DK159067B - Opvaskemiddel - Google Patents

Opvaskemiddel Download PDF

Info

Publication number
DK159067B
DK159067B DK572882A DK572882A DK159067B DK 159067 B DK159067 B DK 159067B DK 572882 A DK572882 A DK 572882A DK 572882 A DK572882 A DK 572882A DK 159067 B DK159067 B DK 159067B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
agent
good
washing
alkali metal
enzymes
Prior art date
Application number
DK572882A
Other languages
English (en)
Other versions
DK159067C (da
DK572882A (da
Inventor
Alain Groult
Jean Samec
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK572882A publication Critical patent/DK572882A/da
Publication of DK159067B publication Critical patent/DK159067B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159067C publication Critical patent/DK159067C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

i
DK 159067 B
Den foreliggende opfindelse angår et opvaskemiddel, som kan anvendes i fast, kornet eller pulverform, men denne betingelse er på ingen måde nødvendig, og midlet kan også anvendes i enhver anden sædvanlig form, herunder 5 væskeformig i specielle tilfælde.
Rensemidler til opvask sammensættes i almindelighed således, at de efter opløsning i vand giver et rensebad til fjernelse af snavs af mange forskellige slags, såsom vegetabilske fibre, proteinsnavs, stivelsesagtige produkter, 10 farvestoffer, garvestoffer, brændte rester og lignende.
Renseopløsninger må imidlertid ikke samtidig angribe og korrodere køkkenudstyr og service fremstillet af glas, keramik, porcelæn og metal. Endvidere skal renseopløsninger være i stand til at forhindre en genaflejring af mineralske 15 forureninger på de rensede genstande, idet sådanne forureninger danner ubehagelige film eller pletter på de vaskede overflader.
Por at forene de førnævnte krav indeholder de kendte opvaskemidler i almindelighed indifferente eller næsten in-20 differente mineralsaltbuildere, hvis formål er at give badet en grad af ionstyrke og at virke som stødpudemidler. Som sådanne fyldstoffer kan man nævne alkalimetalsulfater, phosphater, polyphosphater, carbonater, silikater og chlo= rider, og andre alkalisalte, alkalimetalsalte af organiske 25 syrer og neutrale forbindelser, såsom urinstof. I kraft af deres overfladeaktive egenskaber muliggør polyphosphater fjernelse af visse slags snavs, nemlig fede aflejringer, ved emulgering. De virker også som midler til hindring af genaflejring på grund af deres dispergerende egenskaber, 30 og de fremmer opløsning af casein under dannelse af natrium= caseinat. De tilsatte silikater er effektive til at regulere den alkaliske pH-værdi af badet som en funktion af koncentrationen og af alkalimetalindholdet deraf. De vir-
DK 159067B
2 ker også som korrosionsinhibitorer. Opvaskemidler indeholder endvidere skumundertrykkende overfladeaktive midler og andre additiver, såsom smudssuspenderende bestanddele, afløbsfremmende bestanddele, parfumer, blødgøringsmidler 5 og lignende. En helt detaljeret beskrivelse af de almene trask vedrørende opvaskemidler kan findes i amerikansk patent nr. 4.162.987.
Foruden de ovennævnte bestanddele kan opvaskemidler også indeholde chlorgivende blegemidler, dvs. produkter som 10 giver aktivt chlor efter hydrolyse i badet, hvilket chlor er aktivt til oxidative formål og desinfektionsformål. Opvaskeprodukterne kan også indeholde enzymer til katalytisk hydrolysering af fødevarerester. De vigtigste enzymer er de proteolytiske og amylolytiske enzymer.
15 Enzymer giver opvaskemidler en betydelig renseevne, men de er ustabile i nærværelse af chlorblegemidler, og især hvor det drejer sig om amylolytiske enzymer, mister de normalt deres aktivitet i badet ved de høje pH-værdier, som normalt er nødvendige til effektiv opvaskeaktivitet.
20 Opvaskemidlet, der er beskrevet i det førnævnte amerikanske patent nr. 4.162.987,indeholder derfor enzymer, men intet chlorblegemiddel, og pH-værdien af opløsningen overstiger aldrig 11,5, for at forhindre desaktivering af de amylolytiske enzymer (a-amylaser). Denne pH-værdi er imidler-25 tid kun en nedre grænse med hensyn til vaskeeffektivitet af opvaskemidler. I fravær af oxidationsmidler, såsom de almindelige chlorblegemidler, bliver visse fødevarerester, f.eks. terester, endvidere ikke tilstrækkeligt fjernet, hvilket er en væsentlig ulempe.
DK 159067B
3
Anden kendt teknik af nogen relevans indbefatter de franske patenter nr. 1.561.078 og 2.035.547 og tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.109,389. Fransk patent nr. 1.561.078 beskriver tøjvaskemidler indeholdende enzymer, som anføres 5 at være aktive i pH-intervallet fra ca. 4 til 12. Der er ingen klar påvisning af om pH-værdien af vaskeopløsningerne faktisk er under 11,5. Enzymerne er bundet til et hydratiserbart salt for at beskytte enzymet. Som det fremgår klart af patentet, fungerer carbohydraserne (f.
10 eks. amylaser) primært i sure til neutrale systemer.
Fransk patent nr. 2.035.547 angår også tøjvaskemidler. Ifølge dette patent forlænges levetiden af amylaseenzym ved intim kontakt med stivelse. Rensemidlerne er de,som i vandig opløsning (0,12%) har en pH-værdi fra ca. 8,5 15 til ca. 11.
Tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.109.389 angår også beskyttelse af enzymer (under lagring) ved anvendelse af visse glucose polymere i blanding med derivater af mono= saccharider. Den eneste omtale af pH-værdien af en vaske-20 opløsning er én med en pH-værdi på 9.
Det har nu overraskende vist sig ifølge den foreliggende opfindelse, at selv om aktiviteten af de amylolytiske enzymer faktisk er praktisk taget nul ved pH-værdier over 11,5, bevirker tilstedeværelsen af disse enzymer i rense-25 midlet at de bibringer det fremkomne vaskebad en bemærkelsesværdig og overraskende vaskeevne over for stivelses-agtige rester ved pH-værdier, der overstiger 11,5. Det er desuden blevet bemærket, at det er muligt at inkorporere, som erstatning for chlorblegemidlerne i et sådant 30 middel, uorganiske eller organiske peroxider uden i væsentlig grad at skade renseeffektiviteten af enzymerne.
*v
DK 159067B
4
Opfindelsen angår derfor et opvaskemiddel indeholdende alkalimetalpolyphosphater og silikater, mindst ét ikke-ionisk overfladeaktivt middel, mindst ét oxidationsmiddel, enzymer og eventuelt andre sædvanlige additiver, således 5 at der opnås et vaskebad med pH 12,2-12,5, og midlet er ejendommeligt ved, at det indeholder følgende bestanddele, udtrykt i vægt%: alkalimetalpolyphosphat 10 - 70% 10 alkalimetalsilikat 25 - 70% ikke-ionisk overfladeaktivt middel 0,2 - 5% a-amylase 0,1 - 5% natriumperborat 0,1 - 20% 15 andre additiver rest til 100%.
Den pH-værdi, som et bad af opvaskemidlet har, vælges således, at den bliver mellem 12,2 og 12,5. Den nøjagtige pH-værdi inden for de ovennævnte grænser kan indstilles ved hjælp af mængden af alkali i midlet. Dette alkali 20 udgøres af passende mængder alkalimetalsilikater, eventuelt sammen med alkalimetalhydroxider og/eller andre alkalimetalsilikater. Alkalimetalsilikaterne kan være kalium-, lithium-- eller natriumsilikat.
Resten af midlet op til 100 vægt% udgøres af de andre rense-25 additiver, der er nævnt ovenfor. Som sådanne additiver kan nævnes følgende: alkaliske materialer, chelateringsmidler og kompleksbindende midler, midler til hindring af genaflejring af snavs, korrosionsinhibitorer, såsom nogle kom-
DK 159067 B
5 plekse aluminater, zinkater eller phosphater (se også amerikansk patent nr. 3.410.804), midler til modvirkning af anløbning, baktericider, antiskummemidler, polyelektro-lyter, oligosaccharider og polysaccharider, mineralske blød-5 gøringsmidler, urinstof og lignende. Alle disse midler er velkendt for fagfolk og beskrevet i mange publikationer (se f.eks.: DETERGENCY af W.G. Cutler og R.C. Davis, Mr. Dekker Inc., New York og Basel 1981).
Som a-amylaser kan man anvende de fleste enzymer af denne 10 kategori, med mindre de ødelægges vinder lagring af virkningen af de andre bestanddele i midlet eller, når de er i opløsning, af virkningen af de samme bestanddele opløst i vaskebadet. Som nævnt før, er det dog uden betydning, at aktiviteten af α-amylaserne, der anvendes i midlet, 15 bliver nul eller i det mindste ikke-målelig på sædvanlig måde under driftsbetingelserne for det foreliggende middel, idet bidraget til vaskekraft af disse amylaser er betydelig til trods for den allerede nævnte hæmmende virkning af opløsninger med høj pH-værdi. Sådanne amylo-20 lytiske enzymer (α-amylaser), der er effektive i opvaskemidlet ifølge den foreliggende opfindelse, er beskrevet i enkeltheder i britisk patent nr. 1.296.839 og i det førnævnte amerikanske patent nr. 4.162.987. Det foretrækkes at anvende de α-amylaser, der findes i handelen under nav-25 net "Termamyl" ® .
DK 159067 B
6
Det foreliggende middel kan også indeholde 0,1-5 vægt% proteolytiske enzymer (specifik aktivitet 4 enheder KNP/g). Sådanne enzymer (proteaser) er beskrevet i enkeltheder i britisk patent nr. 1.361.386. Det foretrækkes at anvende 5 som proteaser de stoffer, der findes under navnet "Espe-rase" ® .
Det skal bemærkes, at virkningen af proteaserne nedsættes noget af tilstedeværelsen af natriumperborat. Denne hæmmende virkning har dog ringe betydning, da den kun forekommer på et senere stadium af vaskeoperationen, da natrium-10 perborat kun opløses langsomt i vaskebadet og kun giver sin fulde oxidative styrke mod slutningen af vaskekredsløbet .
Karakteren af de overfladeaktive midler, der kan anvendes 15 inden for opfindelsens rammer, er ikke af afgørende betydning, og de fleste industrielle ikke-ioniske overfladeaktive midler, der normalt anvendes i opvaskemidler, er egnede. En liste over sådanne overfladeaktive midler kan findes i de amerikanske patenter nr. 3.666.961 og 4.162.987.
20 Fortrinsvis er de anvendte overfladeaktive midler poly= oxyalkylerede fedtsyreestere afledt af polyoxyalkylerede-fedtsyrer eller alkoholer, hvori udtrykket "polyoxyalkyl" fortrinsvis betegner kædeafsnit af polyoxyethylen og poly= oxypropylen. Fedtsyrene kan f.eks. være oliesyre, palmitin-25 syre, myristinsyre, stearinsyre og lignende. Fedtalkoholerne kan f.eks. være laurylalkohol, oleylalkohol, talgalkoholer og lignende. Fortrinsvis har de overfladeaktive midler, der anvendes i det foreliggende middel, antiskumme-egenskaber.
Som alkaline talsilikater kan man anvende sædvanlige vandopløselige alkalimetalmetasilikater, hvis molforhold Si02/Me2Q (Me er
DK 159067 B
7
Na eller K) ligger mellem 0,30 og 4,0- Værdien af dette forhold er dog ikke væsentlig, for i det tilfælde, hvor der er mangel på alkalimetal i silikatet, kan denne mangel korrigeres ved tilsætning af en tilsvarende kompenserende 5 mængde alkalimetalhydroxid til det foreliggende middel.
Under alle omstændigheder skal mængden af alkalimetalforbindelse i midlet være således, at den efter opløsning af midlet i vand (i en koncentration på i almindelighed 2 -10 g fast stof pr. liter) giver en pH-værdi mellem 12,2 10 og 12,5.
Polyphosphaterne, der skal anvendes i det foreliggende middel, er de industrielt tilgængelige alkalimetalpoly= phosphater, som normalt anvendes i midler til husholdningen (tøjvaskemidler). Disse polyphosphater omfatter i det væsent-15 lige tripolyphosphat sammen med pyrophosphater og monophos- phater. Lejlighedsvis kan de indeholde polyphosphater med mere end 3 orthophosphatenheder i kæden. Karakteren af disse polyphosphater er ikke af afgørende betydning i det foreliggende middel, men 10-70 vægt% poly-20 phosphater skal være til stede for at sikre en effektiv vask af servicet og en kompleksbindende virkning på de hårde jordalkalimetalioner i vaskevandet.
Midlet ifølge opfindelsen frembyder kort sagt følgende fordelagtige egenskaber sammenlignet med de tidligere 25 kendte produkter: a) Vaskevirkningsgraden over for almindeligt servicesnavs overstiger eller er mindst lige så god som af de kendte produkter« b) Midlet er økonomisk fordi det i særlig grad passer 30 til de såkaldte milde eller bløde vaskeprogrammer, som kræver mindre vand, mindre tid og en temperatur (40 - 50°C),
DK 159067B
8 der er lavere end med et regulært vaskeprogram (55 - 65°C).
c) Vaskeopløsningen er mindre korroderende over for glas og metaller i service og den skåner de fine tallerkener, fordi vandtrykket der haves med de korte programmer er 5 lavere end det tryk, der anvendes i et normalt program.
d) Vaskevirkningsgraden er tydeligt bedre over for noget snavs, nemlig stivelsesholdigt snavs.
e) Forvaskningstrin kan undlades, hvilket sparer megen tid, fordi de brugte tallerkener fra flere på hinanden 10 følgende måltider kan lagres i opvaskemaskinen uden for vask indtil den er fuld, idet tørring af fødevarerester før den endelige vask ikke har nogen betydning.
f) Den endelige skylning forbedres, især med hensyn til glas, hvilket gør det muligt at bruge mindre skyllepro- 15 dukt sammenlignet med sædvanlig skylning.
g) Da midlet ikke omfatter noget chlorblegemiddel kan forskellige følsomme bestanddele tilsættes for at forbedre vaskebetingelserne, nemlig vellugtende forbindelser (det er normalt ikke muligt at tilsætte parfumer til chlor- 20 holdige rensemidler, da de ville blive ødelagt helt af chloret).
h) På grund af de førnævnte forbedringer gør midlet i-følge opfindelsen det muligt, at spare tid og energi og på grund af dets forøgede kraft, kan det anvendes i lavere 25 effektive koncentrationer end sædvanlige opvaskemidler, hvilken omstændighed bidrager til at nedsætte forureningen med phosphater.
De følgende eksempler illustrerer opfindelsen i praksis.
DK 159067 B
9
Tegningen, der blot anvendes som illustration, viser grafisk variationen i aktivitet af en typisk ct-amylase ved forskellige temperaturer og pH-værdier. Denne oplysning er reproduceret fra data fra Novo Industri, Bag-5 sværd, Danmark (ark B204 c-GB-1500, juli 1980) angående amylolytiske enzymer solgt under handelsnavnet "Termamyl"
Eksempel 1.
En grundlæggende blanding (C) til et opvaskemiddel blev fremstillet med følgende bestanddele (vægtdele) 10 natriumtripolyphosphat 11,8 natriummetasilikat (51^0) 18,7 (eller hvis vandfri, 10,8) natriumperborat 1,5 urinstof 4,5 ikke-ionisk overfladeaktivt 15 middel ("Pluriol PE-6100"0,45 proteolytisk enzym ("Esperase") 0,6 37,55
Et forsøgsmiddel (A) ifølge opfindelsen blev så fremstillet ved at sætte 0,3 vægtdele a-amylase ("Termamyi 60-L"^ til blandingen (C).
20 Et sæt forsøgstilsnavsede køkkenredskaber og service blev fremstillet ved at anvende almindelige fødevarerester af følgende arter: stivelsesholdigt materiale, proteiner, vegetabilske fibre, farvestoffer og garvestoffer (te), brændt føde og blandet snavs (protein/stivelse). Dette 25 blev gjort ved at dække servicet (tallerken, kop, glas, bæger, knive og gafler osv., afhængende af behovet) med en kendt mængde fødevarerest, og derefter tørre i en kendt periode ved en given temperatur. Betingelserne, hvorunder forsøgsgenstandene blev fremstillet, er opsum-30 meret i nedenstående tabel 1.
DK 159067 B
10
Tabel 1.
Type føde- Vægt af føde- Tørrebetingelser varerest varerest pr. tid (h) temperatur (°C) redskab (g) a) cellulosefibre spinat (2) 2 95 b) protein æggeblomme (2) 2 115 c) stivelsesfrie produkter grød (3) 2 80 d) proteiner/stivelse- agtige produkter ostekage (2) 16 115 e) farvestoffer og garvestoffer te (50) fyldt kop 1 100 tom kop 2 100 f) brændt stof mælk (1) 2 80
De snavsede redskaber blev indført i en i handelen værende opvaskemaskine til normal fyldning, dvs. f.eks. 6 almindelige tallerkener, 6 suppetallerkener, 6 desserttallerkener, 5 6 rustfri knive, skeer og gafler, 6 tekopper, 6 krus med brændte mælkerester og også rene glas for at kontrollere effektiviteten af skylningen. Vasken blev udført under "normale" vaskeprogramsbetingelser uden noget forvasketrin. Vasketrinnene er opsummeret i nedenstående tabel 10 2 (de givne parametre står for 29,95 g pulveriseret rense middel; den begyndende vasketemperatur var 15°C).
Tabel 2.
På hinanden Varighed Anvendt vand Sluttempera- følgende trin (min) (liter) tur (°C) ----- — ----- - — - forvask 2 7,2-7,6 15 hovedvask 26 7,2-7,6 60 med rensemiddel 1. skylning 3 10,2 - 10,8 35 2. skylning 2,5 7,2-7,6 25 3. skylning (med 27 7,2 - 7,6 60 3 ml sur overfladeaktiv opløsning)
DK 159067 B
11
Midlet betegnet (A) som ovenfor beskrevet blev anvendt til ovenstående vaskeprøve (under anvendelse af ca. 3 g rensemiddel pr. liter) ved en pH-værdi på 11,5 ved et første forsøg, og ved en pH-værdi på 12,2 i et andet iden-5 tisk forsøg. pH-værdien blev i begge tilfælde indstillet ved anvendelse af koncentreret HCl eller NaOH opløsning efter behov. Resultaterne af vaske og skylning er samlet i tabel 3, hvor bedømmelseskarakterene (god, tilstrækkelig og utilstrækkelig) er et gennemsnit af flere forsøg, så 10 objektivt som muligt. Karakterene utilstrækkelig og meget utilstrækkelig angiver,at der bliver betydelige snavs-rester tilbage på tallerkenerne. Tilstrækkelig viser, at forsøgsmaterialet er acceptabelt rent, medens god viser, at materialet er absolut rent.
15 Tabel 3.
Type snavs pH = 11,5 pH = 12,2 (a) tilstrækkelig god (b) utilstrækkelig god (c) tilstrækkelig tilstrækkelig (d) tilstrækkelig god (e) meget utilstrækkelig god (f) tilstrækkelig tilstrækkelig skylning (glas) god god
Der blev derefter foretaget en sammenligning,, mellem midlet (A) og kontrolmidlet (C) uden "Termamyl" ved pH 12,2 og under samme betingelser som ovenfor. Det blev bemærket, at middel (A) gav meget bedre vaskeresultater end kontrol-20 len, især med hensyn til fjernelse af stivelsesholdige materialer (C). og blandet snavs af stivelsesholdige materialer og proteiner (d).
DK 159067 B
12
Derefter blev den amylolytiske virkning af opløsningerne fremkommende af middel (A) kontrolleret ved pH-værdier på henholdsvis 12,2 og 8,0 på følgende måde: I en opvaskemaskine af sædvanlig type blev indført 4 liter af en 25 g 5 pr. liter stivelsesopløsning. Maskinen blev startet, men før tilsætning af rensemidlet blev en prøve af væsken udtaget til analyse. Derefter blev et fuldt vaskeprogram udført med renseopløsningen og en anden identisk væskeprøve blev udtaget. Den amylolytiske virkning blev 10 bestemt ved at sætte et overskud af jod til prøven (jod bliver normalt forbrugt i alkalisk medium i et forhold på 2 atomer I pr. aldehydfunktion) og tilbagetitrering af overskud af jod med thiosulfat. Forbrugsforskellen mellem den første prøve og den sidste prøve taget ved af-15 slutningen af vaskeprogrammet giver et mål for omfanget af hydrolytisk spaltning af de stivelsesagtige kæder (dannelse af -CHO grupper), som stivelsen undergår i vaskeprogrammet. Aktiviteten målt for 200 ml prøver (af et samlet rumfang på 4 + 10 = 14 liter vaskebad) med 30 ml 20 I2 opløsninger gav for tre på hinanden følgende for søg ved pH 12,2 følgende jodforbrugsværdier-(i ml 0,1N I2 opløsning): 0,82, 1,14 og 0,16. Disse resultater svarer omtrentlig til en aktivitet på 0 inden for målefejlenes grænser. Til sammenligning var værdierne ved pH 8 i gen-25 nemsnit 8 til 10 ml (over 5 forsøg), hvilket viser eksistensen af en ret betydelig aktivitet. Det er derfor særligt overraskende, at det foreliggende middel er så effektivt ved pH 12,2 til at fjerne stivelsesagtige rester, når dets hydrolyseaktivitet faktisk er 0 eller ikke på-30 viselig med de ovennævnte sædvanlige midler.
Som en bekræftelse af ovennævnte resultater, kan man sammenligne med tegningen. Kurven på tegningen repræsenterer i KNU/g enheder aktiviteten af enzymet "Termamyl", som en funktion af pH-værdien ved tre forskellige tempera-35 turer. Kurverne viser, at aktiviteten er praktisk taget nul
DK 159067 B
13 ved pH-værdier over 11. Det er derfor særligt overraskende at notere, at midlet ifølge opfindelsen er aktivt over for stivelsesagtige rester ved en pH-værdi over 11,5.
Eksempel 2.
5 Et rensemiddel (B) blev fremstillet identisk med midlet (A) i eksempel 1 med undtagelse af, at natriumperboratet blev udeladt. Midlerne (A) og (B) blev sammenlignet ved pH 12,2 nøjagtigt som beskrevet i eksempel 1 og der fremkom de resultater, som er anført i tabel 4* 10 Tabel 4.
Snavs Middel Middel (B) (A) (a) god god (b) god tilstrækkelig (c) god god (d) god god (e) utilstrækkelig god (f) god god skylning (glas) god god
De ovenstående resultater viser, at selv om styrken af midlet til fjernelse af protein er noget svækket af tilstedeværelsen af perborater, bliver effektiviteten til fjernelse af tepletter, som var utilstrækkelige i fravær 15 af perborat, god, når sidstnævnte er til stede.
Eksempel 3.
Der blev foretaget en sammenligning mellem midlet (A) fra eksempel 1 ved pH 12,2 og et i handelen værende opvaskepulver (D) uden enzymer men indeholdende ca. 3% chlor=
DK 159067 B
14 blegemiddel. Dette kontrolpulver havde følgende sammensætning (for 30/0 g vaskeprodukt):
Tripolyphosphat 12,75 g
Vandfrit natriummetasilikat 12,00 g 5 "Plurafac RA 343" (ikke- ionisk overfladeaktivt middel) 0,75 g
Natriumcarbonat 3,60 g
Natriumdichlorisocyanurat, 4H20 0,90 g
Dette rensemiddel skulle virke ved pH 12,0.
10 Forsøgene blev udført hver gang med 30 g kontrolmiddel (D) eller forsøgsmiddel (A), men med forskellige vaskeprogrammer: "normal", "Økonomisk" og "fin". Resultaterne er vist i tabel 5. De detaljerede trin i det "økonomiske" og "fine" program er anført i tabel 6 og 7. Vandets tem-15 peratur var til at begynde med 15°C.
Tabel 5.
Program
Type snavs Normal Økonomisk Blød
A D A D A D
(a) god tiist. god god tiist. tiist.
(b) god m.utilst. tiist. utilst. tiist. m.utilst.
(c) god m.utilst. god m.utilst. tiist, m.utilst.
(d) god m.utilst. god utilst. tiist, m.utilst.
(e) god god god god god god (f) god god god tiist. tiist, tiist.
skylning (glas) god god god god god god tiist. = tilstrækkelig; utilst. = utilstra&kelig; m.utilst. = meget utilstrækkelig.
DK 159067 B
15
De ovenstående resultater viser, at under nogle omstændigheder giver det økonomiske program udført med midlet ifølge opfindelsen bedre resultater end det, der opnås med sammenligningsopløsningen under et normalt vaskeprogram.
5 Tabel 6.
(ØKONOMIPROGRAM)
Trin Varighed Vand Sluttemperatur (min) (1) (Ocj
Vask med rensemiddel 26 7,2-7,4 50 1* skylning 3 10,2-10,8 30 2. skylning 2,5 7,2-7,6 20 3. skylning 27 7,2-7,6 60 med skyllemiddel .
Tabel 7.
Trin Varighed Vand Sluttemperatur (min) (1) (Oø) é
Vask med rensemiddel 16 7,2-7,6 50 1. skylning 3 10,2-10,8 30 2. skylning 2,5 7,2-7,6 20 3. skylning 27 7,2-7,6 60 med skyllemiddel .

Claims (2)

1. Opvaskemiddel indeholdende alkalimetalpolyphosphater og silikater, mindst ét ikke-ionisk overfladeaktivt middel, mindst ét oxidationsmiddel, enzymer og eventuelt andre sædvanlige additiver, således at der opnås et vaskebad med 5 pH 12,2- 12,5, kendetegnet ved, at det indeholder følgende bestanddele, udtrykt i vægt%: alkalimetalpolyphosphat 10 - 70% alkalimetalsilikat 25 - 70% ikke-ionisk overfladeaktivt 10 middel 0,2 - 5% a-amylase 0,1 - 5% natriumperborat 0,1-20% andre additiver rest til 100%.
2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 15 desuden indeholder 0,1-5 vægt% protease.
DK572882A 1981-12-23 1982-12-23 Opvaskemiddel DK159067C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH8234/81A CH651314A5 (fr) 1981-12-23 1981-12-23 Composition detergente pour lave-vaisselle.
CH823481 1981-12-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK572882A DK572882A (da) 1983-06-24
DK159067B true DK159067B (da) 1990-08-27
DK159067C DK159067C (da) 1991-01-28

Family

ID=4337208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK572882A DK159067C (da) 1981-12-23 1982-12-23 Opvaskemiddel

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4501681A (da)
JP (1) JPS58141299A (da)
AT (1) AT388927B (da)
AU (1) AU554642B2 (da)
BE (1) BE895459A (da)
CA (1) CA1192512A (da)
CH (1) CH651314A5 (da)
DE (1) DE3246389A1 (da)
DK (1) DK159067C (da)
FR (1) FR2518567B1 (da)
GB (1) GB2116198B (da)
GR (1) GR78432B (da)
IE (1) IE53681B1 (da)
MX (1) MX158780A (da)
NL (1) NL8204971A (da)
NO (1) NO155295C (da)
NZ (1) NZ202897A (da)
PT (1) PT76025B (da)
SE (1) SE500347C2 (da)
ZA (1) ZA829341B (da)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8321923D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Machine-dishwashing compositions
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
GB8328075D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
DE3428834A1 (de) * 1984-08-04 1986-02-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Geschirreinigungsmittel
DE3428833A1 (de) * 1984-08-04 1986-02-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Geschirreinigungsmittel
DE3428848A1 (de) * 1984-08-04 1986-02-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Geschirreinigungsmittel
IN165978B (da) * 1985-08-20 1990-02-17 Colgate Palmolive Co
US5167854A (en) * 1985-08-21 1992-12-01 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US4863626A (en) * 1985-08-21 1989-09-05 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5093021A (en) * 1985-08-21 1992-03-03 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5254287A (en) * 1985-08-21 1993-10-19 The Clorox Company Encapsulated enzyme in dry bleach composition
US5211874A (en) * 1985-08-21 1993-05-18 The Clorox Company Stable peracid and enzyme bleaching composition
DE3683882D1 (de) * 1985-08-21 1992-03-26 Clorox Co Stabiles persaeurebleichmittel.
CA1334389C (en) * 1986-03-26 1995-02-14 Ernest H. Brumbaugh Machine dishwasher water spot control composition
GB8813688D0 (en) * 1988-06-09 1988-07-13 Unilever Plc Enzymatic dishwashing composition
US5399284A (en) * 1991-04-03 1995-03-21 Chemische Fabrik Dr. Weigert (Gmbh & Co.) Process for removing starch-containing contamination from dishes and surfactant concentrates suitable for this process
US5169553A (en) * 1991-05-31 1992-12-08 Colgate Palmolive Company Nonaqueous liquid, phosphate-free, improved automatic dishwashing composition containing enzymes
US5318715A (en) * 1991-05-31 1994-06-07 Colgate-Palmolive Company Liquid automatic dishwashing composition containing two enzymes
US5423997A (en) * 1991-05-31 1995-06-13 Colgate Palmolive Co. Spray dried powdered automatic dishwashing composition containing enzymes
US5240633A (en) * 1991-05-31 1993-08-31 Colgate-Palmolive Company Liquid automatic dishwashing composition containing enzymes
US5173207A (en) * 1991-05-31 1992-12-22 Colgate-Palmolive Company Powered automatic dishwashing composition containing enzymes
US5200189A (en) * 1991-07-23 1993-04-06 Ecolab Inc. Peroxyacid antimicrobial composition
US5437868A (en) * 1991-07-23 1995-08-01 Ecolab Inc. Peroxyacid antimicrobial composition
US5378242A (en) * 1992-12-22 1995-01-03 Apollo Chemical Company Liquid alkali for soaping off reactive dyes
TW255887B (en) * 1994-05-25 1995-09-01 Lilly Co Eli Synthesis of benzoquinolinones
US5968881A (en) * 1995-02-02 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts
US6034048A (en) * 1995-03-01 2000-03-07 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition using an alkali salt
US5703034A (en) * 1995-10-30 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst particles
US5929008A (en) * 1997-09-29 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions providing high pH wash solutions
US6010729A (en) 1998-08-20 2000-01-04 Ecolab Inc. Treatment of animal carcasses
KR20010031258A (ko) * 1998-08-21 2001-04-16 요시다 쇼지 콘택트 렌즈용 제제
US6326032B1 (en) 1998-11-18 2001-12-04 Ecolab Inc. Beverage manufacture and cold aseptic bottling using peroxyacid antimicrobial composition
US6484734B1 (en) 1999-07-14 2002-11-26 Ecolab Inc. Multi-step post detergent treatment method
GB0001021D0 (en) * 2000-01-14 2000-03-08 Dow Corning Sa Foam control agents
JP2004508291A (ja) * 2000-04-28 2004-03-18 イーコラブ　インコーポレイティド 抗菌組成物
US7150884B1 (en) 2000-07-12 2006-12-19 Ecolab Inc. Composition for inhibition of microbial growth
IL154142A0 (en) * 2000-07-28 2003-07-31 Henkel Kgaa Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp.a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic
US6479454B1 (en) 2000-10-05 2002-11-12 Ecolab Inc. Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide
US7316824B2 (en) * 2000-12-15 2008-01-08 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
US6514556B2 (en) * 2000-12-15 2003-02-04 Ecolab Inc. Method and composition for washing poultry during processing
US6964787B2 (en) * 2001-02-01 2005-11-15 Ecolab Inc. Method and system for reducing microbial burden on a food product
WO2002077170A2 (en) * 2001-03-22 2002-10-03 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Expansin protein and polynucleotides and methods of use
US6635286B2 (en) * 2001-06-29 2003-10-21 Ecolab Inc. Peroxy acid treatment to control pathogenic organisms on growing plants
US7060301B2 (en) 2001-07-13 2006-06-13 Ecolab Inc. In situ mono-or diester dicarboxylate compositions
US6627593B2 (en) 2001-07-13 2003-09-30 Ecolab Inc. High concentration monoester peroxy dicarboxylic acid compositions, use solutions, and methods employing them
US8092613B2 (en) * 2002-05-31 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Methods and compositions for the removal of starch
US7622606B2 (en) * 2003-01-17 2009-11-24 Ecolab Inc. Peroxycarboxylic acid compositions with reduced odor
US7196044B2 (en) * 2003-07-02 2007-03-27 Ecolab, Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a zinc ion and aluminum ion corrosion inhibitor
US7135448B2 (en) * 2003-07-02 2006-11-14 Ecolab Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a mixture of aluminum and zinc ions
US7887641B2 (en) * 2004-01-09 2011-02-15 Ecolab Usa Inc. Neutral or alkaline medium chain peroxycarboxylic acid compositions and methods employing them
US7504123B2 (en) 2004-01-09 2009-03-17 Ecolab Inc. Methods for washing poultry during processing with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US20050161636A1 (en) * 2004-01-09 2005-07-28 Ecolab Inc. Methods for washing and processing fruits, vegetables, and other produce with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7771737B2 (en) * 2004-01-09 2010-08-10 Ecolab Inc. Medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7507429B2 (en) 2004-01-09 2009-03-24 Ecolab Inc. Methods for washing carcasses, meat, or meat products with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US8999175B2 (en) * 2004-01-09 2015-04-07 Ecolab Usa Inc. Methods for washing and processing fruits, vegetables, and other produce with medium chain peroxycarboxylic acid compositions
EP1703791B1 (en) * 2004-01-09 2014-07-23 Ecolab Inc. Medium chain peroxycarboxylic acid compositions
US7754670B2 (en) * 2005-07-06 2010-07-13 Ecolab Inc. Surfactant peroxycarboxylic acid compositions
US7759299B2 (en) * 2006-07-24 2010-07-20 Ecolab Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines
US7547421B2 (en) * 2006-10-18 2009-06-16 Ecolab Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
US8075857B2 (en) 2006-10-18 2011-12-13 Ecolab Usa Inc. Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
ES3058141T3 (en) 2017-06-26 2026-03-09 Ecolab Usa Inc Method of warewashing comprising detergent compositions substantially free of polycarboxylic acid polymers
JP7334174B2 (ja) 2018-02-14 2023-08-28 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 膜からバイオフィルムおよび胞子を低減するための組成物および方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1617189A1 (de) * 1966-04-25 1970-06-25 Procter & Gamble Enzyme enthaltende Waschmittel
DK130418A (da) * 1967-07-19
GB1275301A (en) * 1969-02-19 1972-05-24 Procter And Gamble Ltd DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING STABILISED alpha-AMYLASE
DE2038103A1 (de) * 1970-07-31 1972-02-10 Henkel & Cie Gmbh Waessrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen
US3773674A (en) * 1971-02-25 1973-11-20 Procter & Gamble Detergent composition containing enzymes
US3701735A (en) * 1971-04-12 1972-10-31 Colgate Palmolive Co Automatic dishwashing compositions
US3789001A (en) * 1972-03-09 1974-01-29 Colgate Palmolive Co Detergent containing enzyme and coarse perborate particles
US3799879A (en) * 1972-04-27 1974-03-26 Lever Brothers Ltd Method for cleaning dishes and the like
JPS548533Y2 (da) * 1972-06-12 1979-04-19
DE2727463A1 (de) * 1976-06-24 1978-01-05 Procter & Gamble Reinigungsmittel, das insbesondere zur verwendung in geschirrspuelmaschinen geeignet ist
JPS5950280B2 (ja) * 1980-10-24 1984-12-07 花王株式会社 酵素入り漂白剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
PT76025A (en) 1983-01-01
ATA462082A (de) 1989-02-15
PT76025B (en) 1985-12-20
GR78432B (da) 1984-09-27
GB2116198A (en) 1983-09-21
NO155295B (no) 1986-12-01
DK159067C (da) 1991-01-28
MX158780A (es) 1989-03-13
SE8207286D0 (sv) 1982-12-21
US4501681A (en) 1985-02-26
AU9176682A (en) 1983-06-30
DE3246389A1 (de) 1983-09-08
DK572882A (da) 1983-06-24
CA1192512A (en) 1985-08-27
NL8204971A (nl) 1983-07-18
IE823060L (en) 1983-06-23
GB2116198B (en) 1985-10-30
JPH0354720B2 (da) 1991-08-21
JPS58141299A (ja) 1983-08-22
BE895459A (fr) 1983-06-23
FR2518567B1 (fr) 1986-04-04
NZ202897A (en) 1986-04-11
AU554642B2 (en) 1986-08-28
ZA829341B (en) 1984-08-29
IE53681B1 (en) 1989-01-04
SE500347C2 (sv) 1994-06-06
AT388927B (de) 1989-09-25
FR2518567A1 (fr) 1983-06-24
SE8207286L (sv) 1983-06-24
CH651314A5 (fr) 1985-09-13
NO155295C (no) 1987-03-11
NO824329L (no) 1983-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4501681A (en) Detergent dish-washing composition
EP2247705B1 (en) Automatic phospate-free dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance
US3821118A (en) Automatic dishwashing compositions containing rinse agent
US8454757B2 (en) Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance
JP2004508455A (ja) ポリカルボン酸を含有するスリー・イン・ワン型食器洗浄組成物
JP2531518B2 (ja) 皿洗い機用ウオ−タ−スポツト減退性組成物
JPH0288700A (ja) 自動皿洗い用組成物
JPH05117688A (ja) 無ゼオライトまたは低ゼオライト洗剤
CA2023529A1 (en) Dish-washer detergent composition
JP2004511277A (ja) 洗剤組成物および器物洗浄方法
JPH02196900A (ja) 重質粒状合成有機ノニオン洗剤組成物
JPH07118689A (ja) 硬表面洗浄剤組成物
JPS58198598A (ja) 硬表面洗浄剤組成物
US3817869A (en) Dishwasher detergent composition
WO1984004324A1 (en) Machine dishwashing composition
KR970002056B1 (ko) 자동 식기 세척기용 분말 세제 조성물
JPH08176589A (ja) 硬表面洗浄剤組成物
EP2450427B1 (en) Dishwasher detergent
IT8347617A1 (it) Composizione per il lavaggio di stoviglie.
KR960004484B1 (ko) 자동 식기세척기용 액체세제 조성물
WO1996022351A1 (en) Method for reducing stain
JPH0360358B2 (da)
Gray et al. The role of detergent in automatic dishwashing performance
JP2002363596A (ja) 洗浄機用洗剤組成物
PL227540B1 (pl) Tabletka detergentowa dwuwarstwowa

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed