DK157112B - N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide praeparater indeholdende disse forbindelser - Google Patents

N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide praeparater indeholdende disse forbindelser Download PDF

Info

Publication number
DK157112B
DK157112B DK342583A DK342583A DK157112B DK 157112 B DK157112 B DK 157112B DK 342583 A DK342583 A DK 342583A DK 342583 A DK342583 A DK 342583A DK 157112 B DK157112 B DK 157112B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
group
alkyl group
alkoxy
alkyl
fungicide
Prior art date
Application number
DK342583A
Other languages
English (en)
Other versions
DK157112C (da
DK342583D0 (da
DK342583A (da
Inventor
Hiroshi Noguchi
Toshiro Kato
Junya Takahashi
Yukio Oguri
Shigeo Yamamoto
Naonori Hirata
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of DK342583D0 publication Critical patent/DK342583D0/da
Publication of DK342583A publication Critical patent/DK342583A/da
Publication of DK157112B publication Critical patent/DK157112B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK157112C publication Critical patent/DK157112C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/48—Acylated amino or imino radicals by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbonylguanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DK 157112B
Den foreliggende opfindelse angâr hidtil ukendte N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide præparater indeholdende disse forbindelser.
Det er kendt, at benzimidazol- og thiophanatfungicider sâsom benomyl 5 (methyl-1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-ylcarbamat), fubelidazol (2-(2-furyl)benzimidazol), thiabendazol (2-(4-thiazolyl)benzimidazol), carbendazim (methyl-benzimidazol-2-ylcarbamat), thiophanat-methyl (l,2-bis(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)benzen), thiophanat (1,2-bis(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)benzen), 2-(0,S-dimethylphosphor-10 ylamino)-1-(3'-methoxycarbonyl-2'-thioureido)benzen og 2-(0,0-dime-thylthiophosphorylamino)-1-(3'-methoxycarbonyl-2'-thioureido)benzen har en fortræffelig fungicid virkning mod forskellige plantepatogene fungi, og de er blevet anvendt i vidt omfang som landbrugsfungicider siden 1970. Hvis de anvendes kontinuerligt i længere tid, dannes der 15 imidlertid fytopatogene fungi, der er modstandsdygtige over for dem, hvorved deres plantesygdomsforebyggende virkning nedsættes kraftigt. Endvidere har de fungi, der har opnâet modstandsdygtighed over for visse typer benzimidazol- eller thiophanatfungicider, ogsà en betyde-lig modstandsdygtighed over for nogle andre typer benzimidazol- eller 20 thiophanatfungicider. De er sâledes tilbajelige til at opnâ krydsto-lerans. Hvis der derfor iagttages nogen betydelig nedsættelse af deres plantesygdomsforebyggende virkning pâ visse marker, mâ deres anvendelse pâ disse marker standses. Men det er ofte blevet iagttaget, at densiteten af resistente organismer ikke er blevet nedsat selv 25 længe efter, at anvendelsen er ophart. Selv om der i disse tilfælde mà anvendes andre typer fungicider, er kun fâ si effektive som benzimidazol- eller thiophanatfungicider til bekæmpelse af forskellige fytopatogene fungi. Benzimidazol- og thiophanatfungicider benævnes herefter "benzimidazol-thiophanatfungicider". Cycliske imidfungicider 30 sâsom procymidon (3-(3',5'-dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarboximid), iprodion (3-(3',5'-dichlorphenyl)-1-isopropyl-carbamoylimidazolidin-2,4-dion), vinchlozolin (3-(3',5'-(dichlorphenyl) -5-methyl-5-vinyloxazolidin-2,4-dion), ethyl-(RS)-3-(3',5'-di-chlorphenyl)-5-methyl-2,4-dioxooxazolidin-5-carboxylat, etc., der er 35 virksomme mod forskellige plantesygdomme, især sygdomme forârsaget af Botrytis cinerea, har de samme ulemper som dem, der tidligere er for-klaret med hensyn til benzimidazol-thiophanatfungiciderne.
2
DK 157112 B
I C.R Acad. Sc. Paris, bind 289, Sérié D, 1979, s. 691-693 beskrives det, at herbicider som barban (4-chlor-2-butynyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat), chlorbufam (1-methy1-2-propynyl-N-(3-chlorpheny1)carba-mat), chlorpropham (isopropyl-N-(3-chlorphenyl)carbamat) og propham 5 (isopropyl-N-phenylcarbamat) har fungicid virkning mod visse orga-nismer, som er modstandsdygtige over for nogle benzimidazol-thio-phanatfungicider. Imidlertid er deres fungicide virkning mod de resi-stente fungi ikke tilstrækkelig stærk, og de kan derfor ikke i prak-sis anvendes som fungicider.
10 Som résultat af undersogelser med det formâl at udvikle en ny type fungicider har det nu vist sig, at N-phenylcarbamater ifolge opfin-delsen, som er ejendommelige ved, at de har den almene formel I
Xv_ O
z-^'Vncar1 y/ R
hvor X er chlor, en C^_2*alkylgruppe eller en C2_4-alkynylgruppe; 15 Y er en CjL_4-allcylgruppe, en _ 4 -alkoxygruppe eller en Cj^-alkoxy- methylgruppe; Z er en Cj^-al-koxygruppe, en C2_4-alkenyloxygruppe, en C2_4-alkyny-loxygruppe eller en halogen(C^.4)alkoxygruppe; A er oxygen eller svovl; 20 R^· er en c^_4-alkylgruppe, en C^_4-alkoxy(0^.4)alkylgruppe eller en m halogen(C^.4)alkylgruppe; er en cyanogruppe, en C^_4-alkylgruppe, en C2_4-alkenylgruppe, en C2_4*alkynylgruppe, en C.4-alkoxycarbony1( _ 4 )alkylgruppe eller en cyclo(C3.4)alkyl(C·^.4)alkylgruppe, eller en gruppe med formlen: 25 0 li -CR' hvor R' er en C^_4-alkylgruppe, en cyclo(C3.4)alkylgruppe, en pheno-xy(Ci.4)alkylgruppe, en phenylgruppe eller en phenyl-(C^.4)alkylgrup-pe, 3
DK 157112 B
forudsat at nàr X er chlor, er Y ikke en C^^-alkylgruppe; nâr X er chlor, Y er OC2H5, og Z er -0CH2CH=CH2, er A ikke svovl; nàr X er chlor, og Y er en .4-alkoxymethylgruppe, er ikke en
Cj^. 4 - alkoxy ( Cj^ _ 4 ) alky lgruppe ; 5 nâr X er en Cj^-alkylgruppe, og Y er en Cj^-alkylgruppe, er R* ikke en methylgruppe;
O
nâr X er chlor, og Y er en C^.4-alkoxymethylgruppe, er R ikke en Cji _4-alkoxycarbonylmethylgruppe; og
O
nâr X er en C2.4-alkynylgruppe, og Y er en ci-4-alkoxygruppe, er R·6 10 ikke en C^_4-alkylgruppe, har en fortræffelig fungicid virkning mod plantepatogene fungi, som har udviklet resistens over for benzimidazol-thiophanatfungicider og/eller cycliske imidfungicider. Det skal bemærkes, at deres fungi-cide styrke mod organismer, som er modstandsdygtige over for benzimi-15 dazol-thiophanatfungicider og/eller cycliske imidfungicider (som her- efter benævnes "resistente fungi" eller "resistente stammer"), er me-get hojere end deres fungicide virkning mod organismer, som er fol-somme over for benzimidazol-thiophanatfungicider og/eller cycliske imidfungicider (herefter benævnt som "folsomme fungi" eller "folsomme 20 stammer").
Disse fungicider er forskellige med hensyn til virkning fra de i EP offentliggorelsesskrift nr. 0051871 beskrevne forbindelser, idet deres svampedræbende aktivitet er væsentlig foroget, som vist i neden-stàende Forsog 4.
25 Den foreliggende opfindelse angâr sâledes et fungicidt præparat, der er ejendommelig ved, at det som aktiv bestanddel omfatter en fungicid virksom mængde af et N-phenylcarbamat med den almene formel I og en inert bærer eller fortyndingsmiddel. Opfindelsen angâr ogsâ et kombi-nationspræparat, der som aktive bestanddele omfatter N-phenylcarbama-30 tet med den almene formel I sammen med et benzimidazol-thiophanat- fungicid og/eller et cyclisk imidfungicid, som er fungicidt virksomt mod ikke alene folsomme fungi, men ogsâ resistente fungi, og er der-for særlig effektivt til forebyggelse af plantesygdomme.
N-Phenylcarbamaterne med den almene formel I kan fremstilles ved, at 35 a) et N-phenylcarbamat med den almene formel II
4
DK 157112B
Xv, 0 ιι i
z\ TNHCAR II
y>^
hvor X, Y, Z, A og R* har den ovenfor anforte betydning, omsættes med et halogenid eller et syreanhydrid med den almene formel III eller IV
R2-W III
5 (R8CO)20 IV
hvor R2 og R8 har den ovenfor anforte betydning, og ¥ betegner halo-gen, eller
b) et anilinderivat med den almene formel V
z-r Vnkr2 V
Y/ '
10 hvor X, Y, Z og R2 har den ovenfor anferte betydning, omsættes med et chlorformia£ med den almene formel VI
O
11 1
C1CAR VI
hvor A og R^· har den ovenfor anforte betydning.
Udgangs-N-phenylcarbamatet med den almene formel II kan fremstilles 15 ved en kendt fremgangsmâde (jfr. EP-offentliggorelsesskrift nr.
0063905) eller ved en hermed analog fremgangsmàde.
N-Phenylcarbamaterne med den almene formel I er fungicidt virksomme mod en lang række plantepatogene fungi, fx Podosphaera leucotricha,
Venturia inaequalis, Mycosphaerella pomi, Marssonina mali og Sclero-20 tinia mali, som angriber æble, Phyllactinia kakicola og Gloeosporium kaki, som angriber dadelblomme, Cladosporium carpophilum og Pho-
DK 157112B
5 mopsis sp., som angriber fersken, Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina og Glomerella cîngulata, som angriber drue, Cercospora beticola, som angriber sukkerroe, Cercospora arachidicola og Cercospora personata, som angriber jordned, Erysiphe graminis f.
5 sp. hordei, Cercosporella herpotrichoides og Fusarium nivale, som angriber byg, Erysiphe graminis f. sp. tritici, som angriber hvede, Sphaerotheca fuliginea og Cledosporium cucumerinum, som angriber a-gurk, Cladosporium fulvum, som angriber tomat, Corynespora melon-genae, som angriber aubergine, Sphaerotheca humuli, Fusarium oxy-10 sporum f. sp. fragariae, som angriber jordbær, Botrytis alli, som angriber log, Cercospora apii, som angriber selleri, Phaeoîsariopsis griseola, som angriber havebanne, Erysiphe cichoracearum, som angriber tobak, Diplocarpon rosae, som angriber rose, Elsinoe faw-cetti, Pénicillium italicum, Pénicillium dîgitatum, som angriber 15 appelsin, Botrytis cinerea, som angriber agurk, aubergine, tomat, jordbær, spansk peber, log, salat, drue, appelsin, alpeviol, rose eller humle, Sclerotinia sclerotiorum, som angriber agurk, aubergine, spansk peber, salat, selleri, havebonne, soyabonne, azukibonne, kar-toffel eller solsikke, Sclerotinia cinerea, som angriber fersken 20 eller kirsebær, Mycosphaerella melonis, som angriber agurk eller melon, etc. N-phenylcarbamaterne med den almene formel I er særlig effektive til bekæmpelse af resistente stammer af disse fungi.
N-phenylcarbamaterne med den almene formel I er fungicidt virksomme mod fungi, over for hvilke de kendte fungicider er uvirksomme. Ek-25 sempler pâ sâdanne fungi er Pyricularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, etc.
N-phenylcarbamaterne med den almene formel I har fordelagtigt en ringe toxicitet og fâ skadelige virkninger pâ pattedyr osv. De kan ogsâ pâfores den dyrkede mark uden at forârsage nogen materiel toxi-30 citet for vigtige afgrodeplanter.
Typiske eksempler pâ fremgangsmâder til fremstilling af N-phenylcarbamaterne med den almene formel I er beskrevet i nedenstâende eksempler.
Fremstilling af isopropyl-N-acetyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymeth- ylphenyl)carbamat i herihold til fremgangsmâde a) EKSEMPEL 1
DK 157112 B
6 3,02g isopropyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymethylphenyl)carbamat 5 blev opl0st i 50 ml eddikesyrearihydrid, og der tilsattes to drâber koncentreret svovlsyre. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 30 minutter, hældt i isvand og ekstraheret med ether. Ekstrakten blev vasket med natriumhydrogencarbonatoplosning og mættet saltop- lesning, torret over vandfrit magnesiumsulfat og inddampet under 10 reduceret tryk. Remanensen blev renset ved silicagelchromatografi under anvendelse af hexan/acetone som eluerlngsmiddel, hvilket gav 2,71 g isopropyl-N-acetyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymethylphen- 26 yl)carbamat (forbindelse nr. 22) i et udbytte pâ 67%, n p 1,4954.
EKSEMPEL 2 15 Fremstilling af isopropyl-N-benzoyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphenyl)-carbamat i henhold til fremgangsmâde a) 2,81 g isopropyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphenyl)carbamat blev oplost i 50 ml dimethylformamid, og der tilsattes 0,5 g 50%'s natriumhydrid- dispersion. Blandingen blev opvarmet ved 60°C i 15 minutter, behand- 20 let med 1,41 g benzoylchlorid og opvarmet i 30 minutter. Reaktions- blandingen blev hældt i isvand og ekstraheret med ether. Ekstrakten blev vasket med natrîumhydrogencarbonatoplesning og mættet saltop- lesning, torret over vandfrit magnesiumsulfat og inddampet under reduceret tryk. Remanensen blev renset ved silicagelchromatografi 25 under anvendelse af hexan/acetone som elueringsmiddel, hvilket gav 3,35 g isopropyl-N-benzoyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphenyl)carbamat 26 (forbindelse nr. 20) i et udbytte pâ 87%, n p 1,5313.
Fremstilling af isopropyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxy- methylphenyl)carbamat i henhold til fremgangsmâde b) 7 EKSEMPEL 3
DK 157112 B
3,2 g N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymethyl)benzamid blev oplast i 50 5 ml dimethylformamid, og der tilsattes 0,5 g natriumhydriddispersion (50%). Blandingen blev opvarmet ved 60°C i 15 minutter, behandlet med 1,23 g isopropylchlorformiat og opvarmet i 30 minutter. Reaktions- blandingen blev hældt i isvand og ekstraheret med ether. Ekstrakten blev vasket med natriumhydrogencarbonatoplasning og mættet saltop- 10 lasning, tarret over vandfrit magnesiumsulfat og inddampet under re- duceret tryk. Remanensen blev renset ved silicagelchromatografi under anvendelse af hexan/acetone som elueringsmiddel, hvilket gav 3,37 g isopropyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymethylphenyl)carba- 26 mat (forbindelse nr. 23) i et udbytte pâ 83%, n q 1,5307.
15 EKSEMPEL 4
Fremstilling af isopropyl-N-methyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymeth-ylphenyl)carbamat i henhold til fremgangsmâde a)
Til en blanding af 2,0 g isopropyl-N-(3-chlor-4-ethoxy-5-methoxy-methylphenyl)carbamat), 30 ml tetrahydrofuran, 0,56 g pulverformigt 20 kaliumhydroxid og 0,5 g tetra-n-butylammoniumbromid sattes 1,88 g methyliodid under omraring ved 25°C. Efter 1,5 time blev reaktions-blandingen opvarmet under tilbagesvaling i 3 timer, hvorefter den blev afkalet til stuetemperatur, hældt i vand og ekstraheret med to-luen. Ekstrakten blev vasket med fortyndet saltsyre og vand, tarret 25 over vandfrit magnesiumsulfat og inddampet under reduceret tryk. Remanensen blev renset ved silicagelchromatografi under anvendelse af toluen/tetrahydrofuran som elueringsmiddel, hvilket gav 2,01 g isopropyl -N-methyl-N- (3-chlor-4-ethoxy-5-methoxymethylphenyl)carbamat 25 (forbindelse nr. 41) i et udbytte pâ 96%, n p 1,5104.
EKSEMPEL 5
Fremstilling af isopropyl-N-ethoxycarbonylmethyl-N-(3,4-diethoxy-5- methylphenyl)carbamat i henhold til fremgangsmâde a)
DK 157112 B
8
Til en blanding af 2,0 g isopropyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphenyl)-5 carbamat, 30 ml tetrahydrofuran, 0,60 g pulverformigt kaliumhydroxid og 0,5 g tetra-n-butylammoniumbromid sattes 2,38 g ethyl-2-bromacetat under omraring ved 25eC. Efter 2 timer blev reaktionsblandingen op-varmet under tilbagesvaling i 5 timer og derefter afkolet til stue-temperatur, hældt i vand og ekstraheret med toluen. Ekstrakten blev 10 vasket med fortyndet saltsyre og vand, torret over vandfrit magne- siumsulfat og inddampet under reduceret tryk. Remanensen blev renset ved silicagelchromatografi under anvendelse af toluen/tetrabydrofuran som elueringsmiddel, hvilket gav 2,40 g isopropyl-N-ethoxycarbonyl-methyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphenyl)carbamat (forbindelse nr. 36) i
Ofi 15 et udbytte pà 92%, n j) 1,4921.
EKSEMPEL 6
Fremstilling af isopropyl-N-propargyl-N-(3,4-diethoxy-5-methylphen-yl)carbamat i henhold til fremgangsmâde b)
Til en oplosning af 2,0 g N-propargyl-N-(3,4-diethoxy-5-methyl)anilin 20 i 30 ml toluen sattes 1,37 g isopropylchlorformiat og 1,66 g N,N- diethylanilin under omrering ved 25°C. Efter 2 timer blev reaktionsblandingen opvarmet under tilbagesvaling i 2 timer og derefter af-kalet til stuetemperatur, hsldt i vand og ekstraheret med toluen.
Ekstrakten blev vasket med fortyndet saltsyre og vand, torret over 25 vandfrit magnesiumsulfat og inddampet under reduceret tryk. Remanensen blev renset ved silicagelchromatografi under anvendelse af toluen/ tetrahydrofuran som elueringsmiddel, hvilket gav 2,63 g isopropyl- N-propargyl-N- (3,4-diethoxy-5-methylphenyl)carbamat (forbindelse nr.
26 38) i et udbytte pâ 96,0%, n q 1,5032.
30 I henhold til de ovenfor beskrevne fremgangsmâder kan N-phenylcar-bamaterne med den almene formel I vist i tabel 1 fremstilles.
Tabel 1 9
DK 157112B
U σ u es ο σ o cm en cm r» σ en vo vd in cm 'S· «—i ci I *· I * «-< ® + CM iH V£5 rH ITI lf> • C VD CM ». ·
A. S in LD I—I <—I
W + · * ·.
H Ci Du O Du CM O* rH
P ζ B CM Q Ë CM Q CM Q CM Q
r^Ç w c w e ce
Xc , m ffi en en en
™ w cm K K SS
U U U ou
0 O O O O O
U U U CJ U U
1 iii il — m — ~ ο o w ο o en w h u to ω
, -H -H CM Ο Ή -H
th w w a» cm w —
Kl r- r- U DC r— r-
a a cm en U W W
en m WWW en en
U U U U — U ü O
III III
<1 o o o o o o tn lO 1 lD LO LD ΙΠ
, s s K ïl WW
N| CM CM CM CM CM CM
U U U O U O
0 O O O o o 1 I I I I · m
en W
W as" as" as" as" S U
V V V V ? ? XI m en en en a a ww «H h
U u y V V V
I I I I II
<D
li CH σ o '-h en **
O -H O «H «H <H ·Η rH
tu XJ tl
DK 157112B
10
Tabel 1 fortsat U
O
σι in o
O O
V0 r-t r-l CO O 'T
cl in m vo uv <-t in v icncrvm - σ' W 4->| r-t *3* ·Ν* in I-I ^ •H CO1 LD · ·· »· v U5c!in j-iiHi-Hin «-· >i oj *·
D .*! ο η,ττνο VD vo VO
CN Q g NQ NO ND CN Q CN Q
c ^ c c c c e n I m r-7 in ml 35 \ / N 55 ! IJ Jp s> cn V 55 cn 53 m u Y u u x y y
0 O O O o O O
u u o u o o u 1 I I I I I > • ζΡ o Ô 0 o 550 t—i I υωωω tn U ω
OC I O -H -H -ri -H O -H
CN '—' '— '—" '—' N ’w’ K r» t" r-~ t-~ 35 r~ en U 55 55 X 55 NU 55 JC 35 en en en en 35 35 n
u-U U O U U U-U CJ
I I I I I II
<1 o o o o o o o
CN
35 fl O o
Il N
SC 32 nI u o in ‘ tn m m m CN cn 55 55 ffi 53 55
JC J5 CN CN CN CN CN
u ο o u o y y 0 o O O o o o 1 I I I I > ' en ><| m m m en m m ?5 33 35 35 35 55 53 g CN CN CN CN CN CN <>, o o u u y y 0 o o o o o g 1 I I l I I |
XI
r-l r-t 33° 55^ aT «° H
0 u S U y y y 1 i i i i i 1 Φ i i tn M Ci r-i
P TÎ VO CO θ' o f-t CN
fc X! Ό ~ t-l r-4 «H CN CN CN
DK 157112B
Tabel 1 fortsat
U
l" U
00 O
Γ^·Γθσΐ'ί(τ100<—llj omcNO'inr'inC: jjnnr-i'i vr- ·ίη £in ld in lti r-t ιη σ\ Λί <0 - “ ~ * ^ _Γ [(J 4J ι—I r—) fH r-IlD r-1
’tnc^> *-i <*> f" r- u> ά £ Q
>, ο N Q NÛ MÛ Mû mû Mû e NCQ
C C c c c coc j 0 ? v 0 Q 0 $ x 0 O O O O O O* υυυουυογ 1 I I I I I I 1
0 0 0 0° ο S
M' 0) W ω w ω J
H -H -ri Ή -H -H 12 , I I -—· ·—- ·— —· '—’ '—' _ ££ Μ Γ- Γ- M C" LO M -Τ' a a a k a x a xm en en en en m M en ' υυυυυουγ 1 i i i i I i 1
<| O O O O O w O O
a
U
III u-, m m in u ’ in m in U1 a a a <n a a a
Ni Μ M Ma Μ Μ M .N
’υυουυυυΰ οοοοοοογ ι ι ι ι ι ι ι 1 m en en en m a b a a m a uuuuao ro ^ >-ι ι ο ο ο ο μ o a -p
1 Μ M M CM U M O S
bbbboboY
u u u u ι u ι 1 I I I I « _ t £ * H Ή H H S3 — xi u U v u u W a I I I III Τ’ M fl
1 u u u Y
ι ι ι 1 Q>| L ro ^ LT) Vû » <Ti £ £ c TM μ m cm μ M cm e\ m
Cn XI Ol
Tabel 1 fortsat
DK 157112 B
12
CM (N M
r-l .-I *-l <H Μ M· CM
Γ'. ίο σ\ cm ο ο o 4j oo o cr> cri in in in j; 'f in T Μ1 K K. *.
^ a* ^ iH 1—( Ή U) tH «—i *H i—1
•Ht/) Ό If) M
tnccn r- m co cm q cm q cm q
>,0 Nû CM D CM Q CM Q C E G
££ c c c . c m in cm
E 55 E
CM CM K r-7 U
U — υ U \ / il
cm C M III V E
0 w o U Y U
CM I tj M U CM CM CM
«MB MM EB K
E Μ E E OU U
U U U U I I I
1 I I I
— MM
— — ~ 0 χ X
0 0 0 0 w U O
MW WW -H O O
-H -H ·Η ·Η ^ Μ M
h i ^ ~ ~ r- a x
«I r- M MM X MU MU
XX EE M E E E E
M M CO M U U—U U-U
U U U U I I I
il il _ * O o o <| o o o o in in in
m m in in E E E
X E E E MM M
Ni Μ M MM U U U
U U y U o O O
Ο Ο Ο Ο I I I
Il II
en m in
in m SE E
M E E MM M
*1 M E CM CM U U U
X U U U O O O
U Ο Ο Ο I I I
Il I I
MM M
Xl M M co E E E
E -H « a U U U
U U U U I I I
il il a)
| I M 00 ON O
MC.—IMM ifl V£> Μ M SP
0 η 0 Μ Μ Μ M
fc Λ Ό
DK 157112 B
Tabel 1 fortsat 13
S
^ ^ VD
x> S 1/1 p* m £ c ‘Ί ^ S ^ ^ •V (0 *“ -
“ +J ^ ‘Π _ m -H
cncjin n ^ .-i
£0 c,D N Q « p no CD
s" 0
Ni O01 sT
ce co O ri
^ ^ ro U ro X
U Ά W JE sc fi
Y Y u—u u Y
I | I 1
0 0 *n O
, ΐ “ jj “ ^ jp ~p ^ «n Ip “n *, ^
Y Y u- ÜN Y
I| , I I
<1 O O Q w O
J" ·" in «n J'·' . * ac «π-t w* en
N| N ΓΜ ΚΝ N
U Ο η μ O
? Y O O O
1 I I I I
^ „ η n M S g aP S g ° η 5 O o
S* °ΓΝ O C N
g sf* N g «
v Y g V Y
/
XI
<—< —* —I ri <H
u u o Vu
III 1 I
pc-h£ 5 10 * S
fc Λ Ό 14
DK 157112 B
I den praktiske anvendelse af N-phenylcarbamaterne med den almene formel I som fungicider kan de pâfores som sâdanne eller i form af formuleringer sâsom puddere, befugtelige pulvere, oliespray, emulger-bare koncentrater, tabletter, granuler, fine granuler, aerosoler el-5 1er flydbare præparater. Sâdanne præparater kan formuleres pâ kendt mâde ved at blande mindst ét af N-phenylcarbamaterne med den almene formel I med én eller flere hensigtsmæssige faste eller flydende bæ-rere eller fortyndingsmidler og om nedvendigt én eller flere hensigtsmæssige adjuvanser (fx overfladeaktive midler, klæbemidler, 10 dispergeringsmidler eller stabiliseringsmidler) til forbedring af dispergerbarheden og andre egenskaber ved det aktive stof.
Eksempler pâ faste bærere eller fortyndingsmidler er vegetabilske ma-terialer (fx mel, tobaksstokpulver, soyabonnepulver, valnoddeskalpul-ver, grensagspulver, savsmuld, klid, barkpulver, cellulosepulver, 15 rester fra ekstraktion af grensager), fibermaterialer (fx papir, bolgepap, garnie klude), syntetiske plastpulvere, lerarter (fx kaolin, bentonit, valkejord), talkum, andre uorganiske materialer (fx pyro-phyllit,* sericit, pimpsten, svovlpulver, aktivt kul) og kemiske god-ningsstoffer (fx ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, 20 urea, ammoniumchlorid).
Eksempler pâ flydende bærere eller fortyndingsmidler er vand, alko-holer (fx methanol, éthanol), ketoner (fx acetone, methylethylketon), ethere (fx diethylether, dioxan, Cellosolve®, tetrahydrofuran), aro-matiske carbonhydrider (fx benzen, toluen, xylen, methylnaphthalen), 25 aliphatiske carbonhydrider (fx benzin, petroleum, lampeolie), estere, nitriler, syreamider (fx dimethylformamid, dimethylacetamid), haloge-nerede carbonhydrider (fx dichlorethan, carbontetrachlorid), etc.
Eksempler pâ overfladeaktive midler er svovlsyrealkylestere, alkyl-sulfonater, alkylarylsulfonater, polyethylenglycolethere, polyvalente 30 alkoholestere, etc. Eksempler pâ klæbestoffer og dispergeringsmidler kan omfatte casein, gélatine, stivelsespulver, carboxymethylcellulo-se, gummi arabicum, alginsyre, lignin, bentonit, mêlasse, polyvinyl-alkohol, fyrreolie og agar. Som stabiliseringsmiddel kan anvendes PAP (isopropylsyrephosphatblandinger), tricresylphosphat (TCP), to- 15
DK 157112 B
luolie, epoxyderet olie, forskellige overfladeaktive midler, for-skellige fedtsyrer og estere deraf, etc.
Disse præparater indeholder sædvanligvis mindst ét af N-phenylcar-bamaterne med den almene formel I i en koncentration pâ ca. 1-95 5 vægtprocent, fortrinsvis 2,0-80 vægtprocent. Ved at anvende præpa-raterne pâferes N-phenylcarbamaterne med den almene formel I sædvanligvis i mængder pâ fx 2-100 g pr. 10 ar.
Nâr der kun findes resistente stammer af fytopatogene fungi, kan N-phenylcarbamaterne med den almene formel I anvendes alene. Nâr der 10 imidlertid findes folsomme stammer sammen med de resistente stammer, foretrækkes de anvendt alternerende med benzimidazol-thiophanatfungi-cider og/eller cycliske imidfungicider eller anvendt sammen med benz-imidazol-thiophanatfungicider og/eller cycliske imidfungicider. I en sâdan alternerende eller kombineret anvendelse kan hver aktiv be-15 standdel anvendes som sâdan eller i form af sædvanlige landbrugspræ-parater. I tilfælde af kombineret anvendelse kan vægtandelen af N-phenylcarbamatet med den almene formel I og benzimidazol-thiopha-natfungicidet og/eller det cycliske imidfungicid være ca. 1:0,1-1:10,0.
20 Typiske eksempler pâ benzimidazol-thiophanatfungicider og cycliske imidfungicider er vist i tabel 3.
label 3
Forbin- 25 delse Struktur Benævnelse A Methyl-1-(butylcarbamo- \ l| Vnhcooch, . . , „ ,
Inv J yl)benzimidazol-2-yl-car- j bamat CONHC4H9(n)
DK 157112 B
16 B N''\ 2-(4-Thiazolyl)benzimida- C iC / ' ZQl
Y_S
H
C f^VN\ Methyl-benzimidazol-2-yl- I II ^NHCOOCH -7 7 carbamat
H
5 D ^ 2-C2-Furyl)benzimidazol
H
c E jj 1,2-Bis(3-metboxycarbon- aNHCNHCOOCH - yl - 2 - thiour eldo ) benzen 3 NHCNHCOOCH,
Il 3
S
F jj l,2-Bis(3-ethoxycarbonyl- 1^\^'NHCKHCOOC2H5 2 - tbioureido )benzen ^^XNHCNHCOOC „ H _
Il 2 5 s 10 G 2-(O,S-Dimethylphospbor-
S
|| ylamino) -1- (3' -methoxy- ^\j^NHCNHCOOCH3 carbonyl-2 ' - tbioureido) - ^^\NHP—S-CH-, benzen ll\ 3 O OCH3 H 2-(0,0-Dimethylthiophos- 3 15 || pborylamino)-1-(3'-metb- ŒHCNHCOOCH3 oxycarbonyl-2' -tbiourei- HP.—0-CH- do) benzen H\ 3 S OCH3 17
DK 157112 B
0. CH, I Cl\ J N-(3' ,5'-Dichlorphenyl)- f/V\ / 'N 1,2-dimethylcyclopropan- \m/ 1,2-dicarboximid c:/ / ch
0 J
0 0 J çv || 3-(3',5'-Dichlorphenyl)- 5 /~^N“C-NHCH (CH^ ) 2 1-isopropylcarbamoylimi- \ — / \ .J dazolidin-2,4-dion
Cl/ ff 0 0 K 3(3',5'-Dichlorphenyl)- f) λ / 5-methyl-5-vinyloxazoli- ( J N XH=CH0 \— / ---- 2 dm-2,4-dion o ch3 10 L 0 Ethyl-(RS)-3-(3',5'-di- _ /^0 chlorphenyl)-5-methyl- (f y-N jf^-COOC 2H5 2,4-dioxooxazolidin-5- cl/ carboxylat 0 tH3
Desuden kan N-phenylcarbamaterne med den almene formel I ogsâ anven-15 des i blanding med andre fungicider, herbicider, insecticider, aca-ricider, gadningsstoffer, etc.
Nâr N-phenylcarbamaterne med den almene formel I anvendes som fungicider, kan de pâfares i mængder som fx 2-100 g pr. 10 ar. Denne mæng-de kan imidlertid variere afhængig af formuleringsformen, pâfarings-20 tider, pâfaringsmetpder, pâfaringssteder, sygdomme, afgrader osv., og er derfor ikke begrænset til disse bestemte mængder.
Nogle praktiske udfarelsesformer af det fungicide præparat ifalge op-findelsen er vist i nedenstâende eksempler, hvor % og dele er vægt-procent og vægtdele.
18
DK 157112 B
Formuleringseksempel 1
To dele forbindelse nr. 22, 88 dele 1er og 10 dele talkum pulveri-seres grundigt og blandes sammen, hvorved fâs et pudderpræparat, der indeholder 2% af den aktlve bestanddel.
5 Formuleringseksempel 2 50 dele forbindelse nr. 20, 25 dele diatoméjord, 20 dele syntetisk siliciumdioxidhydrat, 3 dele natriumlaurylsulfat som befugtnings-middel og 2 dele calciumligninsulfonat som dispergeringsmiddel blandes samtidigt med, at de bliver pulveriseret, hvorved fâs en befugte-10 lig pulverformulering, som indeholder 50% af den aktive bestanddel.
Formuleringseksempel 3 1 del forbindelse nr. 23, 1 del forbindelse I, 88 dele 1er og 10 dele talkum pulveriseres grundigt og blandes sammen, hvorved fâs en pud-derformulering, som indeholder 2% aktiv bestanddel. 1 2 3 4 5 6
Formuleringseksempel 4 2 20 dele forbindelse nr. 10, 10 dele forbindelse J, 45 dele diatomé 3 jord, 20 dele syntetisk siliciumdioxidhydrat, 3 dele natriumlauryl 4 sulfat som befugtningsmiddel og 2 dele calciumligninsulfonat som 5 dispergeringsmiddel blandes, medens de pulveriseres, hvorved fâs en 6 befugtelig pulverformulering, som indeholder 30% aktiv bestanddel.
19
DK 157112 B
Formuleringseksempel 5 2 dele forbindelse nr. 41, 88 dele 1er og 10 dele talkum pulveriseres grundigt og blandes sammen, hvorved fàs en pudderformulering, som in-deholder 2% aktiv bestanddel.
5 Formuleringseksempel 6 50 dele forbindelse nr. 38, 25 dele diatoméjord, 20 dele syntetisk siliciumdioxidhydrat, 3 dele natriumlaurylsulfat som befugtningsmid-del og dele calciumligninsulfonat som dispergeringsmiddel blandes, medens de pulveriseres, hvorved fâs en befugtelig pulverformulering, 10 som indeholder 50% af den aktive bestanddel.
Formuleringseksempel 7 1 del forbindelse nr. 45, 1 del forbindelse I, 88 dele 1er og 10 dele talkum pulveriseres grundigt og blandes sammen, hvorved fâs en pudderformulering, som indeholder 2% af den aktive bestanddel.
15 Formuleringseksempel 8 20 dele forbindelse nr. 42, 10 dele forbindelse J, 45 dele diatomé-jord, 20 dele syntetisk siliciumdioxidhydrat, 3 dele natriumlaurylsulfat som befugtningsmiddel og 2 dele calciumligninsulfonat som dispergeringsmiddel blandes, medens de pulveriseres, hvorved fâs en 20 befugtelig pulverformulering, som indeholder 30% aktiv bestanddel.
Typiske testdata, der viser den fortræffelige fungicide virkning af N-phenylcarbamaterne med den almene formel I, er vist nedenfor. For-bindelserne, som anvendes til sammenligning, er felgende: 20
DK 157112 B
Forbindelse · Bemærkninger
Swep Kommercielt tilgængeligt 0 herbicid /r\ fl y-KHCOCH3
Cl/ 5 Chlorpropham Kommercielt tilgængeligt herbicid
Il ^ch3
v y-NHCOCH ClK
Barban Kommercielt tilgængeligt herbicid
O
</__ >-NHCOCH2C=CCH2Cl Cl' ' CEPC Kommercielt tilgængeligt 10 q herbicid
/T\ H
(J xVNHCOCH2CH2C1 Cl' '
Propham Kommercielt tilgængeligt herbicid /ΓΛ H /ch3 (/ xVnhcoch
Vn/ \ch3
Chlorbufam Kommercielt tilgængeligt O herbicid
jt\ π /CsCH
xVnhcoch W \CH
Cl7
DK 157112B
21
Benomyl Kommercielt tilgængeligt fungicid çonhc4h9 QO-nhcoocH3
Thiophanat-methy1 Kommercielt tilgængeligt S fungicid
II
NHCNHCOOCH3 ^^XNHCNHCOOCH _
Il 3
S
5 Carbendazim Kommercielt tilgængeligt y fungicid QO^hcoocH;
Thiabendazol Kommercielt tilgængeligt H fungicid
Edifenphos Kommercielt tilgængeligt 10 /T~\ fungicid \ xVsv o \=y \n „ /-°C2«5 O7 FORS0G 1
Test for beskyttelsesvirkning mod Sphaerotheca fuliginea, der angri-ber agurk
DK 157112B
22
En urtepotte med et rumfang pâ 90 ml blev fyldt med sandjord, og agurkefro (variant: Sagami-hanjiro) blev sâet deri. Dyrkningen blev udfert i drivhus i 8 dage. Testforbindelsen formuleret som emulger-bart koncentrat eller befugteligt pulver og fortyndet med vand blev 5 sprejtet pâ de resulterende med kimblade forsynede kimplanter i en mængde pâ 10 ml pr. potte. Derefter blev kimplanterne inokuleret med en sporesuspension af en résistent eller felsom stamme af Sphae-rotheca fuliginea ved sprajtning og yderligere dyrket i drivhus. 10 dage derefter blev planternes infektionsstadium undersogt. Graden af 10 skade blev bestemt pâ felgende màde, og resultaterne er vist i tabel 4.
De undersegte blade blev mâlt for procentdelen af inficeret omrâde og klassificeret i det tilsvarende sygdomsindeks 0, 0,5, 1, 2, 4:
Sygdomsindeks Procentdel af inficeret omrâde 15 _ 0 Ingen infektion 0,5 Inficeret omrâde pâ mindre end 5% 1 Inficeret omrâde pâ mindre end 20% 2 Inficeret omrâde pâ mindre end 50% 20 4 Inficeret omrâde pâ ikke mindre end 50%
Sygdommens sværhedsgrad blev beregnet i herihold til nedenstâende ligning:
Sygdommens Σ{(sygdomsindex) x (antal blade)}
25 sværhedsgrad = 4 x (samlet antal undersagte blade) X
(%)
Forebyggelsesværdien blev beregnet i henhold til nedenstâende ligning:
Forebyggelsesværdi (%) = 30 100 (sygdommens sværhedsgrad hos behandlede planter) (sygdommens sværhedsgrad hos ubehandlede planter)
Tabel 4
DK 157112 B
23
Forbindelse Koncentration Forebyggelses- Forebyggelses- nr. af aktiv be- værdi ved inoku- værdi ved inoku- 5 standdel lering med resi- lering med f0lsom (ppm) stent staminé (%) stamme (%) 10 200 94 0 14 200 100 0 10 18 200 97 0 20 200 100 0 21 200 100 0 22 200 100 0 23 200 100 0 15 30 200 94 0 35 200 100 0 36 200 100 0 41 200 100 0 43 200 100 0 20 45 200 100 0 46 200 100 0
Swep 200 0 0
Chlorpropham 200 0 0 25 Barban 200 25 0 CEPC 200 0 0
Propham 200 0 0
Chlorbufam 200 0 100
Benomyl 200 0 100 30 Thiophanat- methyl 200 0 100
Carbendazim 200 0 100
Det fremgàr af tabel 4, at N-phenylcarbamaterne med den almene formel 35 I ifolge opfindelsen har en glimrende forebyggende virknlng mod den resistente stamme, men ikke har nogen forebyggende virkning mod den 24
DK 157112 B
folsomme staminé. I modsætning hertil har kommercielt tilgængelige kendte fungicider sâsom benomyl, thiophanat-methyl og carbendazim en betydelig bekæmpende virkning mod den folsomme stamme, men ikke mod den resistente staminé. André testforbindelser, som strukturelt svarer 5 til N-phenylcarbamaterne med den almene formel I, har ingen fungicid virkning mod den folsomme staminé og den resistente stamme.
FORS0G 2
Forebyggende virkning mod Cercospora beticola, der angriber sukker-roer 10 En urtepotte med et volumen pâ 90 ml blev fyldt med sandjord, og sukkerroefre (variant: Detroit dark red) blev sâet deri. Dyrkningen blev udfort i drivhus i 20 dage. De resulterende kimplanter blev sprojtet med testforbindelsen formuleret som et emulgerbart koncen-trat eller befugteligt pulver og fortyndet med vand i en mængde pâ 15 10 ml pr. potte. Derefter blev kimplanterne inokuleret med en spore- suspension af den resistente eller folsomme stamme af Cercospora beticola ved sprejtning. Potten blev dækket med et polyvinylchlorid-ark for at skabe en tilstand med hoj fugtighed, og dyrkningen fort-satte i drivhuset i 10 dage. Graden af beskadigelse blev bestemt pâ 20 samme màde som beskrevet i forsog 1, og resultaterne er vist i tabel 5.
Tabel 5
DK 157112 B
25
Forbindelse Koncentration Forebyggelses- Forebyggelses- nr. af aktiv be- værdi ved inoku- værdi ved inoku- 5 standdel lering med resi- lering med felsom (ppm) stent stamme (%) stamme (%) 14 200 100 0 18 200 97 0 10 20 200 98 0 22 200 100 0 23 200 100 0 25 200 100 0 35 200 100 0 15 36 200 100 0 43 200 100 0 45 200 100 0 46 200 100 0 20 Swep 200 0 0
Chlorpropham 200 0 0
Barban 200 34 0 CEPC 200 0 0
Propham 200 0 0 25 Chlorbufam 200 0 100
Benomyl 200 0 100
Thiophanat- methyl 200 0 100
Carbendazim 200 0 100 30 _
Det freragâr af de i tabel 5 vis te resultater, at N-phenylcarbamaîterne med den almene formel I ifolge opfindelsen har en glimrende foreibyg-gende virkning mod den resistente stamme, men har ingen forebyggende virkning mod den testede folsomme stamme. Derimod har kommercielt 35 tilgængelige kendte fungicider sâsom benomyl og thiophanat-methyl en betydelig bekæmpelsesvirkning mod den folsomme stamme, men ikke mod 26
DK 157112 B
den resistente staminé. André testede forbindelser, der strukturelt ligner N-phenylcarbamaterne med den almene formel I, har ingen fungi-cîd virkning mod den felsomme stamme eller den resistente stamme.
FORS0G 3 5 Forebyggende virkning mod pæreskurv (Venturia nashicola)
En plastpotte med et volumen pâ 90 ml blev fyldt med sandjord, og pærefre (variant: Chojuro) blev sâet deri. Dyrkningen blev udfart i drivhus i 20 dage. De resulterende kimplanter blev sprejtet med testforbindelsen formuleret som et emulgerbart koncentrat eller be-10 fugteligt pulver fortyndet med vand i en mængde pâ 10 ml pr. potte.
Derefter blev kimplanterne inokuleret med en sporesuspension af den resistente eller felsomme stamme af Venturia nashicola ved sprejt-ning. De resulterende planter blev anbragt ved 20°C under betingel-ser, som befordrede hej fugtighed, i 3 dage og derefter ved 20°C ved 15 bestrâling med fluorescerende lys i 20 dage. Graden af beskadigelse blev bestemt pâ samme mâde som beskrevet i forseg 1, og resultaterne er vist i tabel 6.
Tabel 6
DK 157112 B
27
Forbindelse Koncentration Forebyggelses- Forebyggelses- nr. af aktiv be- værdi ved inoku- værdi ved inoku- 5 standdel lering med resi- lering med f0lsom (ppm) stent stamme (%) stamme (%) 10 200 94 0 20 200 100 0 10 22 200 98 0 23 200 100 0 25 200 100 0 33 200 100 0 41 200 100 0 15 43 200 100 0 45 200 100 0 48 200 100 0
Benomyl 200 0 100 20 Thiophanat- methyl 200 0 100
Det fremgâr af de i tabel 6 viste resultater, at N-phenylcarbamaterne med den almene formel I ifelge opfindelsen har en glimrende forebyg-25 gende virkning mod den resistente stamme, men har ingen forebyggende virkning mod den testede felsomme stamme. Derimod har kommercielit tilgængelige kendte fungicider sâsom benomyl og thiophanat-methylL en betragtelig bekæmpelsesvirkning pâ den folsomme stamme, men ikke pâ den resistente stamme.
DK 157112B
28 FORS0G 4
Forebyggende virkning mod grâskimmel, som angriber agurk (Botrytis cinerea)
Plastpotter med et volumen pâ 90 ml blev fyldt med sandjord, og 5 agurkefra (variant: Sagami-hanjiro) blev sâet deri. Dyrkningen blev udfort i drivhus i 8 dage, hvorved der dannedes agurkekimplanter med udfoldede kimblade. De resulterende kimplanter blev sprajtet med testforbindelsen formuleret som et emulgerbart koncentrat eller befugteligt pulver fortyndet med vand i en mængde pâ 10 ml pr. potte.
10 Efter lufttarring blev kimplanterne inokuleret med mycelieplader (5 mm i diameter) af den resistente eller falsomme stamme af Botrytis cinerea, som blev anbragt pâ bladenes overflade. Efter at planterne var blevet inficeret ved inkubation ved haj fugtighed ved 20°C i 3 dage, blev sygdommens sværhedsgrad undersegt. Graden af beskadigelse 15 blev bestemt pâ samme mâde som beskrevet i forsag 1, og resultaterne er vist i tabel 7.
Tabel 7
Forbindelse Koncentration Forebyggelses- Forebyggelses- 20 nr. af aktiv be- værdi ved inoku- værdi ved inoku- standdel lering med resi- lering med falsom (ppm) stent stamme (%) stamme (%) 1 200 92 0 25 2 200 96 0 3 200 88 0 4 200 88 0 5 200 100 0 6 200 98 0 30 7 200 100 0 8 200 94 0 9 200 100 0 10 200 100 0 11 200 100 0 35 12 200 100 0
Tabel 7 fortsat
DK 157112 B
29 13 200 100 0 14 200 100 0 15 200 100 0 5 16 200 100 0 17 200 100 0 18 200 100 0 19 200 100 0 20 200 100 0 10 21 200 100 0 22 200 100 0 23 200 100 0 24 200 100 0 25 200 100 0 15 26 200 100 0 27 200 100 0 28 200 100 0 29 200 100 0 30 200 92 0 20 31 200 100 0 32 200 100 0 33 200 100 0 34 200 100 0 35 200 100 0 25 36 200 100 0 37 200 100 0 38 200 100 0 39 200 100 0 40 200 100 0 30 41 200 100 0 42 200 100 0 43 200 100 0 44 200 100 0 45 200 100 0 35 46 200 100 0 47 200 100 0
Tabel 7 fortsat
DK 157112 B
30 48 200 100 0 49 200 100 0 50 200 100 0 5 51 200 100 0 52 200 100 0 53 200 100 0 54 200 100 0 10 Benomyl 200 0 100
Thiophanat- methyl 200 0 100
Det freragâr af de i tabel 7 viste resultater, at N-phenylcarbamaterne 15 med den almene formel I ifelge opfindelsen har en glimrende forebyg-gende virkning mod den resistente staminé, men har ingen forebyggende virkning mod den testede felsomme staminé. Derimod har kommercielt tilgængelige kendte fungicider sâsom benomyl og thiophanat-methyl en betydelig bekæmpelsesvirkning pâ den folsomme stamme, men ikke pâ den 20 resistente staminé.
Til pâvisning af, at forbindelserne ifolge den foreliggende opfindel-se har en hejere fungicid effekt over for resistente stammer end de fra EP-A-0051871 kendte forbindelser, blev der foretaget et sammen-ligningsforseg pâ sanime mâde som beskrevet ovenfor. Sammenlignings-25 forbindelsen (forbindelse A) har felgende struktur:
Cl\ o 6_xVnhcoch3 ci'7
Resultaterne er vist i nedenstâende tabel 7a, hvor forebyggelsesinde-xet blev bestemt ud fra felgende kriterier: 31
DK 157112 B
Forebyggelsesindex Forebyggelsesværdi (%) 5 100 4 90-100 5 3 70-90 2 50-70 1 25-50 0 mindre end 25
Tabel 7a 10 Forbindelse Forebyggelsesindex (ved inokulering med résistent nr. staminé)
Koncentration af aktiv bestanddel (ppm) 200 50 12.5 9 5 5 0 10 5 4 0 11 5 4 1 12 5 5 2 13 .5 4 4 14 5 4 4 16 5 4 2 17 5 5 3 18 5 5 5 19 3 4 3 20 3 4 3 21 5 5 3 22 3 3 4 23 3 4 3 24 5 5 4 25 5 5 5 26 5 5 5 27 5 5 3 28 5 5 0 31 5 5 2 32 5 4 0 33 5 3 1 35 5 5-5 36 5 5 4 38 5 5 3 39 5 5 0 40 5 3 1 41 4 3 3 43 5 5 0 45 5 5 2 50 5 4 4 52 4_5_5 A** 53 0 FORS0G 5
DK 157112 B
32
Forebyggende virkning mod meldug, der angriber agurk (Sphaero theca fuliginea)
En plastpotte med et volumen pâ 90 ml blev fyldt med sandjord, og 5 agurkefro (variant: Sagami-hanjiro) blev sâet deri. Dyrkning blev ud-fart i drivhus i 8 dage. De resulterende kimplanter, som havde dannet kimblade, blev sproj tet med testforbindelserne formuleret som emul-gerbare koncentrater eller befugtelige pulvere fortyndet med vand i en mængde pâ 10 ml pr. potte. Derefter blev kimplanterne inokuleret 10 med en blandet sporesuspension af den resistente og falsomme staminé af Sphaerotheca fuliginea ved sproj tning og yderligere dyrket i drivhus. 10 dage efter blev planternes infektionstilstand undersogt.
Graden af beskadigelse blev bestemt pâ tilsvarende mâde som beskrevet i forsog 1, og resultaterne er vist i tabel 8.
15 Tabel 8
Forbindelse nr. Koncentration af Forebyggelses- aktiv bestanddel (ppm) vardi (%) 20 14 100 34 14 20 0 18 100 42 18 20 0 22 100 36 25 22 20 0 23 100 44 23 20 0 36 100 36 30 36 20 0 43 100 41 43 20 0
Tabel 8 fortsat
DK 157112 B
33 45 100 34 45 20 0 5 48 100 43 48 20 0 A 100 45 A 20 12 10 B 500 42 B 100 10 C 100 42 C 20 8 15 D 500 36 D 100 0 E 100 44 20 E 20 10 F 100 43 F 20 8 G 100 42 25 G 20 8 H 100 40 H 20 5 14 + A 20 + 20 100 14 + B 20+20 100 30 14 + E 20 + 20 100 14 + G 20+20 100
Tabel 8 fortsat
DK 157112 B
34 18 + C 20 + 20 100 18 + D 20+20 100 18 + F 20+20 100 5 18 + H 20 + 20 100 22 + A 20 + 20 100 22 + D 20 + 20 100 22 + E 20 + 20 100 22 + G 20 + 20 100 10 23 + A 20 + 20 100 23 + B 20 + 20 100 23 + E 20 + 20 100 23 + G 20 + 20 100 15 36 + A 20 + 20 100 36 + B 20 + 20 100 36 + E 20 + 20 100 36 + G 20+20 100 43 + C 20 + 20 100 20 43 + D 20 + 20 100 43 + F 20 + 20 100 43 + H 20 + 20 100 45 + A 20 + 20 100 25 45 + D 20 + 20 100 45 + E 20 + 20 100 45 + G 20 + 20 100 48 + A 20+20 100 48 + B 20+20 100 30 48 + E 20 + 20 100 48 + G 20+20 100
DK 157112 B
35
Det fremgâr af de i tabel 8 viste resultater, at den kombinerede an-vendelse af N-phenylcarbamaterne med den almene formel I ifalge opfindelsen og benzimidazol-thiophanatfungicider og/eller cycliske imidfunglcider har en meget mere betydelig forebyggende virkning end 5 anvendelsen af dem alene.
FORS0G 6
Forebyggende virkning mod grâskimmel, der angriber tomat (Botrytis cinerea)
En plastpotte med et volumen pâ 90 ml blev fyldt med sandjord, og 10 tomatfro (variant: Fukuji nr. 2) blev sâet deri. Dyrkning blev udfort i drivhus i 4 uger. De resulterende kimplanter i 4-bladsstadiet blev sprojtet med testforbindelsen eller testforbindelserne formuleret som emulgerbare koncentrater eller befugtelige pulvere fortyndet med vand i en mængde pâ 10 ml pr. potte. Derefter blev kimplanterne inokuleret 15 med en blandet sporesuspension af den resistente og folsomme stamme af Botrytis cinerea ved sprojtning og anbragt ved 20°C i et rum med hoj fugtighed i 5 dage. Graden af beskadigelse blev bestemt pâ samme mâde som beskrevet i forsog 1, og resultaterne er vist i tabel 9..
Tabel 9 20 _
Forbindelse nr. Koncentration af Forebyggelsas- aktiv bestanddel (ppm) værdi (%) 14 100 36 25 14 20 0 18 100 27 18 20 0 1 30 22 100 28 100 40 20 20 0
Tabel 9 fortsat 22 20 0
DK 157112 B
36 23 100 42 23 20 0 5 35 100 33 35 20 0 41 100 25 10 41 20 0 43 100 42 43 20 0 45 100 27 45 20 0 15 48 100 43 48 20 0 I 100 48 I 20 22 J 500 46 20 J 100 18 K 100 42 K 20 15 L 500 42 25 L 100 12 14 + 1 20 + 50 100 14 + J 20 + 50 100 18+1 20+50 100 18 + K 20+50 100
Tabel 9 fortsat
DK 157112 B
37 20+1 20+50 100 5 20 + J 20+50 100 20 + K 20 + 50 100 20 + L 20+50 100 22 + 1 20 + 50 100 10 22 + L 20 + 50 100 23 + 1 20 + 50 100 23 + J 20+50 100 23 + K 20+50 100 23 + L 20+50 100 15 35+1 20+50 100 35 + J 20 + 50 100 41 + 1 20 + 50 100 41 + K 20+50 100 20 43 + 1 20 + 50 100 43 + J 20 + 50 100 43 + K 20+50 100 43 + L 20 + 50 100 45+1 20+50 100 25 45 + L 20 + 50 100 48+1 20+50 100 48 + J 20 + 50 100 48 + K 20 + 50 100 30 48 + L 20 + 50 100

Claims (7)

  1. 38 DK 157112 B Det fremgâr af de i tabel 9 viste resultâter, at den kombinerede an-vendelse af N-phenylcarbamaterne med den almene formel I ifolge op-findelsen og benzimidazol-thiophanatfungicider og/eller cycliske imidfungicider har en meget mere betydelig forebyggende virknlng end 5 anvendelsen af dem alene.
  2. 1. Fungicidt præparat, kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder en fungicidt virksom mængde af et N-phenylcarbamat med formlen I Xv 0
  3. 10. H i 1 H' R hvor X er chlor, en .2-alkylgruppe eller en C2_4-alkynylgruppe; Y er en C-^ _ 4-alkylgruppe, en _4-alkoxygruppe eller en -4-alkoxy- methylgruppe; Z er en C j_ _ 4 -alkoxygruppe, en C2_4-alkenyloxygruppe, en C2_4-alkynyl-15 oxygruppe eller en halogen(C^_4>alkoxygruppe; A er oxygen eller svovl; rA er en 4-alkylgruppe, en . 4 - alkoxy ( C ^ . 4 ) alkyl grupp e eller en halogen(C j_. 4) alkylgruppe ; R2 er en cyanogruppe, en 0^.4-alkylgruppe, en C2_4*alkenylgruppe, en 20 C2_4-alkynylgruppe, en .4-alkoxycarbonyl(C^.4)alkylgruppe eller en cyclo(C3_4)alkyl(C;L_4)alkylgruppe, eller en gruppe med formlen: 0 II -CR' hvor R' er en 0^.4-alkylgruppe, en cyclo(C3_4)alkylgruppe, en phen-25 oxy(0^.4)alkylgruppe, en phenylgruppe eller en phenyl- (Cj. .4) alkylgruppe, forudsat at nâr X er chlor, er Y ikke en C^_4*alkylgruppe; nâr X er chlor, Y er OC2H5, og Z er -OCH2CH=CH2, er A ikke svovl; 39 DK 157112 B Ί nâr X er chlor, og Y er en .4-alkoxymethylgruppe, er ikke en .4-alkoxy(Cj_.4)alkylgruppe; nâr X er en Cj__2-alkylgruppe, og Y er en Cj^.4-alkylgruppe, er R1 ikke en methylgruppe; Λ 5 nâr X er chlor, og Y er en Cj^.4-alkoxymethylgruppe, er R ikke en .4-alkoxycarbonylmethylgruppe; og O nâr X er en C£.4-alkynylgruppe, og Y er en C^_4-alkoxygruppe, er R ikke en 0^.4-alkylgruppe, og en inert bærer eller fortyndingsmiddel.
  4. 2. Fungicidt præparat ifelge krav 1, kendetegnet ved, at det som yderligere aktive bestanddel eller bestanddele indeholder et benzimidazol-thiophanatfungicid og/-eller et cyclisk imidfungicid.
  5. 3. Fungicidt præparat ifelge krav 2, 15 kendetegnet ved, at benzimidazol-thiophanatfungicidet er valgt blandt methyl-1-(butylcarbamoyl)benzimidazol-2-ylcarbamat, 2-(2- furyl)benzimidazol, 2-(4~thiazolyl)benzimidazol, methyl-benzimi-dazol-2- ylcarbamat, 1,2-bis(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)benzen, 1,2-bis(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)benzen, 2-(0,S-dimethylphos-20 phorylamino)-1-(3'-methoxycarbonyl-2'-thioureido)benzen eller 2-(0,0-dimethylthiophosphorylamino)-1-(3'-methoxycarbonyl-2'-thioureido)-benzen, og det cycliske imidfungicid er valgt blandt 3~(3',5'-di-chlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan-l,2-dicarboximid, 3-(3',5'-di-chlorphenyl)-l-isopropylcarbamoylimidazolidin-2,4-dion, 3-(3',5*-25 dichlorphenyl)-5-methyl-5-vinyloxazolidin-2,4-dion eller ethyl-£RS)-3 - ( 3 ', 5 ' -dichlorphenyl)-5-methy1-2,4-dioxooxazolidin-5-carboxylatt.
  6. 4. N-Phenylcarbamat til brug som fungicid og med den almene formel I X\ 0 î-^Vncas1 I γ/ l2 30 hvor X er chlor, en C^_2-alkylgruppe eller en G2.4-alkynylgruppe; Y er en C^_4-alkylgruppe, en Cj__4-alkoxygruppe eller en 0^,4-alkoxymethy lgruppe ; 40 DK 157112 B Z er en 0^.4-alkoxygruppe, en Cj.^alkenyloxygruppe, en C2_4-alkynyl-oxygruppe eller en halogen( C]_ _ 4 ) alkoxygruppe ; A er oxygen eller svovl; R^ er en cj__ 4-alkylgruppe, en C.4-alkoxy( C _ 4 ) alkyIgruppe eller en 5 halogen(Ci.4)alkylgruppe; R^ er en cyanogruppe, en Cj^.4-alkylgruppe, en C2_4-alkenylgruppe, en C2_4-alkynylgruppe, en C^_4-alkoxycarbonyl(G^_4)alkylgruppe eller en cyclo(C3_4)alkyl(C^_4)alkylgruppe, eller en gruppe med formlen: 0 I!
  7. 10 -CR' hvor R' er en 0^.4-alkylgruppe, en cyclo(Cg.4)alkylgruppe, en phen-oxy(C^.4)alkylgruppe, en phenylgruppe eller en phenyl-(Cj^ .4) alkylgruppe, forudsat at nâr X er chlor, er Y ikke en 0^.4-alkylgruppe; 15 nâr X er chlor, Y er OC2H5, og Z er -0CH2CH=CH2, er A ikke svovl; nâr X er chlor, og Y er en _4-alkoxymethyIgruppe, er R^ ikke en .4-alkoxy(C^.4)alkylgruppe; Λ nâr X er en C^.2-alkylgruppe, og Y er en Cj__4*alkylgruppe, er R ikke en methylgruppe; 20 nâr X er chlor, og Y er en Cj^-alkoxymethylgruppe, er R^ ikke en C1.4-alkoxycarbonylmethylgruppe; og nâr X er en C2.4-alkyny1gruppe, og Y er en C^_4-alkoxygruppe, er R^ ikke en C^.4-alkylgruppe.
DK342583A 1982-07-27 1983-07-26 N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide praeparater indeholdende disse forbindelser DK157112C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8221703 1982-07-27
GB8221703 1982-07-27
GB8228518 1982-10-06
GB8228518 1982-10-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK342583D0 DK342583D0 (da) 1983-07-26
DK342583A DK342583A (da) 1984-03-12
DK157112B true DK157112B (da) 1989-11-13
DK157112C DK157112C (da) 1990-04-02

Family

ID=26283443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK342583A DK157112C (da) 1982-07-27 1983-07-26 N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide praeparater indeholdende disse forbindelser

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0100190B1 (da)
AU (1) AU558596B2 (da)
BR (1) BR8303997A (da)
CA (1) CA1244458A (da)
DE (1) DE3378155D1 (da)
DK (1) DK157112C (da)
ES (2) ES8504113A1 (da)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU570420B2 (en) * 1983-01-13 1988-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal aniline derivatives
OA07768A (fr) * 1983-05-12 1985-08-30 Sumitomo Chemical Co Dérivés d'anillines fongicides.
GB8315495D0 (en) * 1983-06-06 1983-07-13 Sumitomo Chemical Co Fungicidal aniline derivatives
PT80949B (pt) * 1984-08-20 1987-09-30 Stauffer Chemical Co Processo para a preparacao de 4-fluortiocarbanilidas substituidas e de composicoes herbicidas que contem estes compostos
RU2129118C1 (ru) * 1992-01-29 1999-04-20 Басф Акциенгезельшафт Карбаматы, промежуточные продукты, фунгицидная композиция, способ борьбы с грибами
US12035717B1 (en) 2024-01-03 2024-07-16 King Faisal University 2-OXO-2-({2-[(phenylcarbamoyl)oxy]ethyl} amino)ethyl phenylcarbamate as an eco-friendly insecticidal agent against spodoptera littoralis (boisd.)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3567425A (en) * 1966-03-21 1971-03-02 Monsanto Co Herbicidal n-formylcarbanilates
GR76941B (da) * 1980-11-07 1984-09-04 Sumitomo Chemical Co

Also Published As

Publication number Publication date
EP0100190A3 (en) 1985-02-06
EP0100190A2 (en) 1984-02-08
CA1244458A (en) 1988-11-08
AU558596B2 (en) 1987-02-05
ES524455A0 (es) 1985-04-16
BR8303997A (pt) 1984-03-07
DK157112C (da) 1990-04-02
ES8504113A1 (es) 1985-04-16
AU1710383A (en) 1984-02-02
DE3378155D1 (de) 1988-11-10
ES8506604A1 (es) 1985-07-16
DK342583D0 (da) 1983-07-26
EP0100190B1 (en) 1988-10-05
ES531199A0 (es) 1985-07-16
DK342583A (da) 1984-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR890000482B1 (ko) N-페닐카르바메이트 함유 살균성 조성물
PT98696B (pt) Processo para a preparacao de derivados de valinamida substituidos com efeito fungicida
RU2140411C1 (ru) Амиды n-сульфонил- и n-сульфиниламинокислот в качестве микробицидов
CZ392688A3 (en) Derivative of 2-anilinopyrimidine, process of its preparation and fungicidal agent based thereon
JPS62142164A (ja) ４，５−ジクロロイミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
JP3775841B2 (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
KR880000735B1 (ko) 살균제 조성물
DK150848B (da) N-substituerede sulfonylglycolsyreanilider med fungicid virkning mod fytopatogene svampe samt anvendelse deraf til bekaempelse af fytopatogene svampe
EP0127990B1 (en) Fungicidal aniline derivatives
JPS626548B2 (da)
DK157112B (da) N-phenylcarbamater til anvendelse som fungicider samt fungicide praeparater indeholdende disse forbindelser
PL132245B1 (en) Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines
US4710514A (en) Fungicidal carbamates and thiolcarbamates
US4647582A (en) Fungicidal aniline derivatives
EP0104070B1 (en) Fungicidal n-phenylcarbamates
PL94157B1 (en) Sulfoxide and sulfone thiazolidines, compositions thereof and their utility as herbicide antidotes[US4137066A]
EP0093620B1 (en) Fungicidal n-phenylcarbamates
JPS599521B2 (ja) 除草剤
EP0174278B1 (de) Neue N-(substituierte Alkyl)-dichloracetamid-derivate
JPS62103081A (ja) ジオキソラニルメチルトリアゾ−ル類およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌、植物生長調節および除草剤
PL94342B1 (da)
JPH0150701B2 (da)
RU2171801C2 (ru) N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов
GB2138804A (en) Fungicidal N-phenylcarbamates
DE2946910A1 (de) Fungizide sulfonyl-, bzw. sulfinylacetanilide

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed