DK156389B - Fremgangsmaade til fremstilling af nitromethan - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af nitromethan Download PDFInfo
- Publication number
- DK156389B DK156389B DK496183A DK496183A DK156389B DK 156389 B DK156389 B DK 156389B DK 496183 A DK496183 A DK 496183A DK 496183 A DK496183 A DK 496183A DK 156389 B DK156389 B DK 156389B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- process according
- catalyst
- methanol
- reaction
- oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- CGKPGVZMSKVVOF-UHFFFAOYSA-N chloro(nitro)methane Chemical compound [O-][N+](=O)CCl CGKPGVZMSKVVOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- -1 nitro ester Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/10—Preparation of nitro compounds by substitution of functional groups by nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
DK 156389 B
Den foreliggende opfindelse angâr en fremgangsmâde til frem-stilling af nitromethan ved omsætning i dampfasen af methanol med salpetersyre eller nitrogendioxid.
^ Nitroalkaner, sâsom nitromethan, er en vigtig stabi1iserende bestanddel, der anvendes i 1,1,1-trichlorethan, nâr det bruges til dampaffedtning og kold rensning. Aile fabrikanter over hele verden sætter nitromethan og/eller nitroethan til deres kommercielle 1,1,1-trichlorethanbaserede oplosningsmidler. Al-mindeligvis fremstilles nitroalkaner ved dampfasenitrering af alkanen med enten salpetersyre eller NOg. Derved dannes der en blanding af produkter pâ grund af carbon-carbon-spaltning. Nàr sâledes f.eks. propan nitreres, indeholder produkterne 1-ni-tro-propan, 2-nitropropan, nitroethan og nitromethan. Pâ grund af de oxidative betingelser dannes der ogsâ andre oxygenhol-dige forbindelser, f.eks. aldehyder, syrer og carbonoxider. Patentskri fter, der omhandler en sàdan fremgangsmâde, er US-PS 2.844.634 og 2.905.724.
Forbedringer i disse dampfasenitreringer hævdes opnàet ved an- 2 0 vendelse af salpetersyre eller nitrogenoxider sammen med oxy-generede svovlforbindelser, f.eks. SO2, H2SO4, (US-PS 3.272.874) og ved udforelse af nitreringen i nærværelse af ozon (US-PS 3.113.975).
25 Andre fremgangsmâder indebærer nitrering af alkaner med nitro-genperoxid (N02)2 i nærvarelse af oxygen (luft) under tryk ved 150-330°C (US-PS 3.780.115), reaktion mellem en alken og salpetersyre i nærværelse af et lavere alifatisk monocarboxylsy-reanhydrid til dannelse af en nitroester, der dernæst reduce-30 res med et alkaliborhydrid til dannelse af nitroalkanen (US-PS 3.706.808), og omsætning af organiske aminer med ozon (US-PS 3.377.387).
Fremgangsmâden ifolge opfindelsen er ejendommelig ved, at re-35 aktionen gennemferes i nærværelse af en katalysator i form af at oxid eller et sait af mindst et métal fra det periodiske Systems gruppe II.
DK 156389 B
2
Den foreliggende opfindelse afviger sâledes fra de kendte me-toder, ved at der anvendes omsætning af methanol med salpeter-syre eller NC>2-gas i dampfase over en katalysator. Da der ved freragangsmàden ikke anvendes halogen eller oxygen, sâledes son 5 det gares ved de tidligere kendte fremgangsmâder, giver frem-gangsmàden ifelge opfindelsen ikke uonskede produkter, sâsom halogenerede, nitrerede produkter, f.eks. chlornitromethan og chlortrinitromethan. Fremgangsmàden ifalge opfindelsen giver heller ikke haje koncentrationer af oxidationsprodukter, sâsom 10 aldehyder, syrer og carb'onoxider, hvilket som nævnt er til-fældet ved de fremgangsmâder, der er kendt fra US-PS 2.844.634 og 2.905.724. Den fore1iggende fremgangsmâde giver nitromethan uden fremmede, uonskede biprodukter. Skant der uundgàeligt dannes en vis mængde af nitrogenoxider og carbonoxider ved en 15 hvilken som helst reaktion, hvor der anvendes et oxidationsre-agens, sâsom sa!petersyre, fremstilles det anskede produkt ved frèmgangsmâden ifalge opfindelsen, uden at der ogsâ dannes sà-danne uanskede biprodukter, som dem, der dannes ved de tidligere kendte fremgangsmâder.
20
Katalysatoren er et sait eller et oxid af et gruppe II métal, f.eks. calcium- eller bariumchlorid, som kan være bâret eller pelletteret.
Fremgangsmàden til fremstilling af nitromethan indebærer ifol-25 ge den foreliggende opfindelse en fordampning af methanol og salpetersyre, blanding af deres dampë og passage over en katalysator, som er et sait eller oxid af et métal fra gruppe II i det periodiske system. Methanolen og salpetersyren pumpes hen- sigtsmæssigt som væsker til individuelle fordampere, blandes 30 og ledes til et fast katalysatorlag, over hvilket de omdannes til nitromethan. En indifferent gas, f.eks. nitrogen, anvendes fortrinsvis som fortyndingsmiddel og kan recirkuleres.
Methanol- og salpetersyredampene blandes grundigt, onskeligt i 35 forholdet 10 til 1, fortrinsvis 4 til 2 mol methanol pr. mol HNO3, og denne blanding fortyndes fortrinsvis med en indifferent gas, f.eks. nitrogen, onskeligt i en mængde fra 2 til 15 mol af den indifferente fortyndingsgas pr. mol methanol. Det
DK 156389 B
3 foretrukne interval er fra omkring 4 til omkring 10 mol for-tyndingsgas pr. mol methanol i reaktionsblandingen. Fortyn-dingsgassen kan vælges blandt indifferente gasser omfattende nitrogen, argon, carbonoxider, vanddamp og blandinger deraf.
5
Gasblandingen forvarmes fortrinsvis til en temperatur fra 100 til 250°C, og katalysatorlaget skal fortrinsvis holdes ved en temperatur inden for omrâdet 150 til 350°C, mere fore-trukket fra 210 til 260°C.
10
Katalysatoren er en forbindelse af metaller fra gruppe II i det periodiske system, fortrinsvis magnésium, calcium, strontium og barium. Salte af disse metaller omfattende chlorider-ne, sulfaterne og nitraterne kan anvendes. Disse metallers 15 oxider er ogsâ brugbare katalysatorer ved reaktionen. De kan anvendes hver for sig eller i kombination. En foretrukken kombination er CaC^/BaCI^ i et molforhold fra 1/4 til 4/1.
Oxiderne eller saltene kan bsres pâ en indiffèrent bærer og 20 anvendes pâ denne mâde. Metoder til fremstilling af bârne katalysatorer er velkendte. F.eks. kan bæreren imprægneres ved nedsænkning i en saltoplasning eller ved pâspr0jtnîng af oplosningen pâ bæreren. En opslæmning anvendes i tilfælde af oxider eller uoploselige salte.
25
De tryk, der anvendes ved fremgangsmâden, er onskeligt fra 6,9 til 1035 kPa og mest foretrukket fra 41,4 til 345 kPa.
Typisk eksempel pâ fremstilling af katalysator.
30
En katalysator blev fremstillet til brug i de folgende eksemp- ler ved at nedssnke en aluminiumoxidbærer (en kugleformet 2 bærer med lille overfladeareal (<1 m /g) og af mediumporasi-tet fremstillet af Norton og betegnet SA-5205) i en mængde 35 vandig CaC^-oplasning, der var tilstrækkelig til fuldstændig befugtning deraf. Overskydende vand blev afdampet, og katalysatoren tarret. Den tilfarte mængde CaCl2 var tilstrækkelig til at give en 21 vægt% belægning pâ bæreren. Portioner blev calcineret under en nitrogenskylning (oxygen udelukket) ved 4
DK 156389B
Eksempel 1.
De forskellige portioner af de som ovenfor anfort fremstillede katalysatorer blev fort ind i et 1220 mm x 19 mm rorformet g reaktorsystem af rustfrit stâl udstyret med fluidiseret sand som varmeregulator, tryk- og stromningsregulatorer, kolevands-skrubbekolonne og et alarmsystem. En Brooks termisk massere-gulator anvendtes til at mâle nitrogenstromningen. Milton Roy positive fortrængningspumper anvendtes til at mâle methanol* og salpetersyrestromningerne. Methanolomdannelsen afveg kun lidt, varierende fra 13% til 22%, nâr reaktionen blev gennem-f0rt ved 245°C,5,5 sek. kontakttid og med et îfeŒ/HNOg/^-foirîiold pâ 4/1/24:
Reaktionens selektivitet varierede, som det vises nedenfor i tabelform, betydeligt under de ovennævnte betingelser.
15
Calcinerings- % Selektivitet temperatur (°C) til CH^NC^ 150 27 415 35 500 40 20 600 44 700 67 Sâledes er den foretrukne metode til fremstilling af kataly-satoren at calcinere saltet eller oxidet af metallet pâ bære-2g ren i et tidsrum fra 2 til 10 timer ved en temperatur fra 500°C til 700°C.
Eksempel 2.
30 En msngde (370 ml) katalysator fremstillet i henhola til ovennævnte beskrivelse, calcineret ved 700°C i 4 timer og bestâen-de af en 1/1 (atomforhold Ca/Ba) blanding af calciumchlorid og bariumchlorid pâfort i en mængde pâ 17,6 vægt% pâ en alu-miniumoxidbærer med lille overfladeareal (SA-5205) blev an-35 bragt i der. 1220 mm rorreaktor af rustfrit stâl, der er beskrev·' et ovenfor, og opvarmet til 270°C med en fortyndingsgas (nitro gen), der skyllede gennem systemet. Trykket blev reguleret til 48,3 kPa, forvarmertemperaturen til 185°C og nitrogen-
DK 156389 B
s strsmmen til 4000 cm^/rain», og dernsst pâbegyndes salpeter-syretilsffitningen med en hastighed pâ 0,0076 mol/min.. Metha-noltilf0rslen blev derefter pâbegyndt med en hastighed pâ 0,0301 mol/min. (4/1/24 CH3OH/HNC>3/N2 molforhold).
5
Analyse af den kondenserede reaktorudstr0mning viste en 17% omdannelse af methanol og en 60% selektivitet til nitromethan.
Eksempler 3-7.
10
En baren katalysator indeholdende CaCl2/CaC· (molforhold 1/1) blev anvendt. ved forskellige reaktantforhcld, kontakttider og temperaturer til opnâelse af de cmdsnnelser og selektivi- teter, der er vist i tabel I. Bæreren var den samme, soin an- vendtes i eksempel 1 og 2 ovenfor, og katalysatomsngden 15 var 19,7% baseret pa vægten af den færdige katalysator.
Tabel I.
Eks. Temp. CE3OE/HNC'JÎsL· Kontakt- Methanolom- Nitromethan 2 0 nr_. _(_oç_) __ _ mol for ho la tid_ ( sek. ) d annelse ( % ) selektivitet (%) 3 263 4,74/1/24 7,0 16,1 57,1 4 250 4,73/1/24 4,6 11,9 63,5 5 256 3,16/1/24 3,6 18,7 53,0 6 255 4/1/24 3,6 21,7 45,7 25 7 284 4/1/24 6,2 17,0 71,5
Eksempler 8-14.
I andre forsog blev der anvendt vandfri CaCl_-pi.ller (5 mesh) 30 l med betingelser og resultater som vist i tabel II.
35
Tabel II.
6
DK 156389 B
Eks. Tryk Lag- MeOH/HNCu/N- Kontakt- Methanol- Selektivitet nr. (kFa) terne, raolf orhola tid (sek. ) cmdannelse (%) til nitroirethan _____(°C)__________________(%)______ 5 8 58,6 285 1,58/1/24 2,61 28,5 29,5 9 " " " 2,15 22,0 37,6 10 " " " 1,83 25,2 30,4 11 " " 2,37/1/24 2,69 17,1 48,5 12 48,3 342 4,39/1/24 1,00 22,0 31,7 13 " 332 " 1,16 30,1 26,6 14 » " " " 30,9 24,5 10 Eksempler 15-21. '
André gruppe II metaller blev undersegt i en 305 mm x 25,4 mm rorformet rustfri stâlreaktor, der var udstyret ligesom den lengste reaktor. Betingelserne, under hvilke reaktionen blev *5 gennemf0rt, var forvarmertemperatur 185°C, nitrogenstromning 4000 ml/min. og tryk 48,3 kPa. Tabel III viser reaktionspara-metrene og resultaterne:
Tabel III.
20
Eks. Temp. Katalysator- Kontakt- Œ30H/HN0,/N7 Οΐ,ΟΗ CiENCL Vsgtl1 nr. (°C) sairmensatninq tid (sek. ) moiforhold " omû. (%) selekt. (%) msaigde 15 215 BaCl2 3,7 4/1/24 12,0 64,6 18 16 275 MgCl2 4,5 3,8/1/24 32,7 26,5 17,7 25 17 230 SrCl2 4,2 3,7/1/24 20,8 40,9 15,5 18 " CaCl2/ 3,5 4/1/24 17,0 60,0 17,6
BaCl2 19 200 (BaCl2)2/ 3,4 4/1/24 33,0 28,0 21,3 30 20 120 (CaF2)g/ 3,4 4/1/24 23,0 19,0 20,7
CaCl2 21 230 CaBr2 5,2 3,9/1/24 14,0 23,0 19,7
Katalysatormængden er baseret pâ total vægt af sait og bearer 35 (aluminiumoxid raed lille overflade).
Eksempel 22.
En katalysator af 16% CaCl2 pâ aluminiumoxidkugler, der var
Claims (8)
1. Fremgangsmâde til fremstilling af nitromethan ved omsæt-20 ning i dampfasen af methanol med salpetersyre eller nitrogen-dioxid, kendetegnet ved, at reaktionen gennemfores i nærværelse af en katalysator i form af et oxid eller sait af mindst ét métal fra det periodiske Systems gruppe II.
2. Fremgangsmâde ifolge krav 1, kendetegnet ved, at katalysatoren er et oxid eller sait af calcium, barium, strontium eller magnésium.
3. Fremgangsmâde ifolge krav 2, kendetegnet ved, at en indifferent, fortyndende gas anvendes, og at reaktsnt-30 gassen og den fortyndende gas er forvarmet. Fremgangsmâde ifolge krav 3, kendetegnet ved, at gasserne er forvarmet til en temperatur fra 1G0®C til 250°C , og at reaktîonstemperaturen er fra 150°C til 350°C. 35 2 Fremgangsmâde ifslge krav 4, kendetegnet ved, 3 at molforholdet mellem methanol og salpetersyre er fra 10/1 4 til 1/1. DK 156389B
6. Fremgangsmàde ifolge krav 5, kendetegnet ved, at den indifferente fortyndede gas foreligger i en mængde fra 2 til 15 mol, regnet i forhold til ti1stedeværende antal mol methanol. 5
7. Fremgangsmàde ifolge krav 1, kendetegnet ved, at katalysatoren er et oxid eller sait af calcium og barium i kombi nation.
8. Fremgangsmàde ifolge krav 3, kendetegnet ved, 0 at den indifferente, fortyndede gas er nitrogen, argon, CO, CO2, vanddamp eller blandinger deraf.
9. Fremgangsmàde ifslge krav 8, kendetegnet ved, at reaktionstemperaturen er fra 210°C til 260QC. 15
10. Fremgangsmàde ifelge krav 7, kendetegnet ved, at molforholdet mellem CaCl2 og BaCl2 er fra 1/4 til 4/1. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US44607682 | 1982-12-01 | ||
| US06/446,076 US4431842A (en) | 1982-12-01 | 1982-12-01 | Catalytic preparation of nitroalkanes |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK496183D0 DK496183D0 (da) | 1983-10-28 |
| DK496183A DK496183A (da) | 1984-06-02 |
| DK156389B true DK156389B (da) | 1989-08-14 |
| DK156389C DK156389C (da) | 1990-01-08 |
Family
ID=23771238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK496183A DK156389C (da) | 1982-12-01 | 1983-10-28 | Fremgangsmaade til fremstilling af nitromethan |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4431842A (da) |
| EP (1) | EP0112452B1 (da) |
| JP (1) | JPS59110654A (da) |
| AU (1) | AU561023B2 (da) |
| BR (1) | BR8304730A (da) |
| CA (1) | CA1203814A (da) |
| DE (1) | DE3374931D1 (da) |
| DK (1) | DK156389C (da) |
| ES (1) | ES8505638A1 (da) |
| NO (1) | NO158095C (da) |
| ZA (1) | ZA835805B (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1244836A (en) * | 1984-03-14 | 1988-11-15 | Teruyuki Nagata | Process for producing diphenylamines or n,n'-diphenyl- phenylenediamines |
| FR2632635B1 (fr) * | 1988-06-09 | 1990-10-19 | Seppic Sa | Procede de fabrication de nitromethane |
| WO2013025061A2 (ko) * | 2011-08-17 | 2013-02-21 | 한국화학연구원 | 기체상 니트로화 반응에 의한 니트로파라핀의 제조방법 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB578044A (en) * | 1943-04-23 | 1946-06-13 | Malcolm Percival Appleby | Improvements in and relating to the production of nitroparaffins |
| NL257358A (da) * | 1959-10-28 | |||
| US3957889A (en) * | 1975-05-02 | 1976-05-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Selective nitration of aromatic and substituted aromatic compositions |
| US4122124A (en) * | 1977-12-05 | 1978-10-24 | Rockwell International Corporation | Production of trinitromethane |
-
1982
- 1982-12-01 US US06/446,076 patent/US4431842A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-08-05 CA CA000433982A patent/CA1203814A/en not_active Expired
- 1983-08-08 AU AU17677/83A patent/AU561023B2/en not_active Ceased
- 1983-08-08 ZA ZA835805A patent/ZA835805B/xx unknown
- 1983-08-11 ES ES524883A patent/ES8505638A1/es not_active Expired
- 1983-08-26 BR BR8304730A patent/BR8304730A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-09-01 NO NO833130A patent/NO158095C/no unknown
- 1983-10-19 EP EP83110434A patent/EP0112452B1/en not_active Expired
- 1983-10-19 DE DE8383110434T patent/DE3374931D1/de not_active Expired
- 1983-10-28 DK DK496183A patent/DK156389C/da active
- 1983-12-01 JP JP58225536A patent/JPS59110654A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA835805B (en) | 1985-03-27 |
| ES524883A0 (es) | 1985-06-01 |
| CA1203814A (en) | 1986-04-29 |
| EP0112452B1 (en) | 1987-12-16 |
| JPS59110654A (ja) | 1984-06-26 |
| DK496183D0 (da) | 1983-10-28 |
| EP0112452A2 (en) | 1984-07-04 |
| NO833130L (no) | 1984-06-04 |
| NO158095B (no) | 1988-04-05 |
| DK156389C (da) | 1990-01-08 |
| ES8505638A1 (es) | 1985-06-01 |
| AU561023B2 (en) | 1987-04-30 |
| DE3374931D1 (en) | 1988-01-28 |
| DK496183A (da) | 1984-06-02 |
| EP0112452A3 (en) | 1985-09-18 |
| NO158095C (no) | 1988-07-13 |
| BR8304730A (pt) | 1984-11-06 |
| AU1767783A (en) | 1984-06-07 |
| US4431842A (en) | 1984-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950005750B1 (ko) | 온-함유 촉매의 제조방법 | |
| US5932776A (en) | Process for fluorination of perchloroethylene or of pentachloroethane | |
| RU2034648C1 (ru) | Серебрянный катализатор для окисления этилена и способ его получения | |
| JPS6176469A (ja) | エチレンオキサイドの製造方法 | |
| RU1817763C (ru) | Способ получени 1,1,1-трифтордихлорэтана и/или 1,1,1,2-тетрафторхлорэтана | |
| UA60349C2 (uk) | Спосіб одержання вінілацетату в присутності каталізатора, який включає паладій, золото, мідь та четвертий метал | |
| PT2262755E (pt) | Processo de preparação de ácido glioxílico em solução aquosa | |
| JP3786441B2 (ja) | 燐酸塩触媒を用いる反応方法 | |
| US5444171A (en) | Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| DK156389B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af nitromethan | |
| JPS61120639A (ja) | 気相ニトロ化触媒及びその製法 | |
| JPH07194980A (ja) | 担体上の水素添加触媒を含む触媒系及びクロロフルオロ炭化水素の水素脱塩素化方法 | |
| JPH0352830A (ja) | １，１，１‐トリフルオロ‐２‐クロロエタンの製造方法 | |
| JPH08504207A (ja) | ハロカーボンのフッ素含量を低減する方法 | |
| JPH0368526A (ja) | １―クロロ―１，１―ジフルオロエタンの気相接触不均化反応による１―クロロ―１―フルオロエチレン及び弗化ビニリデンを含む混合物の製造方法 | |
| JP2006519871A (ja) | ６−クロロ−２−トリクロロメチルピリジンの気相塩素化による３，６−ジクロロ−２−トリクロロメチルピリジンの製造 | |
| CA1203815A (en) | Preparation of nitroalkanes | |
| JP2000070713A (ja) | ハロゲン化有機化合物のフッ素化用触媒 | |
| JP4300258B2 (ja) | 地球温暖化ガスの触媒分解方法 | |
| EP0592711B1 (en) | Method for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| HRP931117A2 (en) | Process for the preparation of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane | |
| DK156387B (da) | Fremgangsmaade til katalytisk fremstilling af nitroalkaner | |
| JPH0688919B2 (ja) | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 | |
| NO157651B (no) | Fremgangsmÿte for katalytisk fremstilling av lavere nitroalkaner. | |
| JP2001048813A (ja) | クロロフルオロカーボンからの塩素除去方法 |