FR2470120A1

FR2470120A1 - Agents antistatiques de la classe des methanesulfonamides, compositions de blanchissage contenant ces agents et procedes en comportant application

Info

Publication number: FR2470120A1
Application number: FR8025047A
Authority: FR
Inventors: Robert Andrew Bauman
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1979-11-26
Filing date: 1980-11-26
Publication date: 1981-05-29
Also published as: CA1146176A; CH646949A5; DE3043569A1; ZA806355B; AU6446880A; AU543938B2; DK159268C; NZ195316A; DK159268B; IT1142183B; IT8050127A0; MX152783A; GB2064529B; FR2470120B1; GB2064529A; US4260497A; DK465980A

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE DE NOUVEAUX METHANE-SULFONAMIDES UTILES COMME AGENTS ANTISTATIQUES NE PROVOQUANT PAS DE JAUNISSEMENT SUR LES TISSUS AU COURS DE LEUR BLANCHISSAGE; ELLE A EGALEMENT POUR OBJET DES COMPOSITIONS DETERGENTES CONTENANT UNE QUANTITE ANTISTATIQUE EFFICACE DESDITS METHANESULFONAMIDES, AINSI QU'UN PROCEDE POUR EMPECHER LES TISSUS DE SE CHARGER D'ELECTRICITE STATIQUE LORS DE LA MISE EN CONTACT DESDITS TISSUS AVEC LESDITES COMPOSITIONS, AU COURS DU BLANCHISSAGE. CES COMPOSES ASSURENT UNE PROTECTION ANTISTATIQUE DES TISSUS SANS REDUIRE LES PROPRIETES D'AZURAGE OPTIQUE DESDITES COMPOSITIONS DETERGENTES.

Description

- 1 - La présente invention concerne de nouveaux agents antistatiques et

de nouvelles compositions détergentes destinées à être utilisées pour le blanchissage de tissus contenant lesdits agents anti-statiques; ces agents sont des méthanesulfonamides ayant pour formule

RNHS02CH

dans laquelle R est un groupe hydrocarboné aliphatique

secondaire comportant au moins 8 atomes de carbone.

Il est bien connu dans la technique d'utiliser

diverses substances chimiques, en particulier des compo-

sés d'ammonium quaternaire cationiques, en tant qu'agents adoucissants et agents antistatiques pour les produits textiles. Il est aussi bien connu d'utiliser de telles

substances pour leurs effets anti-statiques et adoucis-

sants lors des opérations de blanchissage et en particu-

lier au cours du cycle de rinçage du processus de blan-

chissage. Cette technique a été rendue nécessaire par le fait que les composés d'ammonium quaternaire précités,

utilisés jusqu'à présent, ne sont pas compatibles en rai-

son de leur nature essentiellement cationique, avec les

détergents anioniques qui constituent un des types prin-

cipaux de détergents utilisés lors du cycle de lavage.

Il est aussi bien connu que les articles soumis

au blanchissage ont tendance à jaunir ou à changer de co-

loration lorsqu'ils sont traités par les composés d'ammo-

nium quaternaire précités.

Un autre inconvénient lié à l'utilisation de ces agents cationiques dans le blanchissage des tissus consiste en ce qu'elle interfère avec le dépôt, sur les tissus, de l'agent azurant optique, ce qui réduit l'effet d'éclaircissement optique de la composition détergente

contenant cet azurant optique.

Les agents adoucissants anti-statiques que sont les composés d'ammonium quaternaire cationiques présentent encore un autre inconvénient qui consiste en ce qu'ils

gênent les propriétés nettoyantes du détergent en rédui-

24701 20

- 2 - sant l'élimination des salissures par ce détergent, ce qui

entraîne une diminution de l'efficacité du lavage. La pré-

sence de la substance détergente anionique annulepratique-

ment les propriétés d'adoucissement des tissus présentées par les composés d'ammonium quaternaire cationiques en même tant qu'elle s'oppose à l'activité anti-statique mi-

nimale desdits composés d'ammonium quaternaire.

En conséquence, les-(alkyl supérieur)sulfonamides, les carboxamides et leurs produits de réaction avec les oxydes d'alcoylène se sont révélés utiles pour le traitement des tissus,par exemple dans les compositions de lavage,afin

d'améliorer le pouvoir détergent, et en tant qu'agents d'a-

doucissement, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis

d'Amérique N 2 002 613 (Orthner et al).Le brevet des Etats-

Unis d'Amérique N 2 692 237 (Krems) décrit aussi des com-

positions détergentes Comprenant des (alkyl supérieur)sul-

fonamides pour augmenter le pouvoir détergent et l'action

moussante, tandis que des procédés spécifiques de prépara-

tion desdits alcanesulfonamides, à partir des chlorures

d'alcanesulfonyle, sont décrits dans les brevets des Etats-

Unis d'Amérique N 3 755 439 (Kennedy) et N 3 808 272

(Kerfoot et ai).

D'une manière similaire, on a utilisé des (alkyl

supérieur)arylsulfonamides en conjonction avec des déter-

gents anioniques afin d'améliorer les propriétés d'enlève-

ment des salissures de la composition détergente, comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N 2 692 235 et N 2 721 847 (Gebhart et al), la préparation de ces (alkyl supérieur)arylsulfonamides étant décrite dans

le brevet des Etats-Unis d'Amérique N 2 658 916 (Krems).

Cependant, aucun des sulfonamides connus précités

ne possède des propriétés antistatiques.

La demanderesse a maintenant découvert des métha-

nesulfonamides présentant des propriétés anti-statiques et

une certaine action adoucissante sur les tissus, sans tou-

tefois provoquer leur jaunissement, ces composés ne gênant

pas l'action des agents azurants optiques et étant compa-

tibles avec ies détergents.

3 - En conséquence, un but fondamental de la présente

invention consiste à empêcher l'apparition de charges élec-

trostatiques sur les tissus au cours de leur séchage dans

une machine de séchage, à la suite du blanchissage.

La présente invention se propose en outre:

- d'assurer une telle protection -antistatique en con-

jonction avec les compositions détergentes classiques au cours des opérations de blanchissage à la maison;

- d'assurer la protection antistatique sans jaunisse-

ment et sans réduction des performances de l'agent azurant optique; et de fournir une composition antistatique qui peut être employée en conjonction avec des détergents et

autres additifs de nettoyage, azurage et blanchissa-

ge, selon une opération de blanchissage en une seule étape. En conséquence, la présente invention concerne des compositions de blanchissage antistatiques compatibles avec les détergents, ainsi que de nouveaux méthanesulfonamides repondant à la formule structurelle:

RNHSO 2CH

2 3

dans laquelle R est un groupe hydrocarboné aliphatique secon-

daire contenant au moins 8 atomes de carbone; l'invention a

aussi pour objet un procédé pour conférer des propriétés anti-

statiques aux tissus, ce procédé consistant à traiter les tissus par une composition contenant un méthanesulfonamide substitué sur l'azote par un groupe hydrocarboné aliphatique

secondaire à longue chaine. Plus spécifiquement,des proprié-

tés antistatiques sont conférées aux tissus par blanchissa-

ge de ceux-ci dans une composition contenant un détergent, de préférence anionique ou non ionique,les méthanesulfonamides définis ci-dessus et d'autres ingrédients tels que des adjuvants de détergence (phosphates ou autres), des

agents azurants optiques, des enzymes, des agents de blan-

chiment et autres additifs usuels.

Les nouveaux méthanesulfonamides de la présente invention, substitués sur l'atome d'azote par une longue chaîne aliphatique secondaire contenant 8 à 22 atomes de carbone, réduisent ou empêchent la formation d'électricité statique sur le coton et les tissus synthétiques, au cours du blanchissage. Ces propriétés anti-statiques peuvent être conférées aux tissus par blanchissage dans une composition détergente contenant lesdits méthanesulfonamides qui sont complètement compatibles avec les détergents anioniques,

non ioniques, cationiques et amphotères. Ce même traite-

ment s'est révélé conférer un toucher doux aux tissus de

coton. Ces effets bénéfiques sont obtenus sans jaunisse-

ment ou changement de coloration des tissus et sans gêner

l'action des agents azurants optiques qui peuvent être pré-

sents dans la composition détergente.

Les méthanesulfonamides de la présente invention

peuvent être préparés à partir de substances de départ con-

nues en faisant réagir le chlorure de méthanesulfonyle avec un amide aliphatique primaire contenant 8 à 22 atomes de carbone dans lequel le groupe fonctionnel amino est relié

à un atome de carbone interne de la chaîne hydrocarbonée.

Des substances réactionnelles convenables sont constituées par les bêtaamines, fabriquées par la Armak Company, qui sont des amines primaires à longue chaîne dans lesquelles

le groupe fonctionnel est relié à un atome de carbone in-

terne, d'une manière prédominante à l'atome dle carbone en position bêta. Puisque cette réaction est exothermique, un refroidissement est souhaitable afin de maintenir la

température en dessous de 30 C. La réaction est de pré-

férence effectuée en présence de tout solvant organique

non réactif comme le chlorure de méthylène, l'éther méthy-

lique ou l'éther éthylique, le benzène, le chloroforme ou analogues, et en présence d'une amine tertiaire quelconque telle que la triméthylamine, la pyridine et, de préférence,

la triéthylamine qui réagit avec l'acide obtenu comme sous-

produit de cette réaction. Le mélange réactionnel est dé

préférence lavé successivement avec de l'eau, avec de l'am-

moniaque à 14 % et de l'eau, puis séché sur Na2S04 ou sel neutre similaire. Le solvant est éliminé, de préférence par évaporation sous vide. Les méthanesulfonamides résultants,

qui sont hab.;uellement préparés à partir de mélanges d'ami-

nes, sont des liquides fluides, des huiles ou des solides.

Les exemples ci-après sont donnés, à titre non

limitatif, pour illustrer les composés de cette invention.

EXEMPLE I

Préparation du N-(6-undécyl)méthanesulfonamide: (C5Hll)2CHNHS02CH3 A une solution de 10 g de 6-aminoundécane et de 6 g de triéthylamine dans 100 ml de chlorure de méthylène, on ajoute 7 g de chlorure de méthanesulfonyle, en refroidissant

et en agitant pendant 10 minutes. Après une période addi-

tionnelle d'une heure d'agitation à la température ambiante, on laisse le mélange reposer pendant environ 16 heures. On le transfère ensuite dans un entonnoir à décantation, on le lave trois fois à l'eau, on le sèche sur Na2S04, on évapore jusqu'à obtention de 11 g d'une huile et on agite avec 20 ml

d'hydroxyde d'ammonium concentré pendant 15 minutes.

On ajoute de l'éther pour séparer le sulfonamide qui est séché, ce qui donne 9 g d'une huile sans l'odeur du

chlorure d'acide.

EXEMPLE 2

Préparation du N-(2-tridécyl)méthanesulfonamide: CllH23CHNHSO2CH CH3

A une solution de 10 g (50millimoles) de 2-amino-

tridécane et de 5 g de triéthylamine dans 100 ml de chlorure de méthylène, on ajoute 6 g de chlorure de méthanesulfonyle tout en refroidissant et en agitant pendant une durée de minutes. Au bout d'une période additionnelle d'une heure d'agitation, on laisse la masse reposer pendant environ 16 heures. On transfère ensuite le mélange réactionnel dans un entonnoir à décantation, on le lave trois fois avec de

l'eau, on le sèche sur Na2SO04 et on évapore jusqu'à obten-

tion d'un solide blanc que l'on sèche dans un four à vide.

2470.1 0

- 6 -

EXEMPLE 3

Préparation du méthanesulfonamide correspondant à la bêta-

amine CH3(CH2)12 17CH3H NH2

CH3(CH2) 2-C7HNHS0 CH

3 212-17 2 3

CH3

A une solution de 28 g (83 millimoles) de cette bêta-amine (Armeen L-15 de l'Armak Company) et de 13 ml de

triéthylamine (94 millimoles) dans 150 ml de chlorure de mé-

thylène,on ajoute lentement 7 ml (10,5 g; 90 millimoles) lOde chlorure de méthanesulfonyle. Ce sulfonamide est préparé

selon le processus de l'exemple 1.

EXEMPLE 4

Préparation du méthanesulfonamide correspondant à la bêta-

amine CH3(CH2)8-11CHNH2

CH3

CH3(CH 2)8-ll CHNHSO2CH3 CH3 A une solution de 19 g de la bêta-amine cidessus (Armeen L711 de l'Armak Company) et de 13 ml de triéthylamine dans 150 ml de chlorure de méthylène, on ajoute lentement 7 ml

(10,5 g) de chlorure de méthanesulfonyle et on isole le sul-

fonamide conformément au processus de l'exemple 1.

Le procédé décrit dans les exemples ci-dessus peut être sujet à ans variantes en utilisant d'autres solvants

organiques non réactifs comme l'éther, le benzène, le chloro-

forme, etc., ainsi que d'autres amines tertiaires pour réa-

gir avec le sous-produit acide, par exemple la

triméthylamine, la pyridine et analogues.

Pour la préparation des méthanesulfonamides

de la présente invention, constituant des agents anti-

statiques, on peut utiliser d'autres amines primaires aliphatiques à longue chaîne dans lesquelles le groupe fonctionnel amino est relié à un atome de carbone interne quelconque, par exemple l'octyl-,la nonyl-, la décyl-, la dodécyl-, la tétradécyl-, l'hexadécyl-, l'heptadécyl-, l'octadécyl- ou la nonadécylamine, etc., ainsi que leurs mélanges. Les amines primaires dans lesquelles le groupe amino est relié aux atomes de carbone terminaux, comme la

dodécylamine, l'hexadécylamine, l'octadécylamine et ana-

logues, donnent des méthanesulfonamides qui produisent des

effets anti-statiques très limités.

En conséquence, on a trouvé que les substituants,

sur l'atome d'azote,des méthanesulfonamides efficaces com-

me agents anti-statiques, doivent être choisis parmi les groupes aliphatiques secondaires à chaine longue contenant

8 à 22 atomes de carbone.

Les agents anti-statiques de la présente inven-

tion peuvent être utilisés en conjonction avec des déter-

gents qui comprennent des détergents anioniques comme les acides alkylbenzènesulfoniques et leurs sels, par exemple les composés de formule alkyl-phényl-SO 3-M dans laquelle le radical alkyle est en C8 à C22 et, de préférence, en ClO à C18 et M est l'hydrogène ou un métal alcalin, ces composés formant une classe bien connue de détergents anioniques et incluant le dodécylbenzènesulfonate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate de potassium, le

laurylbenzènesulfonate de sodium et le cétylbenzènesul-

fonate de sodium. D'autres composés détergents utilisables comprennent les paraffines sulfonées, les alkylsulfonates, les alcool-éther-sulfates, les oléfines sulfonées et les

alkylphénoléthoxylate-sulfates (par exemple le dinonylphé-

nol-éthoxyéthanol-sulfate de sodium, le dodécyl-hexadéca-

éthoxy-éthanol-sulfate de sodium) et autres sels équiva-

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- 8 - lents solubles dans l'eau, en particulier les sels de

métaux alcalins.

Parmi les acides alkylbenzènesulfoniques précités et sels de ceux-ci, les composés préférés comprennent ceux qui sont biodégradables et qui sont en particulier caracté- risés par la présence d'un substituant alkyle linéaire en C1o à C22 et, de préférence, en C12 à C15. Il est cependant bien entendu que la longueur de la chaîne carbonée représente ici, en général, une longueur moyenne de chaîne puisque le

procédé utilisé pour préparer de tels produits utilise habi-

tuellement les réactifs d'alkylation présentant plusieurs longueurs de chaîne. I1 est toutefois clair que les oléfines pratiquement pures de même que les composés d'alkylation

utilisés dans d'autres techniques peuvent et donnent effec-

tivement des alkylbenzènesulfonates dans lesquels le grou-

pement alkyle correspond pratiquement (c'est-à-dire à au moins 99 %) à une seule longueur de chaîne, notamment en

-C12, C13, C14 ou C15. Les (alkyl linéaire)benzènesulfona-

tes sont de plus caractérisés par la position du noyau ben-

zène dans la chaîne alkyle linéraire, chacun des isomères (correspondant aux positions alpha à oméga)étant adéquat et

utilisable dans le cadre de l'invention.

En plus des benzènesulfonates, on peut aussi utili-

ser les composés analogues dans lesquels le benzène porte un ou plusieurs groupes-alkyle inférieur (C1 à C4), comme le - toluène, le xylène, les triméthylbenzènes, l'éthylbenzène,

l'isopropylbenzène et analogues. Les sulfonates sont généra-

lement utilisés sous forme de sels solubles dans l'eau dont le cation est choisi parmi les cations de métaux alcalins,

d'ammonium, d'amines inférieures et d'alcanolamines.

Comme exemple de (alkyl linéaire)benzènesulfona-

tes convenables, on peut citer les suivants: - le n-décylbenzène sulfonate de sodium - le n-dodécylbenzène sulfonate de sodium - le ntétradécylbenzène sulfonate de sodium - le n-pentadécylbenzène sulfonate de sodium - le ri-hexadécylbenzène sulfonate de sodium et les compasés homologues correspondants dans lesquels

le benzène est substitué par un ou plusieurs groupes alky-

le inférieur, de même que les sels des cations précédemment cités. On peut bien entendu aussi utiliser les mélanges de ces sulfonates, de tels mélanges pouvant comprendre des composés dans lesquels la chaîne alkyle linéaire est plus courte ou plus longue que précédemment indiqué, pourvu que la longueur moyenne de chaîne du mélange satisfasse aux

exigences spécifiques (Co à C22).

Les paraffines sulfonées linéaires constituent aussi

un groupe bien connu de composés et comprennent les sels so-

lubles dans l'eau (de métal alcalin, d'amine, d'alcanolamine et d'ammonium) des composés suivants: - acide 1-décanesulfonique - acide 1dodécanesulfonique - acide 1-tridécanesulfonique - acide 1tétradécanesulfonique - acide l-pentadécanesulfonique - acide 1hexadécanesulfonique de même que les autres isomères de position du groupe acide

sulfonique.

En plus des paraffines sulfonées illustrées ci-

dessus, on peut en utiliser d'autres o le radical alkyle est dans l'intervalle général de C10 à C22 et mieux encore de

C12 à C20.

Les (alkyl linéaire)sulfates utilisés dans le ca-

dre de la présente invention comprennent des groupes alkyle en C O à C20. Comme exemples spécifiques, on peut citer le n-décylsulfate de sodium, le n-dodécylsulfate de sodium, le n-hexadécylsulfate de sodium, le nheptadécylsulfate de sodium et le n-octadécylsulfate de sodium, ainsi que leurs dérivés éthoxylts (1 à 100 moles d'oxyde l'éthylène) et bien entendu les autres cations, mentionnés plus haut, formant

des sels solubles dans l'eau.

Dans le groupe des détergents anioniques qui ont

été mentionnés plus haut comme convenant à la présente in-

vention, on trouve les oléfines sulfonées 9 y compris les

sulfonates d'alcènes à longue chaîne, les sulfonates d'hydroxy-

alcanes à longue chaîne, de même que les disulfonates.

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Comme exemples d'oléfines sulfonées convenables,

on peut citer le dodécényl-l-sulfonate de sodium, le tétra-

décényl-l-sulfonate de sodium, l'hexadécényl-l-sulfonate

de sodium et l'octadécényl-l-sulfonate de sodium, qui illus-

trent simplement cette classe générale.

Les détergents non ioniques commercialement connus sous le nom de détergents du type alkyaryl-polyglycol sont aussi utiles en combinaison avec les méthanesulfonamides anti-statiques de l'invention, ces détergents étant par exemple des produits de condensation alkylphénol- oxyde

d'alcoylène, l'oxyde d'éthylène étant préférablement utili-

sé (2 à 200 moles d'oxyde d'éthylène), comme le p-isooc-

tylphénol polyéthoxylé (10 unités d'oxyde d'éthylène),les

produits de condensation alcool à longue chaîne-oxyde d'éthy-

lène (2 à 200 moles d'oxyde d'éthylène), comme les dodécy-

alcoolspolyéthoxylés ayant 4 à 16 unites oxyde d'éthylène par molécule, le monolaurate de polyglycérol, le dioléate de glycol, le monolaurate de sorbitol, le monostéarate de sorbitol, le monopalmitate de sorbitol, le monooléate de

sorbitol, le sesquioléate de sorbitol, les produits de con-

densation de l'oxyde d'éthylène avec des esters de sor-

bitol des acides gras à longue chaîne (Tweens), les alcoy-

lolamides, les oxydes d'amine, les oxydes de phosphines, etc.

En plus des détergents anioniques et non ioni-

ques pouvant 5tre employes en association avec les agents

anti-statiques de la présente invention, les composés ca-

tioniques, ampholytiques et zwitterionique se sont révélés

aussi utiles. Comme exemples caractéristiques de ses com-

posés utilisables en combinaison avec les composés selon l'invention, à effet antistatique sur les tissus, on

peut citer les composés d'ammonium quaternaire, par exem-

ple le chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium, le bromure de cétyltriméthyl-ammonium, le 3-dodécylaminopropionate de sodium, les carbamides gras, etc.

!,a composition de l'invention peut aussi com-

prendre,en -us des présents composés anti-statiques et des détergen.ts usuels anioniques, cationiques et non

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- 11 -

ioniques, la composition selon l'invention peut aussi comprendre des adjuvants de détergence, des azurants optiques, des substances hydrotropes, des germicides, des agents de mise en suspension des salissures, des agents antiredéposition, des anti-oxydants, des agents de blanchi- ment, des substances colorantes (colorants et pigments), des parfums, des alcools miscibles à l'eau, des agents de renforcement de mousse, des benzènesulfonates de métaux alcalins à action non détergente, etc. L'adjuvant de détergence est en général

un sel minéral soluble dans l'eau qui peut être un sel neu-

tre, par exemple le sulfate de sodium ou un sel alcalin d'amélioration de la détergence choisi parmi les phosphates,

les silicates, les bicarbonates, les carbonates, les citra-

tes et les borates. Les agents préférés d'amélioration de

la détergence sont des phosphates condensés, comme les po-

lyphosphates et les pyrophosphates, et les citrates alcalins.

Comme exemples spécifiques de sels alcalins,on peut citer le

pyrophosphate tétrasodique, le tripolyphosphate pentaso-

dique(Phase I ou Phase II), l'hexaméthaphosphate de sodium et les sels de potassium correspondant à ces composés, ainsi que les silicates de sodium et de potassium, par exemple le métasilicate de sodium et autres silicates de sodium (par

exemple Na20; 1,6-3Si02), le carbonate de sodium, le car-

bonate de potassium, les bicarbonates de sodium et de po-

tassium, le citrate de sodium et le citrate de potassium.

On peut aussi utiliser d'autres sels, solubles dans l'eau, appartenant à la classe générale des sels de métaux alcalins,

de métaux alcalino-terreux, d'amines, d'alcanolamines et.

d'ammonium. On peut aussi utiliser d'autres agents amélio-

rant la détergence, qui sont constitués par des sels d'aci-

des organiques, en particulier les sels solubles dans l'eau (de métal alcalin, d'ammonium substitué, d'ammonium non substitué et d'amine) d'acides aminopolycarboxyliques tels que: - l'acide éthylènediaminetétracétique - l'acide nitrilotriacétique - l'acide diéthylènetriaminepentaacétique

- l'acide N-(2-hydroxyéthyl)-éthylénydiamine-triacé-

247:0120

*- 12 -

tique-

- l'acide 2-hydroxyéthyl-iminodiacétique - l'acide 1,2-diaminocyclohexanediacétique et analogues. On peut aussi utiliser les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau qui présentent

des propriétés d'échange de cations, comme les aluminosili-

cates de sodium, par exemple la zéolithe A, qui peut être

utilisée seule ou en combinaison avec d'autres agents d'amé-

lioration de la détergence, comme le tripolyphosphate de

sodium.

En plus des ingrédients précités, on peut utili-

ser, dans la composition selon l'invention, comme indiqué brièvement plus haut, des agents hydrotropes. Les agents hydrotropes utiles comprennent des composés tels que le xylènesulfonate de sodium, le xylènesulfonate de potassium, les toluènesulfonates,.-les toluènesulfonates de potassium

et les isomères de position de ceux-ci, les éthylbenzène-

sulfonates, cumènesulfonates et analogues.

En plus des compositions contenant, à titre d'agents antistatiques, les nouveaux méthanesulfomides de la présente invention, en combinaison avec le détergent et les additifs usuels de blanchissage, on notera que lesdits

agents antistatiques peuvent en outre entrer dans des for-

mulations contenant des véhicules convenables en vue de

l'addition desdites formulations au cours du cycle de blan-

chissage avec addition concomitante de substances détergentes.

A ce sujet, il convient de signaler que le sulfonamide peut être solubilisé et/ou dispersé par des techniques usuelles

mettant en oeuvre des alcools, des éthers-alcools,des solu-

tions hydrotropes, des glycols et analogues.En outre, on re-

marquera que lesdits agents antistatiques peuvent être aus-

si absorbés sur des sels convenables et/ou supports. convena-

bles pour addition dans le cycle de blanchissage, par exem-

ple des phosphates, du borax,des silicates, du sulfate de

sodium, des argiles, de l.'amidon et analogues.

La quantité de méthanesulfonamide utilisée en re-

lation avec les compositions détergentes est généralement

considérée comme correspondant à une proportion relative-

- 13 -

ment faible par rapport au poids des ingrédients actifs

desdites compositions. On notera cependant qu'il est seu-

lement nécessaire d'utiliser une quantité dudit sulfonamide qui soit efficace pour produire les effets anti-statiques souhaités sur les tissus. On préfère que cet amide soit présent en une quantité d'environ 2 % à environ 25 % et de préférence de 5 % à 20 %, en poids, du poids total des

ingrédients présents dans la composition détergente.

La composition selon l'invention peut être utili-

sée sous forme particulaire, à l'état liquide, sous forme de comprimés ou sous toute autre forme usbelle. En outre,

comme indiqué précédemment, les nouveaux méthanesulfona-

mides de l'invention peuvent être utilisés pour produire des effets. antistatiques sur les substances textiles par application à celles-ci lors du procédé de lavage, avec

addition concomitante des substances détergentes.

La composition de blanchissage selon l'invention sera maintenant illustrée par les exemples plus détaillés

ci-après, donnés à titre non limitatif.

EXEMPLES 5 (a), (b), (c) Détergent anionique autre qu'un phosphate Ingrédient _ Dodécylbenzènesulfonate de sodium 23 Carbonate de sodium 20 Silicate de sodium (1: 2,4) '15 Savon de sodium (acides gras de la noix de coco et du suif; 80:20) 2 Détergent non ionique* 1 Borax 3 Carboxyméthylcellulose-sodium 1 Agent azurant optique 0,5 Silicate d'aluminium calciné 1 Sulfate de sodium 30,5

Eau 3.

100,0

cette composition est séchée par pulvérisation, pour obtenir une poudre. A 100 g de cette formulation, on ajoute 2 à 10 g de l'un des méthanesulfonamides ci-après, jouant le r8le d'agent anti-statique:

- 14 -

a. CH3(CH2)81_ CHNHS02CH 3 CH b. CH3(CH2)12-17CHNHSO2CH3 CH3 c. N-(6undécyl)méthanesulfonamide Alcool gras (C14_15) comportant en moyenne 11 moles d'oxyde d'éthylène. EXEMPLES 6 (a), (b), (c) Détergent anionique de détergence améliorée par un phosphate Ingrédient Tridécylbenzènesulfonate de sodium Détergent non ionique* Silicate de sodium (1: 2,4) Tripolyphosphate de sodium Carbonate de sodium Sulfate de sodium Carboxyméthylcellulose-sodium Agents azurants optiques Borax Parfum Eau vi /o 0,5 ,5 0,25 0,5 1,0 0,15 ,1 ,00

Cette composition est aussi séchée par pulvéri-

sation pour obtenir une poudre.

On ajoute 2 à 10 g de l'un des méthanesulfona-

mides ci-après, constituant l'agent antistatique: a. CH3(CH2)8 CHNHSO CH

28-11 2 3

CH3

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- 15 -

b. CH3(CH2) 2_7HIHS0 CH

3 212-17 2 3

CH3

c. N-(6-undécyl)méthanesulfonamide.

Alcool gras C12-C15) condensé avec, en moyenne, 7 moles

d'oxyde d'éthylène.

EXEMPLES 7 (a), (b), (c) Détergent non ionique renforcé Ingrédient % Alcool éthoxylé* 19 Tripolyphosphate de sodium 60 Silicate de sodium (1: 2,4) 10 Agents azurants optiques 2 Enzyme protéolytique 1,5 Parfum etcolorant 0,35 Humidité 7,15

100,00

A 40 g de cette formulation, se présentant sous

la forme d'une poudre, on ajoute 2 à 10 g de l'un des com-

posé ci-après, produisant un effet antistatique sur les tissus. a. CH3(CH2)8_llCHNHS02CH3 CH3 b. CH3 (CH2) 12_17CHNHSO2 CH3 CH3

c. N-(6-undécyl)méthanesulfonamide.

Alcool gras (C12_-13) condensé avec, en moyenne, 6,5 mo-

les d'oxyde d'éthylène.

L'activité de réduction de l'électricité statique des méthanesulfonamides, sans jaunissement ou diminution de l'effet d'azurage optique,est montrée dansun essai utilisant 247.0120 i

- 16 -

des laveurs GE(68 litres d'eau), à 49 C, en utilisant une char-

ge de tissu mélàngé(tissu-éponge ou velours bouclé de coton,

double tricot de dacron, nylon Banlon, dacron-coton (65 -

), à la suite de quoi on fait sécher dans un appareil rotatif pendant 45 minutes. Dans chaque cas, on ajoute 3 g de la substance d'essai dans le laveur en même temps que

g de la formulation de l'exemple 7.

TABLEAU I

Méthanesulfanamide Valeur Activité Blan- Adoucis-

stati- d'azura- cheur sement que (1) ge opti- (3) (4) que (2) (Serviettes à 86 % de velours de coton) 1. Aucun 12,7 400 - 5,1 1 2. CH3(CH2)8_1lCHNH2

0,5 431 - 6,2 1

CH3

3. CH3(CH2)1217CHN2

2,0 438 - 6,2 6

CH3 4. 6-undécylamine 2,9 440 - 6,5 3 (1) Somme des valeurs absolues des charges superficielles des quatre tissus lorsqu'on les retire de l'appareil

de séchage.

(2) Mesurée sur un colorimètre différentiel à grande plage Colorgard XL 70; des valeurs plus élevées correspondant

à un azurage ou éclat plus intense.

(3) Des valeurs plus fortement négatives correspondent à une

plus grande blancheur.

(4) Echelle arbitraire allant de 1 à 10: les valeurs les plus élevées correspondent à 1' action adoucissante la

plus élevée.

Des essais comparatifs effectués avec des méthane-

sulfonamides non conformes à la présente invention montrent

- 17 -

leur inaptitude à réduire l'électricité statique engendrée

lors du lavage et du séchage des chargements de tissus mé-

langés.

La tableau II donne les résultats d'essais similai-

res effectués avec des mélanges secs de 5 g de sulfonamide avec 40 g du détergent non ionique à détergence renforcée de

l'exemple 7 ou avec 5 g de sulfonamide dans 100 g du déter-

gent anionique, constitué par un phosphate, de l'exemple 6.

Le chargement de tissus, constitué d'échantillons, de 90 cm2,de serviettes en tissu-éponge de coton, de dacron, de nylon et de dacron/coton 65/35 est lavé dans un laveur Whirlpool (capacité de 66 litres), avec un cycle de lavage à 49 C et de rinçage à froid, puis est séché pendant 45 minutes

dans une machine de séchage rotative Westinghouse.

Composition

1. Exemple 7

2. Exemple 6

3. Exemple 7

TABLEAU II

Méthanesul- Valeur fonamide statique - 29,9kV

- 33,7

C18H37 NHSO2CH3

(t.s.)1 ,4

Quantité de sulfona-

mide absorbée par le dacron (en mg)3 o0 o0

4. Exemple 6

5. Exemple 7

C18H37NHSO2CH3

(t. s.) 38,0

C12H25NHSO2CH3

(t. s.) 12,0

6. Exemple 6

7. Exemple 7

8. Exemple 6

C12H25NHSO CH

(t. s.) 12 8 3 (t. S.) 12, 8

méthanesul-

fonamide de l'Armeen L-15 (io S.)2

mêthanesul-

fonamide de l2Armeen L-15 (i. s.) 1,8 1,55 2470120 il

- 18 -

1 substitué en fin de chaîne 2 substitué à l'intérieur de la chaîne 3 Les échantillons de dacron de chaque opération sont soumis

à une extraction avec de l'hexane, pendant deux heures.

Les extraits sont soumis à une évaporation et le résidu

est pesé (valeur en mg). La quantité de sulfonamide effecti-

vement adsorbée par le dacron, en provenance de la solu-

tion de lavage, est la différence entre le poids du rési-

du et le témoin. (Exemples 1 et 2 dans lesquels on n'ajou-

te pas de sulfonamide). La poursuite de l'extraction des échan-

tillons avec de l'éther éthylique ne donne pas d'accrois-

sement du poids de l'extrait.

Les lectures des appareils de mesure, en ce qui concerne la blancheur et l'activité d'azurage optique,ne sont pas faites dans le cas présent, étant donné qu'il n'y

a pas de jaunissement ou perte d'éclat avec ces formula-

tions, comme celà est montré sur le tableau I à propos de

compositions similaires. Cependant, l'aptitude des sulfo-

namides,substitués à l'intérieur de la chaîne, à réduire 1'é-

lectricité statique est clairement montrée par les exemples 7 et 8, tandis que l'aptitude des sulfonamides, substitués

en fin de chaîne, à réduire l'électricité statique est mi-

nimale comme montré par les exemples 3 à 6.

Une autre propriété des sulfonamides substitués à l'intérieur de la chaîne est leur aptitude à être fortement

adsorbés par les tissus en polyester, tandis que les sulfona-

mides substitués en fin de chaîne ne peuvent pas être facile-

ment adsorbés par ces tissus.

EXEMPLE 8

On donne ci-après la composition d'un détergent liquide pour gros travaux: (Dodécyl linéaire) benzènesulfonate 10 % Cumènesulfonate de sodium 10 % N-(2-tridécyl)méthanesulfonamide 5 % Pyrophosphate de potassium 15 % Eau en quantité suffisante pour faire 100 %

La composition ci-dessus correspond à une formulation li-

247012C

- 19 -

quide qui, lorsqu'elle est utilisée de manière usuelle

dans les opérations de blanchissage, supprime-la produc-

tion d'électricité statique sur les tissus soumis audit blanchissage.

EXEMPLE 9

On répète l'exemple 8 sauf qu'on remplace le pyro-

phosphate de potassium par 20 % de nitrilotriacétate de sodium. Les résultats obtenus dans ce cas montrent que les

propriétés anti-statiques sont excellentes.

D'une manière générale, concernant les compositions

de l'invention, on notera, que dans les détergents à déter-

gence renforcée, l'agent de nettoyage organique, c'est-à-

dire le composé anionique, non nionique, etc, peut représen-

ter d'environ 5 % à 75 % en poids de la formulation totale et habituellement d'environ 5 % à 35 % en poids. Dans les

compositions liquides, la quantité utilisée est relative-

ment élevée afin d'obtenir des systèmes susceptibles d'é-

coulement et généralement stables. Dans ceux-ci, la quan-

tité totale de solide peut aller de quelques pourcents,

c'est-à-dire 2 à 10 %, jusqu'à environ 50 - 60 %, le dé-

tergent organique étant habituellement présent en une quan-

tité d'environ 2 à 25 %, de préférence, de 5 à 15 %.

Dans les formulations solides, c'est-à-dire les poudres, etc, la quantité totale de solides peut être aussi élevée que 90 % ou plus tandis que le détergent organique peut être utilisé aux concentrations élevées indiquées plus

haut, mais habituellement en une quantité de 5 à 25 %.

Le second constituant essentiel des liquides à détergence renforcée ou liquides pour gros travaux, ce qui est également vrai pour les formulations solides, (c'est-à-dire celles qui se présentent sous forme de poudre ou de comprimés) est le sel alcalin adjuvant la détergence et la quantité de ce composé peut aussi varier considérablement, cette quantité représentant par exemple 5 à 75 % de la composition totale. Dans les formulations solides, on utilise généralement des pourcentages de ces sels de valeur minimale plus élevée, ces pourcentages allant par exemple de 15 à 50 %, en poids, par rapport à la totalité de la composition, tandis que, dans les formulations liquides, ces sels sont utilisés

- 20 -

en poids, par rapport à la totalité de la composition, tan-

dis que, dans les formulations liquides, ces sels sont utili-

sés en plus faibles quantités, par exemple 5 à 25 %.

24701'

- 21 -

Claims

R E V E N D I C A T I O. N S

1. Agents antistatiques de la classe des métha-

nesulfonamides substitués sur l'atome d'azote, caractéri-

sés en ce qu'ils répondent à la formule:

RNHSO2CH3

dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée aliphatique

secondaire contenant au moins 8 atomes de carbone.

2. Composé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce que la chaîne aliphatique secondaire précitée con-

tient 8 à 22 atomes de carbone.

3. Composé selon la revendication 2, caractéri-

sé en ce qu'il répond à la formule:

(C H) CHNHSO CH

C511l2 2 3

4. Composé selon la revendication 2, caractéri-

sé en ce qu'il répond à la formule:

CH3(CH2)12_17CHN S02CH3

CH3

5. Composition antistatique pour le blanchissa-

ge des tissus, sans action de jaunissement, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité anti-statique efficace du méthanesulfonamide antistatique de la revendication 1 et

un détergent choisi parmi les substances détergentes anio-

niques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques.

6. Composition antistatique pour le blanchissage des tissus, sans action de jaunissement, caractérisée en ce

qu'elle contient environ 2 à 25 % en poids du méthanesulfo-

namide anti-statique de la revendication 1 et un détergent

non ionique.

7. Composition selon la revendication 6, carac-

térisée en ce qu'elle comprend en outre des agents azurants

optiques et des adjuvants de détergence.

8. Composition selon la revendication 5, caracté-

risée en ce que le détergent précité est anionique et en ce

2470120 -

- 22- l'agent antistatique constitue environ 2 à 25 % en poids

de ladite composition.

9. Composition selon la revendication 8, caracté-

risée en ce qu'elle comprend en outre des agents azurants optiques et des adjuvants de détergence.

10. Procédé pour empêcher les tissus de se char-

ger d'électricité statique au cours du procédé de blanchis-

sage, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre lesdits

tissus en contact avec la composition de la revendication 5.

11. Procédé pour conférer des propriétés anti-

statiques à des tissus, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter lesdits tissus avec une composition contenant une

quantité anti-statique du composé de la revendication 1.

12. Procédé selon la revendication 11, caractéri-

sé en ce qu'il consiste à procéder au blanchissage des tis-

sus précités au sein d'une composition comprenant un déter-

gent et le composé de la revendication 1.