DK159879B - Dichlorquinolinderivater, herbicid, der indeholder disse derivater og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

Dichlorquinolinderivater, herbicid, der indeholder disse derivater og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst Download PDF

Info

Publication number
DK159879B
DK159879B DK099382A DK99382A DK159879B DK 159879 B DK159879 B DK 159879B DK 099382 A DK099382 A DK 099382A DK 99382 A DK99382 A DK 99382A DK 159879 B DK159879 B DK 159879B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
derivatives
compounds
plants
germination
Prior art date
Application number
DK099382A
Other languages
English (en)
Other versions
DK159879C (da
DK99382A (da
Inventor
Helmut Hagen
Juergen Markert
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK99382A publication Critical patent/DK99382A/da
Publication of DK159879B publication Critical patent/DK159879B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159879C publication Critical patent/DK159879C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Description

DK 159879 B
Opfindelsen angår hidtil ukendte dichlorquinolinderi-vater, et herbicid, der indeholder disse derivater, og en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst ved behandling af planterne eller jordbunden med disse 5 derivater.
Quinolinforbindelser, såsom for eksempel 7-chlorquinolin (DE-offentliggørelsesskrift nr. S 23 22 143) og 4-chlor-3-nitroquinolin (US-patentskrift nr, 2 661 276), er be-10 skrevet som herbicider med selektive egenskaber samt også i forbindelse med total vegetationsbekæmpelse. Der sker en bemærkelsesværdig aftrapning af virkningen og et betydeligt aktivitetstab ved indføring af en carboxylgruppe i 7-chlor-4-hydroxyquinolin til dannelse af 7-chlor-4-hy-15 droxyquinolin-2-carboxylsyre. Det samme gælder for andre derivater af denne type. For disse quinolinforbindelser og for de forbindelser, der er kendt fra US patentskrift nr. 4036963, DE offentliggørelsesskrift nr. 2322143 og US patentskrift nr. 2661276, gælder det, at kombinationen af 20 deres herbicide aktivitet over for uønsket plantevækst og deres indifferens over for ønskede kulturplanter ikke er optimal.
Det er således opfindelsens formål at tilvejebringe nye 25 quinolinforbindelser, i forbindelse med hvilke kombina tionen af herbicid aktivitet over for uønsket plantevækst og indifferens over for ønskede kulturplanter er mere optimale end for de kendte, herbicide quinolinforbindelser.
30
Dichlorquinolinderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Det har overraskende vist sig, at disse quino-linderivater opfylder opfindelsens formål.
I formel I i krav 1 betyder X fortrinsvis et chloratom i 7-stilling, et hydrogenatom eller en OH-, ONa-, 35 2 ONH2(CHg)2-gruppe og Y et oxygenatom, to chlor- eller to hydrogenatomer eller gruppen
DK 159879 B
Θ O-
De nye forbindelser med formelen I kan fremstilles ved, 10 at man chlorerer en forbindelse med formlen x—6¾¾ 11, 15 » ch3
hvori X har den i krav 1 angivne betydning, med chlor i 20 nærvær af en radikalstarter under udelukkelse af lys ved 140-190^C, og at man eventuelt overfører de således fremkomne forbindelser med formel III
- xi6Tof III,
R
30 hvori X har samme betydning som ovenfor anført, og R betyder chlormethyl, dichlormethyl eller trichlormethyl, 1 1 til forbindelserne med formel I, hvori gruppen R -C=Y i formel I i krav 1 har en anden betydning end R.
35 De ved fremgangsmåden til fremstilling af dichlorquino-linderivaterne ifølge opfindelsen anvendte 8-methyl-quinoliner med formlen II er kendte forbindelser. Frem- stillingen er for eksempel beskrevet af Bradford i J.
Chem. Soc. 1947, s. 437 eller af Irving i J. Amer. Chem.
Soc. 72 (1950), s. 4059.
3
DK 159879 B
5 Chloreringen af N-holdige heterocykler foretages på kendt måde i eddikesyre eller svovlsyre (jf. Houben/Weyl, bd.
V/3, s. 725 f, George Thieme Verlag 1962) og ved sidekæ-dechlorering under samtidig anvendelse af UV-lys, Houben-Weyl, bd. V/3, s. 747, Georg Thieme Verlag 1962.
10
Ved chloreringen af 8-methylquinolinerne med formlen II med chlor som chloreringsmiddel og med et velegnet valg af de øvrige reaktionsparametre kan man samtidigt gennemføre en specifik kernechlorering i 3-stilling af quino-15 linerne og en sidekædechlorering. Ved indstilling af mængden eller varigheden af chlortilførselen er det ved de valgte reaktionsparametre muligt at gennemføre den tilsigtede fremstilling af 8-chlormethyl-, 8-dichlorme-thyl- eller 8-trichlormethylforbindelserne med den an-20 givne formel III.
Chloreringen gennemføres med chlor som chloreringsmiddel i et indifferent opløsningsmiddel, såsom dichlorbenzen eller trichlorbenzen, i nærværelse af en radikalstarter, 25 såsom for eksempel azoisobutyronitril eller benzoylper- oxid, under udelukkelse af lys, i et temperaturområde mellem 140 og 190®C, fortrinsvis ved 150-160®. Ved temperaturer over 190°C opnår man ikke mere nogen kernechlorering.
30
De forbindelser med formel I, hvori Y er et oxygenatom, og er hydrogen, opnår man ved behandling af de tilsvarende 8-dichlormethylforbindelser med formlen III ved stærke syrer, såsom koncentreret svovlsyre eller kon-35 centreret saltsyre ved temperaturer mellem 50 og 150 °C.
4
DK 159879 B
De forbindelser med formel I, i hvilke Y er gruppen = N-A-B, hvori A og B har de i krav 1 angivne betydninger og K er hydrogen, opnår man ud fra de tilsvarende 8-quinolincarbaldehyder og forbindelserne med formlen 5 H2N-A-B, hvori A og B har de i krav 1 angivne betydninger, ved opvarmning til 50-150 °C i opløsningsmidler, såsom alkoholer og alifatiske ethere, der også kan være cycliske.
10 Ammoniumforbindelserne med formel I, hvor Y er 0 og 1 © 2 3 2 3 R er OM, hvor M er I^NR R , hvor R og R har de i krav 1 angivne betydninger, opnår man ved omsætning af de tilsvarende 8-quinolincarboxylsyrer med aminer, fx i alkohol, dimethylformamid eller dimethylsulfoxid ved 50-100 15 °C. De tilsvarende 8-quinolincarboxylsyrer kan f.eks.
fremstilles som angivet i det næste afsnit.
De forbindelser med formel I, hvori R^" er en OH-gruppe og Y er 0, opnår man for eksempel ved forsæbing af de til-20 svarende 8-cyanoquinoliner med koncentreret svovlsyre.
De forbindelser med formel I, hvori R^ er OH, opnår man ved omsætning af de tilsvarende chlorforbindelser med natrium- eller kaliumhydroxid.
25
Forbindelserne med formel I ifølge opfindelsen har, ved anvendelse før og efter spiringen, herbicid virkning mod uønskede planter og samtidigt er de forligelige med visse kulturplanter, såsom raps, sukkerroer, havre, byg, 30 sorghum, ris, hvede, majs og solsikker, så de kan anvendes som selektive midler.
For kulturplanter, der er følsomme over for de aktive forbindelser med formel I ifølge opfindelsen, kan man 35 anvende udbringningsteknikker, ved hvilke de herbicide midler ifølge opfindelsen ved hjælp af sprøjteapparater ledes sådan, at bladene af følsomme kulturplanter så vidt 5
DK 159879 B
muligt ikke rammes, mens de rammer bladene af derunder voksende, uønskede planter eller den udækkede jordoverflade (post-directed, lay-by). I betragtning af den gode forligelighed og mangesidigheden af applikationsme-5 toderne kan man anvende herbiciderne ifølge opfindelsen til et stort antal kulturplanter til fjernelse af uønsket plantevækst. De anvendte mængder af forbindelserne med formel I eller af herbicider indeholdende disse forbindelser kan derved variere mellem 0,05 og 10 kg aktiv for-10 bindelse/ha og derover.
Med henblik på en forøgelse af virkningsspektret kan man udbringe forbindelserne med formel I blandet med talrige repræsentanter for andre grupper af aktive forbindelser 15 med herbicid eller vækstregulerende virkning. For eksempel kommer som blandingspartnere diazin, 4 H-3,1-benzoxa-zinderivater, benzothiadiazinoner, 2,6-dinitroaniliner, N-phenylcarbamater, thiocarbamater, halogen-carboxylsy-rer, triaziner, amider, urinstoffer, diphenylethere, 20 triazinoner, uraciler, benzofuranderivater og cyclohexan- 1,3-dionderivater i betragtning.
Man kan også udbringe forbindelserne med formel I i kombination med andre plantebeskyttelsesmidler, fx med mid-25 ler til bekæmpelse af skadelige organismer eller phytopa-togene svampe eller bakterier. Af interesse er desuden blandbarheden med mineralsaltopløsninger, der anvendes til ophævelse af ernærings- eller sporelementmangler.
Man kan også tilsætte ikke-phytopatogene olier og olie- 30 koncentrater.
ANVENDELSESEKSEMPEL 1
Den herbicide virkning af dichlorquinolinderivaterne 35 ifølge opfindelsen kan dokumenteres ved drivhusforøg.
6
DK 159879 B
Til fremdrivning af forsøgsplanter tjente blomsterurte- 3 potter af plast med et indhold af 300 cm og med lerholdig sandjord med ca. 3% humus som substrat. Frøene af forsøgsplanterne blev fladsået, separeret efter arter.
5
Umiddelbart derefter påførte man ved behandling før spiringen de som herbicider foreliggende aktive forbindelser med formel I på jordoverfladen. De blev herved suspenderet eller emulgeret med vand samt fordelingsmiddel og ud-10 sprøjtet ved hjælp af fint fordelende dyser. Efter påføringen af midlerne lod man en let regn falde på jordoverfladen for at bringe spiring og vækst i gang. Derpå tildækkede man beholderne med transparente plasthætter, indtil planterne var vokset til. Denne tildækning fremmer 15 regelmæssig spiring af forsøgsplanterne, hvis denne ikke hæmmes af de aktive forbindelser. De anvendte mængder af forbindelserne med formel I androg 0,5 kg/ha, 1,0 ka/ha og 2,0 kg/ha.
20 Med henblik på behandling efter spiringen fremdrev man først forsøgsplanterne i afhængighed af deres vækstform indtil en væksthøjde af 3 til 15 cm, og først derpå blev de behandlet. Forsøgsplanterne blev til dette formål enten sået direkte og fremdrevet i de samme beholdere, 25 eller de blev fremdrevet separat som kimplanter og omplantet i forsøgsbeholderne nogle dage før behandlingen.
De mængder af forbindelserne med formel I, der anvendtes til behandlingen efter spiringen, androg 0,5 kg/ha, 1,0 kg/ha, 2,0 kg/ha og 4,0 kg/ha. Man anvendte ikke nogen 30 tildækning ved behandlingen efter spiringen.
Forsøgsbeholderne blev opstillet i et drivhus, hvorved man for termophile arter foretrak varmere områder (20 til 35 °C) og for sådanne arter, der trivedes bedst under 35 moderate klimaforhold, foretrak 10 til 25 °C. Forsøgsperioden strakte sig over 2 til 4 uger. I dette tidsrum plejede man planterne, og deres reaktion på de enkelte 7
DK 159879 B
behandlinger blev bedømt.
Man foretog bedømmelsen i henhold til en skala fra 0 til 100. Derved betyder 100 ingen vækst af planterne eller 5 fuldstændig ødelæggelse, i det mindste af de overjordiske dele, og 0 betyder ingen beskadigelse eller normal vækst.
De planter, der i de følgende tabeller er forsynet med en stjerne (*), er kulturplanter, mens de øvrige planter i tabellerne er uønskede planter.
10 15 20 25 30 35 8
DK 159879 B
Tabel 1
Herbicid virkning af forbindelserne nr. 5, 10, 11 og 21 ved påføring før og efter spiring af 0,5 kg aktiv 5 forbindelse/ha i drivhus.
Før Efter spiring spiring
Beskadigelse i % 10
Forsøgsplanter Nr. Nr. Nr. Nr. Nr. Nr.
5 21 5 10 11 21 15 Brassica napus * 00 5 0 10
Beta vulgaris * 0 -
Hordeum vulgaris * 0 - -
Oryza sativa * - 0 - - 0
Triticum aestivum * - 0 - 20 Zea mays * 0-----
Abutilon theophrasti - 80 -
Cassia tora - - 98 - - 95
Echinochloa c.-g. - 85 95 - - 95 25 Galium aparine 98 100 - 80 85 100
Lamium amplexicaule 95 - - - -
Lesbania exaltata - - 90 - - 90
Solanum nigrum - 95
Veronica spp 100 100 - - 30 35 9
Tabel 2
DK 159379 B
Herbicid virkning af forbindelserne nr. 4, 5, 20 og 21 ved påføring før og efter spiring af 1,0 kg aktiv forbin-5 delse/ha i drivhus.
Før Efter spiring spiring
Beskadigelse i % 10
Forsøgsplanter Nr. Nr. Nr. Nr. Nr. Nr.
4 5 6 5 20 21 15 Brassica napus * 0 0000
Oryza sativa * 2 - 0600
Sorghum bicolor * 10 - - - -
Triticum aestivum * - 0 5 0 20 Cassia tora 93 100 85
Cirsium arvense - - - 80 85
Datura stramonium 95 98 90
Echinochloa c.-g. - 98 - 95 90
Euphorbia genicu- 25 lata 90 ---
Galium aparine 73 100 - 95 98 90
Ipomoea spp. 98 - - - -
Laium spp. - - - - 90 95
Sesbania exaltata - 99 100 100 - 100 30 Setaria faberii8 - 100 97
Sida spinosa 98 - 98 --
Solanum nigrum 98 - - - -
Veronica spp. - 98 95 100 100 100 35
10 DK 159879 B
TABEL 3
Herbicid virkning af forbindelserne nr. 2, 7 og 16 ved påføring før og efter spiring af 2,0 kg aktiv forbindelse 5 /ha og af forbindelse nr. 1 ved påføring efter spiring af 4,0 kg aktivt stof/ha i drivhus Før spiring Efter spiring 10
Forsøgsplanter Nr. Nr. Nr. Nr. Nr. Nr.
2 7 16 12 7 15
Avena sativa * - - 10
Brassica napus * 00 _ 0 -
Helianthus annuus* 5 - - -
Oryza sativa* 0 10 10 20 Triticum aestivum* 10 00 - 7
Cassia tora 90 - - -
Chrysanthemum spp. 90 - - -
Datura strammonium - - - - 25 Euphorbia geniculata - - - -
Galium aparine - - - 70 -
Lamium spp. - - - 83 -
Sesbania exaltata - - 100 - 100
Setaria italica - - - - 30 Solanum nigrum 95 -1 - -
Veronica spp. 90 90 85 77 35 ANVENDELSESEKSEMPEL 2 ^
Disse anvendelsesforsøg blev foretaget før spiringen og 11
DK 159879 B
efter spiringen i et drivhus.
De aktive herbicider, som blev undersøgt, var: 5 7-chlor-4-hydroxyquinolin-2-carboxylsyre (B; kendt fra US patentskrift nr. 2 661 276, spalte 4, linie 27), 6-chlor-quinolin-8-carboxylsyre (C; kendt fra US patentskrift nr. 4 036 963, spalte 5, eksempel 18) og forbind-10 eiserne nr. 5, 10, 11 og 21 ifølge opfindelsen.
Forsøgsplanterne var:
Brassica napus (raps) * 15
Oryza sativa (ris)*
Cassia tora 20 Echinochloa crus/galli (hanespore)
Galium aparine
Setaria italica 25
Urtica urens (brændenælde)
Veronica persica 30 Datura stramonium (pigæble)
Ipomoea spp.
Sesbania exaltata (hamp sesbania) 35 Påføringsintensiteterne og forsøgsresultaterne er angivet i de følgende tabeller.
12
DK 159879 B
Tabel 4
Beskadigelse (%) ved påføring efter spiring af 1,0 kg aktiv forbindelse/ha 5
Forsøgsplanter Nr. 5 B
Brassica napus * 0 10 10 Oryza sativa* 5 0
Cassia tora 70 0
Echinochloa crus-galli 90 0
Galium aparine 95 25
Setaria italica 97 5 15 Urtica urens 95 0
Veronica persica 100 0
Tabel 5 20
Beskadigelse (%) ved påføring før spiring af 1,0 kg aktivt forbindelse/ha
Forsøgsplanter Nr. 5 B
25 -------------------------------------------------------
Cassica tora 100 0
Datura stramonium 90 20
Echinochloa crus-galli 99 0 30 Galium aparine 100 25
Ipomoea spp. 97 0
Setaria italica 99 5
Sesbania exaltata 100 0 35 0 = ingen beskadigelse 100 = planter ødelagt
Tabel 6
13 DK 159879 B
Forsøgsplanter og beskadigelse (%) ved påføring efter spiring 5
Aktiv Påførings- forb. intensitet Oryza* Cassia Echinochloa Sesbania nr. (kg/ha) sativa tora crus-galli exalta — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — -n — 10 C 0,5 0 0 0 0 5 0,5 0 98 95 90 21 0,5 0 95 95 90 15
Tabel 7
Forsøgsplanter og beskadigelse (%) 20 ved påføring efter spiring
Aktiv Påførings- Brassica napus* Galium aparine forb. intensitet nr. (kg/ha) 25 --------------------------------------------------------- C 0,5 0 40 21 0,5 10 100 10 0,5 5 80 30 11 0,5 0 85 35
Tabel 8 14
DK 159879 B
Forsøgsplanter og beskadigelse (%) ved påføring før spiring 5
Aktiv Påførings-forb. intensitet Cassis Echinochloa Galium Ipomoea Sesbania nr. (kg/ha) tora crus-galli aparine spp. exaltata 10 --------------------------------------------------------- C 1,0 0 0 10 0 0 5 1,0 100 98 100 98 100 21 1,0 100 100 100 98 100 15 ---------------------------------------------------------
Ved undersøgelsen for selektiv herbicid virkning ved anvendelse før spiringen i drivhus ved anvendte mængder 20 på 2,0 kg aktiv forbindelse/ha viser forbindelsen fremstillet i eksempel 2 en ret god herbicid virkning og en god eller acceptabel forligelighed med ris, solsikke og hvede, jævnfør tabel 3. Ligeledes har denne forbindelse ved den selektive ukrudtsbekæmpelse ved anvendelse efter 25 spiringen i drivhus ved anvendte mængder på 2,0 kg aktiv forbindelse/ha en betydelig herbicid aktivitet med god eller antagelig tolerance for kulturplanter, såsom havre, ris, rasp og hvede, jævnfør tabel 3.
30 Ved prøvningen af den herbicide virkning ved behandling før spiringen i drivhus ved en anvendt mængde på 1,0 kg aktiv forbindelse/ha har forbindelsen fremstillet i eksempel 4 en god herbicid virkning ved samtidig god og brugbar forligelighed med de som eksempler anførte kul-35 turplanter raps, ris og kultur-sorghum, jævnfør tabel 2.
1S DK 159879 B
Desuden viste forbindelsen fremstillet i eksempel 5 ved anvendelse før spiringen i drivhus ved den i eksemplet anvendte mængde på 1,0 kg aktiv forbindelse/ha en udmærket god herbicid virkning mod græsagtige og bredbladede, 5 uønskede planter, jvf. tabel 2.
Ved prøvningen af den herbicide virkning ved behandling efter spiringen i drivhus ved 1,0 kg/ha havde forbindelsen fremstillet i eksempel 5 ligeledes en udmærket her-10 bicid aktivitet, idet der samtidigt kun forekom en ringe hæmning af væksten af kulturplanterne, fx ris, jævnfør tabel 2. Den samme aktive forbindelse egner sig afhængigt af de ukrudtsarter, der skal bekæmpes, og tilsvarende valgte doseringer, også som selektive midler i andre kul-15 turplanter.
Forbindelsen fremstillet i eksempel 21 frembragte ved behandling før og efter spiringen med 0,5 kg/ha eller 1,0/ha en herbicid virkning mod vigtige, uønskede planter 20 ved en samtidig god forligelighed med kulturplanter, jævnfør tabel 1 og 2.
Ligeledes viste forbindelsen fremstillet i eksempel 20 ved behandlig efter spiringen i drivhus ved en anvendt 25 mængde på 1,0 kg aktiv forbindelse/ha en god og selektiv herbicid virkning, jævnfør tabel 2.
Ved de beskrevne drivhusforsøg viste forbindelsen frem-30 stillet i eksempel 5 sig ved anvendelse før og efter spiringen i en anvendt mængde på 1,0 kg aktiv forbindelse/ha at være langt overlegen i forhold til sammenligningsforbindelserne B og C, hvad angår den herbicide aktivitet.
35 Ved prøvningen af den herbicide virkning ved anvendelse efter spiringen i drivhus havde forbindelsen 7 med 2,0 kg/ha og forbindelsen 1 med 4,0 kg/ha en ret betydelig 16
DK 159879 B
selektiv herbicid virkning. Ligeledes viste forbindelserne 7 og 16 med 2,0 kg/ha en selektiv herbicid virkning ved anvendelse før spiringen i drivhus.
5 Den udmærkede herbicide aktivitet, der udvises af forbindelserne ifølge opfindelsen, og deres tolerance over for afgrødeplanter fremgår af de i det foregående viste tabeller. Forbindelserne ifølge opfindelsen er i høj grad overlegne som herbicider i sammenligning med de kendte 10 forbindelser.
De følgende eksempler illustrerer fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen.
15 I det følgende betyder "dele" overalt "vægtdele", medmindre andet er angivet.
EKSEMPEL 1 20 89 dele 7-chlor-8-methylquinolin og 0,5 dele azo-bisiso- butyronitril indføres i 500 dele dichlorbenzen og opvarmes til 140 °C. Ved denne temperatur begynder man med indføringen af 80 dele chlor. Under indføringen af chlor forøger man temperaturen til 160 °C. Efter afslutningen 25 af tilsætningen af chlor gennembobles opløsningen med nitrogen, størstedelen af opløsningsmidlet afdestilleres, og det udfældede tørstof suges fra og vaskes med petrol-ether. Man opnår 113 dele 3,7-dichlor-8-chlormethylquino-lin med smeltepunket 129 eC. Udbyttet er 93% af det teo-30 retiske.
EKSEMPEL 2 177 dele 7-chlor-8-methylquinolin og 1 del azo-bisisobu-35 tyronitril indføres i 1000 dele dichlorbenzen og opvarmes til 140 °C. Ved denne temeratur påbegynder man indføringen af 250 dele chlor. Temperaturen forøges til 175 °C.
DK 159879 B
17
Efter afsluttet reaktion gennembobles opløsningen med nitrogen, derpå afdestillerer man størstedelen af opløsningsmidlet, og det udfælede tørstof suges fra og vaskes med petrolether. Man opnår 255 dele 3,7-dichlor-8-di-5 chlormethylquinolin med smeltepunkt 154 °C. Udbyttet er 80% af det teoretiske.
EKSEMPEL 3 10 35 dele 6-chlor-8-methylquinolin og 0,5 dele azo-bisiso- butyronitril opvarmes i 200 dele dichlorbenzen til 140 °C. Ved denne temperatur påbegynder man indføringen af 70-90 dele chlor, mens temperaturen forøges til 180 °C. Efter afslutning af reaktionen gennembobles op-15 løsningen med nitrogen, opløsningsmidlet afdestilleres, og remanensen omkrystalliseres af ligroin. Man opnår 52 dele 3,6-dichlor-8-trichlormethylquinolin med smeltepunkt 198 °C. Udbyttet svarer til 82% af det teoretiske.
20 EKSEMPEL 4 56 dele 3,7-dichlor-8-dichlormethylquinolin omrøres i 250 dele 90% svovlsyre i 6 timer ved 100 °C. Opløsningen bliver efter afkølingen hældt ud på is, det udfældede tør-25 stof bliver suget fra, vasket neutralt med vand og tørret. Man opnår 195 dele 3,7-dichlor-8-quinolincarbaldehyd med smeltepunkt 208 eC. Udbyttet er 87% af det teoretiske.
30 EKSEMPEL 5 200 dele 3,7-dichlor-8-cyanoquinolin omrøres i 2600 dele 65% svovlsyre i 20 timer ved 140 °C. Den afkølede opløsning hældes på is, det udfældede tørstof suges fra, tør- 35 res, optages i dimethyl formamid, blandes med aktivt kul, filtreres, blandes med vand, frasuges, vaskes med vand og tørres. Man opnår 200 dele 3,7-dichlor-8-quinolin-carb- 18
DK 159879 B
oxylsyre med smeltepunkt 272 °C. Udbyttet er 92% af det teoretiske. Udgangsmaterialet 3,7-dichlor-8-cyanoquinolin fremstilles på følgende måde. 28,1 dele 3,7-dichlor-8-chlormethylquinolin (eks.l), 6,95 dele hydroxylaminohy-5 drochlorid og 13,6 dele natriumformaiat omrøres i 200 ml myresyre og 60 ml vand i 12 timer ved 100 °C. Reaktionsopløsningen hældes på is, det udældede tørstof suges fra, vaskes neutralt med vand og tørres. Man opnår 19 dele 3,7-dichlor-8-cyanoquinolin med smp. 220 °C. Udbyttet er 10 78,5% af det teoretiske.
15 20 25 30 35
DK 159879B
19
Analogt med eksemplerne 1-5 fremstilles:
Eks. X Y RI Smeltepunkt (°C) 5 - 6 7-C1 =N-(2-pyridyl) H 104 7 7-Cl 0 0C3H7 112 8 7-Cl H,H OCHg 78 10 CH0 I 3 9 7-Cl H,H 0-C-CHo 90 i 3 CH3 15 10 7-Cl O OCH3 102 11 7-Cl 0 OC2H5 109 12 6-C1 =N-(4-Cl-C6H4) H 180 13 6-C1 =N-(2,4-diCl-CgH4) H 176 2Q 14 6-C1 =N-(2,5-diCH3-C6H3) H 140 15 6-C1 =N-(2,4-diCH3-CgH3) H 130 16 7-Cl =N-CH2-(2,6-diCH3- H 154
W
17 6-Cl =N-(4-CH30-C6H4) H 180 18 6-C1 Cl, Cl H 134 25 19 6-C1 O OH 238 00 20 7-Cl O ONa >300 00 21 7-Cl O 0NHo(CHo)o 180 30 2 3 2 22 6-C1 0 Cl 75 23 7-Cl Cl,Cl Cl 135 24 7-Cl O Cl 91 00 25 6-C1 O ONa >300 35 26 6-C1 =N-(3-CF3-C6H4) H 103

Claims (5)

20 DK 159879 B Patentkrav :
1. Dichlorquinolinderivater, kendetegnet ved, 5 at de har formel I *ipXqj ,i, to R1-C=Y 15 hvori X er chlor i positionerne 6 eller 7; Y er oxygen, to hydrogenatomer, to chloratomer eller gruppen =N-A-B, hvori A er en direkte binding eller 20 en CH2-gruppe, og B er en usubstitueret eller en til tre gange substitueret phenyl- eller pyridylgruppe, idet sub-stitenterne er valgt blandt chlor, nitro, methyl, tri-fluormethyl eller methoxy;
25 R1 er hydrogen, halogen eller gruppen -OM, hvor M er et metal fra den første eller anden hovedgruppe af det periodiske system, hydrogen, C, Q-alkyl eller gruppen ® 2 3 2 3 h2nr r , hvori R og R betyder hydrogen eller C^_g-alkyl. 30
2. Herbicid, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formel I ifølge krav 1.
3. Herbicid ifølge krav 2, kendetegnet ved, at 35 forbindelsen med formel I ifølge krav 1 er 3,7-dichlor-8- quinolin-carboxylsyre. DK 159879 B
4. Herbicid ifølge krav 2 eller 3, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse med formel I ifølge krav 1 og et fast eller flydende bærestof.
5. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, kendetegnet ved, at man behandler planterne eller jordbunden med en forbindelse med formel I ifølge krav 1. 10 15 20 25 30 35
DK099382A 1981-03-09 1982-03-08 Dichlorquinolinderivater, herbicid, der indeholder disse derivater og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst DK159879C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813108873 DE3108873A1 (de) 1981-03-09 1981-03-09 Dichlorchinolinderivate, ihre herstellung, ihre verwendung als herbizide und mittel dafuer
DE3108873 1981-03-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK99382A DK99382A (da) 1982-09-10
DK159879B true DK159879B (da) 1990-12-24
DK159879C DK159879C (da) 1991-05-13

Family

ID=6126713

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK099382A DK159879C (da) 1981-03-09 1982-03-08 Dichlorquinolinderivater, herbicid, der indeholder disse derivater og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4632696A (da)
EP (1) EP0060429B1 (da)
JP (1) JPS57165368A (da)
AR (1) AR230267A1 (da)
AT (1) ATE5964T1 (da)
AU (1) AU544877B2 (da)
BR (1) BR8201241A (da)
CA (1) CA1202026A (da)
CS (1) CS227042B2 (da)
DD (1) DD201559A5 (da)
DE (2) DE3108873A1 (da)
DK (1) DK159879C (da)
GR (1) GR76049B (da)
HU (1) HU188783B (da)
IE (1) IE52607B1 (da)
IL (1) IL65052A (da)
ZA (1) ZA821503B (da)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3210979A1 (de) * 1982-03-25 1983-09-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3-chlor-8-cyano-chinoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3223884A1 (de) * 1982-06-26 1983-12-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3,7-dichlor-chinolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3229175A1 (de) * 1982-08-05 1984-02-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3,7-dichlor-8-chinolinderivate
DE3233089A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Chinolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3346696A1 (de) * 1983-12-23 1985-07-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herbizide mittel auf basis von dichlorchinolinderivaten
DE3422215A1 (de) * 1984-06-15 1985-12-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Herbizide mittel auf der basis von dichlorchinolinderivaten
US4845100A (en) * 1985-04-12 1989-07-04 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Carbostyril derivatives and salts thereof, processes for preparing the same and cardiotonic composition containing the same
DE3524918A1 (de) * 1985-07-12 1987-01-15 Basf Ag Chinolin-8-carbonsaeureazolide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0224823A3 (de) * 1985-11-26 1988-02-10 BASF Aktiengesellschaft Chinolinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von unerwümschtem Pflanzenwachstum
DE3545904A1 (de) * 1985-12-23 1987-06-25 Basf Ag Oximester von substituierten chinolin-8-carbonsaeuren und deren verwendung als herbizide
DE3628356A1 (de) * 1986-08-21 1988-02-25 Basf Ag Chinolin-8-carbonsaeurederivate
CH668530A5 (de) * 1986-10-22 1989-01-13 Ciba Geigy Ag Synergistisches mittel und verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung in reis.
DE3639837A1 (de) * 1986-11-21 1988-06-01 Basf Ag Verfahren zur beeinflussung der entwicklung von kulturpflanzen
DE3703113A1 (de) * 1987-02-03 1988-08-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von substituierten 3-alkyl-chinolin-8-carbonsaeuren
DE3870943D1 (de) * 1987-03-03 1992-06-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeuren.
DE3706792A1 (de) * 1987-03-03 1988-09-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeure
CA2015267A1 (en) * 1989-05-26 1990-11-26 Rainer Seele 8-azolylmethylquinolines
DE3933543A1 (de) * 1989-10-07 1991-04-11 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
KR927002913A (ko) * 1989-10-18 1992-12-17 짜우너, 라피체 제초 활성 물질 혼합물
DE4003174A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Basf Ag Verfahren zur reinigung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeuren
DE4444708A1 (de) * 1994-12-15 1996-06-20 Basf Ag Verwendung von Herbiziden vom Auxin-Typ zur Behandlung von transgenen Kulturpflanzen
EP0876345B1 (en) * 1995-10-16 2004-08-18 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Heterocyclic compounds as h+-atpases
KR20080081979A (ko) * 2005-12-23 2008-09-10 바스프 에스이 수생 잡초의 억제 방법
US9210930B2 (en) * 2005-12-23 2015-12-15 Basf Se Control of submerged aquatic vegetation
DE602006009704D1 (de) * 2005-12-23 2009-11-19 Basf Se Verfahren zur bekämpfung des wasserunkrauts hydrilla verticillata
EP2052613A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037625A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
AR075466A1 (es) 2008-10-22 2011-04-06 Basf Se Uso de herbicidas tipo auxina en plantas cultivadas
CN102265857B (zh) * 2010-06-03 2013-09-18 南京华洲药业有限公司 一种含灭草松、氰氟草酯和二氯喹啉酸的混合除草剂及其应用
CN101851197B (zh) * 2010-06-07 2011-03-23 江苏绿利来股份有限公司 二氯喹啉酸的合成和精制方法
KR101787355B1 (ko) * 2010-10-27 2017-10-19 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 플루록시피르 및 퀸클로락을 함유하는 상승작용적 제초제 조성물
US20150305336A1 (en) * 2012-04-05 2015-10-29 Basf Se Soluble liquid formulations of quinclorac ammonium salts
CN102754663A (zh) * 2012-08-14 2012-10-31 佛山市盈辉作物科学有限公司 一种含莎稗磷和二氯喹啉酸或其盐类的除草组合物及其制剂
CN112174887B (zh) * 2020-11-02 2022-08-23 江苏快达农化股份有限公司 一种制备8-喹啉羧酸及其衍生物的方法
EP4521930A1 (en) 2022-05-10 2025-03-19 Syngenta Crop Protection AG Composition and method for controlling weeds

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE673999A (da) * 1964-12-16
IT998326B (it) * 1973-08-06 1976-01-20 Montedison Spa Derivati degli acidi chinolin 8 carbossilici ad attivita antiparas sitaria
DE2517229A1 (de) * 1975-04-18 1976-10-28 Boehringer Mannheim Gmbh Phenylalkylcarbonsaeure-derivate und verfahren zu ihrer herstellung
US4497651A (en) * 1982-02-17 1985-02-05 Basf Aktiengesellschaft Dichloroquinoline derivatives for use as herbicides
DE3210979A1 (de) * 1982-03-25 1983-09-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3-chlor-8-cyano-chinoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3223884A1 (de) * 1982-06-26 1983-12-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 3,7-dichlor-chinolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Also Published As

Publication number Publication date
ZA821503B (en) 1983-02-23
IE820520L (en) 1982-09-09
AU8121482A (en) 1982-09-16
AU544877B2 (en) 1985-06-20
IL65052A (en) 1985-08-30
IE52607B1 (en) 1987-12-23
HU188783B (en) 1986-05-28
AR230267A1 (es) 1984-03-01
DE3108873A1 (de) 1982-09-16
EP0060429B1 (de) 1984-01-25
CA1202026A (en) 1986-03-18
GR76049B (da) 1984-08-03
DK159879C (da) 1991-05-13
IL65052A0 (en) 1982-04-30
DK99382A (da) 1982-09-10
DD201559A5 (de) 1983-07-27
ATE5964T1 (de) 1984-02-15
JPS57165368A (en) 1982-10-12
CS227042B2 (en) 1984-04-16
DE3260034D1 (en) 1984-03-01
JPH0216298B2 (da) 1990-04-16
EP0060429A1 (de) 1982-09-22
US4632696A (en) 1986-12-30
BR8201241A (pt) 1983-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6444617B1 (en) Fused-heterocycle dicarboxylic acid diamide derivatives or salts thereof, herbicide and usage thereof
CS227042B2 (en) Herbicide
DK170337B1 (da) Pyridinyl-pyrimidin-derivater, plantesygdomsbeskyttelsesmiddel med indhold deraf og fremgangsmåde til bekæmpelse af plantepatogene fungi
RU2029472C1 (ru) Производные урацила, промежуточные соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками
DK150613B (da) Herbicidt virksomme phenoxycarboxylsyrederivater, herbicide midler og fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede graesser
IE911334A1 (en) Nematicidal compositions
CN113149913B (zh) α-C位置修饰苄基取代的喹唑啉二酮类化合物及其制备方法和应用、HPPD除草剂
CN106467537B (zh) 一种取代的酰胺类化合物与用途
JPH02121973A (ja) 芳香族カルボン酸誘導体および該化合物を含有する除草剤
KR20010005578A (ko) 제초제로서의 피라졸 유도체
AU2016380736B2 (en) High stress resistant plant growth regulator and preparation and use thereof
IE59634B1 (en) 1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
EP0152890B1 (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2h-indazoles and their production and use
JPH05112558A (ja) 新規な除草用組成物
JP2650971B2 (ja) フェニルアルケニルカルボン酸及びそのエステル、該化合物の製法及び該化合物の中間体並びに該化合物を含有する除草剤及び除草法
CN112679488A (zh) 一种具有旋光活性的异噁唑啉类化合物及用途
CN111410630A (zh) 一种含三氟甲基吡啶氧基芳基单元的氰基丙烯酸酯衍生物的制备和应用
SK22598A3 (en) Substituted benzothiazol derivative, preparation method thereof and herbicidal, desiccating/defoliating agent containing its
US9884823B2 (en) Oxime ether acetate compound, preparation method therefor and weeding application thereof
CA2076358A1 (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
CZ253193A3 (en) Substituted benzothiazole derivatives process of their preparation and their use as herbicidal agents
WO2025066266A1 (zh) N-吡啶基苯并噻唑类化合物及其制备方法与应用
JPH09301973A (ja) クロメン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
JP2000517303A (ja) 置換２―フェニルピリジン
EP1243584B1 (en) Cyanomethylene compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericide

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired