DK156772B - Oximestere, herbicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt - Google Patents

Oximestere, herbicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt Download PDF

Info

Publication number
DK156772B
DK156772B DK523581A DK523581A DK156772B DK 156772 B DK156772 B DK 156772B DK 523581 A DK523581 A DK 523581A DK 523581 A DK523581 A DK 523581A DK 156772 B DK156772 B DK 156772B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
oxy
compounds
propionate
formula
phenoxy
Prior art date
Application number
DK523581A
Other languages
English (en)
Other versions
DK523581A (da
DK156772C (da
Inventor
Georg Frater
Milos Suchy
Jean Wenger
Paul Winternitz
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of DK523581A publication Critical patent/DK523581A/da
Publication of DK156772B publication Critical patent/DK156772B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156772C publication Critical patent/DK156772C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DK 1567726
Den foreliggende opfindelse angâr oximestere med den almene formel I
A-o-^y-Q^/GQR1 I
hvor A betegner en gruppe la eller Ib **0· ’ ¢0-la Ib 3 hvor R betegner halogen, B betegner -CH~ eller nitrogen, og hvor R·*" betegner gruppen med formlen Id R ^ —0(CH2)nON=c/
V
fol 6 7 5 hvor R og R7 betegner lavere alkyl, og n betegner 1 eller 2.
Opfindelsen angâr endvidere herbicider, der er ejendommelige ved at indeholde en forbindelse med den almene formel I samt et inert bære-stof, samt en fremgangsmâde til bekæmpelse af ukrudt ved behandling af dette med et sâdant herbicid.
10 Forbindelser med formlen I fremstilles ved, at
en forbindelse med den almene formel V
DK 156772 B
2 ZXv^COO(CH2) n0 H==d^ Π
V
hvor Z betegner en , , , 6 7 , üaspaltelig enhed, og R og R har den ovenfor
anf rte betydning, omsættes med en forbindelse med den almene formel 5 VI
A—O—^ OH VI
hvor A har den ovenfor anfarte betydning, eller et alkalimetalsalt deraf, om nadvendigt i nærværelse af en base.
Udtrykket "lavere alkyl" omfatter, nâr intet andet er angivet, bâde ligekædede og forgrenede carbonhydridradikaler med 1-6 carbonatomer, i 10 f.eks. methyl,· ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl og tert.-butyl.
Ved "halogen" forstâs fluor, chlor, brom og iod, fortrinsvis chlor og iod.
Foretrukne forbindelser med formlen I er sâdanne, hvor A betegner 6 7 15 gruppen Ib. Endvidere foretrækkes sâdanne forbindelser, hvor R og R er alkyl med 1 eller 2 carbonatomer, især methyl.
Symbolet Z for den fraspaltelige enhed i formlen V betegner især chlor, brom, iod, mesyloxy og tosyloxy samt en aktiveret hydroxygrup-pe, især en ved omsætning med triphenylphosphin og azodicarboxylsyre 20 eller en ester deraf, især azodicarboxylsyrediethylester, aktiveret hydroxygruppe (jfr. f.eks. Bull. Chem. Soc. Japan 46, 2833 (1973) eller Angew. Chem. 88, 111 (1976)).
DK 156772B
3 Pâ grund af det asymmetriske carbonatom mellem oxygenatomet og grup- pen -COR i forbindelserne med formlen I kan disse forbindelser foreligge soin racemater eller i form af optiske isomerer. D-Formen af forbindelserne med formlen I er særlig foretrukket pâ grund af sine 5 særlige virkningsegenskaber.
Særlig foretrukne forbindelser med formlen I er: [(Isopropylidenamino)oxy]methyl-2-[p-(6-fluor-2-quinolyl]oxy]phen-oxy]propionat og [isopropylidenamino)oxy]methyl-2-[p-[(6-chlor-2-quinoxalinyl)oxy]p-10 henoxy]propionat, især D-isomererne af disse forbindelser.
I DE 3 004 770 Al og EP 50097 er der beskrevet herbicidt virkende forbindelser, hvorfra forbindelserne med formlen I adskiller sig i det væsentlige ved gruppen Id og ved at hâve en signifikant bedre 15 herbicid virkning.
Forbindelser med formlen I fremstilles soin nævnt ved, at en forbin-delse med formlen V pâ i og for sig kendt mâde omsættes med en for-bindelse med formlen VI eller et alkalimetalsalt deraf, om nedvendigt i nærværelse af en base. Omsætnîngen foretages hensigtsmæssigt i et 20 inert organisk oplosningsmiddel, f.eks. carborihydrider sâsom benzen eller toluen, ethere sâsom diethylether, tetrahydrofuran eller di-methoxyethan eller hexamethylphosphorsyretriamid. Temperatur og tryk er ikke kritiske, og der arbejdes fortrinsvis ved en temperatur pâ mellem -20°C og reaktionsblandingens tilbagesvalingstemperatur, 25 fortrinsvis ved mellem -10 og +30°C.
Forbindelserne med den almene formel I omfatter, som ovenfor anfert, ogsâ optiske isomerer, da de har et asymmetrisk carbonatom i a-stil-lingen. Esterkomponenteme kan indeholde yderligere asymmetriske carbonatomer. 0m 0nsket kan de racemiske forbindelser opspaltes i 30 hojredrejende og venstredrejende forbindelser under anvendelse af kendte teknikker. Sâdanne teknikker er f.eks. beskrevet i Industrial and Engineering Chemistry 60 (8) 12-28. Isomererne og de racemiske blandinger har aile herbicid virkning, men i forskellig grad. Aktivi-
DK 156772 B
4 teten er sterst i D-isomeren, derefter felger den racemiske blanding og derpâ L-isomeren.
Isomererne, især D-isomererne, kan ogsâ fremstilles ved syntese ud fra tilsvarende optisk aktive udgangsmaterialer.
5 Pâ grund af nitrogen-carbon-dobbeltbindingen i gruppen -N=C<^] fâs der, nâr R^ og R7 har forskellig betydning, to geometriske iso-10 merer, der betegnes som syn- og anti-formeme. Det er i visse til-fælde muligt at isolere sâdanne isomerer. De er ligeledes omfattet af opfindelsens omfang.
Den foreliggende opfindelse angâr som nævnt ogsâ herbicidpræparater, der som virksom bestanddel indeholder én eller flere forbindelser med 15 formlen I som ovenfor defineret. Herbicidpræparatet indeholder hen-sigtsmæssigt mindst ét af felgende stoffer: Bærestoffer, befugtnings-midler, inerte fortyndingsmidler og oplesningsmidler.
De omhandlede feroplebnings- og efteroplobningsherbicider er især anvendelige til bekæmpelse af ugræs, især Alopecurus myosuroides, og 20 hirsearter sâsom hanespore (Echinochloa crus-galli), stor berstehirse {Setaria faberii) og hâragtig hirse (Panicum capillare) pâ afgrede-kornarealer, især i byg-, havre-, hvede-, og i ris-, bomulds-, suk-kerroe-, sojabonne- og grontsagskulturer. De omhandlede foropleb-nings- og efteroplobningsherbicider er særlig foretrukne til bekæm-25 pelse af ugræs i sukkerroekulturer. Generelt er det tilstrækkeligt med en koncentration pâ 0,1-6 kg/ha, fortrinsvîs 0,6-2,0 kg/ha, især 1-1,5 kg/ha, for at opnâ den onskede herbicide effekt med forbindel-serne med formlen I. De omhandlede forbindelser er især virksomme mod Alopecurus.
30 Til pâvisning af de overraskende forbedrede herbicide egenskaber hos forbindelserne ifelge opfindelsen blev repræsentanter for forbindel-
DK 156772 B
5 serne sammenlignet raed forbindelser ifalge DE 3 004 770 Al og EP 50097 med hensyn til den herbicide virkning over for de i neden- stâende tabeller I-III anfarte ukrudtsarter.
TABEL I
5 Nekrose i % beregnet pâ ubehandlede kontroller, 21 dage efter efteroplabningsbehandling
Forbindelse Dosering Agropyron Alopecurus Poa g/ha repens myosuroides pratensis 10 ______
Aj_ 150 70 40 20 300 80 40 20 A2 150 80 100 20 300 90 100 90 15 A3 150 80 60 20 300 80 100 80
Forbindelse Aj_ = Acetone-0-D-[2-[p-[ [5-(trifluormethyl)-2-pyri-dy1]oxy]phenoxy]prop ionyl]oxim 20 (EP 50097, side 13, forbindelse nr. 21)
Forbindelse A2 = 2-[(Isopropylidenamino)oxy]ethyl-D-2-[p-[[5-(tri- fluorme thy1)-2-pyridy1]oxy]phenoxy]propionat (nærværende ansagning, Eksempel 1)
Forbindelse A3 = 2-[(Isopropylidenamino)oxy]methyl-D-2-[p-[[5- 25 (trifluormethyl)-2-pyridyl]oxy]phenoxy]propionat (nærværende ansagning, Eksempel 1)
TABEL II
DK 156772B
6
Nekrose i % beregnet pâ ubehandlede kontroller, 21 dage efter efteroplebningsbehandling 5 Forbindelse Dosering Bromus Paspalum g/ha sterilis dilatatum B]_ 30 20 25 60 85 65 10 B2 30 75 65 60 95 85 B3 30 80 50 60 100 100 15 Forbindelse B^ = Ethyl-D-2-[p-[(6-chlor-2-quinoxalinyl)oxy]phen- oxyjpropionat (DE 3 004 770 Al, Forbindelse nr.
23, side 10)
Forbindelse B2 = [(Isopropylidenamino)oxy]methyl-D-2-[p-[(6-chlor- 2-quinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionat (nærværende 20 ansogning, Eksempel 1)
Forbindelse B3 = 2-[(Isopropylidenamino)oxyjethyl-D-2-[p-[(6-chlor- 2-quinoxaliny1)oxy]phenoxy]propionat (nærværende ansogning, Eksempel 2)
ÎABEL III
7
DK 156772 B
Nekrose i % beregnet pâ ubehandlede kontroller, 21 dage efter efteroplabningsbehandling med en dosering pâ 60 g aktivstof/ha 5 _
Forbindelse Eleusina Brachiaria indica platyphylla Cî 40 0 10 C2 80 60
Forbindelse = Ethyl-D-2-[p-[(6-fluor-2-quinolyl)oxy]phenoxy]- propionat (DE 3 004 770 Al, Forbindelse nr. 15, side 9) 15 Forbindelse C2 = [(Isopropylidenamino)oxy]methyl-D-2-[p-[(6-fluor- 2-quinoly1)oxy]phenoxy]propionat (nærværende ansagning, Eksempel 1)
Ovennævnte forsag blev udfart med 2%'s oplasninger af aktivstofferne i en blanding af acetone og vand (1:1).
20 De i ovenstâende tabeller indeholdte data viser den overraskende overlegenhed hos forbindelserne ifalge opfindelsen A2, A3., B2, B3 og C2 ved deres virkning pâ bestemte ugræsarter sammenlignet med de kendte forbindelser A^, og .
Forbindelserne med formlen I er generelt vanduoplaselige og kan 25 tildannes efter en hvilken som helst af de til uoplaselige forbindelser sædvanlige metoder.
Om ansket kan forbindelserne med formlen I oplases i et med vand ikke-blandbart oplasningsmiddel, f.eks. et hajtkogende carbonhydrid,
DK 156772 B
8 som hensigtmæssigt indeholder oploste emulgatorer, sâ at det ved tilsætning til vend virker som en selvemulgerbar olie.
Forbindelserne med formlen I kan ogsâ blandes med et befugtnings-middel med eller uden inert fortyndingsmiddel til dannelse af et 5 befugteligt pulver, som er oploseligt eller dispergerbart i vand, eller de kan blandes med inerte fortyndingsmidler til dannelse af et fast eller pulverformet produkt.
Inerte fortyndingsmidler, hvormed forbindelserne med formlen I kan forarbejdes, er faste inerte medier, herunder pulverformige eller 10 fint fordelte faste stoffer, f.eks. aluminiumoxider, sandarter, talkum, glimmer eller godningsstoffer, hvorhos sâdanne produkter enten kan foreligge som puddere eller som materialer med storre partikelstorrelse.
Befugtningsmidlerne kan være anioniske forbindelser, f.eks. sæber, 15 fedtsulfatestere sâsom dodecylnatriumsulfat, octadecylnatriumsulfat og cetylnatriumsulfat, fedtaromatiske sulfonater sâsom alkylbenzen-sulfonater eller butylnaphthalensulfonater og mere complexe fedt-sulfonater sâsom amidkondensationsprodukterne af oliesyre og N-met-hyltaurin eller natriumsulfonatet af dioctylsuccinat.
20 Befugtningsmidlerne kan ogsâ være ikke-ioniske befugtningsmidler, f.eks. kondensationsprodukter af fedtsyrer, fedtalkoholer eller fedtsubstituerede phenoler med ethylenoxid eller fedtsyreestere og-ethere af sukkerarter eller polyvalente alkoholer eller de produkter, der fâs ud fra de sidstnævnte ved kondensation med ethylenoxid, eller 25 de produkter, der er kendt som blok-copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid. Befugtningsmidlerne kan ogsâ være kationiske midler, f.eks. cetyltrimethylammoniumbromid.
Det herbicide præparat kan ogsâ foreligge i form af en aerosolforbin-delse, idet der hensigtsmæssigt foruden drivgassen, som hensigts-30 mæssigt kan være en polyhalogeneret alkan sâsom dichlordifluormethan, anvendes et co-oplasningsmiddel og et befugtningsmiddel.
* , DK 156772 B
9
De herbicide præparater ifelge den foreliggende opfindelse kan for-uden forbindelserne med formlen I indeholde synergister og andre virksomme insekticider, baktericider, herbicider og fungicider.
Til de forskellige anvendelsesomrâder kan de omhandlede forbindelser 5 anvendes i forskellige mængdeforhold.
De omhandlede ukrudtsbekæmpelsesmidler kan foreligge i en form, der ger dem egnede til oplagring og transport. Sâdanne former kan f.eks. indeholde 2-90% af ét eller flere aktivstoffer med formlen I. Disse former kan derefter fortyndes med de samme eller andre bærestoffer 10 til koncentrationer, der ger dem anvendelige til praktisk brug. I det brugsfærdige middel kan der sâ være en aktivstofkoncentration pâ 2-80% (vægtprocent). Aktivstofkoncentrationen kan imidlertid ogsâ være sterre eller mindre. Alt efter anvendelsesformâl foretrækkes især en aktivstofkoncentration pâ 2-8% henholdsvis 50-80%.
15 Opfindelsen belyses nærmere i nedenstâende eksempler: EKSEMPEL 1 1,75 g [(isopropylidenamino)oxy]methyl-L(-)-lactat, 2,65 g triphenyl-phosphin og 2,72 g p-[(6-chlor-2-quinoxalyl)oxy]phenol opleses ved 0°C i 10 ml absolut tetrahydrofuran. Til den vundne oplasning dryppes 20 under omrering og afkeling 1,75 g azodicarboxylsyrediethylester.
Herefter efteromreres i ± time, hvorpâ blandingen hældes ud pâ 100 ml vand og ekstraheres to gange med ethylacetat.
Den organiske fase eftervaskes med fortyndet saltsyre og vand, terres ©ver natriumsulfat og inddampes.
25 îLemanensen chromatograferes over en 20 gange sâ stor mængde silicagel (lebemiddel hexan:ethylacetat i forholdet 8:2). Det eluerede produkt ©mkrystalliseres af methylenclhlorid/n-hexan. Der fâs [(isopropyliden-amino)oxy]methyl D-2-[p-[(6-dhlor-2-quinoxalyl)oxy]phenoxy]propionat, smeltepunkt 75-77°C; 30 [a]2° - +20,05“ (c = 1,93 i CHC13).
DK 156772B
10 Pâ analog mâde fâs ud fra en l:l-blanding af p-(6-fluor-2-quinoxa-lyloxy)phenol og p-(7-fluor-2-quinoxalyloxy)phenol en l:l-blanding af [(isopropylidenamino)oxy]methyl D-2-[p-[(6-fluor-2-quinoxalinyl)oxy]-phenoxy]propionat og [(isopropylidenamino)oxy]methyl D-2-[p-[(7-5 fluor-2-quinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionat; [a]1 2 3 4 5 6 = +21,18° (c = 1,14 i CHC13).
Endvidere fâs pâ analog mâde folgende forbindelser: 2-[(Isopropylidenamino)oxy]methyl-D-2-[p-[[5-(trifluormethyl)-2- pyridyl]oxyjphenoxyjpropionat; 20 10 [a] JJ = +21,79° (c = 1,59% i CHC13), 2-[(isopropylidenamino)oxy)ethyl-D-2-[p-[[5-(trifluormethyl)-2-pyri-dyl]oxy]phenoxy]propionat; [a]2° =18,2° (c = 1,2 i CHC13), 2-[(isopropylidenamino)oxy]ethyl-D-2-[p-[(6-chlor-2-quinoxalinyl)-15 oxy]phenoxy]propionat, smeltepunkt 62-64°C; [a]2° = +29,7° (c = 0,93% i CHC13) og [(isopropylidenamino)oxy]methyl-D-2-[p-[(6-fluor-2-quinolyl)oxy]phenoxy ]propionat; [a]2° = +20,73° (c = 1,3% i CHC13).
EKSEMPEL 2 2 4,4 g af en 55%'s dispersion af natriumhydrid i mineralolie sættes 3 under omroring ved stuetemperatur til en oplosning af 27,26 g p-[(6- 4 chlor-2-quinoxalinyl)oxy]phénol i 100 ml absolut dimethylformamid.
5
Der omrores i yderligere 1 time ved stuetemperatur, hvorefter der 6 tilsættes en oplesning af 34,34 g L-2-[(isopropylidenamino)oxy]- ethyl-2-[(p-tolylsulfonyl)oxy]propionat i 10 ml absolut dimethylformamid under omrering. Efter yderligere omroring i 2 timer ved 60-70°C og afkeling til stuetemperatur sættes 1000 ml vand til reaktions-blandingen, og reaktionsblandingen ekstraheres derefter 3 gange med
DK 156772 B
U
hver gang 200 ml ether. Etherfaserne vaskes neutrale, terres over natriumsulfat og inddampes under reduceret tryk tll terhed. Remanen-sen aprenses ved chromatografi pâ en kieselgelsejle med ether/hexan (1:1). Efter omkrystallisation fra ether/hexan fis 2-[(isopropyliden-5 amino)oxy]ethyl-D-2-[p-[(6-chlor-2-quinoxaliny1)oxy ]phenoxy]propionat med et smeltepunkt pâ 62-64°C, [a]2° = +29,3° (c = 0,10% i GHC13).
EKSEMPEL 3
Til fremstilling af et emulgerbart koncentrat blandes de nedenstâende 10 bestanddele af dette koncentrat med hinanden:
Forbindelse med formlen I 500 g
Kondensationsprodufcfcer af en alkylphenol og ethylenox'id ; dodecylbenzensulfonsurt 15 calcium 100 g
Epoxideret sojaolie med et oxiranoxygen-indhold pâ ca. 6% 25 g
Butyleret hydroxytoluen 10 g
Denne blanding fyldes op til 1 liter med xylen.

Claims (7)

1. Oximestere med den almene formel I 5 hvor A betegner en gruppe la eller Ib Ό- ’ “CO- la Ib 3 hvor R betegner halogen, B betegner -CH- eller nitrogen, og hvor R betegner gruppen med formlen Id /6 —0(CH2)n0N:=cC \7 loi 6 7 hvor R og R betegner lavere alkyl, og n betegner 1 eller 2.
2. Forbindelser ifalge krav 1, 10 kendetegnet ved, at R^ og R^ betegner alkyl med 1 eller 2 carbonatomer, især methyl.
3. D-Isomererne af forbindelserne ifelge krav 1 eller 2. 4. [(Isopropylidenamino)oxy]methyl-2-[p-[(6-fluor-2-quinolyl]oxy]-phenoxy]propionat. DK 156772 B 13 5. [(Isopropylidenamino)oxy]methyl-2-[p-[(6-chlor-2-quinoxalinyl)-oxy]phenoxy]propionat.
6. D-Isomererne af forbindelserne ifolge krav 4 eller 5.
7. Herbicid, 5 kendetegnet ved, at det indeholder en oximester ifelge krav 1 og inert bærestof.
8. Herbicid, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse ifalge et hvilket som helst af kravene 2-6.
9. Fremgangsmâde til bekæmpelsce af ukrudt, kendetegnet ved, at ukrudtet behandles med et middel ifelge krav 7 eller 8.
DK523581A 1980-11-26 1981-11-25 Oximestere, herbicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt DK156772C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH875080 1980-11-26
CH875080 1980-11-26
CH632881 1981-10-01
CH632881 1981-10-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK523581A DK523581A (da) 1982-05-27
DK156772B true DK156772B (da) 1989-10-02
DK156772C DK156772C (da) 1990-03-19

Family

ID=25699381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK523581A DK156772C (da) 1980-11-26 1981-11-25 Oximestere, herbicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4435207A (da)
EP (1) EP0052798B1 (da)
AR (1) AR229683A1 (da)
AU (1) AU554852B2 (da)
BG (1) BG60413B2 (da)
BR (1) BR8107679A (da)
CA (1) CA1248107A (da)
DD (1) DD202091A5 (da)
DE (1) DE3170423D1 (da)
DK (1) DK156772C (da)
ES (1) ES508009A0 (da)
FI (1) FI76326C (da)
GB (1) GB2087890B (da)
HU (1) HU191820B (da)
IE (1) IE51879B1 (da)
IL (1) IL64318A (da)
NL (1) NL971004I2 (da)
NO (1) NO159589C (da)
PL (1) PL133253B1 (da)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0113831A3 (de) * 1982-12-17 1984-11-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4687849A (en) * 1985-10-04 1987-08-18 Hoffmann-La Roche Inc. [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
HU208311B (en) * 1989-11-02 1993-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
US20040014695A1 (en) * 1992-06-19 2004-01-22 Supergen, Inc. Pharmaceutical formulation
US5434306A (en) * 1993-11-25 1995-07-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of O-substituted oximes
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
AR096214A1 (es) 2013-05-08 2015-12-16 Quena Plant Prot N V Mezcla herbicida de imazetapir y propaquizafop

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH372190A (fr) 1956-06-27 1963-09-30 Boots Pure Drug Co Ltd Procédé pour combattre sélectivement les mauvaises herbes et composition herbicide pour la mise en oeuvre de ce procédé
US3771995A (en) * 1968-07-22 1973-11-13 Stauffer Chemical Co Method of combating weeds with certain oxime esters
US3718653A (en) 1970-02-26 1973-02-27 Int Minerals & Chem Corp Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates
US3923810A (en) 1971-05-11 1975-12-02 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkanesulfonamides N-substituted by heterocyclic groups
DE2262402A1 (de) * 1972-12-15 1974-08-01 Schering Ag Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester
DE2623558C2 (de) 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2862492D1 (en) * 1977-08-12 1988-09-01 Ici Plc Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith
DE2961917D1 (en) * 1978-01-18 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use
DE2830141A1 (de) 1978-07-08 1980-01-17 Hoechst Ag Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel
US4309210A (en) 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
JPS56113744A (en) 1980-02-13 1981-09-07 Nippon Nohyaku Co Ltd Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative
PH17279A (en) * 1980-10-15 1984-07-06 Ciba Geigy Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth
US4329488A (en) 1980-12-05 1982-05-11 Hoffmann-La Roche Inc. Propionic acid esters and herbicidal use thereof
US4440930A (en) * 1982-10-25 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IL64318A0 (en) 1982-02-28
AU7790781A (en) 1982-06-03
US4435207A (en) 1984-03-06
FI76326C (fi) 1988-10-10
HU191820B (en) 1987-04-28
NO159589B (no) 1988-10-10
NL971004I2 (nl) 1997-10-01
BR8107679A (pt) 1982-08-24
PL133253B1 (en) 1985-05-31
ES8304085A1 (es) 1983-02-16
DK523581A (da) 1982-05-27
AR229683A1 (es) 1983-10-31
NO814019L (no) 1982-05-27
BG60413B2 (bg) 1995-02-28
IL64318A (en) 1986-01-31
US4545807A (en) 1985-10-08
AU554852B2 (en) 1986-09-04
NL971004I1 (nl) 1997-06-02
DD202091A5 (de) 1983-08-31
IE51879B1 (en) 1987-04-15
PL233977A1 (en) 1983-03-14
GB2087890A (en) 1982-06-03
GB2087890B (en) 1984-10-10
DK156772C (da) 1990-03-19
IE812757L (en) 1982-05-26
FI813773L (fi) 1982-05-27
CA1248107A (en) 1989-01-03
NO159589C (no) 1989-01-18
FI76326B (fi) 1988-06-30
EP0052798B1 (de) 1985-05-08
EP0052798A1 (de) 1982-06-02
DE3170423D1 (en) 1985-06-13
ES508009A0 (es) 1983-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102343280B1 (ko) 살미생물 퀴놀린 (티오)카르복스아미드 유도체
CA1243321A (en) 4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy- alkanecarboxylic acids and derivatives thereof useful as a herbicide
CZ659089A3 (en) Derivatives of propenic acid, process of their preparation, fungicidal, insecticidal and acaricidal agents in which the derivatives are comprised and their use
DK156772B (da) Oximestere, herbicider indeholdende disse samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt
JPS6341905B2 (da)
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
US4235621A (en) 2-Substituted phenoxy-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine useful as a herbicide
AU616983B2 (en) Herbicidal compounds and compositions containing them
EP3541779B1 (en) Microbiocidal phenylamidine derivatives
US3816451A (en) Maleimide derivatives as plant growth regulators
FI86418B (fi) Fungicidiska pyridylcyklopropankarboxamider.
DK158982B (da) 3-pyridylethanderivater, fungicide praeparater indeholdende forbindelserne samt en fremgangsmaade til bekaempelse af svampe under anvendelse af forbindelserne eller praeparaterne
CA1142540A (en) Propionic acid esters
EP0688765B1 (en) Cyanoketone derivative and herbicide containing it as an active component
GB2091248A (en) Herbicidal propionic acid esters
EP0648746B1 (en) Cyanoketone derivative and herbicide containing it as an active component
US3635994A (en) Halopyridine sulfenyl- and sulfonylhalides
CS210604B2 (en) Herbicide and preparation method of active substance
US3985894A (en) Method of controlling rice blast with N-(alkylthiophenyl)maleimides
CA1089873A (en) Phenoxy-phenoxy valeric acids and derivatives thereof
US4203758A (en) Herbicidal phenoxy-phenoxyalkane thio esters
JPH021832B2 (da)
JPH03209366A (ja) 除草性の光学的活性又はラセミ性置換プロピオン酸誘導体、それらを含む除草剤組成物及びそれらの調製方法
US3689647A (en) Novel method of controlling nematodes
PL128601B1 (en) Herbicide and process for preparing derivatives of 2,3-dihydro-3-methyl-6-phenyl-4-pyrone

Legal Events

Date Code Title Description
CTFF Application for supplementary protection certificate (spc) filed

Free format text: CA 1997 00023, 970702

CTFG Supplementary protection certificate (spc) issued

Free format text: CA 1997 00023, 970702, EXPIRES: 20031201

PUP Patent expired