DK158736B - 1,3-dihydro-6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater samt terapeutisk praeparat indeholdende saadanne forbindelse - Google Patents

1,3-dihydro-6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater samt terapeutisk praeparat indeholdende saadanne forbindelse Download PDF

Info

Publication number
DK158736B
DK158736B DK254185A DK254185A DK158736B DK 158736 B DK158736 B DK 158736B DK 254185 A DK254185 A DK 254185A DK 254185 A DK254185 A DK 254185A DK 158736 B DK158736 B DK 158736B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
dihydro
furo
pyridine
hydroxy
groups
Prior art date
Application number
DK254185A
Other languages
English (en)
Other versions
DK254185D0 (da
DK158736C (da
DK254185A (da
Inventor
Andre Esanu
Original Assignee
Scras
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Scras filed Critical Scras
Publication of DK254185D0 publication Critical patent/DK254185D0/da
Publication of DK254185A publication Critical patent/DK254185A/da
Publication of DK158736B publication Critical patent/DK158736B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158736C publication Critical patent/DK158736C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04Ortho-condensed systems
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08Antiallergic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DK 158736B
Den foreliggende opfindelse angår l,3-dihydro-6-aminomethyl- 7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater samt farmaceutiske præparater indeholdende sådanne forbindelser.
Den foreliggende opfindelse angår således 1,3-dihydro-6-5 aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater, hvilke forbindelser er ejendommelige derved, at de har den almene formel: _0 » ^ N - r ✓ 2 2 hvori: — hver af A·^ og A2 uafhængigt betegner et hydro genatom, 10 en ligekædet, mættet eller umættet C^-C^-carbonhydridgrup-pe, en α-thienyl- eller a-furylgruppe, en carbonmonocyclisk gruppe eller en phenylgruppe, idet hver af grupperne betegnet med og A2 kan være usubstituerede eller substi- tue-rede med eteller flere chlor- eller fluoratomer. C--C-- 1 o 15 alkylgrupper, C^-C^-alkoxygrupper, C-^-Cg-alkylthiogrupper, dialkylamino-grupper, i hvilke hver alkylgruppe indeholder 1-5 carbon-atomer, dialkylaminoalkoxygrupper, i hvilke hver af de toalkylgrupper og alkoxygruppen indeholder 1-5 car-bonatomer,eller a- eller Ø-alkoxy-N-pyrrolidinylgrupper, i 20 hvilkealkoxygruppen indeholder 1-5 carbonatomer, - og hver af R-j^ og R2 uafhængigt betegner et hydrogenatom, en methylgruppe eller en ethylgruppe, under det forbehold, at R^ og R2 ikke samtidigt betegner hydrogenatomer, eller de sammen med nitrogenatomet danner en pyrrolidin-, piperi- dino-, morpholino- eller thiomorphoiino-ring,
DK 158736 B
2 samt farmaceutisk acceptable salte deraf.
5 Forbindelserne ifølge opfindelsen har særlig interesse på grund af deres terapeutiske aktivitet, som i hovedsagen ligger inden for området antiallergisk virkning.
Forbindelserne ifølge opfindelsen fremstilles ved, at man· i 10 et ikke-polaert opløsningsmiddel ved, at man i et ikke-polært opløsningsmiddel ved en temperatur ikke overskridende 20°C omsætter et 6 - chl o rmet hy 1 - 7-b enz oxy- deri vat med den almene formel: _.0 O-v·# 1
Cl H2C
hvori og har den ovenfor anførte betydning, med et 15 overskud af et aminderivat med den almene formel:
V
- Η IV
hvori og R^ har den ovenfor anførte betydning, til gennemførelse af den ønskede substituering i 6-stillingen, efterfulgt af en syrebehandling til fraspaltning af benzyl-gruppen. Overskuddet af det omtalte aminderivat med formlen 20 (IV) er nødvendigt, eftersom denne familie af forbindelser består af gasarter eller af væsker, som koger ved lave temperaturer.
DK 158736 B
3
De som udgangsmateriale anvendte 6-chlormethyl-7-benzoxy-derivater med formlen (il) kan opnås ud fra de tilsvarende 6-methyl-7-hydroxy-derivater med den almene formel:
__O
H° —1
JL J) A2 III
h3c«^n/ hvori og A2 har den tidligere anførte betydning, idet 5 man anvender den i det følgende beskrevne rækkefølge af reaktioner: '
/r~\ Na H
III + Br— CH2_^ A _^ I m-chlor-peroxybenzoe-_ o-Ar-^
_O
/} \ —Αχ c°)o 0 ~—2->
HO - CEL W
X
O
DK 158736 B
4
I_O
/?~ J^Å—A1 soclo <=?-“>- ° jf)T —^ *
HO - CH W
Forbindelserne (II) er omtalt i fransk patentansøgning nr.
82 543 og 84 1780 tilhørende opfinderen.
I det følgende skal nærmere beskrives præparationen af en enkelt af udgangsforbindelserne, l,3-dihydro-3-p-chlorphenyl-5 6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin, idet andre udgangsmaterialer kan opnås på tilsvarende måde.
a) Man hældte i en reaktor på 1 liter udstyret med midler til omrøring, opvarmning og afkøling 400 ml dimethylformamid, 12,5 g 50% natriumhydrid og derpå langsomt under omrø- 10 ring 38 g l,3-dihydro-3-p-chlorphenyl-6-methyl-7-hydroxy- furo-(3j-4-c)-pyridin. Efter omrøring i 90 minutter ved stuetemperatur tilsatte man 16 ml benzylbromid, og den derved opnåede suspension blev holdt under omrøring natten over.
Efter inddampning til tørhed blev det således opnåede pasta-15 agtige reaktionsprodukt omrørt med 1 liter methylendichlo-rid, vasket med vand indtil fuldstændig fjernelse af chlor og brom og tørret over vandfrit natriumsulfat. Methylen-chloridet blev dampet af, og inddampningsresten blev opløst i isopropanol ved kogning, behandlet med kul (carbon black) 20 og. filtreret i varm tilstand samt endelig .omkrystalliseret..
Man vaskede med petroleumsether og tørrede. Udbytte 33 g (74%) 1,3-dihydro-3-p-chlorphenyl-6-methyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin.
b) Man behandlede i samme reaktor som ovenfor beskrevet 25 30 g af reaktionsproduktet fra det forudgående behandlings- 5
DK 158736B
trin ved 0°C i nærvær af 300 ml methylendichlorid med 18,2 g m-peroxybenzoesyre, som blev tilsat langsomt. Efter omrøring natten over ved stuetemperatur tilsatte man 150 ml 10% natriumsulfitopløsning. Reaktionsproduktet blev efter 5 omrøring og dekantering vasket med den samme mængde natriumsulfitopløsning, 2 gange med 150 ml natriumhydrogencarbonat-opløsning og 3 gange med 100 ml vand, hvorpå der blev tørret over vandfri't natriumsulfat. Man opnåede ved inddamp-ning til tørhed et beigefarvet bundfald, som blev vasket 10 med petroleumsether, filtreret og tørret. Udbytte 28 g (90%) 1,3-dihydro-3-p-chlorphenyl-6-methyl-7-benzoxy-furo-(3,4-0)-pyridin-N-oxid.
c) Man behandlede i den samme reaktor som ovenfor beskrevet 28 g af den i det forudgående behandlingstrin opnåede for- 15 bindelse ved 0-5°C i nærvær af 175 ml methylendichlorid med 4,3 ml trifluoreddikesyreanhydrid, som blev tilsat dråbe for dråbe under omrøring. Blandingen blev omrørt natten over ved stuetemperatur og derpå afkølet og behandlet ved tilsætning dråbe for dråbe af 95 ml methanol. Efter ind-20 dampning til tørhed blev inddampningsresten opløst i 300 ml chloroform, vasket to gange med 75 ml 10% natriumhydrogen-carbonatopløsning og tre gange med 100 ml vand og tørret over vandfrit natriumsulfat. Chloroformen blev afdampet, •jg inddampningsr esten blev vasket med diethylether og tør-25 ret under reduceret tryk. Udbytte 25 g (89%) 1,3-dihydro- 3-p-chlorphenyl-6~hydroxy-methyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin.
d) Man omrørte i en reaktor på 2 liter, som var udstyret som ovenfor beskrevet, og som befandt sig under cirkule- 30 ring af nitrogen, 25 g af den ovenfor opnåede forbindelse med 400 ml tør benzen. Derpå tilsatte man langsomt 6,3 ml thionylchlorid under omrøring ved stuetemperatur. Den derved fremkomne blanding blev opvarmet til 70°C i 1 time, hvilket førte til et gult bundfald. Dette blev frasepare-35 ret, vasket med benzen og derpå med diethylether og opløst
, DK 158736B
6 i 400 ml methylendichlorid. Opløsningen blev vasket med 10% natriumhydrogencarbonatopløsning indtil pH = 8, vas- · ket med vand, behandlet med kul (carbon black), filtreret og opkoncentreret til omkrystallisation. Reaktionspro duk-5 tet blev frasepareret, vasket med diethylether og tørret, hvilket førte til 254 g (udbytte 92%) l,3-dihydro-3-p-chlor-phenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin.
Den foreliggende opfindelse angår yderligere et farmaceutisk præparat, som er ejendommeligt ved, at det som hoved-10 bestanddel indeholder en effektiv mængde af et 1,3-dihydro- 6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivat med den tidligere anførte almene formel (i) eller et farmaceutisk acceptabelt salt deraf i kombination med et passende fortyndingsmiddel eller bærestof.
15 Opfindelsen belyses nærmere ved de i det følgende anførte eksempler.
EKSEMPEL 1 1,3-dihydro-3-methyl-6-dimethylaminomethyl-7-hydroxy-furo-(5.4-c)-pyridin_ 20 Idet man anvendte det samme apparatur som ovenfor beskrevet, bragte man 14,5 g (0,05 mol) l,3-dihydro-3-methyl-6-chlor-methyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin i suspension i 100 ml benzen ved 10°C. Derpå tilsatte man en opløsning af 10 ml dimethylamin i 100 ml benzen. Blandingen blev omrørt i 2 25 timer, hvilket førte til en opløsning, som udfældede et blindf aid ved tilbagevenden til stuetemperaturen. Den tørrede rest blev omkrystalliseret under anvendelse af 150 ml isopropanol og tørret. Udbytte 87% af benzoxy-derivatet, som derpå blev behandlet med 340 ml 2 N saltsyre under om-30 røring i 3 timer. Efter inddampning til tørhed opnåede man 9,29 g 1,3-dihydro-3-methyl-6-dimethylaminomethyl-7-hydroxy-furo(3>4-c)-pyridin i form af et olieagtigt produkt. Elementæranalysen viste god overensstemmelse med formlen
DK 158736 B
7 ^11%6^2^2’HC1· Eet samlede udbytte af denne sekvens af reaktioner var 76%.
EKSEMPEL 2 1.3- dihydro-3-propyl-6-methylaminomethyl-7-hydroxy-furo- 5 (3,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 1,3~dihydro-3-propyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3j4-c)-pyridin og gasformig methylamin opløst i benzen. Udbytte 66% af et olieagtigt produkt, hvis elementæranalyse viste 10 god overensstemmelse med formlen ci2%gN2°2 ’ * EKSEMPEL 3 1.3- dihydro-3-phenyl-6-dimethylaminomethyl-7-hydroxy-furo- (5,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden fra eksempel 1, men man gik ud 15 fra l,3-dihydro-3-phenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo- (3,4-c)-pyridin. Udbytte 66% af et lysegult krystallinsk produkt, som smeltede ved 196-209°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C16H18W2°2,HC1, 20 EKSEMPEL 4 1.3- dihydro-3-p-chlorphenyl-6-dimethylaminomethyl-7-hydroxy- furo-(3,4-c)-ovridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-p-chlorphenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo- 25 (3,4-c)-pyridin. Udbytte 49% af et produkt, som smeltede ved 207-211°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C^gH-^^OgCl, 2HC1, EKSEMPEL 5
DK 158736 B
8 1.3- dihydro-3~p-f luorphenyl-6-dimethylaminomethyl-7-hyclr oxy- furo-(3i4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 5 1,3-dihydro-3-p-fluorphenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo- (3,4-c)-pyridin. Udbytte 57% af et lyst beige produkt, som smeltede ved 215-220°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C16H17N2°2F,2HC1· EKSEMPEL 6 10 1,3-dihydro-3-phenyl-6-methylaminomethyl-7-hydroxy-furo- (5,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 2, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-phenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3»4-c)-pyridin. Udbytte 45% af et grågrønt produkt, som smeltede 15 ved 190-205°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 01^Η1^Ν202?2HC1.
EKSEMPEL 7 1.3- dihydro-3-p-chlorphenyl-6-methylaminomethyl-7-hydroxy- furo-(5,4-c)-pyridin_ 20 Man gentog fremgangsmåden i eksempel 2, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-p-chlorphenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 61% af et lysegult pulver, som smeltede ved 198°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C^^H^^N202C1,2HC1.
25
9 DK 158736B
EKSEMPEL 8 1.3- dihydro-3-p-fluorphenyl-6-methylaminomethyl-7-hydroxy- furo-(3,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 2, men man gik- ud fra 5 1,3-dihydro-3-p-fluorphenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo- (3,4-c)-pyridin. Udbytte 54% af et gult pulver, som smeltede ved 228-230°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C^H-^NgOgFjSHCl.
EKSEMPEL 9 10 1,3-dihydro-3-phenyl-6-pyrrolidinomethyl-7-hydroxy-furo- (5,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 3, men man gik ud fra pyrrolidin i stedet for dimethylamin. Udbytte 77% af et lysegult krystallinsk reaktionsprodukt, som smeltede ved 15 107°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god over ensstemmelse med formlen EKSEMPEL 10 1.3- dihydro-3-phenyl-6-piperidinomethyl-7-hydroxy-furo- (5,4-c)-pyridin_ 20 Man gentog fremgangsmåden i eksempel 9, men man gik ud fra piperidin i stedet for pyrrolidin. Udbytte 66% af et lyst beige krystallinsk reaktionsprodukt, som smeltede ved 138°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C19H22N2°2*
10 DK 158736 B
EKSEMPEL II
1.3- dihydro-3-phenyl-6-morpholinomethyl-7-hydroxy-furo- (3,4-c) -rpyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 9, men man gik ud fra 5 morpholin i stedet for pyrrolidin. Udbytte 72% af et hvidt pulver, som smeltede ved 172°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C18H20N2°3* EKSEMPEL 12 10 1,3-dihydro-3-phenyl-6-thiomorpholinmethyl-7-hydroxy-furo- (3,4-c) -pyridin____
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 11, men man gik ud fra thiomorpholin i stedet for morpholin. Udbytte 58% af et gråhvidt pulver, som·smeltede ved 185°C (Tottoli), og hvis * 1¾ 15 elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C18H20N2°2S· EKSEMPEL 13 1.3- dihydro-3,3-dimethyl-6-dimethylaminomethyl-7“hydroxy- furo-(3,4-o)-pyridin _ 20 Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3,3-dimethyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo- (3>4-c)-pyridin. Udbytte 53% af et lysegult krystallinsk reaktionsprodukt, som smeltede ved 175°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 25 C15H20N202,2HC1.
EKSEMPEL 14
u DK 158736B
1.3- dihydro-3-methyl-3-n-butyl-6-dimethylaminomethyl-7-hy- droxy-furo-(3,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 5 1,3-dihydro-3-methyl-3-n-butyl-6-chlormethyl-7-benzoxy- furo-(3>4-c)-pyridin og dimethylamin opløst i benzen. Udbytte 48% af et olieagtigt produkt, hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 2® 2’ HC1.
EKSEMPEL 13 10 1,3-dihydro-3-ethyl-3-p-chlorphenyl-6-dimethylaminomethyl- 7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-ethyl-3-p-chlorphenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 64% af et produkt, som smel- 15 tede ved 151°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 00^2^202^1»2HC1.
EKSEMPEL 16 1.3- dihydro-3-phenyl-3-p-fluorphenyl-6-dimethylaminomethyl- 7-hydroxy-furo-(3.4-c)-pyridin_ 20 Man gentog fremgangsmåden i eksempel, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-phenyl-3-p-fluorphenyl-6-chlormethyl-7-benz-oxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 44% af et beige produkt, som smeltede ved 184°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 022^22^2(^,21101.
25 EKSEMPEL 17 1.3- dihydro-3-a-furyl-3-phenyl-6-methylaminomethyl-7-hydroxy- furo- ( 3.4-c) -pyridin__
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 2, men man gik ud fra
DK 158736 B
12 1.3- dihydro-3-a-furyl-3-phenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3 > 4-c)-pyridin. Udbytte 42% af et hvidt krystallinsk produkt, som smeltede ved 191-193°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 5 C19H18N203,2HC1.
EKSEMPEL 18 1.3- dihydro-3-p-trifluormethylphenyl-3-p-chlorphenyl-6- methylaminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin__
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 3, men man gik ud fra 10 1,3-dihydro-3-p-trifluormethylphenyl-3-p-chlorphenyl-6- chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3>4-c)-pyridin. Udbytte 59% af et gult pulver, som smeltede ved 178°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C22HigN202F3Cl,2HC1.
15 . EKSEMPEL 19 1.3- dihydro-3-a-thienyl-3-p-f luorphenyl-6-methylaminomethyl- 7-hydroxy-furo-(3 *4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 2, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-a-thienyl-3-p-fluorphenyl-6-chlormethyl-7- 20 benzoxy-furo-(3>4-c)-pyridin. Udbytte 55% af et gult pul ver, s:om .smeltede ved 184-189°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C19H17N2°2SF’2HC1· EKSEMPEL 20 25 1,3-dihydro-3-cyclohexyl-3-phenyl-6-pyrrolidinomethyl-7- hydroxy-furo-(3«4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 3> men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-cyclohexyl-3-phenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-
DK 158736 B
13 furo-(3,4-c)-pyridin, og idet man anvendte pyrrolidin i stedet for dimethylamin. Udbytte 67% af et gult krystallinsk produkt, som smeltede ved 204°C (.‘Tottoli), og hvis elemen-. tæranalyse viste god overensstemmelse med formlen 5 C24H30N204.
EKSEMPEL 21 1.3- dihydro-3-ethyl-3-dimethylaminopropyl-6-morpholinome- thyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-nvridin_ 10
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 11, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-ethyl-3-dimethylaminopropyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 42% af et hvidt produkt, som smeltede ved 167°C (Tottoli), og hvis elemen- 15 tæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C19H30N3°3* EKSEMPEL 22 20 1,3-dihydro-3-n-pentyl-3-(3,4,5-trimethoxy)-phenyl-6-thio- morpholinmethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin__
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 12, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-n-pentyl-3-(3>4,5-trimethoxy)-phenyl-6-chlor- 25 methyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 48% af et hvidt pulver, som smeltede ved 149°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C26H36N2°2S· 30 EKSEMPEL 23,
DK 158736 B
14 5 1,3-dihydro-3,3-di-a-furyl-6-methylaminomethyl-7-hydroxy- fur o- (3,4- c) -pyridin__
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 12, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3,3-di-a-furyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 62% af et hvidt krystallinsk pro- 10 dukt, som smeltede ved 176-179°C (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C17H16N2°4,2HC1· EKSEMPEL 24 1.3- dihydro-3-phenyl-3-(3,4,5-trimethoxy)-phenylethyl-6- 15 dimethylaminomethvl-7-hvdroxy-furo-(3.4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-phenyl-3-(3>4,5-trimethoxy)-phenylethyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-furo-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 31% af et gråt produkt, som smeltede ved 163-166°C (Tottoli), og 20 hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C27H32N202,2HC1.
EKSEMPEL 25 1.3- dihydro-3-methyl-3-(p-pyrrolidinylethoxy)-phenyl-6- dimethvlaminomethyl-7-hydroxv-furo-(3,4-c)-nvridin_ 1
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 1, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-methyl-3-(p-pyrrolidinylethoxy)-phenyl-6-chlormethyl-7-benzoxy-f uro-(3,4-c)-pyridin. Udbytte 54%
af et lysegult krystallinsk produkt, som smeltede ved 188°C
DK 158736 B
15 (Tottoli), og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C24H33N303,2HC1.
EKSEMPEL 26 1.3- dihydro-3-p-toluyl-3-p-thiomethylphenyl-6-pyrrolidino- 5 methyl-7-hydroxy-furo-(3.4-c)-pyridin_
Man gentog fremgangsmåden i eksempel 9, men man gik ud fra 1.3- dihydro-3-p-toluyl-3-p-thiomethylphenyl-6-chlormethyl- 7-benzoxy-furo-(3j4-c)-pyridin. Udbytte 63% af et lysegult krystallinsk produkt, som smeltede ved 174°C (Tottoli), 10 og hvis elementæranalyse viste god overensstemmelse med formlen C 25^0^0^8-.
Toxicitet
Toxiciteten blev undersøgt på rotter og mus (akut toxicitet ved peroral indgift). Eftersom disse forbindelser udviser 15 terapeutisk aktivitet ved doser mindre end eller på ca.
25 mg/kgj indgav man en enkelt peroral dosis på 600 mg/kg i suspension i en sirup af vegetabilsk gummi på hold bestående af 20 rotter og 20 mus. Der indtrådte ingen dødsfald.
Farmakologi 20 Man undersøgte for anti-allergisk aktivitet på rotter af stammen Spraque-Dawley hver vejende 180-200 g, idet man gennemførte testen for passiv, cutan anafylaksi.
Man barberede ryggen på hver rotte, og hvert dyr modtog (tidspunktet: -48 timer) to indsprøjtninger på hver 10 ml 25 af et homologt immunserum ·(fortynding 1/4); på tidspunktet -30 minutter modtog hvert dyr to indsprøjtninger af histamin (50 pg/kg opløst i 10 ml/kg serum), og ved tidspunktet 0 modtog hvert dyr en intravenøs indsprøjtning af antigen (ovalbumin + Evans blue). Dette førte til danne1-30 sen af 4 cutane papeller, som blev karakteriseret ved de-
DK 158736 B
16 res omfang og ved farvningen efter ekstraktion i 48 timer med formamid ved 65°C. Ovennævnte behandling refererer til rotterne på kontrolholdet. De behandlede rotter blev behandlet på samme måde med undtagelse „af, at man indgav 5 per oralt 1 time før den intravenøse injektion (tidspunkt: -1 time) 10 mg/kg af den forbindelse, der skulle afprøves.
Man anvendte hold på hver 6 dyr, enten som kontrolgruppe i forbindelse med en reference-forbindelse "ketotifen" eller i forbindelse med enhver af de forbindelser, der skul-10 le afprøves.(som blev identificeret ved nummeret på det tilsvarende eksempel).
Begrundelsen for den samtidige behandling med histamin var ønsket om at fastlægge en eventuel antihistamin!sk virkning af forbindelserne ifølge opfindelsen. En antihis-15 taminisk virkning er en ugunstig faktor ved behandlingen af allergi. De opnåede resultater, som er anført i efterfølgende tabel, viser god anti-allergisk aktivitet kombineret med en gunstig lav antihistaminisk virkning, hvilket ikke er tilfældet for reference-forbindelsen.
20 I denne tabel er anført for hver af de afprøvede forbindelser, for immunserum og for histamin-papellerne: 2 - papellernes areal i nun efterfulgt af den procentvise reduktion sammenlignet med kontrolgruppen; procentvisangivelsen er efterfulgt med tegnet xxx for et yderst signifikant resul- 25 tat, xx for et meget signifikant resultat og x for et signifikant resultat eller udtrykket N.S. for et ikke-signi-fikant resultat, og - resultater for kolorimetrisk absorbtion sammenlignet med kontrolgruppen (udtrykt i arbitrære enheder) med angivel- 30 se af den procentvise reduktion i sammenligning med kontrolgruppen under anvendelse af den samme konvention.
17 DK 158736 B
Forekomst - posologi
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan foreligge i form af tabletter, gelatinekapsler eller suspensioner til peroral indgift, idet hver doseringsenhed indeholder 250 mg af den 5 aktive bestanddel. Posologien ved behandlingen af mennesker er fra 2 til 6 doseringsenheder pr. dag i ca. 1 uge.
Ved anvendelse gennem injektion indeholder ampullerne 100 mg aktiv bestanddel, og posologien er fra 1 til 5 ampuller pr. dag i ca. 1 uge.
10 Man kan til de forskellige former anvende et hvilket som helst sædvanligt bærestof eller fortyndingsmiddel.
DK 158736 B
18
TABEL
Fortin Immunserunrpapeller Histaminpapeller delse Areal (mm2) Farve Areal (mm2) Farve o/ o/ o/ ty »s.
/0 /0 /0 /0 ·
Kontrol 84,4 - 5.,73 0^377 - 0^0384 120^7 - 7^.40 1,213 - 0,,0726 I
Ketotifen 46.,3 - 6,26 0y226 - 0^040 53^4 ± 2,05 0_,389 - 0,0404 - 45,lxxx - 39,9x - 55,8xxx - 67.9xxx 3 31,5 - 7,98 0,166 - 0,0354 95,9 - 5,76 0,762 - 0,0703 - 63 xxx - 56 xxx - 20 xx - 37 xxx 6 32 - 8,01 0,184 - 0,0372 112,7 - 4,94 1.152 ~ 0.0609
- 62 xxx - 5l,2xxx 6,6 NS - 5 NS
8 40,5 - 9,02 0,236 - 0,062 103,2 - 6,33 1,025 ί 0,0525
- 52 xxx - 37,5x - 14,5x - 15,4 NS
9 41,6 - 6,49 0,190 - 0,031 103,8 - 2,76 0,892 - 0,0426 - 51 xxx - 50 xxx - 14 x - 26 xx 10 34,5 - 8,16 0,162 - 0,0384 104,3 - 4,71 0,931 - 0,0755 - 59 xxx - 57 xxx - 14 NS - 23 xx 11 42,1 i 6,31 0,181 - 0,0192 111,5 ± 6,8 1,029 - 0,0499
- 50 xx - 52 xxx - 7,6 NS - 15 NS
12 32,3 ί 8,08 0,154 - 0,0333 111 - 6,64 0,922 ~ 0,0544
- 6l,7xxx - 59, lxxx - 8 NS 1 - 24 NS
15 49,1 ί 7,23 0,199 - 0,0328 105,6 - 7,06 1,076 ί 0,0873
- 41,8xxx - 47 xxx - 12,5 NS - 11,3 NS
17 41,5 + 6,87 0,186 + 0,0315 96,9 + 4,44 0,843 + 0,0505 - 50,8 ** - 50,7 *** - 19,7 ** - 30,5 *** 19 40,2 + 7,12 0,193 + 0,0344 102,3 + 3,87 1,007 + 0,0711 - 52,4 *** - 48,8 *** - 15,2 * - 17 * 20 23 + 4,41 0,205 + 0,0337 94,6 + 5,05 1,035 + 0,0912
- 72,7 *** - 45,7 *** - 21,6 ** - 14,7 NS
22 42,0 + 8,11 0,206 + 0,0530 107,1 + 5,20 1,038 + 0,0633
- 50,2 ** - 45,4 ** - 11,3 NS - 14,4 NS
23 57,4 + 4,12 0,194 + 0,0195 127,6 + 6,25 1,128 + 0,0946
- 32 ** - 48,.5 *** + 5,7 NS - 7 NS
25 38,6 + 7,13 0,192 + 0,0415 98,6 + 3,45 1,012 + 0,0573 - 54,3 *** - 49,1 *** - 18,3 ** - 16,6 * 1 36,9 + 7,75 0,152 + 0,0306 104,0 + 5,12 0,883 + 0,0433 - 56,3 *** - 57,7 *** - 13,8 NS - 27,2 **

Claims (2)

19 DK 158736 B 1. 1,3-dihydro-6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4—c)-pyridin-derivater, kendetegnet ved, at de har den almene formel: --.0 HO —Αχ R, I li', (I) ^ .As J-1 2 n-ch2/Xk/ 2 5 hvori: - hver af A^ og A2 uafhængigt betegner et hydrogenatom, en ligekædet, mættet eller umættet C^-C^-carbonhydridgrup-pe, en α-thienyl- eller a-furylgruppe, en carbonmonocyclisk gruppe eller en phenylgruppe, idet hver af grupperne be-tegnet med A^ og A2 kan være usubstituerede eller substi-tue-rede med eteller flere chlor- eller fluoratomer, C-^-Cg-alkylgrupper, C^-Cg-alkoxygrupper, C^-Cg-alkylthiogrupper, dialkylamino-grupper, i hvilke hver alkylgruppe indeholder 1-5 carbon-atomer, dialkylaminoalkoxygrupper, i hvilke hver 15 af de toalkylgrupper og alkoxygruppen indeholder 1-5 car-bonatomer,eller a- eller 0-alkoxy-N-pyrrolidinylgrupper, i hvilkealkoxygruppen indeholder 1-5 carbonatomer, 20. og hver af R-^ og R2 uafhængigt betegner et hydrogenatom, en methylgruppe eller en ethylgruppe, under det forbehold, at R1 og R2 ikke samtidigt betegner hydrogenatomer, eller de sammen med nitogenatomet danner en pyrrolidin-, piperi-dino-, morpholino- eller thiomorpholino-ring, 20 .. DK 158736 B samt farmaceutisk acceptable salte deraf.
2. Terapeutisk præparat, kendetegnet ved, at 5 det som hovedbestanddel indeholder en effektiv mængde af et 1,3-dihydro-6-aminomethy1-7-hydro xy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivat ifølge krav 1 i kombination med et passende fortyndingsmiddel eller bærestof.
DK254185A 1984-06-07 1985-06-06 1,3-dihydro-6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater samt terapeutisk praeparat indeholdende saadanne forbindelse DK158736C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8414559 1984-06-07
GB848414559A GB8414559D0 (en) 1984-06-07 1984-06-07 Pyridine derivatives

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK254185D0 DK254185D0 (da) 1985-06-06
DK254185A DK254185A (da) 1985-12-08
DK158736B true DK158736B (da) 1990-07-09
DK158736C DK158736C (da) 1990-12-03

Family

ID=10562079

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK254185A DK158736C (da) 1984-06-07 1985-06-06 1,3-dihydro-6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater samt terapeutisk praeparat indeholdende saadanne forbindelse

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4602020A (da)
EP (1) EP0168288B1 (da)
JP (1) JPS61502397A (da)
AT (1) ATE52260T1 (da)
CA (1) CA1271752A (da)
DE (1) DE3577316D1 (da)
DK (1) DK158736C (da)
DZ (1) DZ792A1 (da)
ES (1) ES8604227A1 (da)
FI (1) FI79111C (da)
FR (2) FR2565487B1 (da)
GB (1) GB8414559D0 (da)
IE (1) IE58397B1 (da)
MA (1) MA20450A1 (da)
MY (1) MY103601A (da)
NO (1) NO160999C (da)
OA (1) OA08258A (da)
PT (1) PT80618B (da)
WO (1) WO1986000069A1 (da)
ZA (1) ZA854233B (da)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8808001D0 (en) * 1988-04-06 1988-05-05 Scras Stereospecific preparative process for furol(3,4-c)pyridine derivatives
US5130252A (en) * 1990-05-14 1992-07-14 Synthetech, Inc. Resolution of furopyridine enantiomers and synthetic precursors thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3700681A (en) * 1971-02-16 1972-10-24 Pfizer 2-hydroxymethyl-3-hydroxy-6-(1-hydroxy-2-aminoethyl)pyridines
JPS5845426B2 (ja) * 1978-09-29 1983-10-08 杏林製薬株式会社 置換キノリンカルボン酸誘導体
IN156817B (da) * 1981-02-10 1985-11-09 Scras
GB8422379D0 (en) * 1984-09-05 1984-10-10 Scras Derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
GB8414559D0 (en) 1984-07-11
DK254185D0 (da) 1985-06-06
IE851414L (en) 1985-12-07
FR2565487B1 (fr) 1988-12-16
DK158736C (da) 1990-12-03
ATE52260T1 (de) 1990-05-15
WO1986000069A1 (fr) 1986-01-03
JPH0314831B2 (da) 1991-02-27
US4602020A (en) 1986-07-22
FI860364A0 (fi) 1986-01-27
EP0168288B1 (fr) 1990-04-25
FR2565487A1 (fr) 1985-12-13
DE3577316D1 (de) 1990-05-31
JPS61502397A (ja) 1986-10-23
FI79111C (fi) 1989-11-10
NO852286L (no) 1985-12-09
CA1271752A (en) 1990-07-17
OA08258A (fr) 1987-10-30
FI860364A7 (fi) 1986-01-27
DZ792A1 (fr) 2004-09-13
ES8604227A1 (es) 1986-01-16
MY103601A (en) 1993-08-28
ZA854233B (en) 1986-01-29
FR2565589A1 (fr) 1985-12-13
IE58397B1 (en) 1993-09-08
MA20450A1 (fr) 1985-12-31
FR2565589B1 (fr) 1988-12-16
NO160999C (no) 1989-06-21
PT80618A (en) 1985-07-01
PT80618B (pt) 1987-08-19
DK254185A (da) 1985-12-08
FI79111B (fi) 1989-07-31
ES543935A0 (es) 1986-01-16
EP0168288A1 (fr) 1986-01-15
NO160999B (no) 1989-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT93823B (pt) Processo para a preparacao de derivados de pirimidina e de composicoes farmaceuticas que os contem
DK142498B (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af benzopyridoazepinderivater.
DK162389B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2-oe4-oe(4,4-dialkyl-2,6-piperidindion-1-yl)butylaa-1-piperazinylaapyrimidiner
NO122814B (da)
ZA200601715B (en) Pyrimidothiophene compounds
US2924603A (en) Aralkylbenzmorphan derivatives
DK148688B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af basisk substituerede 7-alkylteofyllinderivater eller salte deraf med farmaceutisk acceptable syrer
DK165744B (da) Thienopyrimidinderivater, fremgangsmaader til fremstilling deraf og farmaceutiske praeparater
NO782108L (no) Nye hexahydropyrimidiner, fremgangsmaate til deres fremstilling og legemidler som inneholder disse forbindelser
US3681360A (en) Antiviral substituted acridanones
Iaroshenko et al. 4-Chloro-3-(trifluoroacetyl) coumarin as a novel building block for the synthesis of 7-(trifluoromethyl)-6H-chromeno [4, 3-b] quinolin-6-ones
NO172490B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 1,4-disubstituerte piperazinderivater
DK158736B (da) 1,3-dihydro-6-aminomethyl-7-hydroxy-furo-(3,4-c)-pyridin-derivater samt terapeutisk praeparat indeholdende saadanne forbindelse
DK169722B1 (da) Substituerede pyrido [2,3-b][1,4]benzodiazepin-6-oner, lægemidler med indhold af forbindelserne, forbindelserne til anvendelse ved behandling af bradycardi og bradyarrhytmi samt fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne
NO780395L (no) Oksadiazolpyrimidin-derivater.
CZ290678B6 (cs) 3-Substituované 3,4,5,7-tetrahydropyrrolo[3´,4´: 4,5]thieno[2,3-d]pyrimidinové deriváty, způsob jejich přípravy a použití
CS229692B2 (en) Manufacturing process of derivate 4-phenylquinazoline
NZ201642A (en) 1-phenylindazol-3-one derivatives and pharmaceutical compositions
NO160203B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk virksomme fenotiazin-forbindelser.
ES2991902T3 (es) Inhibidores de la cinasa rock
NO140062B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive aminoderivater av pyrazolopyridin-ketoner
SU906379A3 (ru) Способ получени производных пиридо/1,2-а/пиримидинов или их солей,или их оптически активных изомеров
NO820303L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av nye tricykliske pyrroler
DK155938B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af benzisoxazolderivater
US3493570A (en) Quinoline derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed