DK159268B

DK159268B - Antistatiske methansulfonamider eller blandinger deraf, ikke-gulnende antistatisk middel samt fremgangsmaade til at bibringe stoffer antistatiske egenskaber

Info

Publication number: DK159268B
Application number: DK465980A
Authority: DK
Inventors: Robert Andrew Bauman
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1979-11-26
Filing date: 1980-11-03
Publication date: 1990-09-24
Also published as: IT8050127A0; FR2470120B1; DK159268C; US4260497A; AU543938B2; GB2064529A; CA1146176A; CH646949A5; FR2470120A1; AU6446880A; DE3043569A1; DK465980A; IT1142183B; ZA806355B; MX152783A; GB2064529B; NZ195316A

Description

χ DK 159268 B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte antistatiske methansulfonamider eller blandinger deraf, et ikke-gulnende antistatisk middel samt en fremgangsmåde til at bibringe stoffer antistatiske egenskaber.

5 Brugen af forskellige kemiske materialer, og især kationiske kvaternære ammoniumforbindelser, som blødgøringsmidler og antistatiske midler til tekstilprodukter er meget velkendt.

Det er også kendt at anvende disse materialer på grund af deres antistatiske og blødgørende virkninger under vasken, 10 og især i skyllekredsløbet i vaskeprocessen. Denne teknik er blevet nødvendiggjort af den omstændighed, at de nævnte kvaternære forbindelser, der hidtil har været anvendt, hovedsagelig er af kationisk karakter og derfor ikke har været forenelig med de anioniske detergenter, som er en af hoved-15 typerne af detergenter, der anvendes i vaskekredsløbet.

Det er også kendt,at der er en tendens hos vaskede genstande til at gulne eller misfarves, når de behandles med de førnævnte kvaternære forbindelser.

En anden ulempe, der står i forbindelse med brugen af de kat-20 ioniéke midler til vask af stoffer dermed, er, at de generer aflejringen på stofferne af optiske klaringsmidler og derved nedsætter den optiske klaringsvirkning af et rensemiddel indeholdende dette optiske klaringsmiddel.

Endnu en ulempe ved de kvaternære kationiske ammoniumforbin-25 delser som antistatiske og blødgørende midler er, at de generer renseegenskaberne af detergenten ved at reducere den smudsfjerneIse, som bevirkes af detergenten, og resulterer i nedsat vaskeeffektivitet. Tilstedeværelsen af det anio-

DK 159268 B

2 niske detergentmateriale modvirker væsentligt de stofblød-gørende egenskaber af de kationiske kvaternære ammoniumforbindelser og modvirker den minimale antistatiske virkning, som disse kvaternære forbindelser har.

5 Højere alkylsulfonamider, carboxamider og alkylenoxid- reaktionsprodukter deraf har derfor vist sig nyttige til behandling af stoffer såsom i vaskemidler for at forbedre rensevirkningsgraden og som blødgøringsmidler, som beskrevet i amerikansk patent nr. 2.002.613. Rensemidler 10 indeholdende højere alkylsulfonamider for at forøge renseevnen og skummevirkningen er også beskrevet i amerikansk patent nr. 2.692.237, og specielle metoder til fremstilling af disse alkansulfonamider ud fra alkansulfonylchlorider er beskrevet i amerikansk patent nr. 3.755.439.

15 på lignende måde har højere alkylarylsulfonamider været anvendt sammen med anioniske detergenter for at forbedre de smudsfjernende egenskaber af rensemidlet, som beskrevet i amerikansk patent nr. 2.692.235 og 2.721.847, og fremstillingen af disse højere alkylsulfonamider er beskrevet i 20 amerikansk patent nr. 2.658.916.

Der er imidlertid ingen af de førnævnte kendte sulfonamider, der har antistatiske egenskaber.

Det har nu vist sig, at methansulfonamiderne ifølge opfindelsen giver antistatiske egenskaber og nogen stofblødgørende 25 virkninger uden at forårsage gulning af stoffet, og at de ikke generer virkningen af optiske klaringsmidler og er forenelige med detergenter.

Det er derfor hovedformålet med den .foreliggende opfindelse af beskytte stoffer mod at erhverve statisk elektrisk lad-50 ning under maskintørring efter vask.

DK 159268 B

3

Et andet formål med opfindelsen er at tilvejebringe denne beskyttelse sammen med sædvanlige rensemidler under husholdningsvask .

Et yderligere formål med opfindelsen er at tilvejebringe 5 antistatisk beskyttelse uden gulning og uden at reducere virkningen af optiske klaringsmidler.

Endnu'et formål med opfindelsen er at tilvejebringe et antistatisk middel, der kan anvendes sammen med detergenter og andre rensende, klarende og vaskende additiver 10 ved en vaskeproces i et enkelt trin.

Opfindelsen angår derfor hidtil ukendte antistatiske methan= sulfonamider eller blandinger deraf, repræsenteret ved strukturformlen rnhso2ch3, hvor R er en sekundær alifatisk kulbrintekæde indeholdende mindst 8 carbonatomer. Den foreliggende opfindelse angår end-15 videre et ikke-gulnende antistatisk middel til vask af stoffer omfattende en effektiv antistatisk mængde af det antistatiske methansulfonamid ifølge krav 1 og en detergent valgt af gruppen bestående af anioniske, ikke-ioniske, kationiske, amfolytiske og zwitterioniske detergent-materialer, Endelig 20 angår den foreliggende opfindelse en fremgangsmåde til at bibringe stoffer antistatiske egenskaber, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at stofferne behandles med et middel indeholdende en antistatisk mængde af forbindelsen ifølge krav 1. Mere specielt bibringes stoffer antistatiske egenska-25 · ber ved vask af stofferne i et middel indeholdende en deter gent, fortrinsvis anionisk eller ikke-ionisk, det ovenfor definerede methansulfonamid og andre bestanddele såsom phosphat-buildere eller buildere, der ikke er phosphat, optiske klaringsmidler, enzymer, blegemidler og andre sædvanlige additiver 30 De foreliggende hidtil ukendte methansulfonamider substitueret på nitrogenatomet med en sekundær lang alifatisk

DK 159268 B

4 kæde indeholdende 8-22 carbonatomer reducerer eller forhindrer udviklingen af statisk elektricitet på bomuld og syntetiske stoffer under vask. Stofferne kan bibringes disse antistatiske egenskaber ved vask i et rensemiddel 5 indeholdende disse methansulfonamider, som er fuldstændigt forenelige med anioniske, ikke-ioniske, kationiske og amfotere detergenter. Samme behandling har vist sig yderligere at give bomuldsstoffer et blødt greb. Disse gavnlige virkninger opnås uden gulning eller misfarvning af 10 stofferne og uden at genere virkningen af optiske klaringsmidler, som kan være til stede i rensemidlet.

Methansulfonamiderne ifølge opfindelsen kan fremstilles af kendte udgangsmaterialer ved at bringe methansulfonyl= chlorid til at reagere med en primær ali-fatisk amin 15 indeholdende 8-22 carbonatomer, hvori den funktionelle aminogruppe er bundet til et indre carbonatom i kulbrintekæden. β-aminer,fremstillet af Armak Company, som er langkædede primære aminer, hvori den funktionelle aminogruppe er bundet til et indre carbonatom, overvejende β-carbon-20 atomet, er egnede reaktionsmidler. Da denne reaktion er eksoterm, er afkøling ønskelig for at holde temperaturen under 30°C. Reaktionen udføres fortrinsvis i nærværelse af ethvert ikke-reaktionsdygtigt organisk opløsningsmiddel såsom methylenchlorid, methyl- eller ethylether, benzen, 25 chloroform eller lignende, og i nærværelse af enhver tertiær amin såsom trimethylamin, pyridin og fortrinsvis triethylamin, som reagerer med den som biprodukt dannede syre. Reaktionsblandingen vaskes fortrinsvis i rækkefølge med vand, 14% ammoniak og vand og tørres over NajSO^ el-30 ler lignende neutralt salt. Opløsningsmidlet fjernes, fortrinsvis ved inddampning i vakuum. De fremkomne methan= sulfonamider, der i reglen fremstilles af blandinger af aminer, er væsker, olier eller faste stoffer.

De følgende eksempler illustrerer måden, hvorpå forbindel-35 serne ifølge opfindelsen fremstilles «

DK 159268 B

5 EKSEMPEL 1.

Fremstilling af N-(6-undecyl)methansulfonamid: (c5hii)2chnhso2ch3.

Til en opløsning af 10 g 6-aminoundecan og 6 g triethyl= amin i 100 ml methylenchlorid blev der sat 7 g methansul= 5 fonylchlorid under afkøling og omrøring i løbet af 10 minutter. Efter yderligere 1 times omrøring ved stuetemperatur fik reaktionsblandingen lov at henstå natten over.

Den blev så overført til en skilletragt, vasket med vand 3 gange, tørret over Na2SO^, inddampet til 11 g af en olie 10 og omrørt med 20 ml koncentreret ammoniumhydroxid i 15 minutter .

Ether blev tilsat for at udskille sulfonamidet, som blev tørret og gav 9 g af en olie, der var fri for lugten af syrechloridet.

15 EKSEMPEL 2.

Fremstilling af N-(2-tridecyl)methansulfonamid: C11H23CHNHS02CH3 * έπ3

Til en opløsning af 10 g (50 mmol) 2-aminotridecan og 5 g triethylamin i 100 ml methylenchlorid sættes 6 g methansul= 20 fonylchlorid under afkøling og omrøring i 10 minutter.

Efter 1 times yderligere omrøring fik den lov at henstå natten over. Reaktionsblandingen blev derpå overført til en skilletragt, vasket 3 gange med vand, tørret over Na2SO^, inddampet til et hvidt fast stof og tørret i en vakuum-2 5 ovn.

DK 159268 B

6 EKSEMPEL 3.

Fremstilling af methansulfonamidet af β-amin: CH3 (CH2^ 12-17^0¾ : m2 ^3(^2)12-17-^^2^3- 6h3

Til en opløsning af 28 g (83 mmol) af β-aminen (Armeen L-15 5 ' fra Armak Company) og 13 ml triethylamin (94 mmol.) i 150 ml methylenchlorid blev der langsomt sat 7 ml (10,5 g, 90 mmol) methansulfonylchlorid. Dette sulfonamid blev fremstillet i overensstemmelse med fremgangsmåden i eksempel 1.

EKSEMPEL 4.

10 Fremstilling af methansulfonamidet af β-amin: CH3 (CH2) 8_i;LyHNH2 : ch3 CH3 (CH2) 8_nCHNHS02CH3.

<5h3

Til en opløsning af 19 g af ovenstående β-amin (Armeen L-ll fra Armak Company) og 13 ml triethylamin i 150 ml methylen= 15 chlorid blev der langsomt sat 7 ml (10,5 g) methansulfonyl= chlorid, og sulfonamidet blev isoleret i overensstemmelse med fremgangsmåden i eksempel 1.

Fremgangsmåden, der er beskrevet i ovenstående eksempler, kan varieres ved at anvende andre ikke-reaktionsdygtige 20 organiske opløsningsmidler såsom ether, benzen, chloroform etc., andre tertiære aminer til at reagere med det sure biprodukt såsom triethylamin, pyridin og lignende.

DK 159268 B

7

Andre langkædede alifatiske primære aminer, hvori den funktionelle aminogruppe er bundet til ethvert indre carbonatom, kan anvendes til fremstilling af de foreliggende methan= sulfonamider som antistatiske midler, såsom octyl, nonyl, 5 decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, heptadecyl, octa= decyl, nonadecyl, amin etc. og blandinger deraf.

Primære aminer, . hvor aminogruppen er bundet til de endestillede carbonatomer, såsom dodecylamin, hexadecylamin, octadecylamin og lignende, giver methansulfonamider med 10 meget begrænset virkning på statisk elektricitet.

Det har derfor vist sig, at substituenterne på nitrogenatomet i methansulfonamiderne,der er effektive som antistatiske midler, vælges af gruppen bestående af en sekundær lang ali-fatisk kæde indeholdende 8-22 carbonatomer.

15 De antistatiske forbindelser ifølge opfindelsen kan anvendes sammen med detergenter, der indbefatter anioniske detergenter såsom alkylbenzensulfonsyre og dens salte, f.eks. forbindelser af formlen alkyl-phenyl-SOg-M, hvor alkyl er et alkylradikal med Cg - C22, og fortrinsvis C1Q - C^g, og M 20 er hydrogen eller et alkalimetal, hvilke forbindelser omfatter en velkendt klasse anioniske detergenter og indbefatter natriumdodecylbenzensulfonat, kaliumdodecylbenzen= sulfonat, natriumlaurylbenzensulfonat, natriumcetylbenzen= sulfonat. Andre indbefatter paraffinsulfonater, alkylsul= 25 fonater, alkoholethersulfater, olefinsulfonater og alkyl= phenolethoxylatsulfaterne (f.eks. natriumdinonylphenoneth= oxyethanolsulfat, natriumdodecylhexadecaethoxyethanolsul= fat) og andre ækvivalente vandopløselige salte, især af alkalimetalrækken.

30 Blandt de ovennævnte alkylbenzensulfonsyrer og salte deraf indbefatter de foretrukne forbindelser dem, der er bionedbrydelige, og som særligt er karakteristiske ved en lineær alkylsubstituent med fra C^q til C22, og fortrins-

DK 159268B

8 vis fra Ctil C.^. Det vil naturligvis forstås, at carbon-kædelængden i almindelighed repræsenterer en gennemsnitskædelængde, da fremgangsmåden til fremstilling af sådanne produkter i reglen anvender alkyleringsreagenser med blan-5 det kædelængde. Det er dog klart, at i hovedsagen rene olefiner og alkyleringsforbindelser anvendt i anden teknik kan og vil give alkylerede benzensulfonater, hvori alkyl-delen er i det væsentlige (d.v.s. mindst 99%) af én kædelængde, d.v.s. C12, C13, C14 eller C15. De lineære alkyl-10 benzensulfonater er yderligere ejendommelige ved stillingen af benzenringen i den lineære alkylkæde, idet enhver af de stillings-isomere (d.v.s. α til ω) er brugbare og indbefattet ifølge opfindelsen.

Foruden benzensulfonaterne kan man også anvende de lavere 15 alkyl-(C^ - C^)-analoge af benzen såsom toluen, xylen, tri= methylbenzenerne, ethylbenzen, isopropylbenzen og lignende. Sulfonaterne anvendes i almindelighed i vandopløselig saltform, der som kation indeholder alkalimetallerne, ammonium og lavere amin- og alkanolaminkationerne.

20 Eksempler på egnede lineære alkylbenzensulfonater indbefat ter natrium-n-decylbenzensulfonat, natrium-n-dodecylbenzensulfonat, natrium-n-tetradecylbenzensulfonat, 25 natrium-n-pentadecylbenzensulfonat, natrium-n-hexadecylbenzensulfonat og de tilsvarende lavere alkylsubstituerede homologe af benzen samt saltene af de kationer, der tidligere er omtalt. Blandinger af disse sulfonater kan naturligvis også anven-30 des sammen med blandinger, der kan indbefatte forbindelser, hvori den lineære alkylkæde er mindre eller større end anført heri, forudsat at gennemsnits-kædelængden i blandingen svarer til kravene om - C22·

DK 159268B

9

De lineære paraffinsulfonater er også en velkendt gruppe forbindelser og indbefatter vandopløselige salte (alkali= metal, amin, alkanolamin og ammonium) af 1-decansulfonsyre, 5 1-dodecansulfonsyre/ 1-tridecansulfonsyre/ 1-tetradecansulfonsyre, 1-pentadecansulfonsyre, 1-hexadecansulfonsyre 10 samt de andre stillings-isomere af sulfonsyregruppen.

Foruden de ovenfor illustrerede paraffinsulfonater kan anvendes andre med det almene interval fra C^q til C22 alkyler, idet det mest foretrukne interval er fra til ^20 *

De lineære alkylsulfater, der påtænkes, omfatter intervallet 15 fra C1Q til C2Q· Specielle eksempler indbefatter natrium- n-decylsulfat, natrium-n-dodecylsulfat, natrium-n-hexadecyl= sulfat, natrium-n-heptadecylsulfat, natrium-n-octadecyl= sulfat og de ethoxylerede (1 - 100 mol ethylenoxid) derivater samt naturligvis de andre vandopløselige saltdannende kat-20 ioner, der er nævnt ovenfor.

Indbefattet i gruppen af anioniske detergenter, der er beskrevet ovenfor som egnede, er olefinsulfaterne, herunder langkædede alkensulfonater, langkædede hydroxyalkansulfo= nater samt -disulfonater. Eksempler på egnede olefinsulf0= 25 nater, der blot illustrerer den almene klasse, er natrium= dodecenyl-l-sulfonat, natriumtetradecenyl-l-sulfonat, natrium= hexadecenyl-l-sulfonat og natriumoctadecenyl-1-sulfonat.

Nyttige i forbindelse med de foreliggende antistatiske methan-sulfonamider er også ikke-ioniske. detergenter, der er vel-30 kendt i handelen, såsom alkylarylpolyglycol-detergenter såsom

DK 159268 B

10 alkylphenol-alkylenoxid, og fortrinsvis ethylenoxid-konden-sater (2 - 200 mol ethylenoxid), f.eks. p-isooctylphenol= polyethylenoxid (10 ethylenoxid-enheder), kondensations-produkter af langkædede alkoholer og ethylenoxid (2 - 200 mol 5 ethylenoxid), f.eks. dodecylalkohol-polyethylenoxider med 4-16 ethylenoxid-enheder pr. molekyle, polyglycerinmono= laurat, glycoldioleat, sorbitanmonolaurat, sorbitanmono= stearat, sorbitanmonopalmitat, sorbitanmonooleat, sorbitan= sesguioleat, kondensationsprodukterne af ethylenoxid med 10 sorbitanestere af langkædede fedtsyrer (Tweens), alkylolami-der, aminoxider, phosphinoxider etc.

Foruden de anioniske og ikke-ioniske detergenter, der kan anvendes sammen med de antistatiske midler ifølge opfin-15 delsen, har kationiske, amfolytiske og zwitterioniske forbindelser også vist sig at være nyttige. Repræsentative for disse forbindelser, der kan anvendes sammen med de foreliggende antistatiske forbindelser, er kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. distearyldimethylammoniumchlorid, 20 cetyltrimethylammoniumbromid, natrium-3-dodecylaminopropi= onat, fede carbamider o.s.v.

Midlet ifølge opfindelsen kan også, foruden de foreliggende antistatiske forbindelser og sædvanlige anioniske, kationiske og ikke-ioniske detergenter, indeholde buildere, 25 klaringsmidler, hydrotroper, germicider, smudssuspenderen de midler, midler til hindring af genaflejring af snavs, antioxidanter, blegemidler, farvende materialer (farvestoffer og pigmenter), parfumer, vandopløselige alkoholer, skumfremmende midler, alkalimetalbenzensulfonater, som ikke er 30 detergenter etc.

Builderen er i almindelighed et vandopløseligt uorganisk salt, som kan være et neutralt salt, f.eks. natriumsulfat, eller et alkalisk buildersalt såsom phosphater, silikater, bicarbonater, carbonater, citrater og borater. De fore-35 trukne buildere er dem, der karakteriseres som kondensere-

DK 159268 B

11 de phosphater, såsom polyphosphater og pyrophosphater, og alkalicitrater. Specielle eksempler på alkaliske salte er:

Tetranatriumpyrophosphat, pentanatriumtripolyphosphat (enten fase I eller fase II), natriumhexametaphosphat og de til-5 svarende kaliumsalte af disse forbindelser, natrium- og kaliumsilikater, f.eks. natriummetasilikat, og andre si= likater (f.eks. Na20, l,6-3Si02), natriumcarbonat, kalium= carbonat og natrium- og kalifcmbicarbonat, natriumcitrat og kaliumcitrat. Der kan også anvendes andre salte, hvori 10 forbindelserne er vandopløselige, herunder den almene klasse af alkalimetaller, jordalkalimetaller, amin, alkano1= amin og ammoniumsalte. Andre buildere, som er salte af organiske syrer, kan også anvendes, og især de vandopløselige (alkalimetal, ammonium, substitueret ammonium og amin) sal-15 te af aminopolycarboxylsyrer såsom ethylendiamintetraeddikesyre, nitrolotrieddikesyre, diethylentriaminpentaeddikesyre, N-(2-hydroxyethyl)-ethylendiamintrieddikesyre, 20 2-hydroxyethyliminodieddikesyre, 1,2-diaminocyklohexandieddikesyre og lignende. Vanduopløselige buildere,der har kationbyttende egenskaber, kan også anvendes, såsom natriumaluminiumsili-katerne, f.eks. Zeolit A, der kan anvendes alene eller i 25 kombination med andre buildere, såsom natriumtripolyphosphat.

Foruden de ovenstående bestanddele kan man, som tidligere nævnt, anvende hydrotroper i forbindelse med midlet ifølge opfindelsen. De nyttige hydrotroper indbefatter sådanne forbindelser som natriumxylensulfonat, kaliumxylensulfonat, 30 natrium- og kaliumtoluensulfonater og de stillings-isomere heraf, ethylbenzensulfonat, cumensulfonater og lignende.

Foruden midler omfattende de hidtil ukendte antistatiske methansulfonamider ifølge opfindelsen i kombination med detergent og sædvanlige vaskeadditiver bemærkes det, at

DK 159268 B

12 de antistatiske midler desuden kan sammensættes i egnede bærere med henblik på tilsætningen til vaskekredsløbet med samtidig tilsætning af detergent-materialer. I forbindelse hermed kan sulfonamidet opløseliggøres og/eller 5 dispergeres ved sædvanlig teknik under anvendelse af alkoholer, etheralkoholer, hydrotrope opløsninger, gly= coler og lignende. Endvidere bemærkes det, at de antistatiske midler også kan absorberes på egnede salte og/eller andre bærere med henblik på tilsætning til vaskekreds-10 løbet, som f.eks. phosphater, borax, silikater, natrium= sulfat, lerarter, stivelse og lignende.

Den mængde methansulfonamid, der anvendes i forbindelse med rensemidlerne, anses i almindelighed for at være en forholdsvis lille mængde sammenlignet med vægten af de 15 aktive bestanddele deri. Det bemærkes dog, at man kun behøver at anvende en effektiv mængde af sulfonamidet, som faktisk frembringer den ønskede antistatiske virkning på stoffer. Det foretrækkes, at amidet findes i en mængde fra ca. 2% til ca. 25%, og fortrinsvis 5 - 20%, af de samle-20 de bestanddele, der findes i rensemidlet på vægtbasis.

Midlet ifølge opfindelsen kan anvendes enten partikelformet, flydende, som tabletter eller i enhver anden sædvanlig form. Som nævnt ovenfor, kan de hidtil ukendte methansulfonamider endvidere anvendes som antistatiske mid-25 ler ved at påføres på tekstilmaterialet under vaskeprocessen under samtidig tilsætning af detergent-materialerne dertil.

Vaskemidlet ifølge opfindelsen illustreres nu af følgende mere detaljerede eksempler.

EKSEMPEL 5 a, b, c.

DK 159268 B

13

Anionisk detergent uden phosphat.

Bestanddele %

Natriumdodecylbenzensulfonat 23,0

Natriumcarbonat 20,0 5 Natriumsilikat (1:2:4) 15,0 Sæbe (natriumkokostalg 80:20) 2,0

Ikke-ionisk detergent x) 1,0

Borax 3,0

Natriumcarboxymethylcellulose 1,0 10 Optisk klaringsmiddel 0,5

Calcineret aluminiumsilikat lf0

Natriumsulfat 30,5

Vand 3,0 100,0 15 Dette middel sprøjtetørres til fremstilling af et pulver.

Til 100 g af denne sammensætning sættes 2 - 10 g methansul= fonamid som antistatisk middel: a. CH3(CH2)8_i:lJHNHS02CH3.

CH3 b. CH3(CH2)12_17CHNHS02CH3.

ch3 20 c. N-(6-undecy1)methansulfonamid.

x) Fedtalkohol (C.^_^5) med gennemsnitligt 11 mol ethylen= oxid.

EKSEMPEL 6 a, b, c.

DK 159268 B

14

Anionisk detergent med phosphatbuilder.

Bestanddele %

Natriumtridecylbenzensulfonat 15/0

Ikke-ionisk detergent x) 0/5 5 Natriumsilikat (1:2:4) 10,5

Natriumtripolyphosphat 33,0

Natriumcarbonat 5,0 N atriumsulfat 24,0

Natriumcarboxymethylcellulose 0,25 10 Optisk klaringsmiddel 0,5

Borax 1,0

Parfume 0,15

Vand 10,1 100,0 15 Dette middel sprøjtetørres også til fremstilling af et pul ver.

Til dette middel sættes 2 - 10 g methansulfonamid som antistatisk middel: a. CH3 (CH2) 8_1;lCHNHS02CH3 .

ch3 20 b. CH3(CH2)12_17CHNHS02CH3.

c. N-(6-undecyl)methansulfonamid.

x) Fedtalkohol (C^2_^3) kondenseret med gennemsnitligt 7 mol ethylenoxid.

EKSEMPEL 7 a, b, c.

DK 159268 B

15

Builderholdigt ikke-ionlsk rensemiddel.

Bestanddele %

Ethoxyleret alkohol x) 19,0

Natriumtripolyphosphat 60,0 5 Natriumsilikat (1:2:4) 10,0

Optisk klaringsmiddel 2,0

Enzym (proteolytisk) 1,5

Parfume og farve 0,35

Fugtighed 7,15 100,00 10 Til 40 g af denne sammensætning, som er i form af et pulver, sættes 2 - 10 g antistatisk middel: a. CH3 (CH2) 8_i;lCHNHS02CH3 .

ch3 b. CH3(CH2)12_17CHNHS02CH3.

ch3 c. N-(6-undecyl)methansulfonamid.

15 x) Fedtalkohol (C^2_^3) kondenseret med gennemsnitligt 6,5 mol ethylenoxid.

Anvendeligheden af methansulfonamiderne til at reducere statisk elektricitet uden gulning eller uden at undertrykke klaring blev vist ved et forsøg i GE vaskemaskiner (68 1 vand) 20 ved 49°C med en blandet belastning af stof (bomuldsfrotté, dobbeltstrikket dacron, Banlon nylon, dacron/bomuld (65/35)) og tumbler-tørret i 45 minutter. I hvert -.tilfælde blev 3 g af forsøgsmaterialet sat til vaskemaskinen samtidig med 40 g af sammensætningen fra eksempel 7.

DK 159268 B

16 TABEL· I.

Statisk

Methansulfon= værdi Klarhed Hvidhed Blødhed amid_ (1) (2) (3) (4) (af 86% bomuldsfrotté-håndklæder) 1. Intet 12,7 400 -5,1 1 2. CH3(CH2)8-11CHNHS02GH3 0,5 431 -6,2 1 iH3 3. CH3(CH2)12_i7<j:HNHS02CH3 2,0 438 -6,2 6 ch3 5 4> N-(6-undecy1)methan= 2,9 440 -6,5 3 sulfonamid (1) Sum af de absolutte værdier af overfladeladninger af de 4 stoffer efter fjernelse fra tørreren.

(2) Målt på Colorgard XL70 Large Area Color Difference Meter. Højere værdier er klarere.

10 (3) Efter skalaen er større negative værdier hvidere.

(4) Subjektiv aflæsning på en skala fra 1 til 10.

Højere værdier er blødere.

Sammenlignings-resultater med methansulfonamider, der ikke omfattes af opfindelsen, viser deres manglende evne til at 15 reducere statisk elektricitet udviklet under vask og tørring af blandede stoffer. 1 2 tabel II er vist resultaterne af lignende forsøg med tørre blandinger af 5 g sulfonamid med 40 g af det builderholdige ikke-ioniske rensemiddel fra eksempel 7, eller med 5 g sul= 20 fonamid i 100 g af det phosphatholdige anioniske rensemid- 2 del i eksempel 6. Stofbelastningen bestod af 91 cm stykker af bomuldsfrotté-håndklæde, dacron, nylon og dacron/bom-uld 65/35 og blev vasket i en Whirlpool vaskemaskine (kapacitet 66 1) ved 49°C vask og kold skylning og tumbler-25 tørret i 45 minutter i en Westinghouse tørremaskine.

DK 159268 B

17 TABEL II.

Statisk Mængde sulfonamid

Middel Methansulfonamid værdi adsorberet på dacron (mg) 3) 1. Eksempel 7 . - 29,9 kV 0 2. Eksempel 6 - 33,7 0 3. Eksempel 7 C18H37NHS02CH3 (t.s.) 15,4 33 5 4. Eksempel 6 C18H37NHS02CH3 (t.s.) 38,0 45 5. Eksempel 7 c12H25NHS02CH3 (t.s.) 12,0 24 6. Eksempel 6 C12H25NHS02CH3 (t.s.) 12,8 13 7. Eksempel 7 Methansulfonamid af Armeen L-15(i.s.) 1,8 495 2) 8. Eksempel 6 Methansulfonamid af Armeen L-15(i.s.) 1,55 363 10 1) Substitueret i enden.

2) Substitueret i det indre.

3) Dacron-stykkerne fra hvert forsøg blev ekstraheret med hexan i 2 timer. Ekstrakterne blev inddampet og remanensen vejet i mg. Mængden af sulfonamid, der faktisk 15 adsorberes af. dacron'et fra vaskeopløsningen, er for skellen mellem restvægten og kontrollen (eksempel 1 og 2, hvor der ikke blev tilsat noget sulfonamid), yderligere ekstraktion af stykkerne med ethylether gav ingen forøgelse i vægten af ekstrakt..

20 Instrumentbestemmelserne af hvidhed og klarhed blev udeladt her, fordi der ikke var nogen kendelig gulning eller klaringstab med disse midler, som vist på lignende måde med midlerne i tabel I. Evnen hos de internt substituerede sul= fonamider til at reducere statisk elektricitet vises imid-25 lertid klart af eksempel 7 og 8, hvorimod de i enden substituerede sulfonamiders evne til at reducere statisk elektricitet er minimal, som vist med eksemplerne 3-6.

En anden egenskab, som de internt substituerede sulfonamider har, er deres evne til at blive stærkt adsorberet af poly= 30 ester-stoffer, hvorimod i enden substituerede sulfonamider

DK 159268 B

18 ikke er i stand til let at adsorberes af disse stoffer. EKSEMPEL 8.

Der sammensættes et kraftigt virkende flydende rensemiddel som følger: 5 Lineært dodecylbenzensulfonat 10%

Natriumcumensulfonat 10% N-(2-tridecyl)methansulfonamid 5%

Kaliumpyrophosphat 15%

Vand i tilstrækkelig mængde til at give 100%.

10 Ovenstående sammensætning resulterer i et flydende middel, som, når det anvendes på sædvanlig måde til vaskeoperationer,' resulterer i undertrykkelse af udviklingen af statisk elektricitet på de vaskede stoffer.

EKSEMPEL 9.

15 Eksempel 8 gentages med den undtagelse, at kaliumpyrophospha-tet erstattes med 20% natriumnitrilotriacetat. De herved fremkomne resultater er udmærkede, forsåvidt angår de antistatiske virkninger. 1 2 forbindelse med de foreliggende midler bemærkes det, at i 20 builderholdige rensemidler kan det organiske r'ensemiddel, d.v.s. det anioniske, ikke-ioniske etc. middel, omfatte fra ca. 5% til mere end 75 vægt% af det samlede præparat og varierer i reglen fra 5 til 35 vægt%. I flydende midler er den anvendte mængde vand forholdsvis høj for at opnå hældelige 25 og i almindelighed stabile systemer. I disse kan den totale mængde fast stof variere fra nogle få procent, d.v.s.

2 - 10%, til mere end ca. 50 - 60%, idet den organiske detergent i reglen findes i mængder fra ca. 2 til 25%, og fortrinsvis 5 - 15%. I faste præparater, d.v.s. i pulver 20 etc., kan den totale mængde fast stof være så høj som 90% eller mere, og her kan den organiske detergent anvendes i de ovenfor nævnte høje koncentrationer, men i reglen i inter-

Claims

1. Antistatiske methansulfonamider eller blandinger deraf substitueret på nitrogenatomet og med formlen rnhso2ch3/ hvor R er en sekundær alifatisk kulbrintekæde indeholdende mindst 8 carbonatomer.

2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den sekundære alifatiske kæde indeholder 8-22 carbonatomer .

3. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den har formlen (c5Hn) 2chnhso2ch3 .

4. Forbindelse ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den har formlen ch3(ch2)12.17-chnhso2ch3. CH3 DK 159268 B

5. Ikke-gulnende antistatisk middel til vask af stoffer omfattende en effektiv antistatisk mængde af det antistatiske methansulfonamid ifølge krav 1 og en detergent valgt af gruppen bestående af anioniske, ikke-ioniske, kationiske, 5 amfolytiske og zwitterioniske detergent-materialer.

6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det omfatter ca. 2-25 vægt% af methansulfonamidet ifølge krav 1 og en ikke-ionisk detergent.

7. Middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at 10 det yderligere indeholder optiske klaringsmidler og buildere.

8. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at detergenten er anionisk, og det antistatiske methansulfonamid udgør ca. 2 - 25 vægt% af midlet.

9. Middel ifølge krav 8, kendetegnet ved, at 15 det yderligere omfatter optiske klaringsmidler og buildere.

10. Fremgangsmåde til at bibringe stoffer antistatiske egenskaber, kendetegnet ved, at stofferne behandles med et middel indeholdende en antistatisk mængde af forbindelsen ifølge krav 1.

10 Patentkrav.

11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at den består i vask af stofferne i et middel omfattende en detergent og forbindelsen ifølge krav 1.