DK162580B - Fremgangsmaade til fremstilling af mikrokapsler - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af mikrokapsler Download PDFInfo
- Publication number
- DK162580B DK162580B DK265085A DK265085A DK162580B DK 162580 B DK162580 B DK 162580B DK 265085 A DK265085 A DK 265085A DK 265085 A DK265085 A DK 265085A DK 162580 B DK162580 B DK 162580B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polyisocyanates
- diisocyanate
- parts
- polyisocyanate
- diethylamine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 34
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 19
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 17
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- -1 modified aliphatic isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-Pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)C BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004961 triphenylmethanes Chemical class 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- 229940043268 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane Drugs 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical group C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABJAMKKUHBSXDS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(6-amino-1,4-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(C)=CC(N)C1(C)C1(C2(C)C(C=C(C)C=C2)N)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 ABJAMKKUHBSXDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFMASHHCLJTUDI-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[2,2-bis[4-(dimethylamino)phenyl]-1-phenylethoxy]-1-[4-(dimethylamino)phenyl]-2-phenylethyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C(C=1C=CC=CC=1)OC(C=1C=CC=CC=1)C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 KFMASHHCLJTUDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEZWFBJCEWZGHX-UHFFFAOYSA-N 4-isocyanato-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical class O=C=NC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 CEZWFBJCEWZGHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N Crystal violet lactone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- KADNTLDIZHQFCB-UHFFFAOYSA-N benzo[f]chromene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1OC=C=C2 KADNTLDIZHQFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N bis(3-aminopropyl)amine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diamine Chemical compound CC(N)CCN RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N isopentadecane Natural products CCCCCCCCCCCCC(C)C KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODZZIKZQNODXFS-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethyl-n'-[2-(methylamino)ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN(C)CCNC ODZZIKZQNODXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N oxadiazine-4,5,6-trione Chemical compound O=C1ON=NC(=O)C1=O HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001834 xanthenyl group Chemical class C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3C(C12)* 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0866—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being an aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
i
DK 162580 B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af mikrokapseldispersioner efter polyadditionsmetoden som angivet i krav l's indledning.
Fremgangsmåder til fremstilling af mikrokapsler 5 ved grænsefladepolyaddition mellem polyisocyanater og po-lyaminer er kendte og er f.eks. beskrevet i de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 2.109.335, 2.251.381, 2.242.910, 2.120.921, 2.311.712 og 2.523.586.
Ved de kendte fremgangsmåder fås der kun mikrokap-10 seldispersioner med god kvalitet og snæver kornstørrelsesfordeling, når det anvendte polyisocyanat er opløst i den disperse organiske fase. Anvender man som organisk fase blandinger af indifferente væsker og deri uopløselige polyisocyanater, kan en del af dråberne under emulgeringen i 15 den vandige fase og den påfølgende omsætning koalescere, og der fås i størrelsen meget kraftigt divergerende dråber. Endvidere er fordelingen og koncentrationen af polyiso-cyanatet i "oliedråberne " uregelmæssig, således at der ved den følgende grænsefladepolyaddition fås mikrokapsler 20 med forskellige vægtykkelser. Der kan endog fremkomme oliedråber i emulsionen, som slet intet isocyanat indeholder og derfor ikke kan omdannes til kapsler. Den således opnåede mikrokapseldispersion har under alle omstændigheder et dårligt, til tekniske formål ofte ubrugeligt bredt fordelings-25 spektrum for kapseldiameteren og indeholder utætte mikrokapsler samt frit kernemateriale.
Af de nævnte grunde har man ved de hidtil kendte grænseflademetoder til mikrokapseldannelse kun anvendt polyisocyanater og kernematerialer, som er homogent blandba-30 re og efter blandingen udgør en homogen organisk fase, der emulgeres og danner vægpolymeren. Når polyisocyanatet er uopløseligt i opløsningsmidlet, har man forsøgt at gøre det opløseligt ved hjælp af et letflygtigt hjælpeopløsningsmiddel. Da dette hjælpeopløsningsmiddel ved eller under 35 kapselvægdannelsen igen skal fjernes, er denne arbejdsmåde særdeles omstændelig.
2
DK 162580 B
Netop til mikrokapsler indeholdende farvestof-forstadier til brug ved fremstilling af carbonfri gennemskrivningspapirer er et snævert fordelingsspektrum for kapseldiameteren nødvendig til opnåelse af god skriftskarphed i 5 gennemskrivningerne. Utætte mikrokapsler frigør farvestof--forstadier uden trykanvendelse, hvorved papiret misfarves. Tynde kapselvægge forøger på grund af deres trykfølsomhed papirets tilbøjelighed til tilsmudsning, medens for kraftige kapselvægge bevirker, at mikrokapslerne ikke lader 10 sig itubryde ved svagt skrifttryk, hvilket forringer gennemskrivningen .
Det har nu vist sig, at man kan anvende "inhomogene" organiske faser uden ulempe til fremstilling af mikrokapsler, når man kontinuerligt sammenfører egnede vægdannende 15 polyisocyanater og kernematerialer på passende måde under anvendelse af turbulens, hvorefter der sammen med den vandige fase fremstilles en emulsion, og grænsefladereaktionen gennemføres.
Opfindelsen angår således en kontinuerlig frem-20 gangsmåde til fremstilling af mikrokapsler ved grænsefla-depolyaddition af polyisocyanater og H-aktive forbindelser, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man i et første trin under kraftig turbulens kontinuerligt fremstiller en blanding ud fra en indifferent organisk væske og et 25 i den indifferente væske uopløseligt polyisocyanat, og at man i et andet trin kontinuerligt emulgerer den således fremkomne, inhomogene blanding i en vandig fase og til den dannede emulsion sætter en di- eller polyamin og poly-adderer denne med polyisocyanatet ved grænsefladen.
30 Opfindelsen angår desuden fremstillingen af mi krokapsler indeholdende farvestof-forstadier som angivet i krav 2.
Til gennemførelsen af den her omhandlede fremgangsmåde kan der anvendes følgende forbindelser: 35 Som polyisocyanatforbindelser: aliphatiske, cyclo- aliphatiske, araliphatiske, aromatiske og heterocycliske
O
3
DK 162580 B
polyisocyanater, som de f.eks. er beskrevet af w. Siefken i Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, side 75-136, f.eks. ethylen-diisocyanat, 1,4-tetramethylendiisocyanat, 1,6-hexamethylendiisocyanat, 1,12-dodecandiisocyanat, 5 cyclobutan-l,3-diisocyanat, cyclohexan-1,3- og -1,4-di-isocyanat, samt vilkårlige blandinger af disse isomere, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclo-hexan (DE-AS 1.202.785, USA-patentskrift 3.401.190), 2,4-og 2,6-hexa-hydrotoluylendiisocyanat, samt vilkårlige 10 blandinger af disse isomere, hexahydro-1,3- og/eller -1,4--phenylendiisocyanat, perhydro-2,4'- og/eller -4,4'-diphe-nylmethan-diisocyanat, 1,3- og 1,4-phenylendiisocyanat, 2,4-og 2,6-toluylendiisocyanat, samt vilkårlige blandinger af disse isomere, diphenylmethan-2,4'- og/eller -4,4'-diisocya-15 nat, naphthylen-l,5-diisocyanat, triphenylmethan-4,4',4"- -triisocyanat, polyphenyl-polymethylen-polyisocyanater, således som de fås ved anilinformaldehyd-kondensation og efterfølgende phosgenering og f.eks. er beskrevet i de britiske patentskrifter nr. 874.430 og 848.671, m- og p-iso-20 cyanatophenyl-sulfonylisocyanater ifølge USA-patentskrift nr. 3.454.606, perchlorerede arylpolyisocyanater, som de f.eks. er beskrevet i tysk fremlæggelsesskrift nr. 1.157.601 (USA-patentskrift nr. 3.277.138), carbodiimidgrupper indeholdende polyisocyanater, således som de er beskrevet i 25 det tyske patentskrift nr. 1.092.007 (USA-patentskrift nr. 3.152.162), diisocyanater, således som de beskrives i USA-patentskrift nr. 3.492.330, allophanat-gruppeholdige polyisocyanater, således som de f.eks. beskrives i det britiske patentskrift nr. 761.626 og i den offentliggjor-30 te hollandske patentansøgning nr. 7.102.524, isocyanurat--gruppeholdige polyisocyanater, således som de f.eks. er beskrevet i USA-patentskrift nr. 3.001.973, i de tyske patentskrifter nr. 1.022.789, 1.222.067 og 1.027.394, samt i de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 1.929.034 35 og 2.004.048, urethangruppe-holdige polyisocyanater, således som de f.eks. beskrives i det belgiske patent-
O
4
DK 162580 B
skrift nr. 752.261 eller i USA-patentskrift nr. 3.394.164, acylerede urinstofgrupper indeholdende polyisocyanater i-følge det tyske patentskrift nr. 1.230.778, biuretgruppe--holdige polyisocyanater, således som de f.eks. er be-5 skrevet i det tyske patentskrift nr. 1.101.394 (USA-pa-tentskrifter nr. 3.124.605 og 3.201.372) samt i det britiske patentskrift nr. 889.050, ved telomerisationsreak-tioner fremstillede polyisocyanater, således som de f.eks. er beskrevet i USA-patentskrift nr. 3.654.106, estergrup-10 pe-holdige polyisocyanater, således som de f.eks. er nævnt i de britiske patentskrifter nr. 965.474 og 1.072.956, i USA-patentskrift nr. 3.567.763 og i det tyske patentskrift nr. 1.231.688, omsætningsprodukter af de ovennævnte isocyanater med acetaler ifølge det tyske patent-15 skrift nr. 1.072.385, og polymere fedtsyrerester indeholdende polyisocyanater ifølge USA-patentskrift nr. 3.455.883.
Det er også muligt at anvende de ved den tekniske isocyanatfremstilling fremkommende, isocyanatgruppe-holdige destillationsremanenser, eventuelt opløst i ét eller flere 20 af de ovennævnte polyisocyanater. Endvidere er det muligt at anvende vilkårlige blandinger af de ovennævnte polyisocyanater .
Egnede modificerede aliphatiske isocyanater er sådanne på basis af hexamethylen-l,6-diisocyanat, m-xylylen-25 -diisocyanat, 4,41-diisocyanat-dicyclohexylmethan eller isophorondiisocyanat, som pr. molekyle mindst har to funktionelle isocyanatgrupper.
Egnede er endvidere polyisocyanater på basis af derivater af hexamethylen-l,6-diisocyanat med biuret-struk-30 tur ifølge DE-AS 1.101.394, DE-AS 1.543.178, DE-OS 1.568,017 og DE-OS 1.931.055.
Der kan endvidere anvendes polyisocyanato-polyuret-oniminer, således som de dannes ved carbodiimidisering af biuretgruppe-holdigt hexamethylen-1,6-diisocyanat med phos-35 phor-organiske katalysatorer, og ved videre omsætning af primært dannede carbodiimidgrupper med isocyanatgrupper til uretonimingrupper.
O
5
DK 162580 B
Der kan også anvendes isocyanurat-modificerede po-lyisocyanater med mere end to endestillede isocyanatgrup-per. Specielt er der i DE-OS nr. 2.839.133 beskrevet fremstillingen af isocyanurat-modificerede polyisocyanater på 5 basis af hexamethylen-diisocyanat. De øvrige kan fås på analog måde.
Egnede er endvidere diisocyanater med formlen (I):
O
* ft
C
10 OCN-tCH^-ljK' ^N-iCH^-NCO (I) O* NK % , hvor n = 3 - 6 .
Der kan også anvendes blandinger af de nævnte mo-15 dificerede aliphatiske og de nævnte aromatiske isocyanater, især diphenylmethan-diisocyanater, der eventuelt kan være modificerede.
Til grænsefladereaktionen med isocyanaterne egnede "tværbindingsmidler" er aliphatiske, primære eller sekun-20 dære di- og polyaminer, f.eks. ethylendiamin-(l/2), bis-(3--aminopropyl)-amin, hydrazin, hydrazinethanol-(2), bis-(2--methylaminoethyl)-methylamin, 1,4-diaminocyclohexan, 3--amino-l-methyl-aminopropan, N-hydroxy-ethy 1-ethylendiamin, N-methyl-bis-(3-aminopropy1)-amin, 1,4-diamino-n-butan, 25 1,6-diamino-n-hexan, ethylen-(1,2)-diamin-N-ethyl-sulfon-syre (som alkalimetalsalt), 1-aminoethylendiamin-(1,2) og bis-N,N'-aminoethyl)-ethylendiamin-(l,2).
Hydrazin og dets salte anses i den foreliggende sammenhæng ligeledes som diaminer.
30 Eksempler på farvestof-forstadier er triphenylme- thanforbindelser, diphenylraethanforbindelser, xanthenfor-bindelser, thiazinforbindelser og spiropyranforbindelser.
Følgende forbindelser er især egnede: triphenyl-methanforbindelser: 3,3-bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dime-35 thylaminophthalid ("Krystalvioletlacton", i det følgende be-tenget "C.V.L" og 3,3-bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthaiid 6
DK 162580 B
("Malachitgrøntlacton"); diphenylmethanforbindelser: 4,4'--bis-dimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-halogenphenyl-leucauramin, Ν-β-naphthylleucauramin, N-2,4,5-trichlorphe-nylleucauramin, N-2,4-dichlorphenylleucauraminj xanthen-5 forbindelser: rhodamin-fi-anilinolactam, rhodamin-β-(p-ni-troanilin)-lactam, rhodamin-β-(p-chloranilin)-lactam, 7--dimethyl-amin-2-methoxy-fluoran, 7-diethylamin-3-methoxy-fluoran, 7-diethylamin-3-methylfluoran, 7-diethylamin-3--chlorfluoran, 7-diethylamin-3-chlor-2-methylfluoran, 7-10 -diethylamin-2,4-dimethylfluoran, 7-diethylamin-2,3-di-methylfluoran, 7-diethylamin-(3-acetylmethylamin)-fluoran, 7-diethyl-amin-3-methylfluoran/ 3/7-diethylaminfluoran, 7--diethylamino-3-(dibenzylamin)-fluoran/ 7-diethylamin-3--(methylbenzylamin)-fluoran, 7-diethylamin-3-(chlorethyl-15 methylamino)-fluoran, 7-diethylamin-3-(dichlorethylamin)--fluoran, 7-diethylamin-3-(diethylamin)-fluoran; thiazin-forbindelser: N-benzoylleucomethylenblåt, o-chlorbenzoyl-leucomethylenblåt, p-nitrobenzoylleucomethylenblåtj spiro-forbindelser: 3-methyl-2,2'-spiro-bis(benzo(f)-chromen).
20 Opløsningsmidler, der opløser disse farvestof forstadier, er f.eks. chloreret diphenyl, chloreret paraffin, bomuldsfrøolie, jordnøddeolie, siliconeolie, tricre-sylphosphat, monochlorbenzen, endvidere delhydrerede ter-phenyler, alkylerede diphenyler, alkylerede naphthaliner, 25 arylethere, arylalkylethere og højere alkyleret benzen.
Ofte sættes der til opløsningsmidlerne fortyndingsmidler, f.eks. kerosin, n-paraffiner eller isoparaffiner.
Den til emulgering af farvegiver-opløsningen anvendte fase indeholder emulgatorer og/eller dispergeringsmidler.
30 Som dispergeringsmiddel kan der f.eks. anvendes delvis forsæbet polyvinylacetat.
Et til gennemførelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen egnet anlæg er vist skematisk på tegningen.
I en beholder 1 befinder der sig det ved fremgangs-35 måden ifølge opfindelsen anvendte polyisocyanat, og i en beholder 2 den indifferente organiske fase, der skal anven- 7
DK 162580 B
des. Begge dele doseres kontinuerligt via doseringspumper 5a respektive 5b til en blandingszone 6 i det ønskede forhold.
Som doseringspumperne 5 kan der anvendes handels-5 gængse pumper, der tillader en nøjagtig dosering af væsker, f.eks. tandhjuls-, membran- eller slangepumper.
Som blanderen 6, der frembringer en kraftig turbulens, kan der f.eks. anvendes en statisk blander.
Fra en beholder 3 tildoseres den vandige fase konti-10 nuerligt via en doseringspumpe 5c i det ønskede forhold til den inhomogene blanding af polyisocyanat og indifferent organisk fase og ledes til et emulgeringsapparat 7. Herved dannes der en dobbeltemulsion.
S.m emulgeringsapparatet 7 egner sig alle apparater, 15 der frembringer en høj forskydningspåvirkning, f.eks. mekaniske rotor-stator-systemer eller ultralydaggregater.
Den dannede emulsion føres derpå umiddelbart efter at have forladt emulgeringsaggregatet 7 ind i en reaktionszone 8, hvor den blandes i det ønskede forhold med 20 polyaminen fra en beholder 4 via en doseringspumpe 5d.
Dernæst overføres den dannede mikrokapseldispersion til en ikke vist beholder, hvor dispersionen eventuelt kan efterbehandles.
De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstil-25 lede mikrokapsler har en snæver kornstørrelsesfordeling og en høj diffusionstæthed mod kernematerialet.
De ved den her omhandlede fremgangsmåde fremstillede mikrokapsler, der indeholder opløsninger af farvestof-for-stadium, anvendes til fremstilling af carbonfri gennem-30 skrivningspapirer. Fremstillingen af reaktionsgennemskrivningspapirer ud fra mikrokapsler har længe hørt til den kendte tekniks stade.
Nærmere enkeltheder ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremgår af de følgende udførelseseksempler.
35
DK 162580 B
8
O
Eksempel 1
Der fremstilles en opløsning af 2,7 vægtprocent krystalvioletlacton og 0/9 vægtprocent N-benzoylleukomethy-lenblåt i en blanding af 80 vægtdele diisopropyldiphenyl og 5 20 vægtdele isohexadecan.
234,5 dele af denne opløsning doseres aammen med 39,5 dele biuretiseret hexamethylendiisocyanat via doseringspumperne 5a og 5b kontinuerligt til en statisk blander og sammenblandes der med hinanden. Den således dannede 10 blanding er uklar og ikke nogen klar opløsning.
Strømmen af den organiske fase føres sammen med 320 dele af en 0,5%'s delvis forsæbet polyvinylacetatop-løsning (88%'s forsæbningsgrad) kontinuerligt til et emulgeringsaggregat med høj forskydningspåvirkning.
15 Til den dannede emulsion sættes der under omrøring 76 vægtdele af en 7,2%'s vandig hydrazinhydratopløsning.
Den dannede mikrokapseldispersion opvarmes derefter til efterbehandling til 60°C og henstilles i to timer ved denne temperatur.
20
Saromenligningseksempel
Udgangsmaterialerne og de anvendte mængder er de samme som i eksempel 1, men farvegiveropløsningen og iso-cyanatet blandes imidlertid først diskontinuerligt med hver-25 andre i en beholder under omrøring.
Derpå tilsættes, ligeledes under omrøring, i den samme beholder den vandige fase, og blandingen emulgeres ved hjælp af et emulgeringsaggregat med høj forskydningspåvirkning. Derefter foretages blandingen med den vandige 30 hydrazinopløsning og efterbehandlingen i overensstemmelse med eksempel 1.
Til sammenligning af de i eksempel 1 og i sammenligningseksemplet fremstillede kapseldispersioner fastlægges følgende egenskaber: 35 1. Kornstørrelsesfordelingen og
O
9
DK 162580 B
2. Tætheden eller impermeabiliteten af kapselvæggen i forhold til kernematerialet.
Målingen af kornstørrelsesfordelingen sker med et i handelen gængs apparatur fra firmaet Coulter Electro-5 nics (Coulter Counter, Type ΤΑ II). Bred kornstørrelsesfordeling giver store volumenandele i området for den firedobbelte gennemsnitlige diameter.
Til måling af tætheden fortyndes 5,0 dele af den dannede kapseldispersion med 10 dele vand, og der sammenblan-10 des derpå med 10 dele kiselsol (Kieselsol P 300 fra Bayer AG). Blandingen påføres på et råpapir i en mængde på ca.
5 g/m2, tørres og behandles derpå i 2 timer ved 70°C og 75%'s relativ fugtighed. Eventuelle utætheder viser sig ved en stærk blåfarvning af papiret, eftersom ikke-indkapslet 15 farvegiveropløsning reagerer med kiselsyre til dannelse af farvestoffet.
Styrken af misfarvningen kan f.eks. måles som remissionsværdi med "Elrephomat" fra firmaet Zeiss. Remissionsværdierne beregnes efter følgende formel: 20 I - ϊ - x 100 = remissionsværdi i %,
Jo hvor I = remissionsværdi af det ubelagte papir, og 25 I = målt værdi for prøven.
For sammenligningseksemplet og for eksempel 1 fås der følgende værdier for kornstørrelsesfordeling og tæt-hedsmåling:
30 Eksempel 1: SammenligningseksempelL
Gennemsnitlig kornstørrelse 7,2^,um 5,8^,10111
Kornstørreisesandel 0% 5,2 % Tæthed 5,6 21,4 (% remission) 35 Til trods for mindre gennemsnitlig kapselstørrelse er i sammenligningseksemplet volumenandelen af kapselstørrel- 10
DK 162580 B
o ser over 24^um større end i eksempel 1. Endvidere er kapslerne ifølge sammenligningseksemplet væsentligt mere utætte, hvilket kan ses af de høje remissionsværdier.
5 Eksempel 2 5 vægtdele af en farvegiver af aminofluoran-typen opløses i en blanding af 50 vægtdele dodecylbénzen og 50 vægtdele diisopropyldiphenyl. 223 dele af denne opløsning blarides kontinuerligt med 39,5 dele oxadiazintrion af Desmodur 10 H (NCO-indhold 20,5%) på den i eksempel 1 beskrevne måde. Derpå udføres den kontinuerlige sammenblanding med 320 vægtdele 0,5%'s polyvinylalkoholopløsning og emulgering under forskydningspåvirkning. Tværbindingen sker med 76 vægtdele 9,0%'s diethylentriaminopløsning. Efterbehandlingen udføres i over-15 ensstemmelse med eksempel 1.
Der fås en 40% kapsler indeholdende dispersion med kapselstørrelsen 7,3^,um. Kapselandelen over 24^,um andrager 0,4%.
20 Eksempel 3 2 vægtdele af en farvegiver af fluoran-typen (Per-gascript Rot 16B) opløses i 90 vægtdele dodecylbenzen og 10 vægtdele diisopropyldiphenyl.
223 vægtdele af denne opløsning doseres kontinuer-25 ligt sammen med 39,5 vægtdele af en blanding af 90% biureti-seret hexamethylendiisocyanat og 10% carbodiimid-modifice-ret polymethylenpolyphenyldiisocyanat (28% NCO, Desmodur CD fra Bayer AG) til den statiske blander 6. Den dannede organiske fase er uklar.
30 Denne fase blandes kontinuerligt med 367 dele 0,5%'s delvis forsæbet polyvinylacetat (forsæbningsgrad 88%) indeholdende vandig fase og tilføres et emulgeringsaggregat 7.
Til den dannede emulsion sættes der 120 ml af en 5,6%'s vandig diethylentriamin-opløsning. Der fås en dispersion 35 indeholdende 35% kapsler. Den gennemsnitlige kapseldiame-ter andrager 7,5^um.
11
DK 162580 B
o
Eksempel 4
Der gås frem som beskrevet i eksempel 3/ men som polyisocyanat anvendes der dog en blanding af 85% isocya-nurat-modificeret Desmodur H (isocyanatindhold 20/5%) og 5 15% polymethylenpolyphenyldiisocyanat. Der fås en disper sion indeholdende 35% kapsler. Den gennemsnitlige kapseldiameter andrager 7/O^um.
10 15 20 25 30 35
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af mikrokapsler ved grænsef lade-polyaddition af polyisocyanater og H-aktive 5 forbindelser, kendetegnet ved, at man i et første trin under kraftig turbulens kontinuerligt fremstiller en blanding af en indifferent organisk væske og et i denne indifferente organiske væske uopløseligt polyisocyanat, og i et andet trin kontinuerligt emulgerer denne inhomogene 10 blanding i en vandig fase, og til den dannede emulsion sætter en di- eller polyamin og polyadderer denne med po-lyisocyanatet ved grænsefladen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- 15 net ved, at man anvender en organisk fase, der indeholder opløst farvestof-forstadium. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843421865 DE3421865A1 (de) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | Kontinuierliche herstellung von mikrokapseldispersionen |
| DE3421865 | 1984-06-13 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK265085D0 DK265085D0 (da) | 1985-06-12 |
| DK265085A DK265085A (da) | 1985-12-14 |
| DK162580B true DK162580B (da) | 1991-11-18 |
| DK162580C DK162580C (da) | 1992-04-06 |
Family
ID=6238221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK265085A DK162580C (da) | 1984-06-13 | 1985-06-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af mikrokapsler |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4668580A (da) |
| EP (1) | EP0164666B1 (da) |
| JP (1) | JPH0628722B2 (da) |
| DE (2) | DE3421865A1 (da) |
| DK (1) | DK162580C (da) |
| ES (1) | ES8608331A1 (da) |
| FI (1) | FI83334C (da) |
| IL (1) | IL75466A (da) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3635821A1 (de) * | 1986-10-22 | 1988-04-28 | Bayer Ag | Mikrokapseln mit verbesserten waenden |
| US5225118A (en) * | 1990-08-15 | 1993-07-06 | Boise Cascade Corporation | Process for manufacturing polyurea microcapsules and product therefrom |
| US5221710A (en) * | 1991-03-28 | 1993-06-22 | Miles Inc. | Process for preparing and optionally chain extending aqueous polyisocyanate dispersions using static mixers |
| US5191012A (en) * | 1991-03-28 | 1993-03-02 | Miles Inc. | Aqueous dispersions of encapsulated polyisocyanates |
| JP2684473B2 (ja) * | 1991-09-02 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | マイクロカプセルの連続的製造方法 |
| US5264315A (en) * | 1992-04-20 | 1993-11-23 | Xerox Corporation | Process for the continuous preparation of encapsulated toner |
| JP3306095B2 (ja) * | 1992-05-25 | 2002-07-24 | 富士写真フイルム株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
| ATE212830T1 (de) * | 1993-11-19 | 2002-02-15 | Alkermes Inc | Herstellung biologisch abbaubarer, einen biologisch aktiven stoff enthaltender, mikropartikel |
| FR2723032B1 (fr) | 1994-07-26 | 1996-11-22 | Copigraph Sa | Nouveau solvant organique pour microcapsules utiles notamment pour la realisation de papier autocopiant sensible a la pression et papier sensible a lapression revetu de telles microcapsules |
| FR2727633A1 (fr) | 1994-12-02 | 1996-06-07 | Copigraph | Microcapsules contenant a titre de solvant un derive terpenique ou d'acide abietique et papiers sensibles a la pression revetus de ces microcapsules |
| DE19646110A1 (de) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Bayer Ag | Mikrokapseln unter Verwendung von Iminooxadiazindion-Polyisocyanaten |
| US5945126A (en) * | 1997-02-13 | 1999-08-31 | Oakwood Laboratories L.L.C. | Continuous microsphere process |
| US6045824A (en) | 1997-09-18 | 2000-04-04 | Skyepharma Inc. | Sustained-release liposomal anesthetic compositions |
| AU752802C (en) | 1997-11-14 | 2006-04-13 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Production of multivesicular liposomes |
| US6270802B1 (en) | 1998-10-28 | 2001-08-07 | Oakwood Laboratories L.L.C. | Method and apparatus for formulating microspheres and microcapsules |
| GB0009735D0 (en) * | 2000-04-19 | 2000-06-07 | Zeneca Ltd | Formulation |
| DE10051190A1 (de) | 2000-10-16 | 2002-04-25 | Bayer Ag | Mikrokapseln mit Wänden aus Polyharnstoff |
| ES2284789T3 (es) * | 2001-03-28 | 2007-11-16 | Fujifilm Corporation | Aparato de mezcla en-linea, proceso de mezcla de soluciones quimicas reactivas y proceso para producir microcapsulas. |
| DE10241000A1 (de) * | 2001-09-10 | 2003-03-27 | Bayer Ag | Mikrokapsel-haltige Vliese |
| WO2004054362A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-07-01 | Monsanto Technology Llc | Microcapsules with amine adjusted release rates |
| CA2749993C (en) * | 2009-01-23 | 2016-12-20 | Surmodics Pharmaceuticals, Inc. | Continuous double emulsion process for making microparticles |
| PL2395843T3 (pl) * | 2009-02-13 | 2018-01-31 | Monsanto Technology Llc | Kapsułkowanie herbicydów do zmniejszenia uszkodzeń upraw |
| BR112012029551B1 (pt) | 2010-06-11 | 2019-01-29 | Firmenich Sa | processo para preparação de microcápsulas de poliureia |
| PL2605646T3 (pl) | 2010-08-18 | 2017-01-31 | Monsanto Technology Llc | Wczesne zastosowanie kapsułkowych pochodnych acetamidu w celu zmniejszenia uszkodzeń upraw |
| JP2012116832A (ja) * | 2010-11-11 | 2012-06-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除成分を含有する分散液の製造方法及びマイクロカプセルの製造方法 |
| MX383040B (es) | 2014-01-27 | 2025-03-13 | Monsanto Technology Llc | Concentrados herbicidas acuosos. |
| MX2019015014A (es) | 2017-06-13 | 2020-02-26 | Monsanto Technology Llc | Herbicidas microencapsulados. |
| UA129154C2 (uk) | 2019-01-30 | 2025-01-29 | Монсанто Текнолоджі Ллс | Мікрокапсульовані ацетамідні гербіциди |
| US11033495B1 (en) | 2021-01-22 | 2021-06-15 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
| US11357727B1 (en) | 2021-01-22 | 2022-06-14 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
| US11278494B1 (en) | 2021-01-22 | 2022-03-22 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
| US12151024B2 (en) | 2021-01-22 | 2024-11-26 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
| US12285419B2 (en) | 2021-10-14 | 2025-04-29 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Bupivacaine multivesicular liposome formulations and uses thereof |
| US12251472B1 (en) | 2024-05-20 | 2025-03-18 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
| US12280149B1 (en) | 2024-05-20 | 2025-04-22 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
| US12156940B1 (en) | 2024-05-20 | 2024-12-03 | Pacira Pharmaceuticals, Inc. | Manufacturing of bupivacaine multivesicular liposomes |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH453305A (fr) * | 1963-10-21 | 1968-06-14 | Pilot Pen Co Ltd | Procédé pour encapsuler de fines gouttelettes de liquides dispersées |
| US3886085A (en) * | 1971-08-31 | 1975-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Process for producing fine oil-containing microcapsules having strong protective shells and microcapsules produced thereby |
| DE2655048A1 (de) * | 1976-12-04 | 1978-06-08 | Bayer Ag | Mikroverkapselung mit modifizierten aliphatischen polyisocyanaten |
| FR2413123A1 (fr) * | 1977-12-30 | 1979-07-27 | Philagro Sa | Procede d'encapsulation par polycondensation interfaciale |
| US4275905A (en) * | 1978-12-29 | 1981-06-30 | Appleton Papers Inc. | Pressure-sensitive record material |
| DE2909906A1 (de) * | 1979-03-14 | 1980-10-02 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von mikrokapseln |
| DE2930408A1 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Reaktionsdurchschreibepapier |
| JPS56108529A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-28 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Method for continuous preparation of microcapsule |
| JPS583898A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-10 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感圧複写紙用マイクロカプセルの製造方法 |
| JPS58100856A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | カプセルトナ−の製造方法 |
-
1984
- 1984-06-13 DE DE19843421865 patent/DE3421865A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-06-01 DE DE8585106762T patent/DE3566358D1/de not_active Expired
- 1985-06-01 EP EP85106762A patent/EP0164666B1/de not_active Expired
- 1985-06-03 US US06/740,635 patent/US4668580A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-10 IL IL75466A patent/IL75466A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-11 FI FI852317A patent/FI83334C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-06-12 DK DK265085A patent/DK162580C/da active
- 1985-06-12 ES ES544077A patent/ES8608331A1/es not_active Expired
- 1985-06-12 JP JP60126385A patent/JPH0628722B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0628722B2 (ja) | 1994-04-20 |
| JPS6121728A (ja) | 1986-01-30 |
| EP0164666A3 (en) | 1986-05-07 |
| ES8608331A1 (es) | 1986-06-16 |
| FI83334C (fi) | 1991-06-25 |
| US4668580A (en) | 1987-05-26 |
| EP0164666A2 (de) | 1985-12-18 |
| FI852317L (fi) | 1985-12-14 |
| DK265085A (da) | 1985-12-14 |
| EP0164666B1 (de) | 1988-11-23 |
| FI852317A0 (fi) | 1985-06-11 |
| FI83334B (fi) | 1991-03-15 |
| DE3421865A1 (de) | 1985-12-19 |
| DK265085D0 (da) | 1985-06-12 |
| IL75466A0 (en) | 1985-10-31 |
| DK162580C (da) | 1992-04-06 |
| IL75466A (en) | 1988-05-31 |
| ES544077A0 (es) | 1986-06-16 |
| DE3566358D1 (en) | 1988-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4668580A (en) | Continuous production of microcapsule dispersions | |
| US6020066A (en) | Microcapsules using iminooxadiazinedione polyisocyanates | |
| JP3266330B2 (ja) | ポリ酸化エチレンを含有する基を有するイソシアネートから製造したマイクロカプセル | |
| US5225118A (en) | Process for manufacturing polyurea microcapsules and product therefrom | |
| US6586107B2 (en) | Microcapsules having polyurea walls | |
| US4353809A (en) | Process for the production of microcapsules | |
| JP2567420B2 (ja) | 改善された壁を有するマイクロカプセル | |
| CA2167346C (en) | Microcapsules having walls made of polyisocyanate/guanidine reaction products | |
| US5164126A (en) | Process for microencapsulation | |
| EP0278878A1 (fr) | Procédé amélioré de microencapsulation par polyaddition interfaciale | |
| FI88365C (fi) | Mikrokapslar med vaeggar av polyuretan | |
| CH624343A5 (da) | ||
| GB2055739A (en) | Production of microcapsules by interfacial polymerisation | |
| JPH09234360A (ja) | ビウレツトポリイソシアネート類とグアニジン類の反応生成物で出来ている壁を有するミクロカプセル | |
| JPS6236738B2 (da) | ||
| JP3403440B2 (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| DE4023703A1 (de) | Verbesserte mikrokapseln | |
| AU592900B2 (en) | Microcapsules with improved walls | |
| JPS6333474B2 (da) | ||
| JPS5855036A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
| MXPA97008588A (en) | Microcapsules with employment of iminooxadiazindiona-poliisociana | |
| MXPA96002835A (en) | Microcapsules that have the walls made of polyisocianate / guanid reaction products |