DK156267B - Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator til isomerisation af normale paraffiner - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator til isomerisation af normale paraffiner Download PDFInfo
- Publication number
- DK156267B DK156267B DK373581A DK373581A DK156267B DK 156267 B DK156267 B DK 156267B DK 373581 A DK373581 A DK 373581A DK 373581 A DK373581 A DK 373581A DK 156267 B DK156267 B DK 156267B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- mordenite
- catalyst
- group viii
- process according
- solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 50
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 17
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/22—Noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2767—Changing the number of side-chains
- C07C5/277—Catalytic processes
- C07C5/2791—Catalytic processes with metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
DK 156267 B
Den foreliggende opfindelse angâr en fremgangsmâde af den i krav l's indledning angivne art ved fremstilling af en katalysator der egner sig til anvendelse ved isomérisation af normale paraffiner.
5 Katalysatorer som er fremstillet ved afsætning af et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII pâ mordenit har hoj aktivitet og selektivitet til isomérisation af normale paraffiner. For at fremstille egnede katalysatorer til dette formai skal de udskiftelige metal-kationer, der oprinde-10 lig er til stede i mordenittet, udskiftes næsten fuldstæn-digt med hydrogenioner. Denne udskiftning kan udfores ved behandling af mordenittet med en vandig opl0sning af en syre eller ved behandling af mordenittet med en vandig opl0sning af en ammoniumforbindelse, efterfulgt af kalcinering.
15 Fra tysk offentliggorelsesskrift nr. 2500072 er det kendt at katalysatorer fremstillet ved afsætning af et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII pâ mordenit - der i forvejen var blevet behandlet med en oplosning tilberedt ved inkorporering af kalium- og/eller natriumioner i en 20 vandig syreoplosning med en normalitet pâ 0,5-3,0 i en mængde som udtrykt i g/1 var mindst 10 gange normaliteten af den vandige syreoplosning og derefter behandlet med en vandig oplosning af en ammoniumforbindelse - havde storre aktivitet med hensyn til isomérisation af normale paraffi-25 ner end katalysatorer der var fremstillet ved afsætning af et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII pâ mordenit som var blevet behandlet enten med en vandig oplosning af en syre eller med en vandig oplosning af en ammoniumforbindelse.
30 Ud fra det katalysator-grundmateriale, der vindes pâ den ovenfor beskrevne mâde, kan der fremstilles katalysa-torpartikler ved formning under h0jt tryk. For at give disse katalysatorpartikler tilstrækkelig trykstyrke til anvendelse i teknisk mâlestok, er det almindelig praksis at blande 35 katalysator-grundmaterialet omhyggeligt med et amorft binder-materiale der i det væsentlige bestâr af et eller flere oxy- 2
DK 156267 B
der af metallerne af grupperne II, III og IV f0r man under-kaster det formning under hojt tryk.
Det er kendt fra britisk patentskrift nr. 1379257 at afsætte et ædelmetal af gruppe VIII pâ en bærer f0r det 5 sâledes dannede materiale blandes med mordenit. I dette tilfælde forbehandles mordenittet ikke som ved den forelig-gende fremgangsmâde.
Det har tidligere vist sig at den forbedrede aktivitet til isomérisation af normale paraffiner, der 10 var blevet opnâet ved udskiftning af den klassiske ettrins-behandling af mordenittet med totrinsbehandling, under anvendelse af en syreoplosning hvori der ikke var blevet in-korporeret nogen alkalimetalioner, bevares fuldstændigt nâr katalysator-grundmaterialet blandes omhyggeligt med et amorft 15 bindermateriale og formes under h0jt tryk. Det blev antaget at dette ogsâ ville gælde den yderligere forbedring der op-nâs ved inkorporering af alkalimetalioner i den vandige syre-oplpsning. Denne antagelse viste sig imidlertid at være ukor-rekt. Det viste sig eksperimentelt at hvis det mordenit, 20 der er til stede i katalysator-grundmaterialet havde været underkastet totrinsbehandlingen under anvendelse af en van-dig syreopl0sning hvori der var blevet inkorporeret alkalimetalioner, sâ gik den yderligere forbedring, der var opnâet ved inkorporering af alkalimetalioner i den vandige syreop-25 lesning, fuldstændig tabt nâr katalysator-grundmaterialet blandedes med et amorft bindermateriale og formedes under hojt tryk. Det ville være onskeligt at kunne frem-stille katalysatorpartikler med tilstrækkelig trykstyr-ke til anvendelse i teknisk mâlestok under samtidig bibehol-30 delse af den tidligere etablerede optimale egnethed til isomérisation af normale paraffiner, en egnethed der opnâs ved at mordenittet underkastes totrinsbehandlingen under anvendelse af en vandig oplbsning af en syre hvori der er blevet inkorporeret alkalimetalioner.
35 Det har nu vist sig at sâdanne katalysatorpartikler kan fremstilles ved afsætning af ædelmetallerne af gruppe VIII ikke som sædvanligt pâ det behandlede mordenit, men pâ 3
DK 156267 B
det amorfe bindermateriale der i det væsentlige bestâr af et eller flere oxyder af metaller af grupperne II, III og IV. Ved omhyggeligt at sammenblande det behandlede mordenit og det amorfe bindemateriale, der indeholder ædelmetallet 5 af gruppe VIII, og formning af den sâledes vundne blanding under hpjt tryk, kan der fremstilles katalysatorer som vir-kelig tilfredsstiller de to ovennævnte fordringer.
Fremgangsmâden ifolge den foreliggende opfindelse er derfor ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende 1 0 del angivne.
Som syre i nævnte vandige syreopl0sning kan der bru-ges bâde organiske og uorganiske syrer. Det foretrækkes at bruge saltsyre. Den foretrukne normalitet af den vandige syreopl0sning er mellem 1,0 og 2,0. Til inkorporering af 15 kalium- og/eller natriumioner i den vandige syreoplosning kan der bruges bâde organiske og uorganiske salte. Meget værdifulde resultater kan opnâs ved at behandlingen udfores med den vandige syreopl0sning hvori kalium- og/eller natriumioner er inkorporeret (ogsâ betegnet syrebehandling) 20 med en vandig opl0sning af en eller flere syrer, hvilken opl0sning er mættet med et eller flere kalium- og/eller na-triumsalte. Til syrebehandlingen foretrækkes det at bruge en vandig syreopl0sning indeholdende natriumioner. Det foretrækkes desuden at bruge kalium- og/eller natriumsalte af-25 ledet af samme syre som den der bruges til syrebehandlingen. Syrebehandlingen udf0res fortrinsvis ved forh0jet temperatur, navnlig nær den vandige syreopl0snings kogepunkt.
Til behandling af mordenittet med en vandig opl0sning af en ammoniumforbindelse kan der bruges bâde organiske og 30 uorganiske ammoniumforbindelser. Med betegnelsen ammonium-fo'rbindelse menes her en hvilken som helst forbindelse der er i stand til at danne ammoniumioner. Det foretrækkes at bruge simple uorganiske ammoniumforbindelser, navnlig ammo-niumnitrat. Den foretrukne molaritet af den vandige oplos-35 ning af ammoniumforbindelsen er 0,1-10. Behandlingen med den vandige oplosning af en ammoniumforbindelse kan udfores ved stuetemperatur eller ved forhojet temperatur.
DK 156267 B
4
Den tid der behoves til hver af behandlingerne afhæn-ger af koncentration, teraperatur og grad af kontakt. Soin regel b0r enhver af behandlingerne fortsætte i mindst 30 minutter og fortrinsvis ca. 1 time. Det kan være fordelag-5 tigt at gentage syrebehandlingen eller behandlingen med en ammoniumforbindelse, eller endog begge behandlingerne, flere gange. Det foretrækkes at gentage eller fortsætte behandlingen med den vandige oplosning af en ammoniumforbindelse ind-til mordenittet ikke afgiver alkalimetal i mængder der kan 10 konstateres ved analyse.
Efter behandlingen med en ammoniumforbindelse er mordenittet i ammonium-formen. Ved kalcinering af amraoniummor-denit fjernes nitrogenatomer, der inkorporeres ved behandlingen, og der vindes mordenit i hydrogenformen. Omdannelse 15 af ammoniummordenit til hydrogenformen kan finde sted f0r eller efter sammenblanding med det amorfe materiale som inde-holder ædelmetal af gruppe VIII.
Ved fremgangsmâden ifolge opfindelsen blandes det behandlede mordenit med et amorft materiale bestâende i 20 det væsentlige af et eller flere oxyder af grundstoffer af grupperne II, III og IV, pâ hvilket eller hvilke der er ble-vet afsat et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII. Eksem-pler pâ oxyder der er egnede til brug som bærere for ædelmetaller af gruppe VIII er aluminiumoxyd, siliciumdioxyd, mag-25 niumoxyd, zirkoniumoxyd og boroxyd. Det foretrækkes at bruge aluminiumoxyd. Ædelmetal1erne af gruppe VIII, der kan være til stede pâ oxydet eller oxyderne af grundstoffer af grupperne II, III og IV er platin, palladium, rodium, rutenium, iridium og osmium, og blandt disse er platin det foretrukne 30 métal. Katalysatoren kan indeholde to eller flere ædelmetaller af gruppe VIII. Den mængde ædelmetal af gruppe VIII, der er til stede i den færdige katalysator, er fortrinsvis 0,01-5 vægt% og navnlig 0,1-1,5 vægt%. Den færdige katalysator indeholder fortrinsvis 5-50 vægt% amorft materiale som 35 indeholder ædelmetal af gruppe VIII. Ædelmetallerne af gruppe VIII afsættes fortrinsvis pâ oxyderne ved imprægnering. Form-ningen ved h0jt tryk kan fx udf0res ved tablettering eller ekstrudering.
5
DK 156267 B
Katalysatorer fremstillet ved fremgangsmâden if0lge opfindelsen er meget egnede til isoraerisering af normale paraffiner i nærværelse af hydrogen. De normale paraffiner som underkastes isomerisationsbehandlingen indeholder for-5 trinsvis 4-10 og navnlig 4-7 kulstofatomer pr. molekyle.
Isomerisationen af de ovennævnte lavmolekylære normale paraffiner i nærværelse af hydrogen udfores sædvanligvis ved en temperatur pâ 150-300°C, ved et tryk pâ 3-50 bar, en rum-hastighed, regnet pâ H-mordenit, pâ 0,5-10 kg.kg ^.h ^ og 10 et molforhold hydrogen til f0demateriale pâ 0,5:1 til 10:1.
Isomerisationen udf0res fortrinsvis under f0lgende betingel-ser: en temperatur pâ 230-280°C, et tryk pâ 10-40 bar og en rumhastighed baseret pâ H-mordenit pâ 1,0-5,0 kg.kg .h Isomerisationen af lavmolekylære normale paraffiner 15 er en værdifuld fremgangsmâde til kvalitetsforbedring af lette benzinfraktioner sâsom tops vundet ved straight-run destination. I sammenligning med isoparaffiner med det sam-me antal kulstofatomer har normale paraffiner lavt oktantal; deres tilstedeværelse i lette benzinfraktioner er derfor 20 u0nsket. Ved omdannelse af de i fraktionerne tilstedeværende normale paraffiner til isoparaffiner for0ges oktantallet. Isoparaffiner, der ogsâ er til stede i disse benzinfraktioner, kan fjernes fra disse f0r isomerisationen, fx ved destination eller ved hjælp af molekylsigtematerialer. Da isomeri-25 sation af normale paraffiner er en ligevægtsreaktion, indeholder det produkt som forlader isomerisationsreaktoren sta-dig en vis mængde uomdannede paraffiner. Disse paraffiner kan skilles fra isomerisationsproduktet, fx ved destination eller ved hjælp af molekylsigtematerialer, og recirkuleres 30 til isomerisationsprocessen. Det er ogsâ muligt at sætte isomerisationsproduktet til den oprindelige blanding af normale og isoparaffiner for at fjerne isoparaffinerne fra denne blanding, fx ved destination eller ved hjælp af molekylsigtematerialer, og isomerisere den tilbageværende blanding af 35 normale paraffiner i overensstemmelse med opfindelsen.
Fremgangsmâden ifolge opfindelsen skal i det f0lgende belyses nærmere ved et udforelseseksempel.
6
DK 156267 B
Eksempel I unders0gelsen indgik der fem katalysatorer som var fremstillet som f0lger:
Katalysator 1
5 En blanding af 20 g natriummordenit og 200 ml 1,5N
HCl kogtes under tilbagesvaling i 1 time. Det faste materia-le frafiltreredes og vaskedes med vand. Derefter kogtes det faste materiale under tilbagesvaling i 1 time med 200 ml af en 1,0 molær oplosning af NH^NO^. Denne behandling 10 med NH^NO^ gentoges to gange, begge gange med en frisk op-l0sning af NH^NO^- Efter hver behandling frafiltreredes det faste materiale og vaskedes med vand. Til sidst afsattes der platin pâ det pâ denne mâde vundne NH^-mordenit ved behandling deraf med en vandig opl0sning af en platinforbin-15 delse. Det faste materiale frafiltreredes og t0rredes ved 120°C. Det pâ denne mâde vundne Pt/NH^-mordenit tabletteredes ved et tryk pâ 50 ton og formaledes. Fra det malede materiale fraskiltes eh fraktion med partikeldiameter mellem 0,2 og 0,6 mm ved sigtning. Denne sigtefraktion omdannedes til 20 katalysator 1 ved kalcinering ved 500°C.
Katalysator 2
Katalysatoren fremstilledes i hovedsagen pâ samme mâde som katalysator 1, men med den forskel at Pt/NH^-morde-nittet i dette tilfælde blandedes grundigt med pulveriseret 25 aluminiumoxyd i et vægtforhold pâ 4:1 f0r pelleteringen.
Katalysator 3
Denne katalysator fremstilledes i hovedsagen pâ samme mâde som katalysator 1, men med den forskel at der i dette tilfælde anvendtes 1,5N HCl hvortil der var sat 400 g NaCl/1.
30 Katalysator 4
Denne katalysator fremstilledes i hovedsagen pâ samme mâde som katalysator 3, men med den forskel at Pt/NH^-morde-nittet i dette tilfælde blandedes grundigt i vægtforholdet
. DK 156267 B
7 4:1 med samme aluminiumoxydpulver som anvendtes ved fremstil-ling af katalysatoren 2, f0r tabletteringen fandt sted.
Katalysator 5
Et Pt/aluminiumoxyd-blandingsprodukt indeholdende 5 1/2 vægtdele platin pr. 100 vægtdele aluminiumoxyd fremstil- ledes ved behandling af det samme aluminiumoxydpulver, der var anvendt ved fremstilling af katalysatorerne nr. 2 og 4, med en vandig opl0sning af en platinforbindelse, efter-fulgt af t0rring og af kalcinering deraf ved 500°C. NH^-10 mordenit, vundet som mellemprodukt ved fremstilling af katalysatorerne nr. 3 og 4, t0rredes ved 120°C og blandedes omhyggeligt i vægtforholdet 4:1 med ovennævnte Pt/aluminium-oxyd-blandingsprodukt. Blandingen tabletteredes ved et tryk pâ 50 ton og formaledes. Af det malede materiale fraskiltes 15 ved sigtning en fraktion med partikeldiameter mellem 0,2 og 0,6 mm. Denne sigtefraktion omdannedes til katalysator 5 ved kalcinering ved 500°C.
Isomerisationsfors0g
De foran beskrevne fem katalysatorer, aile indehol-20 dende 0,3 vægtdele platin pr. 100 vægtdele H-mordenit, anvendtes til isomérisation af n-pentan. Isomerisationen udf0r-tes under f0lgende betingelser:
Temperatur: 250°C
Tryk: 30 bar 25 Rumhastighed, regnet pâ H- mordenit: 2 kg.kg ^.h ^
Molforhold H2/f0demateria-le: 1,25
Fors0gets varighed: 25 timer 30 Resultaterne af disse fors0g fremgar af nedenstâende tabel. De procentuelle vægtmængder isopentan i produktet er gennemsnittet mellem fors0gstiderne 10 og 25 timer.
8
DK 156267 B
Tabel I
Forsog Katalysator Vægt% isopentan Trykstyr- nr _nr._i produktet_ke, MPa 1 1 64,1 <0,5 52 2 64,0 1,4 3 3 67,3 <0,5 4 4 63,5 1,4 _5_5_66/?_1,4 10 Blandt forsogene 1-5 er kun nr. 5 udfort med en ka talysator fremstillet i overensstemmelse med opfindelsen.
De andre forsog er uden for opfindelsens ranimer og er kun medtaget her til sammenligning.
Trykstyrken af de fem katalysatorer er ogsâ vist i 15 tabel I.
Det ses at katalysator nr. 5, fremstillet ved frem-gangsmâden if0lge opfindelsen, har væsentligt bedre tryk-styrke end katalysator nr. 5, der var fremstillet i henhold til ovennævnte tyske offentliggorelsesskrift nr. 2500072.
20 Ved sammenligning af de viste værdier for trykstyrken med de data for isopentandannelse, som ogsâ er vist i tabel I, ses det at katalysator nr. 5 forener hoj isomerisati-onsaktivitet med hoj trykstyrke og dermed har den bedste kombination af egenskaber.
25 Sammenligning af resultaterne af fors0g nr. 1 og 2 viser at blanding af Pt/H-mordenittet med Al203~binderen f0r formning under h0jt tryk ikke har nogen indflydelse pâ de færdige katalysatorpartiklers opf0rsel.
Sammenligning af resultaterne af fors0gene nr. 3 og 30 4 viser at forbedringen i H-mordenits opf0rsel som résul tat af inkorporering af natriumioner i syreopl0sning gâr fuldstændigt tabt nâr Pt/H-mordenittet blandes med A^O^-binderen forud for formningen under h0jt tryk.
Resultatet af fors0g nr. 5 viser at man ved frem-35 stilling af katalysatorpartikler i henhold til den forelig-gende opfindelse opnâr at den forbedring i H-mordenittets opforsel som résultat af inkorporering af natriumioner i
DK 156267 B
9 syreopl0sningen bevares fuldt ud i de færdige katalysator-partikler.
5 10 15 20 25 30 35
Claims (7)
1. Fremgangsmâde ved fremstilling af en katalysator egnet til isomérisation af normale paraffiner, ved hvil-ken mordenit behandles med en opl0sning fremstillet ved in- 5 korporering af kalium- og/eller natriumioner i en vandig syreoplosning med en normalitet pâ mindst 0,5 og h0jst 3,0 og i en mængde der, udtrykt som g/1, er mindst 10 gange sa stor som den vandige syreoplosnings normalitet, hvorpâ mordenittet behandles med en vandig oplosning af en ammo-10 niumforbindelse og det sâledes behandlede mordenit blan- des med (a) et amorft materiale i det væsentlige bestâende af et eller flere oxyder af metallerne af gruppe II, III og IV, og (b) et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII og/eller forbindelser deraf, hvorefter den sâledes dannede 15 blanding underkastes formning under h.0jt.'· tryk, kende-t e g n e t ved at et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII og/eller forbindelser deraf afsættes pâ det amorfe mater iale, og at det sâledes opnâede materiale blandes med det med en syreoplosning og en ammoniumforbindelse behand-20 lede mordenit.
2. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendetegnet ved at syrebehandlingen udfores ved forhojet temperatur med en vandig saltsyreoplosning med en normalitet mellem 1,0 og 2,0, hvilken oplosning er mættet med natriumklorid.
3. Fremgangsmâde ifolge krav 1 eller 2, kende tegnet ved at behandlingen med ammoniumforbindelsen udfores med en vandig oplosning af ammoniumnitrat med en molaritet pâ 0,1-10.
4. Fremgangsmâde ifolge et hvilket som helst af kravene 30 1-3, kendetegnet ved at der som oxyd af et mé tal af gruppe II, III eller IV anvendes aluminiumoxyd.
5. Fremgangsmâde ifolge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved at der som ædelmetal af gruppe VIII, der afsættes pâ det amorfe materiale, anvendes 35 platin. DK 1S6267B
6. Fremgangsmâde ifolge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved at ædelmetallet af gruppe VIII anvendes i en mængde pâ 0,1-1,5 vægt% af den færdige katalysator.
7. Fremgangsmâde if0lge et hvilket som helst af kra vene 1-6, kendetegnet ved at den færdige katalysator indeholder 5-50 vægt% amorft materiale hvorpâ der er afsat ædelmetal af gruppe VIII. 10 15 20 25 ...... 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8004797 | 1980-08-26 | ||
| NL8004797A NL8004797A (nl) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | Katalysatorbereiding. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK373581A DK373581A (da) | 1982-02-27 |
| DK156267B true DK156267B (da) | 1989-07-24 |
| DK156267C DK156267C (da) | 1989-12-11 |
Family
ID=19835778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK373581A DK156267C (da) | 1980-08-26 | 1981-08-24 | Fremgangsmaade ved fremstilling af en katalysator til isomerisation af normale paraffiner |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4359409A (da) |
| EP (1) | EP0046615B1 (da) |
| JP (1) | JPS5771642A (da) |
| AR (1) | AR226125A1 (da) |
| AT (1) | ATE6911T1 (da) |
| AU (1) | AU542918B2 (da) |
| BR (1) | BR8105383A (da) |
| CA (1) | CA1169041A (da) |
| CS (1) | CS224625B2 (da) |
| DD (1) | DD200858A5 (da) |
| DE (1) | DE3162971D1 (da) |
| DK (1) | DK156267C (da) |
| ES (1) | ES504918A0 (da) |
| MY (1) | MY8500923A (da) |
| NL (1) | NL8004797A (da) |
| NO (1) | NO154595C (da) |
| NZ (1) | NZ198148A (da) |
| RO (1) | RO83320A (da) |
| SG (1) | SG68184G (da) |
| SU (1) | SU1210653A3 (da) |
| ZA (1) | ZA815831B (da) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8004797A (nl) * | 1980-08-26 | 1982-04-01 | Shell Int Research | Katalysatorbereiding. |
| US4536486A (en) * | 1983-03-31 | 1985-08-20 | Texaco Inc. | Process for dewaxing with mordenite |
| US4575417A (en) * | 1983-03-31 | 1986-03-11 | Texaco Inc. | Process for catalytic dewaxing with mordenite |
| FR2579906B1 (da) * | 1985-04-05 | 1987-05-15 | Inst Francais Du Petrole | |
| US4665273A (en) * | 1986-02-14 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Isomerization of high sulfur content naphthas |
| US4665272A (en) * | 1985-09-03 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| US4735929A (en) * | 1985-09-03 | 1988-04-05 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| FR2593084B1 (fr) * | 1986-01-22 | 1990-09-28 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur contenant une mordenite, sa preparation et son application a l'isomerisation de coupes riches en paraffines normales. |
| FR2602696B1 (fr) * | 1986-08-13 | 1988-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite pour l'isomerisation de paraffines normales |
| GB2200302A (en) * | 1986-12-05 | 1988-08-03 | South African Inventions | Oligomerization catalyst |
| FR2637200B1 (fr) * | 1988-10-05 | 1991-01-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite renfermant au moins un metal du groupe viii et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| FR2643830B1 (fr) * | 1989-03-03 | 1991-06-21 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de mordenite renfermant au moins un metal des groupes iia, ivb, iib ou iva et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique |
| GB8916103D0 (en) * | 1989-07-13 | 1989-08-31 | Shell Int Research | Preparation and use of metal-containing zeolitic catalysts |
| US5225383A (en) * | 1991-05-03 | 1993-07-06 | Amoco Corporation | Distillate hydrogenation catalyst |
| FR2744458B1 (fr) * | 1996-02-05 | 1998-03-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation de paraffines par distillation reactive |
| US8349754B2 (en) | 2008-03-26 | 2013-01-08 | Council Of Scientific & Industrial Research | Modified zeolite catalyst useful for the conversion of paraffins, olefins and aromatics in a mixed feedstock into isoparaffins and a process thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3376215A (en) * | 1965-09-28 | 1968-04-02 | Standard Oil Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst |
| US3511773A (en) * | 1968-04-29 | 1970-05-12 | Universal Oil Prod Co | Process for producing lpg and a high octane reformate |
| DE1901285A1 (de) * | 1969-01-11 | 1970-08-13 | Feldmuehle Ag | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Flaechengebilden |
| US3574092A (en) * | 1969-02-10 | 1971-04-06 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion process and catalyst therefor |
| DE2044853A1 (de) * | 1969-09-15 | 1971-03-25 | Standard Oil Co , Chicago, 111 (VStA) | Naphtha Hydroformierungs Verfahren |
| CA998989A (en) * | 1970-11-17 | 1976-10-26 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Conversion process using leached mordenite catalyst |
| US3749752A (en) * | 1971-02-19 | 1973-07-31 | Universal Oil Prod Co | Olefin hydroisomerization process |
| US4018711A (en) * | 1971-07-29 | 1977-04-19 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalytic composition |
| GB1494314A (en) * | 1974-01-03 | 1977-12-07 | Shell Int Research | Zeolite preparation process |
| US3953320A (en) * | 1974-05-16 | 1976-04-27 | Texaco Inc. | Cracking-isomerization process |
| BE853463A (nl) * | 1976-04-12 | 1977-10-12 | Exxon Research Engineering Co | Katalysator voor het omzetten van koolwaterstoffen |
| NL8004797A (nl) * | 1980-08-26 | 1982-04-01 | Shell Int Research | Katalysatorbereiding. |
-
1980
- 1980-08-26 NL NL8004797A patent/NL8004797A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-06-25 US US06/277,359 patent/US4359409A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-07-09 CA CA000381408A patent/CA1169041A/en not_active Expired
- 1981-08-05 EP EP81200885A patent/EP0046615B1/en not_active Expired
- 1981-08-05 AT AT81200885T patent/ATE6911T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-21 AR AR286530A patent/AR226125A1/es active
- 1981-08-22 RO RO81105160A patent/RO83320A/ro unknown
- 1981-08-24 DK DK373581A patent/DK156267C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 NO NO812859A patent/NO154595C/no unknown
- 1981-08-24 CS CS816315A patent/CS224625B2/cs unknown
- 1981-08-24 SU SU813370200A patent/SU1210653A3/ru active
- 1981-08-24 AU AU74469/81A patent/AU542918B2/en not_active Ceased
- 1981-08-24 JP JP56131653A patent/JPS5771642A/ja active Granted
- 1981-08-24 NZ NZ198148A patent/NZ198148A/xx unknown
- 1981-08-24 DD DD81232752A patent/DD200858A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 ES ES504918A patent/ES504918A0/es active Granted
- 1981-08-24 ZA ZA815831A patent/ZA815831B/xx unknown
- 1981-08-24 BR BR8105383A patent/BR8105383A/pt unknown
- 1981-10-05 DE DE8181200885T patent/DE3162971D1/de not_active Expired
-
1982
- 1982-07-16 US US06/399,039 patent/US4400576A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-09-21 SG SG681/84A patent/SG68184G/en unknown
-
1985
- 1985-12-30 MY MY923/85A patent/MY8500923A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO83320B (ro) | 1984-03-30 |
| EP0046615A1 (en) | 1982-03-03 |
| AU7446981A (en) | 1982-03-04 |
| NZ198148A (en) | 1983-11-18 |
| CS224625B2 (en) | 1984-01-16 |
| ZA815831B (en) | 1982-08-25 |
| CA1169041A (en) | 1984-06-12 |
| JPH0226541B2 (da) | 1990-06-11 |
| NO154595B (no) | 1986-08-04 |
| US4400576A (en) | 1983-08-23 |
| DE3162971D1 (en) | 1984-05-10 |
| NO154595C (no) | 1986-11-12 |
| DK373581A (da) | 1982-02-27 |
| MY8500923A (en) | 1985-12-31 |
| ES8301860A1 (es) | 1983-01-01 |
| AR226125A1 (es) | 1982-05-31 |
| JPS5771642A (en) | 1982-05-04 |
| DD200858A5 (de) | 1983-06-22 |
| AU542918B2 (en) | 1985-03-21 |
| NO812859L (no) | 1982-03-01 |
| BR8105383A (pt) | 1982-08-31 |
| SG68184G (en) | 1985-03-15 |
| ES504918A0 (es) | 1983-01-01 |
| EP0046615B1 (en) | 1984-04-04 |
| RO83320A (ro) | 1984-03-30 |
| SU1210653A3 (ru) | 1986-02-07 |
| NL8004797A (nl) | 1982-04-01 |
| DK156267C (da) | 1989-12-11 |
| ATE6911T1 (de) | 1984-04-15 |
| US4359409A (en) | 1982-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156267B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en katalysator til isomerisation af normale paraffiner | |
| SU648077A3 (ru) | Способ получени бензола или его алкилпроизводных | |
| CA1271782A (en) | Xylene isomerization process | |
| DE68902286T2 (de) | Chemisches verfahren und katalysator dafuer. | |
| US3546102A (en) | Catalyst and reforming process employing same | |
| JPH03505592A (ja) | 結合ゼオライト触媒を使用する改質法 | |
| AU593639B2 (en) | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons | |
| US3873632A (en) | Alkylaromatic hydrocarbon isomerization process | |
| US3836594A (en) | Hydrocarbon conversion process and silica and/or alumina-containing catalyst therefor | |
| US3775502A (en) | Dehydrocyclization of paraffins | |
| JP2594463B2 (ja) | 脱水素反応用触媒及びその製法 | |
| EP0398416B1 (en) | Process for isomerising hydrocarbons | |
| US3963600A (en) | Combination process for the conversion of heavy distillates to LPG | |
| EP0534019A1 (en) | Isomerization of alkylphenols | |
| DE69001702T2 (de) | Katalysatorzusammensetzung, Verfahren zum Kracken von Nichtaromaten und Verfahren zum Isomerisieren von C8-aromatischen Kohlenwasserstoffen. | |
| US3953365A (en) | Catalyst for dehydrocyclization of paraffins | |
| US2911451A (en) | Production of benzene | |
| CS48992A3 (en) | Catalyst for the conversion of industrial hydrocarbons containing 8 carbonatoms with aromatic fractions | |
| US3285985A (en) | Process for dehydrocyclization of hydrocarbons | |
| JPH0529503B2 (da) | ||
| RU2658018C1 (ru) | Катализатор и способ гидроизомеризации нормальных углеводородов с5-с8 с его использованием | |
| JPH0331182B2 (da) | ||
| US3917562A (en) | Combination process for the conversion of heavy distillates to LPG | |
| SU384537A1 (ru) | Катализатор для гидропереалкилирования, | |
| JP3568243B2 (ja) | ジアルキルテトラリンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |