraf og/eller formaldehydacetaler på 1:1 til 1:2,4 eller acetal-10 dehyd eller polymere deraf og/eller acetaldehydacetaler og hexamethylentetramin på 1:0,083 til 1:0,2 i flydende, vandig fase ved temperaturer på fra 180 til 280°C i en lukket beholder i nærværelse af carboxylsyreamider i en mængde på 0,1-8 mol pr. mol af de ovennævnte forbindelser tilsammen.
15 Ved acetaldehyd skal i forbindelse med den foreliggende opfindelse også forstås polymere deraf, såsom f.eks. paraldehyd. Ved formaldehyd skal også forstås polymere deraf, såsom f.eks. trioxan.
Fortrinsvis anvendes kun en enkelt af de mulige bestanddele 20 i hvert af udgangsmaterialerne, således fortrinsvis acetaldehyd eller en acetaldehydacetal eller crotonaldehyd, henholdsvis formaldehyd eller en formaldehydacetal eller hexamethylentetramin .
De for reaktionen vigtige carboxylsyreamider kan være sådan-25 ne af aliphatiske, aromatiske eller heterocycliske monoeller polycarboxylsyrer. Der kan eksempelvis anvendes amider af kulsyre (urinstof), eddikesyre, propionsyre, smørsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, benzoesyre, phthalsyre, terephthalatsyre samt af pyridincarboxylsyrer, såsom nico-30 tinsyre eller isonicotinsyre.
Til dannelsen af 3-picolin ud fra acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler og/eller crotonaldehyd med formaldehyd og/ eller formaldehydacetaler og/eller hexamethylentetramin er det fordelagtigt at gennemføre omsætningen i nærværelse af 35 ammoniak. Når der anvendes ammoniak, kan dette ske enten i gasform eller som vandig opløsning.
3
DK 155522 B
Når der anvendes flydende udgangsmaterialer, som ikke er indbyrdes blandbare, såsom f.eks. paraldehyd sammen med vandig formaldehyd, er det fordelagtigt at anvende små mængder homogeniseringsmiddel til homogeniseringen, såsom 5 alkoholer, cycliske ethere, fortrinsvis dog tidligere fremstillet 3-picolin, eller man kan sætte de flydende udgangsmaterialer, som ikke er indbyrdes blandbare, til reaktoren gennem hver sin pumpe.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnås 3-picolin i 10 overraskende høje udbytter, og dannelsen af pyridin undertrykkes kraftigt. Som biprodukter dannes 3-ethylpyridin samt små mængder 2,5-dimethylpyridin, 3,5-dimethylpyridin og 2-methyl-5-ethylpyridin.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres hensigtsmæs-15 sigt med et molforhold mellem acetaldehyd og/eller acetalde-hydacetaler og formaldehyd og/eller formaldehydacetaler Då 1:0,8 til 1:1.
Når crotonaldehyd anvendes i stedet for acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler, forskydes molforholdet mellem crotonalde-20 hyd og formaldehyd og/eller formaldehydacetaler tilsvarende til 1:1 til 1:2,4.
Såfremt hexamethylentetramin anvendes i stedet for formaldehyd og/eller formaldehydacetaler, forskydes molforholdet mellem acetaldehyd og/eller acetaldehydacetaler og hexa-25 methylentetramin tilsvarende til 1:0,083 til 1:0,2.
Reaktionstemperaturerne ligger fordelagtigt mellem 205 og 240°C, fortrinsvis ved 225-235°C.
Omsætningen gennemføres i vandig fase under et tryk, der ved gennemførelsen af reaktionen i en lukket beholder indstiller 30 sig ved den forud givne temperatur. Det er fordelagtigt at omrøre reaktionsblandingen under reaktionen.
DK 155522B
4 Mængden af ammoniak ligger på 0,5-3 mol ammoniak pr. mol udgangsmateriale, hensigtsmæssigt på 0,6-1,0 mol pr. mol udgangsmateriale.
Tilsætningen af aldehydet gennemføres hensigtsmæssigt i takt 5 med forbruget deraf. Når omsætningen gennemføres i en 2-li-ter-beholder og ved anvendelse af 350 ml aldehyd er det således eksempelvis hensigtsmæssigt at tilsætte dette kontinuert i løbet af 30-90 minutter. Ved andre betingelser vælges tilsvarende tilsætningstider.
10 Ved afslutningen af den Ønskede reaktionsperiode sænkes temperaturen til omkring stuetemperatur, og 3-picolinet udvindes fra reaktionsblandingen på i og for sig kendt måde. En metode består i, at vandfasens pH-værdi først indstilles på en værdi i det basiske område, hvorefter det organiske 15 materiale ekstraheres fra den vandige reaktionsblanding med et organisk opløsningsmiddel som f.eks. benzen, toluen, xylen, methylenchlori<l chloroform, ether og lignende. Det organiske opløsningsmiddel fordampes derpå, og 3-picolin fås ved fraktioneret destillation. Der kan også anvendes 20 vilkårlige andre fremgangsmåder til fraskillelse og udvinding af produktet indenfor rammerne af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Selv om fremgangsmåden ifølge opfindelsen er beskrevet som en diskontinuerlig fremgangsmåde, kan den omhandlede frem-25 gangsmåde også gennemføres kontinuerligt. Ved en udførelsesform for en kontinuerlig fremgangsmåde tilføres reaktanterne kontinuerligt til en egnet trykreaktor, hvorfra reaktionsblandingen kontinuerligt fjernes. Reaktionsprodukterne fraskilles, den vandige fase koncentreres, og ufor-30 brugte reaktanter suppleres med nyt udgangsmateriale og føres tilbage til reaktionsbeholderen.
Den kontinuerlige fremgangsmåde kan gennemføres i en vilkårlig reaktor, som sikrer en grundig blanding af reaktanterne under kraftig omrøring, f.eks. i en kontinuerligt 35 omrørt tankreaktor.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere ved hjælp af de følgende eksempler.
DK 155522B
5
Eksempel 1 1140 ml vandig opløsning af 134,7 g acetamid og 50,1 g 5 ammoniak (pH-værdi i opløsningen = 11,9) opvarmes i en 2-liter autoklave til 230°C under omrøring med 1500 omdr/min.
Til denne opløsning sættes i løbet af 64 minutter kontinuerligt en blanding af 117,6 g acetaldehyd og 213,3 g 30,2%'s vandig formaldehydopløsning ved hjælp af en pumpe (mol-10 forhold = 1:0,8). Herunder varierer reaktionstrykket mellem 34 og 32 bar. Efter endt tilsætning af aldehydblandingen fortsættes omrøringen af reaktionsmassen i 10 minutter ved 230°C, hvorefter den afkøles til stuetemperatur.
Derpå ekstraheres reaktionsmassen med 3 x 100 ml methylen-15 chlorid, hvorpå der foretages gaskromatografisk analyse af de sammenblandede methylenchloridekstrakter, hvorved der konstateres følgende produkter med de på basis af henholdsvis anvendt acetaldehyd (A) og anvendt formaldehyd (F) beregnede udbytter: 20 Pyridin 1,3% (A), 3-picolin 57,7% (F), 3-ethylpyridin 15,8% (A) , 2,5-lutidin 5,2% (A), 3,5-lutidin 0,7% (F), 2-methyl-5-ethylpyridin 1,6% (A).
Samtlige gaskromatografiske analyser gennemføres under anvendelse af en intern standard samt under hensyntagen til 25 flade korrekturfaktorer.
Eksempel 2-7
Analogt med den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde omsættes de i tabel I anførte udgangsmaterialer under de i tabellen anførte reaktionsbetingelser. 1
Udbytterne af de fremstillede forbindelser er anført i tabel II.
DK 155522B
6 σ\ o r- co oo Μ en ^ cn en in cn
P III I II
P id ri N CO CO 00 (O
En Λ 'ί n cn ^ cn
I CO
CD tT> · W £ Td £ t—I CN O CN cn o 0 η -Η h co co co co in co Q P -P g Ό
rH
1 O
0 £ co^cn in vo CN
CNO o'P ». *» ^ * ^ Ιϋβ o o o o o o UH mmen en enen 1 ω en en en en en en O & t n *».»· *. ·.·.
cnh ΰ t n cn en en en enen
ixj ci-l "Ή r—Ir-IH H HH
UOS CN CN CN CN CN CN
O
p E ιΟ'^'^Γ' h r- CD U ».».».*. ·.·.
co cn t n i^- r— r— r- Γ- ΓΗ E Hi—I Η H Hi—I
(DU HHHH HH
tn S o o cn 'i* in en ri ·» » *· * *· - Η -P E CN O Η H CN in
(D CU HHHH H
H rQ CD (0
Λ S HHHH H
(tJO <n K*.«.·. ·» E-i-hm in in m in m -P J3 tn co co oo oo oo o Λ! cd CD T3
P H
g H O Γ- Η H CN
ijicd *>»***· *.·.
0 <D tn η- o o cn oo p oo H en cn co cn P !>i H cn cd ω
H
cd
H
P
(D
p CN
Cd E
g ^ g
CO H O CN CN
tn g U — E
β Cd CN CN S
Cd Q) E E O CN CN
tn P USCNU EE
fd >i cn O E I S S
E W EUS /-1 O O
U CN o /rs \ U U
en K U < f ) s cn en E U E! y-' 7 E E
U ^ Ph »-* S O
i—I
(D
O.
g 0) cn cn "N* in νο γ ιο λ: p
H S
Tabel II
DK 155522B
7 _ Udbytter %__ © [or cu’j^n&rjgi' (A) (F) (A) (A) (F) (A) 5 2 1,5 55,4 14,7 5,4 1,0 1,5 3 2,1 49,8 12,0 5,5 1,4 1,4 4 1,9 47,3 11,5 5,1 1,3 1,3 5 1,8 55,9 13,8 5,2 0,9 1,5 6 1,7 52,1 14,4 4,7 1,4 1,4 10 7 1,3 52,7 15,2 4,5 0,8 2,0
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 3-picolin, kendetegnet ved, at man omsætter acetaldehyd eller polymere deraf og/eller acetaldehydacetaler og/eller 5 crotonaldehyd med formaldehyd eller polymere deraf og/eller formaldehydacetaler og/eller hexamethylentetramin ved et molforhold mellem acetaldehyd eller polymere deraf og/eller acetaldehydacetaler og formaldehyd eller polymere deraf og/eller formaldehydacetaler på 1:0,5 til 1:1,2 eller cro-10 tonaldehyd og formaldehyd eller polymere deraf og/eller formaldehydacetaler på 1:1 til 1:2,4 eller acetaldehyd eller polymere deraf og/eller acetaldehydacetaler og hexamethylentetramin på 1:0,083 til 1:0,2.i flydende, vandig fase ved temperaturer på fra 180 til 280°C i en lukket beholder i 15 nærværelse af carboxylsyreamider i en mængde på 0,1-8 mol pr. mol af de ovennævnte forbindelser tilsammen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man gennemfører omsætningen i nærværelse åf ammoniak i en mængde på 0,5-3 mol ammoniak pr. mol udgangsmateriale.
3. Fremgangsmåde ifølge et af kravene 1 eller 2, kendetegnet ved, at man gennemfører omsætningen ved temperaturer mellem 205 og 240°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH183681 | 1981-03-18 | ||
| CH183681 | 1981-03-18 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK118282A DK118282A (da) | 1982-09-19 |
| DK155522B true DK155522B (da) | 1989-04-17 |
| DK155522C DK155522C (da) | 1989-10-09 |
Family
ID=4219729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK118282A DK155522C (da) | 1981-03-18 | 1982-03-17 | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4370481A (da) |
| EP (1) | EP0060551B1 (da) |
| JP (1) | JPS57206660A (da) |
| AT (1) | ATE8624T1 (da) |
| AU (1) | AU549399B2 (da) |
| BG (1) | BG46306A3 (da) |
| BR (1) | BR8201461A (da) |
| CA (1) | CA1162197A (da) |
| CS (1) | CS233726B2 (da) |
| DD (1) | DD201784A5 (da) |
| DE (1) | DE3260431D1 (da) |
| DK (1) | DK155522C (da) |
| ES (1) | ES510215A0 (da) |
| FI (1) | FI77025C (da) |
| GR (1) | GR82269B (da) |
| HU (1) | HU195776B (da) |
| IE (1) | IE52346B1 (da) |
| IL (1) | IL65153A0 (da) |
| IN (1) | IN155612B (da) |
| MX (1) | MX164244B (da) |
| NO (1) | NO161219C (da) |
| PL (1) | PL129948B1 (da) |
| RO (1) | RO82036A (da) |
| TR (1) | TR21425A (da) |
| YU (1) | YU44127B (da) |
| ZA (1) | ZA821323B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI814007L (fi) * | 1981-01-09 | 1982-07-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av 3-pikolin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1193841A (en) * | 1966-07-15 | 1970-06-03 | Texas Instruments Inc | Apparatus for Testing Air Data Instruments |
| GB1208569A (en) * | 1967-01-04 | 1970-10-14 | Ici Ltd | Process for the production of pyridines |
| CH497425A (de) * | 1969-01-03 | 1970-10-15 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von B-Picolin |
| DE2203384C3 (de) * | 1972-01-25 | 1974-08-22 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Pyridin und beta-Picolin |
| DE2703070A1 (de) * | 1977-01-26 | 1978-07-27 | Degussa | Verfahren zur herstellung von 3-methylpyridin |
-
1982
- 1982-02-17 FI FI820528A patent/FI77025C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-22 IE IE364/82A patent/IE52346B1/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-01 ZA ZA821323A patent/ZA821323B/xx unknown
- 1982-03-02 AU AU81042/82A patent/AU549399B2/en not_active Ceased
- 1982-03-03 IL IL65153A patent/IL65153A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-03-03 IN IN247/CAL/82A patent/IN155612B/en unknown
- 1982-03-08 ES ES510215A patent/ES510215A0/es active Granted
- 1982-03-11 YU YU530/82A patent/YU44127B/xx unknown
- 1982-03-12 US US06/357,626 patent/US4370481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-15 DD DD82238159A patent/DD201784A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-03-15 EP EP82102098A patent/EP0060551B1/de not_active Expired
- 1982-03-15 AT AT82102098T patent/ATE8624T1/de active
- 1982-03-15 GR GR67595A patent/GR82269B/el unknown
- 1982-03-15 DE DE8282102098T patent/DE3260431D1/de not_active Expired
- 1982-03-15 JP JP57041596A patent/JPS57206660A/ja active Granted
- 1982-03-16 TR TR21425A patent/TR21425A/xx unknown
- 1982-03-17 BG BG055827A patent/BG46306A3/xx unknown
- 1982-03-17 BR BR8201461A patent/BR8201461A/pt unknown
- 1982-03-17 NO NO820869A patent/NO161219C/no unknown
- 1982-03-17 MX MX191851A patent/MX164244B/es unknown
- 1982-03-17 DK DK118282A patent/DK155522C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-03-17 RO RO82106940A patent/RO82036A/ro unknown
- 1982-03-18 PL PL1982235506A patent/PL129948B1/pl unknown
- 1982-03-18 CA CA000398735A patent/CA1162197A/en not_active Expired
- 1982-03-18 HU HU82821A patent/HU195776B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-03-18 CS CS821887A patent/CS233726B2/cs unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4482717A (en) | Method for the production of 3-picoline | |
| DK155523B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 3-picolin | |
| JPH0136466B2 (da) | ||
| CA1162197A (en) | Process for the production of 3-picoline | |
| TW201103891A (en) | Process for the selective preparation of 3-methylpyridine (3-picoline) from acrolein and one or more ammonium salts dissolved in water | |
| PL176299B1 (pl) | Sposób wytwarzania w środowisku wodnym aldehydu nikotynowego. | |
| EP0091790A2 (en) | Process for preparing 2-alkylamino- and 2-amino-5-alkylpyridines | |
| CN102803215B (zh) | 3－甲基吡啶的合成方法 | |
| JPH0136826B2 (da) | ||
| CN113135911B (zh) | 流动化学制备吡啶并三唑酮类化合物的方法 | |
| TWI825164B (zh) | 製備氟烷基腈的方法及其在製備相關氟烷基四唑中的用途 | |
| DE2337087A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2methyl-5-aethylpyridin | |
| Pedavenkata et al. | Development of synthetic methodologies in Ionic Liquids | |
| HK1170484A (en) | Process for the selective preparation of 3-methylpyridine (3-picoline) from acrolein and one or more ammonium salts dissolved in water | |
| JPH0819101B2 (ja) | ピリジン多塩素化物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AHB | Application shelved due to non-payment | ||
| PBP | Patent lapsed |