DK163664B - N-phenylsulfonyl-n'-diazinyl- og -triazinyl-urinstoffer og salte deraf, fremgangsmaade til fremstiling af disse forbindelser, middel med herbicid og plantevaeksthaemmende virkning indeholdende disse forbindelser samt anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

Description

i

DK 163664 B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte, N-phen-yl-sulfonyl-N'-diazinyl- og -triazinyl-urinstoffer og salte deraf, fremgangsmåder til deres fremstilling, midler 5 med herbicid og plantevæksthæmmende virkning indeholdende forbindelserne som virksomt stof samt deres anvendelse til bekæmpelse af ukrudt, først og fremmest til selektiv ukrudtsbekæmpelse i nytteplantekulturer eller til regulering og hæmning af plantevæksten.

10 N-Phenylsulfonyl-N'-diazinyl- og -triazinyl-urinstofferne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har den almene formel

_ 0 A

Ru -- II N / V-SO^NH-C-NH-X A (I) (X~A) K4 m hvori A betyder en med Ci_4-alkoxy, Ci_4-alkylthio, 0^.4-15 alkylsulfony1, Ci_4~halogenalkoxy, Ci_4-halogenalkylthio, C^-halogenalkylsulfinyl eller Ci_4-halogenalkylsulfonyl substitueret C^-g-alkylgruppe eller en eventuelt med ovennævnte substituenter substitueret C2 _ g-alkenylgruppe eller en C2-5-halogenalkenylgruppe, 20 E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen, svovl eller en sulfonylbro, m er 1 eller 2, en af grupperne og R2 betyder hydrogen, halogen, C^_5-alkyl, C2-5~alkenyl eller en gruppe -Y-R5, 25 og den anden af grupperne R^ og R2 betyder hydrogen, halogen, Ci_5-alkyl, C2_5-alkenyl, Ci_4~halogenalkyl, -Y-R5, -COORg, -NO2 eller -C0-NR7Rg, R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, Ci_4~alkyl, 0^.4-alkoxy, Ci-4-alkylthio, Ci_4-halogenalkyl, halogen eller 30 alkoxyalkyl med højst 4 carbonatomer, R5 og Rg hver for sig betyder Ci_5~alkyl, C2_5-alkenyl eller C2-g-alkynyl, R7 og Rg hver for sig betyder hydrogen, C^.g-alkyl, C2-5·-

DK 163664B

2 alkenyl eller C2-6*-alkynyl, og Y betyder oxygen, svovl eller en sulfinyl- eller sulfonyl-bro, 5 eller er salte deraf.

Det er kendt, at visse urinstofforbindelser, triazinfor-bindelser og pyrimidinforbindelser har herbicid virkning.

Fra europæisk patentpublikation nr. 1514 og nr. 1515, US-patentskrift nr. 4.127.405, DE-offentliggørelsesskrift 10 nr. 2.715.786 og FR-patentskrift nr. 1.468.747 kendes således ary1sulfamoyl-heterocyclylaminocarbamoylforbindel ser med herbicid og plantevækstregulerende virkning. Forbindelser ifølge opfindelsen har en overraskende god selektiv herbicid virkning i forhold til de kendte analoge 15 forbindelser, hvilket belyses nærmere i det følgende.

I ovenstående definitioner skal der ved alkyl forstås ligekædet eller fortrinsvis forgrenet alkyl, f.eks. methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, de fire isomere butyl-grupper, n-amyl, i-amyl, 2-amyl, 3-amyl, n-hexyl eller 20 i-hexyl.

Ved alkoxy skal forstås methoxy, ethoxy, n-propyloxy, i--propyloxy samt de fire isomere butyloxygrupper, men især methoxy eller ethoxy.

Som eksempler på alkylthiogrupper kan nævnes methylthio, 25 ethylthio, n-propylthio, i-propylthio og n-butylthio, især dog methylthio og ethylthio.

Som eksempler på alkenylgrupper kan nævnes vinyl, allyl, iso-propenyl, 1-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-isobutenyl, 2-isobutenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3—' 30 pentenyl og 4-pentenyl, især dog vinyl, allyl og 4-pent-enyl.

Alkylsulfinylgrupper er eksempelvis methylsulfinyl, ethyl-

DK 163664B

3 sulfinyl, n-propylsulfinyl og n-butylsulfinyl, især dog methylsulfinyl og ethylsulfinyl.

Alkyl sul f ony lgrupper er eksempelvis methyl sul fonyl', ethyl-5 sulfonyl, n-propylsulfonyl og n-butylsulfonyl, især dog methylsulfonyl og ethylsulfonyl.

I forbindelse med definitionerne samt i halogenalkoxy, halogenalkylsulfinyl, halogenalkylsulfonyl, halogenalk-ylthio og halogenalkenyl skal der ved halogen forstås 10 fluor, chlor og brom, fortrinsvis dog fluor og chlor.

Opfindelsen angår som nævnt ligeledes salte af forbindelserne med formlen X. Saltene kan dannes med aminer,, alkalimetal- og jordalkalimetalbaser eller kvaternære ammoniumbaser.

15 Blandt alkalimetal- og jordalkalimetalhydroxider som saltdannende forbindelser skal især nævnes hydroxider af lithium, natrium, kalium, magnesium eller calcium, især dog af natrium eller kalium.

Som eksempler på aminer, der er egnede til saltdannelsen, 20 kan nævnes primære, sekundære og tertiære aliphatiske og aromatiske aminer, såsom methylamin, ethylamin, propyl-amin, i-propylamin, de fire isomere butylaminer, dimeth-ylamin, diethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diiso-propylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, mor-25 pholin, trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, qui-nuclidin, pyridin, quinolin og i-quinolin, især ethyl-, propyl-, diethyl- eller triethylamin, først og fremmest isopropylamin og diethanolamin.

Eksempler på kvaternære ammoniumbaser er generelt katio-30 nerne af halogenammoniumsalte, f.eks. tetramethylammonium-kationen, trimethylbenzyl ammoniumkat ionen, triethylbenzyl-ammoniumkationen, tetraethylammoniumkationen, trimethyl-

DK 163664 B

4 ethylammoniumkationen men også ammoniumkationen.

Blandt forbindelserne ifølge opfindelsen foretrækkes de forbindelser, hvori grupperne R3 og R4 tilsammen indehol-5 der højst 4 carbonatomer.

Forbindelserne ifølge opfindelsen kan opdeles i to undergrupper, der består af forbindelser, i hvilke a) m er 1, og b) m er 2.

10 Blandt forbindelserne i gruppe a) foretrækkes sådanne, hvori gruppen -X-A er i 2- eller 3-stillingen til sulfon-ylgruppen. Blandt disse foretrækkes igen de forbindelser,· hvori gruppen -X-A er i 2-stillingen.

Blandt forbindelserne i gruppe b) er en foretrukken gruppe 15 de forbindelser, i hvilke de to grupper -X-A er i 2- og 5-stilling til sulfonylgruppen.

Blandt de ovenfor anførte forbindelser hørende til undergrupperne a) og b) foretrækkes sådanne, hvori grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer. De sær-20 ligt foretrukne grupper af forbindelser er således sådanne forbindelser med formlen I, hvori ab) kun ei gruppe -X-A er i 2-stillingen til sulfonyl-gruppen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer, og 25 bb) to grupper -X-A er i 2- og 5-stillingen til sulfonyl-gruppen, og grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

Blandt forbindelserne i gruppen ab) foretrækkes sådanne, hvori R^ betyder hydrogen, og gruppen R2 er i 5- eller 6-30 stilling til sulfonylgruppen.

Blandt disse forbindelser foretrækkes igen sådanne, hvori

DK 163664 B

5 R2 betyder hydrogen, halogen, Ci-4-alkoxy, nitro eller COORg.

En yderligere foretrukken gruppe indenfor sidstnævnte 5 gruppe er de forbindelser, hvori R2 betyder hydrogen, fluor, nitro eller Ci_4~alkoxy, og R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, Ci_4~alkyl, Ci_4~alkoxy, Ci_4-alkylthio, halogen eller alkoxyalkyl, idet R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

10 Blandt disse forbindelser foretrækkes igen sådanne, i hvilke R2 betyder hydrogen, og R3 og R4 hver for sig betyder Ci_4-alkyl, C4_4~alkoxy, methylthio, halogen eller alkoxyalkyl.

En yderligere foretrukken gruppe forbindelser blandt 15 sidstnævnte gruppe er de forbindelser, hvori X betyder oxygen eller svovl.

Blandt disse forbindelser foretrækkes helt specielt sådanne, i hvilke A betyder C2-4~alkoxyalkyl, C2-4“halogen-alkenyl eller C2-6-alkenyl.

20 Tre yderligere foretrukne undergrupper af sidstnævnte gruppe er forbindelser, i hvilke α) A betyder C2-4~alkoxyalkyl, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy, β) Α betyder C2-6~alkenyl, og R3 og R4 hver for sig bety-25 der methyl, ethyl, chlor eller methoxy, og y) A betyder med 1-3 halogenatomer substitueret vinyl, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy.

En foretrukken forbindelse er N-(2-allyloxyphenylsulfo-30 nyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-urinstof.

Fremstillingen af forbindelserne med formlen I gennemføres

DK 163664B

6 ved hjælp af forskellige fremgangsmåder i et indifferent organisk opløsningsmiddel.

En første fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendomme- 5 lig ved, at man omsætter et phenylsulfonamid med formlen S0o-NHo 2 2 \--| (II) hvori A, Ri, R2, X og m har de i forbindelse med formel I angivne betydninger, i nærværelse af en base med et N-pyr-imidinyl- eller -triazinyl-carbamat med formlen R, /v f tt-/ V \-0-C-NH-<^ (III) Q \ hvori E, R3 og R4 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger og eventuelt omdanner den dannede forbindelse til et salt deraf.

En anden fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig 15 ved, at man omsætter et phenylsulfonylisocyanat med formlen ✓^\-S0o-N=C=0 »1--I (IV) *2 <X-A)m hvori A, Ri, R2, m og X har de i forbindelse med formlen I anførte betydninger, eventuelt i nærværelse af en base,.

20 med en amin med formlen R, N_y H2N“ (V) R4

DK 163664 B

7 hvori E, R3 og R4 har de i forbindelse med formlen I anførte betydninger, og eventuelt omdanner den dannede forbindelse til et salt deraf.

5 En tredje fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man omsætter et sulfonamid med den ovenfor anførte formel II, eventuelt i nærværelse af en base, med et isocyanat med formlen h N_/ 0=C=N-<f (VI) R4 10 hvori E, R3 og R4 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf.

En fjerde fremgangsmåde ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man omsætter et N-phenylsulfonylcarbamat med 15 formlen f |^\,-S09-NH-C-0-<f V (VII)

Ri—7+j R2 (X-A>m hvori A, Ri, R2, m og X har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, med en amin med den ovenfor anførte formel V. 1 2 3 4 5 6

Den eventuelle omdannelse af forbindelserne med formlen I

2 til salte kan gennemføres ved hjælp af aminer, alkalime 3 tal- eller jordalkalimetalhydroxider eller kvaternære 4 ammoniumbaser. Omdannelsen kan eksempelvis gennemføres ved 5 omsætning med den ækvimolære mængde base og afdampning af 6 opløsningsmidlet.

Udgangsmaterialerne med formlerne II, IV og VII er for en dels vedkommende hidtil ukendte forbindelser og kan frem stilles under anvendelse af følgende fremgangsmåder:

DK 163664B

8 5 De hidtil ukendte og som mellemprodukter anvendte sulfonamider med formlen II fremstilles ud fra de tilsvarende aniliner ved diazotering og ombytning af diazogruppen med svovldioxid i nærværelse af en katalysator, såsom kobber- I-chlorid i saltsyre eller eddikesyre, og omsætning af 10 det dannede phenylsulfonylchlorid med ammoniumhydroxidop-løsning.

Forbindelserne med formlen II kan også fremstilles ved oxygen- eller svovl-alkylering eller -alkenylering eller hydroxy- eller thiophenylsulfonamider med de tilsvarende 15 halogenider eller svovlsyreestere eller ved omsætning af ortho-halogenphenylsulfonamider med metalalkoholater eller -mercaptider og eventuelt ved oxidation af disse med f.eks. periodater eller persyrer til de tilsvarende sulf-oxider og sulfoner.

20 Ortho-hydroxyphenyl- eller substituerede ortho-hydroxy-phenylsulfonamider med formlen *s/ 2 2 R!--I (VIII)

/V

r2 x'-h hvori og R2 har de i forbindelse med formlen I angivne betydninger, og X' betyder oxygen eller svovl, som ud-25 gangsprodukter for visse sulfonamid-forbindelser med formlen II er bortset fra ortho-hydroxyphenylsulfonamid hidtil ukendte forbindelser. De kan fremstilles ved etherspaltning af de tilsvarende Ci_4-alkoxyphenylsulfon-amider f.eks. med bortrihalogenider (sådanne omsætninger 30 er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.904.680 og J. Am.

DK 163664 B

9

Chem. Soc. 64, 1128 (1942)) eller ved hydrogenolyse af de tilsvarende benzyloxyphenylsulfonamider som beskrevet i J.

Chem. Soc. 1958, 2903.

5 Alkoxyphenylsulfonamiderne kan igen fremstilles ud fra de tilsvarende alkoxyanilider på den allerede anførte måde eller ved chlorsulfonylering af alkoxybenzener og omsætning af de dannede phenylsulfonylchlorider med ammonium-hydroxidopløsning. Sådanne reaktioner er beskrevet i J.

10 Am. Chem. Soc. 62, 603 (1940).

De som mellemprodukter anvendte forbindelser med formlerne II og VIII er hidtil ukendte henholdsvis til dels hidtil ukendte forbindelser, og de er specielt udviklet med henblik på syntesen af forbindelserne med formlen I.

15 Phenylsulfonylisocyanaterne med formlen IV kan også fremstilles ved omsætninger af sulfonamiderne med formlen II med phosgen i nærværelse af butylisocyanat i et chloreret carbonhydrid som opløsningsmiddel ved tilbagesvalingstem-peratur. Lignende fremgangsmåder er beskrevet i "Newer 20 Methods of Preparative Organic Chemistry", bind VI, 223-241, Academic Press New York og London.

N-Phenylsulfonylcarbamaterne med formlen VII fremstilles ved omsætning af sulfonamiderne med formlen II med diphenylcarbamat i nærværelse af en base. Tilsvarende 25 fremgangsmåder er beskrevet i japansk patentskrift nr. 61.169.

Udgangsmaterialerne med formlerne III, V og VI er kendte ‘ forbindelser eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder. 1

Isocyanater med formlen VI kan fremstilles ved omsætning af aminer med formlen V med oxalylchlorid i chlorerede carbonhydrider som opløsningsmidler. Aminer med formlen V

DK 163664 B

10 er kendte forbindelser, og de er for en dels vedkommende handelsprodukter eller kan fremstilles under anvendelse af kendte fremgangsmåder, jf. "The Chemistry of Heterocyclic 5 Compunds", bind XIV, Interscience Publishers, New York, London.

Omsætningerne til dannelse af forbindelser med formlen I gennemføres fordelagtigt i aprotiske, indifferente, organiske opløsningsmidler, såsom methylenchlorid, tetrahydro-10 furan, acetonitril, dioxan eller toluen.

Reaktionstemperaturen ligger fortrinsvis mellem -20 og 120°C. Omsætningerne forløber sædvanligvis svagt exotermt og kan gennemføres ved stuetemperatur. For at forkorte, reaktionstiden eller for at initiere omsætningen er det 15 hensigtsmæssigt at opvarme reaktionsblandingen kortvarigt til kogepunktet. Reaktionstiderne kan ligeledes afkortes ved tilsætning af nogle dråber base som reaktionskatalysator.

Slutprodukterne kan isoleres ved inddampning og/eller 20 afdampning af opløsningsmidlet og renses ved omkrystallisation eller udrivning af den faste remanens i opløsningsmidler, hvori de ikke er letopløselige, såsom ethere, aromatiske carbonhydrider eller chlorerede carbonhydrider.

De virksomme stoffer med formlen I er stabile forbindel-25 ser. Deres håndtering kræver ingen særlige foranstaltninger.

Forbindelserne med formlen I har kraftige plantevækstregulerende, især plantevæksthæmmende, egenskaber. Forbindelserne påvirker både monokotyledoner og dikotyledoner i 30 deres vækst.

Forbindelserne med formlen I kan således anvendes til selektiv hæmning af væksten af f.eks. de i landbruget i

DK 163664 B

11 tropiske egne ofte som såkaldte jorddækningsplanter ("cover crops") udplantede leguminoser, således at jorderosionen mellem planterne forhindres, uden at jorddæk-5 ningspl an terne dog konkurrerer med kulturplanterne.·

Endvidere er forbindelserne med formlen I velegnede til at forhindre spiring af oplagrede kartofler. Hos kartofler dannes der ved oplagring om vinteren ofte spirer, hvilket har til følge, at kartoflerne bliver rynkede, får vægttab 10 og rådner.

Ved anvendelse af større mængder af forbindelserne med formlen I beskadiges alle de afprøvede planter i deres udvikling i en sådan grad, at de dør.

Ved anvendelse af mindre mængder af forbindelser med 15 formlen I udmærker de sig ved gode selektiv-væksthæmmende og selektiv-herbicide egenskaber, hvilket gør dem velegnede til anvendelse i nytteplantekulturer, især i korn, bomuld, soja, majs og ris. Der opnås samtidig en delvis beskadigelse af ukrudt, som ellers kun opnås med totalherbi-20 cider.

Midlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det foruden bære- og/eller andre tilsætningsstoffer som virksom frbindelse indeholder mindst en forbindelse ifølge opfindelsen med formlen I og/eller et salt deraf. 1 2 3 4 5 6

De omhandlede forbindelsers virkningsmåde er usædvanlig.

2

Mange af dem er translocerbare, dvs. de optages af plan 3 terne og transporteres til andre steder, hvor de så ud 4 øver deres virkning. Det usædvanlige består i, at de 5 virksomme stoffer ikke blot kan transloceres gennem kar- 6 bundterne i veddelen, fra rødderne til bladene, men også gennem sirørene i bastdelen fra bladene tilbage til rødderne. Det er således eksempelvis muligt ved overfladebehandling af flerårige ukrudtsplanter at beskadige disse 12

DK 163664 B

ned i rødderne. De omhandlede forbindelser med formlen I er i sammenligning med andre herbicidt virksomme forbindelser og forbindelser med vækstregulerende virkning virk-5 somme ved meget små anvendelsesmængder.

De omhandlede herbicider og plantevækstregulerende midler anvendes til præemergent og postemergent ukrudtbekæmpelse og til hæmning af plantevæksten af monokotyle og dikotyle planter, især græsser, tropiske jorddækningsplanter og 10 sideskud på tobaksplanter.

Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes på uændret form eller fortrinsvis i form af et middel sammen med de i formuleringsteknikken gængse hjælpemidler og forarbejdes derfor f.eks. til emulsionskoncentrater, direkte sprøjt-15 bare eller ufortyndelige opløsninger, fortyndede emulsioner, sprøjtepulvere, opløselige pulvere, støvmidler, granulater, indkapslede præparater, f.eks. i polymere stoffer, på kendt måde. Anvendelsesfremgangsmåderne, såsom sprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller 20 udhældning, vælges på samme måde som midlets art afhængigt af det ønskede mål og de givne forhold.

Præparaterne, dvs. midlet indeholdende det virksomme stof med formlen I og eventuelt et fast eller flydende tilsætningsstof, tilberedninger eller sammensætninger fremstil-25 les på kendt måde, f.eks. ved omhyggelig blanding og/el-ler formaling af de virksomme stoffer med strækkemidler, f.eks. med opløsningsmidler, faste bærestoffer og eventuelt overfladeaktive forbindelser (tensider).

Som opløsningsmidler kan eksempelvis anvendes aromatiske 30 carbonhydrider, fortrinsvis fraktionerne Cg_i2, f.eks. xylenblandinger eller substituerede naphthalener, phthal-syreestere, såsom dibutyl- eller dioctylphthalat, alipha-tiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner,

DK 163664 B

13 alkoholer og glycoler samt deres ethere og estere, såsom ethanol, ethylenglycol, ethylenglycolmonomethyl- eller -ethylether, ketoner, såsom cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler, såsom N-methyl-2-pyrrolidon, dimethyl-5 sulfoxid eller dimethylformamid, samt eventuelt epoxiderede planteolier, såsom epoxideret kokosolie eller sojaolie, eller vand.

Som faste bærestoffer, f.eks. til støvmidler og disperger-bare pulvere, anvendes i reglen naturligt stenmel, såsom 10 calcit, talkum, kaolin, montmorillonit eller attapulgit.

Til forbedring af de fysiske egenskaber kan der også tilsættes højdispers kiselsyre: eller højdisperse absorptionsdygtige polymere. Som kornformige, adsorberende granulat-bærematerialer kan anvendes porøse typer som f.eks. pimp-15 sten, knuste teglsten, sepiolit eller bentonit, og som ikke-sorptive bærematerialer f.eks. calcit eller sand.

Derudover kan der anvendes et stort antal forgranulerede materialer af uorganisk eller organisk natur, såsom især dolomit eller findelte planterester.

20 Som overfladeaktive forbindelser kan der alt efter arten af det virksomme stof med formlen ^ som skal bringes på præparatform, anvendes ikke-ionogene, kationaktive og/el-ler anionaktive tensider med gode emulgeringsegenskaber, dispergeringsegenskaber og befugtningsegenskaber. Ved ten-25 sider skal der også forstås tensidblandinger.

Egnede anioniske tensider kan være såvel såkaldte vandopløselige sæber som vandopløselige syntetiske overfladeaktive forbindelser.

Som eksempler på sæber kan nævnes alkalimetal-, jordalkali-30 metal- og eventuelt substituerede ammoniumsalte af højere fedtsyrer (C10-C22), s^som f»eks. Na- eller K-saltene af olie- eller stearinsyre, eller af naturlige fedtsyreblandinger, der eksempelvis kan udvindes fra kokos- eller talgolie. Endvidere kan der også anvendes fedtsyre-methyl-taurin-35 salte.

14

DK 163664 B

Der anvendes dog ofte såkaldte syntetiske tensider, især fedtsulfonater, fedtsulfater, sulfonerede benzimidazol-derivater eller alkylarylsulfonater.

Fedtsulfonaterne eller fedtsulfaterne foreligger i reglen 5 som alkalimetal-, jordalkalimetal- eller eventuelt substituerede ammoniumsalte og indeholder en alkylgruppe med 8-22 C-atomer, idet alkyl også omfatter alkyldelen af acylgrupperne, f.eks. Na- eller Ca-saltet af ligninsulfon-syre, af dodecylsvovlsyreester eller af en af naturlige 10 fedtsyrer fremstillet fedtalkoho'lsulfatblanding. Til denne gruppe hører også saltene af svovlsyreestrene og sulfonsyrer af fedtalkohol-ethylenoxid-addukter. De sulfonerede benz-imidazolderivater indeholder fortrinsvis to sulfonsyregrup-per og en fedtsyregruppe med 8-22 C-atomer. Alkylarylsulfo-15 nater er eksempelvis Na-, Ca-eller triethanolaminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre, af dibutylnaphthalensulfonsyre · eller af et napthalensulfonsyre-formaldehydkondensations-produkt.

Der kan endvidere også anvendes tilsvarende phosphater, 20 såsom f.eks. saltene af phosphorsyreesteren af et p-nonyl-phenol-(4-14)-ethylenoxid-addukt.

Som ikke-ioniske tensider anvendes i første række poly-glycoletherderivater af aliphatiske eller cycloaliphatiske alkoholer, mættede eller umættede fedtsyrer og alkylphenoler, 25 som kan indeholde 3-30 glycolethergrupper og 8-20 C-atomer i den (aliphatiske) carbonhydridgruppe og 6-18 C-atomer i alkylgruppen i alkylphenolerne.

Andre egnede ikke-ioniske tensider er de vandopløselige, 20-250 ethylenglycolethergrupper og 10-100 propylenglycol-30 ethergrupper indeholdende polyethylenoxidaddukter til poly- propylenglycol, lethylendiaminopolypropylenglycol og alkyl— v polypropylenglycol med 1-10 c-atomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis 1-5 ethylen-glycolenheder pr. propylenglycolenhed.

15

DK 163664 B

Som eksempler på ikke-ioniske tensider kan nævnes nonyl-phenolpolyethoxyethanoler, ricinusoliepolyglycolethere, polypropylen-polyethylenoxidaddukter, tributylphenoxy-polyethanol/ polyethylenglycol og octylphenoxypolyethoxy-5 ethanol.

Der kan endvidere også anvendes fedtsyreestere af polyoxy-ethylensorbitan, såsom polyoxyethylensorbitan-trioleat.

Som kationiske tensider anvendes især kvaternære ammoniumsalte, der som N-substituent indeholder mindst én alkyl-10 gruppe med 8-22 C-atomer, og som yderligere substituenter indeholder lavere, eventuelt halogenerede alkyl-, benzyl-eller lavere hydroxyalkylgrupper. Saltene foreligger fortrinsvis som halogenider, methylsulfater eller ethylsul-fater, f.eks. stearyltrimethylammoniumchlorid eller benz-15 yldi(2-chlorethyl)ethylammoniumbromid.

De i formuleringsteknikken gængse tensider er bl.a. beskrevet i følgende publikationer: "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1979.

20 Sisely and Wood, "Encylopedia of Surface Active Agents",

Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1964.

De pesticide midler indeholder i reglen 0,1 - 95, især 0,1 - 80% virksomt stof med formlen I, 1 - 99,9% af et fast eller flydende tilsætningsstof og 0 - 25, især 25 0,1 - 25% tensid.

Foretrukne præparatformer har især nedenstående sammensætning, hvor procentangivelserne er på vægtbasis:

Opløsninger

Virksomt stof: 1-30, fortrinsvis 5 - 20% 30 Opløsningsmiddel: 99 - 0, fortrinsvis 95 - 0%

Overfladeaktivt middel: 0-99, fortrinsvis 0-95%

DK 163664 B

16

Emulgerbare koncentrater

Virksomt stof: 1-20, fortrinsvis 5 - 10%

Overfladeaktivt middel: 5-30, fortrinsvis 10 - 20%

Flydende bærestof: 50 - 94, fortrinsvis 70 - 85% 5 Pudderpræparater

Virksomt stof: 0,1 - 10, fortrinsvis 0,1 - 1%

Fast bærestof: 99,9 - 90, fortrinsvis 99,9 - 99%

Suspensionskoncentrater

Virksomt stof: 5-75, fortrinsvis 10 - 50% 10 Vand: 94 - 25, fortrinsvis 90 - 30%

Overfladeaktivt stof: 1-40, fortrinsvis 2 - 30%

Fugtepulvere

Virksomt stof: 0,5 - 90, fortrinsvis 1-80%

Overfladeaktivt stof: 0,5 - 20, fortrinsvis 1 - 15% 15 Fast bærestof: 5 - 95, fortrinsvis 15 - 90%

Granulater

Virksomt stof: 0,5 - 30, fortrinsvis 3 - 15%

Fast bærestof: 99,5 - 70, fortrinsvis 97 - 85%

Selv om der som handelsvare foretrækkes et koncentreret middel, fortyndes dette som regel ved den endelige anvendelse.

20 Anvendelsesformerne kan fortyndes til et indhold af virksomt stof på ned til 0,001%. De anvendte mængder udgør i reglen fra 0,01 til 10 kg virksomt stof pr. hektar, fortrinsvis 0,025 til 5 kg virksomt stof pr. hektar.

Midlerne kan også indeholde andre tilsætningsstoffer, såsom 25 stabilisatorer, skumdæmpningsmidler, viskositetsregulerende midler, bindemidler, hæftemidler samt gødningsstoffer og andre virksomme stoffer til opnåelse af særlige virkninger.

Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.

17

DK 163664 B

Fremstilling af udgangsmaterialer

Eksempel 1 2-Hydroxyphenylsulfonamid

Til en suspension af 39 g 2-methoxyphenylsulfonamid i 210 ml tørt methylenchlorid sættes dråbevis under en nitrogenatmos-5 fære ved stuetemperatur 22,2 ml bortribromid i løbet af 15 minutter. Reaktionsblandingen omrøres derefter i 1 time ved stuetemperatur. Derpå afkøles blandingen til 0°C, hvorpå der i løbet af 15 minutter tilsættes 200 ml methanol, og den klare opløsning inddampes. Den olieformige remanens 10 optages i ethylacetat, vaskes to gange med vand, tørres over natriumsulfat og inddampes. Ved udrivning af remanensen med petroleumether fås 25,1 g 2-hydroxyphenylsulfon-amid med smp. 136-138°C.

På analog måde fremstilles de i de følgende tabeller an-15 førte hydroxyphenylsulfonamider med formlen VIII.

Tabel I

R0 SO~NHn V\/ ΛΧ

R£ ^ OH

18 '

DK 163664B

R^ OH-gruppens Fysiske data stilling

S-Cfl' H 2 Smp. 90-91°C

xch3 ,2-CH3 H 5 2- C1 H 5

5-F H 2 Smp. 141-142° C

5-Br E 2 Smp. 169-70°c'

5- N02 H 2 Smp. 180-185° C

3- CH2 H 2 Smp. 133-134° C

2- CH3 H 3 3- Cl H 2 6- CH3 H 2 3-0CH2 H 2 2- 0CH3 H 3

3- CH3 5-C4H9(t) 2 Smp. 134-137° C

Tabel I (fortsat) 19

DK 163664 B

’ OH-gruppens Fysiske data stilling - - " 6-OCH^ H 2 6-OH H 2

5-0CH3 H 2 Smp.: 119-20“ C

2- OCH3 H 5 Smp.: 213-15“ C

5- CH3 H 2 Smp.: 155-156 °C

6- C1 H 2 Smp. 190-19-1° C

3- N02 H 2 3-COOCH3 H 2

5-0000^ H 2 Smp. 171-172° C

5-C1 H 2 Smp. 176-179° C

5-N02 3-CF3 2 5-N02 3-C1 2 5-CF3 3-N02 2 5-CH3 3-CH3 2 5-C1 3-N02 2 5-C1 3-C1 2 Smp. 156-158° c 5-Br 3-OCH3 2

5-Br 2-OCH3 3 . Smp. 194-197° C

3-00^ 5-0000^ 2 2-OCH3 5-COOCH3 3 5-0^ 3-Br 2 5-Br 3-N02 2 5-Br 3-COOCH3 2 *

Tabel I (fortsat) 20

DK 163664B

h h OH-gruppens' Fyslske data ___ stilling............

5-COOCH3 3-N02 2 5 5-C1 3-Br 2 Smp. 247-249¾ 3-NH2 · H 2 5-NH2 H 2 5-COOC^Ci) 3-NOj 2 5- CON(CH3)2 H 2 10 6-N02 H 2 6- COOCH3 H 2

Eksempel 2 2-Allyloxyphenylsulfonamid

En blanding af 3,5 g 2-hydroxyphenylsulfonamid, 5,5 g ka-15 liumcarbonat og 1,7 ml allylbromid i 100 ml methylethyl-keton omrøres under en nitrogenatmosfære i 1 time ved tilbagesvalingstemperatur. Reaktionsblandingen afkøles til stuetemperatur, filtreres og inddampes. Efter omkrystallisation én gang fra ethylacetat fås 3,27 g 2-allyl-20 oxyphenylsulfonamid med smp. 104-105°C.

På tilsvarende måde fremstilles de i den efterfølgende tabel II anførte sulfonamider med formlen II.

Tabel II

21

DK 163664 B

RiV-\ > 4 )^2-¾ ^ ^ ^ pysiske ^ata ______________stilling____ Η H O -CC1=CHC1 2 Snip. 147-149¾.

Η H S -CC1*CHC1 2 Η H SO -CC1-CHC1 2 Η H S02 -CC1-CHC1 2 Η H 0 -CH*CC12 2 Η H S -CH=CC12 2 Η H SO -CH»CC12 2 Η H S02 -CH«CC12· 2 «

Η Η 0 -CE^CH^C^ 2 Smp. 104-105° C

Η H S -CH2CH»CH2 2 P3

Η H .0 -CH2-C*CH2 2 Smp. 104-105° C

CH3 Η H S -CH2-C*CH2 2 Η H O -(CHj)2~ΟΗ·ΟΗ2 2 Η H O -(CH2)3-CH«CH2 2 Η H O -CEL-CH^r J 2 nch3 /®3 Η H S -CH2-CH«Cv 2 ch3

Η H O -CH2-CH«CH-CH3 2 .Smp. 113-114°C

Tabel II (fortsat)

DK 163664B

22 ~T Z ~ I X-A-grup- | 1 2 pens Fysiske data ____stilling · _ Η H S -CH2“CH*CH-CH3 2 /0¾ Η H 0 -es' 2 ach»ch2 /CH3 Η H S -OS' 2 ~ ~ -cw ~T~ Η H 0 -CH2-OC2H5 2 Η H 0 -C^-S-C^ 2 Η H 0 -CH2CH2-OCH?. 2 Smp. 110-112°c.

.. H _ H . S -C^CHj-OCH^ . 2 Η H 0 -CH2CH2-OC2H5 2 Η H 0 -CH2CH-2-SCH3 . 2

6-CI H 0 -CH2CH»CH2 2 Smp. 127-128° C

JH3 6-CI H 0 -CH2-C»CH2 2 /¾ 6-Cl H 0 -CBj-CH-G. 2 6-Cl H 0 -CH2OCH3 2 6-CI H 0 -(CH2)2OCH3 2 6-CI H 0 -CH2SCH3 2 6-CI H 0 -(CH2)2SCH3 2 6-CI H 0 -CH2-CH=CH-CH3 2 6-OCH3 H 0 -CH2-CH*CH2 2

Tabel II (fortsat) 23

DK 163664 B

Z Z ΓΊ A X-A-grup^ ±ske dats

I i pens J

_____ stilling _ 6-OCH3 H 0 -CH2-C=CH2 2 6-OC^ H 0 -(CH2)2-OC2H5 2 Π ' ' ,/¾ 6-OCH- H O -CH.-CH-CT 2 _________ 6-OCH3 H 0 -(CH2)2-CH»CH2 2 6-CRj ' H O -CH2-CH=CH2 2 ch3 6-CH3 H O -CH2-i*CH2 2 6-CH3 H O -(CH2)2-OCH3 2

- - ----* ----- I II I »I i.— I ——....... I ' .11 I I IH......II

6-CH3 H* O -CH2SCH3 2 Η H O -CH2CH2-OCH2CH»CH2 2 6-N02 H O -CH2-CH=CH2 2 6-N02 H O -C^-CH^CH-C^ 2 6-N02 H O -CH2-OCH3 2 6-N02 H O -CH2-CH2-OC2Hs 2 Ϊ03 6-N02 H O -CH2-C»CH2 2 6-COOCH3 H O -CH2-CH*CH2 2

5-C1 H O -CH2-CH*CH2 2 Smp. 122“ C

CH3 5-Cl H O “CH2“C=CH2 2 P3 5-Br H O “CH2“C*CH2 2

Tabel II (fortsat) 24

DK 163664 B

IL R9 X A X-A-grup-l 1 * pens Fysiske data ____stilling__

5-Br H 0 -CH2“CH=CH2 2 Smp. 110-111° C

5-Br H 0 -CH2-0CH3 2

5-F·. H 0 -OH2“CH=CH2 2 Smp. 113-114° C

/¾ 5-F H 0 -CH--CH=C 2 * · \i.

____^3___ /<*3 /ra3 5-CHf H 0 -CH2-CH=CT 2 (¾ nch3 /<* 5-C^ H 0 -CH2-CH=CH2 2 olie CH3 5-CEf H 0 -CH^E^OC^ 2 5-CH3 H 0 -CH2CH20CH3 2 S-CHg H - O -CH2-CH**CH2 2 Smp. 139-140 “c 5-CH3 H O -CH2-CH*CH-CH3 2 5-N02 H O -CH2-CH*CH-CH3 2 5-no2 H O -CH2-S-CH3 2

5-N02 H O -CH2CH=CH2 2 Smp.l38-141°C

5-OCH3 H O -CH2CH»CH2 2 Smp. 88-89° C

IP3 5-0CH3 H O -CH2-C*CH2 2 5-OCH3 H O -CH2CH=CH-CH3 2 5-0CH3 H O -CH2OCH3 2 5-0CH3 H O -CH2CH2-SCH3 2

Tabel II (fortsat) 25

DK 163664 B

Ri ^ ^ X-A-grup- pyg^g^e data i * pens ____stilling _ - J*i ' 5-CQN^ · H 0 -CH2-CH=CH2 2 CH3 CE CH3 5-CON^ H 0 -CH -C=CH2 2 CH3 ___ 5-COOCH3 H 0 -CH2-€H=CH2 2 5-C00CH3 H 0 -CH2-S?H2 2 5-COOCH3 H O -CH2-OC2H5 2 5-N02 3-CF3 O -C^-CH-C^ 2 5-N02 3-C1 O -CH2-CH=CH2 2 5-K02 Γ 5-CF3 3-N02 O -CH2-CH«CH2 2 5-CH3 3-CH3 O -CHj-CH-C^ 2 5—CHg 3—d3 O —CH2 —CH=CH—CH3 2 5-Cl 3-N02 O -CHj-CH'CH-C^ 2

5-C1 3-C1 O -CH2-CH»CH2 2 Smp.161-162° C

5-01 3-Cl O -CH2-CH2-OCH3 2 5-C1 3-C1 O -CH2-OCH3 2 5-Br 3-00^ O -CH2-CH=CH2 2 5-Br 2-00^ O -CH2-CH«CH2 3 Amorft 3-OCH3 5r-COOCH3 O -CH2-CH»CH2 2 ch3 2-OCH3 5-C00CH3 O -CH2-C-CH2 3

DK 163664 B

26

Tabel II (fortsat) ----j-- R IL X A X-A-grupf- 1 z .... Fysiske data __;_____;_:-- -Stilling ____ 5-CH3 3-Br 0 -CH2^OCH3 2 5-Br 3-N02 0 -CH2CH=CH2 2

5-C1 3-Br 0 -CH2CH=CH2 2 Smp.l79°C

9¾ 5-C1 3-Br 0 -CH2-C=CH2 2 5-C1 3-Br 0 -CH2-CH2-OCH3 3 Η H SO -CE2-CW‘CE2 2 Η H S02 -CH2-CH=CH2 2 Η H SO -CE2-<m=CE-CE3 2 E H S02 -CH2-CH=CH-CH3 2 Η H 0 -CH2-SO-CH3 2 Η H 0 -C^Si^-C^ 2 Η H O -CH2-CH2-SO-CH3 2 Η H O -CH2iCH2-S02-CH3 2 Ϊ1 Η H O -CH2-C=CH2 2 Η H O -CH^&CH-Cl 2

Cl Η H O -CH^-Cff=C-CH3 2 yC1 Η H O -CH„-CH=Cf 2 1 Cl Ϊ1 5-CH3 H O -CH2-C=CH2 2 5-N02 H ,0 -CH2-?=CH-C1 2

DK 163664 B

27

Tabel II (fortsat) ~7 Γ χ I X-A-grup~j 1 2 pens Fysiske data ____stilling _ Ϊ1 5-Br H 0 -CH2-C-CH2 2 ycl 5-C1 H 0 -CH--CH=CT 2 C1

P

5- CH(CH3)2 H 0 -CH2-CH»C-CH3 2

P I

3-CH3 H o -CH2-C*CH2 2 6- CH3 H 0 -CH2-<5-CH2 2 6-OCH3 H 0 -CH2-C=CH-C1 2 Ϊ1 5-OCH3 H O -CHj-CH-C^ 2 . 6-Cl H ‘O -CH2-?»CH2 2 3-N02 H O -CH2-CH*<5-CH3 2

3-CH3 H O 2 Smp. 114-116° C

3-N02 H O -CH2-CH«CH3 I 2 3-Cl H O -CH2-CH*CH3 2 3^01 H O -CH2“CH«CH-ChJ 2 3-C1 H O -CH-SJh2 2 3-OCH3 H O -CH-SJh2 2 3-OCH3 H O -CH2-CH«CH2 2

2-OCH3 H O -CH2-CH-CH2 5 3mp..113-114°C

DK 163664B

^ O ΔΟ

Eksempel 3 a) N-(2-Allyloxyphenylsulfonyl)-phenyl-carbamat.

Til en suspension af 0,56 g natriumhydrid (55%) i 5 ml absolut dimethylformamid sættes dråbevis ved en tempera-5 tur på højst 20°C under en nitrogenatmosfære i løbet af 5 minutter 2,76 g 2-allyloxyphenylsulfonamid i 20 ml dimethylformamid, suspensionen omrøres i ca. 10 minutter, hvorpå der dråbevis tilsættes 2,91 g diphenylcarbamat i 20 ml dimethylformamid. Efter yderligere omrøring i 0,5 10 timer optages reaktionsblandingen i en blanding af 80 ml ethylacetat, 80 g is og 12,3 ml 2 N saltsyre. Den organiske fase vaskes to gange med isvand, tørres over natriumsulfat og inddampes. Ved krystallisation fra en blanding af ether og petroleumsether (1:1) fås 3,5 g 15 N-(2-allyloxyphenylsulfonyl)-phenyl-carbamat med smp. 140-141°C.

Fremstilling af slutproduktet b) N-(2-Allyloxypheny1sulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl- 1.3.5- triazin-2-yl)-urinstof.

20 En blanding af 3,33 g N-(2-allyloxypheny1sulfonyl)-phenyl-carbamat og 1,4 g 2-amino-4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin i 30 ml absolut dioxan opvarmes i 0,5 timer til tilbagesvaling, hvorpå der afkøles til 20°C, filtreres, inddampes og krystalliseres fra ether. Ved omkrystallisation fra 25 en blanding af ethylacetat og petroleumsether (1:1) fås 2,0 g N-(2-allyloxyphenylsulfonyl)-N1-(4-methoxy-6-methyl- 1.3.5- triazin-2-yl)-urinstof, smp. 146-147°C.

På tilsvarende måde fremstilles de i nedenstående tabeller anførte forbindelser med formlen I.

DK 163664 B

29

Tabel IH

O

αλΑλλ • é · · >A o v i.

Nr. A Rx R3 J J X E

1 -CH2-CH=CH2 6-01 CH^ 0CH3 I 0 N

2 -CH2“CH=CH2 6-C1 CH3 0CH3 0 CH

3 -CH2-CH»CH2 6-C1 C2H5 0CH3 Γ 0 N

4 -CH2-CH*CH2 6-C1 OC^ 0CH3 0 CH

5 -C^-CH^C^ 6-Cl OCE^ OCH^. O N

6 -CH2-C»CH2 6-C1 CH3 OCH3 O N

ch3 Γ

7 -CH2«é»CH2 6-C1 CH3 OCH3 O CH

8 -CH2~C*CH2 6-C1 C2H5 OC^ O N

ch3

9 -CH2-<i=CH2 6-01 OCH3 OCE^ O N

10 -CH2-C*CH2 6-01 OCH3 OCHg O CH

11 -CH2-CH=CH-CH3 6-01 OCH3 OCH3 O CH

12 -CH2-CH=CH-CH3 6-01 OCHj OCE^ O N

13 -CH2-CH»CH-CH3 6-C1 OCH3 CH3 O N

14 -CH^CH-CH-CRj 6-C1 OCH3 I CH3 O CH

GR I I

15 -CH-CH-C' 6-C1 CH, OCH O N

^3

Tabel III(fortsat) 30

DK 163664 B

Nr. A ^ R3 R4 X E

_/CH 3

16 -CH2-CH*C^ 6-Cl CH3 0CH3 0 CH

Cttj

17 -CH2~0CH3 6-Cl CH3 0CH3 0 CH

18 -CH2”0CH3 6-C1 CH3 OC^ 0 N

19 -CH.-0CH, 6-Cl C,H. OCH. 0 N

_ 13 13__3 _

20 -(CH^-OCHj 6-C1 CH3 0CH3 0 N

21 -(CH2)2-OCH3 6-C1 CH3 0CH3 0 CH

22 -CH2-SCH2 6-C1 CH3 0CH3 0 CH

23 -C^-SCHj 6-Cl CH3 0CH3 0 N

24 -(CH2)2-SCH2 6-Cl CH3 0CH3 0 N

25 -(CHZ)2-SCH2 · 6-Cl CH3 OCH3 O CH

26 -CH-2CH=*CH2 6-OCH3 CH3 OCH3 0 CHT

27 -CH2CH*CH2 6-OCH3 CH3 0CH3 0 N

28 -CH2CH*CH2 e-OCHj C^ 0CH3 0 N

29 -CH2CH«CH2 6-OCH3 OCH3 0CH3 0 N

30 -C^CH-CHj 6-OCH3 OC^ 0CH3 0 CH

p3

.;31 -CH2-C»CH2 6-OCH3 OC^ OCH3 o CH

32 -C^-S^ 6-OCRj CH3 0CH3 O N

ch3

33 -CHj-C-CHj e-OC^ CH3 OCKj O CH

34 -(CH2)2-OC2H5 6-OCH3 CH3 OCH3 O CH

35 -(CH2)2-OC2H5 6-OCH3 CH3 OCH3 O N

Tabel III (fortsat)

DK 163664 B

31 I Nr. A R. R_ R, X E Fysiske ___1 '3 4 - _;__.data......

Æ

36 -CH2-CH-Cf 6-C1 CH3 0CH3 0 N

__^3___|_____ yCE3

37 -CH2-CH»cQ 6-C1 CH3 0CH3 0 CH

__^3_________ Ϊ1

38 -CH-C=CH2 6~OCH3 CH3 0CH3 0 N

39 -CH-?»CH2 6-0CH3 CH3 0CH3 0 CH

Cl Smp.

40 -CH-C=CH2 6-Cl CH3 OCHj 0 CH 163-164° C

Cl Smp.

41 -CH-C=CH2 6-C1 CH3 0CH3 0 N 142-145 “C

”42 -CH2“CHeCH2 6-CH3 C^ 0CH3 0 N

43 -CH2-CH»CH2 6-CH3 CH3 OC^ 0 CH

44 -CHj-CH-CEj 6-CH3 0CH3 OCS^ 0 CH

45' -CH2-CH*CH2 6-CH3 0CH3 0CH3 0 N

9¾

46 -C^-C-C^ 6-CH3 CH3 0CH3 0 N

9¾

47 -C^-C-C^ 6-CRj CH3 OCHj O CH

9¾ 48 -CH2-C=CH2 6-CH3 OCH3 OCH3 O N 1 2 3 4

-CH^S^ 6-CH3 OCH3 OCH3 O CH

2

-CH2-OCH3 6-CH3 OCH3 OC^ O CH

3

-CH2“OCH3 6-CH3 OCH3 C^ O CH

4

-CH2-OCH3 e-CHj OC^ CR^ O N

TabelXII (fortsat) 32

DK 163664 B

Nr. A R, R. R. X E

___1__-_3__4 _-

53 -(CH2)2-CH=CH2 6-OCH3 OC^ CH3 0 N

54 -(CH2)2-CH*CH2 6-OCH3 OC^ CH3 0 CH

55 -CH2-SCH3 6-CH3 OCH3 CH3 0 CH

56 -CH2-SCH3 6-CH3 OC^ CH3 0 N

57 6-N02 CH3 0CH3 0 N

58 -CH2-CH«CH2 6-N02 CH3 0CH3 0 CH

59 -CH2-CH=CH2 b-N02 OCEj OC^ 0 CH

60 -CH2“CH=CH2 6-N02 0CH3 0CH3 O N

61 -CH2-CH=CH-CH3 6-N02 OCH3 OCH3 O N

62 -CH2“CH=CH-CH3 6-N02 OCEj OCH3 0 CH

63. -CH2-CH=CH-CH3 6-N02 0CH3 CH3 O CH

64 -CH2**CH»CH-CH3 6-N02 OCH3 CH3 O N

65 -CH2-OCH3 6-N02 OCRj CH3 O N

66 -CH2-OCH3 6-N02 OCH3 C^ O CH

67 -CH2-CH2-OC2H5 6-N02 OCH3 CH3 O CH

68 -CH2-CH2-OC2H5 6-N02 OCH3 CH3 O N

ch3 69 -CH2~C»CH2 6-N02 OCH3 CH3 O N 1 2 3 4 5

-CH2-ScH2 6-N02 OCH3 C^ O CH

2

-CH2-CH=CH2 6-COOCH, OCH3 CH3 O CH

3

-C^-CH'C^ 6-COOC^ OCH3 CH3 O N

4

-CH2”CH=CH2 6-COOCH, OCH3 OCH3 O N

5

-CH2-CH*CH2 6-COOCH, 0CH3 OCH3 O CH

DK 163664 33 . Tabel III (fortsat) IWIWIIII I < * * *1 *1 11 —|»Ι·Ι ' I — II I .

R3 R4 X E Eysiske data ch3 och3 0 N . ch3 och3 0 CH I och3 och3 0 N 0CH3 OCH3 o n C2H5 OCH3 o n CH3 OCH3 o n CH3 OCH3 0 CH C^ OCH3 O CH I CH3 OCHj o N jsop.-190-191°C c2h5 ch3 O N i CH3 och3 o n jzziz:

CK; OCH3 O CH I

CRj OCH3 O CH

CH3 OCH3 o n

CH3 OC^ o N Smp.159-161°C

CH3 OCHj O CH I Smp.200-201 °c dch3 c2h5 O N Γ

X^3 OCH3 O CH Smp. 162-164°C

34 .

DK 163664B

Tabel III (fortsat)

Nr. A R, R,R,X E Fysiske data ___1 -3__4......—__

94 -CRj-CH*^ 3 5-F CH, OCH. 0 N

GH3 /¾

95 -CH_-CH=cf 5-F CH, OCH, 0 CH

^ rTT ^ J

Un.3 ch3

96 -CH2-C=CH2 5-F CH3 OC^ O CH

S?3

97 -CH2“C=CH2 5-F CH3 OCH3 O N

JH3 CH

98 -C^-C-C^ 5-CH- J CH3 0CH3 O N

ch3 —

99 -OHj-O-OHg 5-CB^ CH, OCHj O CH

ch3 j*3 >

100 -CH2-CH»<i 5-CH^ CHj OCH O CH

CHj CH3 /^3 /^3

101 -CH^CH-C^ 5-CR^ CB^ OC^ O N

CHg CH3

102 -CH2-CH-CH2 5-CH^ CH3 OCH3 O N Smp. 259-260<C

C^ /CH.

103 -CH2-CH=CH2 5-C^ CH3· 0CH3 O CH Smp.l39-140°C

104 -CH2-CH«CH2 5-ChT C^ 0CH3 ' O N

__________ /CH ' ' o' 105 -CH2-CH=CH2 5-CøQ j OCH3 OCH3 O N Srrp* 219-220 (· 1_" ^31 I I I I_

Tabel HI (fortsat) 35

DK 163664 B

—.—-:--—:---r

Nr. A R1 R3 R4 X E Fysiske data

106 -C^-C^-OC^ 5-Cfl^ CH3 0CH3 0 N

nch3 /¾

107 -C^-C^-OCHj 5-ChT CH3 0CH3 0 CH

108 -CE2-CE2-OCR3 5-CH3 CH3 0CH3 0 CH

109 -CH2-CH2-0CH3 5-CH3 ch3 och3 o n

110 -CHj-C^-OC^ 5-CH3 CH3 Cl 0 CH

111 -CH2-CH2“OCH3 5-CH3 0CH3 Cl 0 CH

112 -CH2“CH*CH2 5-CH3 CH3 0CH3 0 N Smp.l58-162°C

113 -CH2-=CH*CH2 5-CH3 CH3 0CH3 0 N

114 -CH2“CHeCH2 5-CHj C^ 0CH3 0 N

115 -CH2-CH»CH2 5-CH3 0CH3 0CH3 0 N Smp.160-165 °C

116 -CH2-CH«CH2 5-CH3 0CH3 OC^ O CH

117 -CH2“CH=*CH-CH3 5-CH3 0CH3 OCH3 O CH

118 -CH2-CH«CH-CH3 5-CH3 CHg OCH3 O CH Smp. 179-182°C

119 -CH2-CH»CH-CH3 5-CH3 CH3 OCH3 O " N

120 -C^-CH-CH-C^ 5-N02 CH3 OC^ O N

121 -CH2-CH»CH-CH3 5-N02 CH3 0CH3 O CH

122 -CH2-CH*CH-CH3 5-N02 C2H5 0CH3 O N

123 -CH2-CH»CH-CH3 5-N02 OCH3 OCH3 O N

‘124 -CH2-CH»CH2 5-N02 0CH3 OCH3 O N

125 -CH2-CH«CH2 5-N02 CH3 OCH3 O N Sip. 131-133°C

126 -CH2-CH-CH2 5-N02 CH3 OCH3 O CH

DK 163664 B

36 — ,

Tabel III (fortsat)

Nr. A ^ R3 R4 X E Fysiske data

127 -CH2-SCH3 · 5-N02 CH3 OCH3 0 CH

128 -CH^SCI^ 5-N02 CH3 OC^ 0 N

129 -CH2-SCH3 5-NO^ 0CH3 OCH3 0 N

130 -CH2-SCH3 5-N02 0CH3 0CH3 0 CH

131 -CH2-CH=CH3 5-0CH3 CH3 0CH3 0 N Smp. 142-143 *C

132 -CH2-CH=CH3 5-OCH3 CH3 0CH3 0 CH Smp. 138-139¾

133 -CH2-CH=CH3 5-OCH3 0CH3 0CH3 0 CH

134 -CH2-CH»CH3 5-OCH3 0CH3 0CH3 0 N

135 -CH2-CH=CH3 5-OCH3 0CH3 C2H5 0 N

136 -CH2-Sh2 5-00^ 0CH3 CH3 0 N

ch3

137 -CH2-C*CH2 5-och3 ^3 0 CH

ch3

138 -CH2-C=CH2 5-OCH3 0CH3 0CH3 0 N

139 -CH2-CH=CH-CH3 5-0 CH3 0CH3 CH3 0 N

140 -CH2-CH=CH-CH3 5-OCH3 0CH3 CH3 0- CH

141 -CH2-CH*CH-CH3 5-OCH3 OCEj OCH3 O CH

142 -CH2-CH«CH-CH3 5-OCH3 OCH3 OCH3 O N

143 -CH2-0CH3 5-OCH3 OCH3 OCH3 O N

144 -CH2-OCH3 5-OCH3 CH3 OCH3 O N

145 -CH2~OCH3 5-OCH3 CH3 OCH3 O CH

146 -CI^-OC^ 5-OCH3 C^ OCH3 O N

147 -CH2-CH2-SCH3 5-OCH3 CH3 OCH3 O N

Tabel11’1 (fortsat) 37

DK 163664 B

Nr. A R, R, R. ' ' X' E

______1__£__4

148 -CHj-CHj-SCEj 5-OCH3 CEj OC^ 0 CH

149 -C^-C^-SC^ 5-OCH3 0CH3 0CH3 0 N

/H3

150 -CH2“CH*CH2 5~C0Nf CH3 0CH3 0 N

ch3 /H3

151 -CE2”CH*CH2 5-CON^ 0CH3 0 CH

C^ ‘

CH3 CH

152 5-CON^ CH3 OCH3 O N

CHg

CH3 CH

153 -CH^-C-C^ 5-CON^ J CH3 0CH3 O CH

CH3 ch3

154 -CH2-C=CH2 5-COOCH3 .CH3 OCEj O CH

9¾

155 -C^-C-C^ 5-COOCH3 CH3 OC^ O N

156 -Cl^-CH-C^ S-COOC^ C^ OC^ O N

157 ~€H2-CH«CH2 S-COOCHg CH3 OCH3 O CH

158 -C^-CH-CHj 5-COOC^ OC^ OC^ O N

159 -CH2“CH“CH2 5-COOCH3 OCH3 OCH3 O CH

160 -CH2«OC2H5 5-COOCH3 OCH3 CH3 o n

161 -CH2-OC2H5 5-COOCH3 OCH3 CH3 O N

162 -CH2-<j>CH2 5-CH3 OCH3 CH3 O N

Cl

163 -CH2~^-CH2 5-CH3 OCE^ CH3 O CH

91

164 -CH^C-CH-Cl 5-N02 OC^ CEj O CH

Tabel1.11 (fortsat) 38 '

Nr. A R, R, ’ R, ‘ ‘ ' ’X ' E

___1__3 -4....... - · - ·

DK 163664 B

165 -CH2-C=CH-C1 5-N02 0CH3 CH3 0 N

Ϊ1

166 -CH2-C»CH-C1 5-Br OC^ CH3 0 N

Ϊ1

167 -CH^C^CH-Cl 5-Br OCH3 CH3 0 CH

Ϊ1

168 -CH2-G=CH-C1 5-GI 0CH3 CH3 0 N

Ϊ1

169 -CH2-C=CH2 5-C1 OCH3 0 CH

170 -C^-CH-CC 5-Cl C^ 0CH3 0 N

• 171 -C^-CH-C^ 5-Cl CHj OC^ 0 CH

CHg

172 -CH2-CH*CT 5-CHf CH, OCH- O CH

Cl 0¾ J * fil ,CH.

173 -C^-CH-C' 5.-CT CH OCH- O N

XC1 CH3 Ϊ1

174 -CH2-C*CH2 3-CH3 CH3 OCH3 O N

J1

175 -CH2-C»CH2 3-CH3 CH3 OCH3 O CH

176 -CH2-S>CH2 6-CH3 CH3 OCHj O N

Ϊ1

177 -C^-C-C^ 6-CH3 CH3 OCH3 O CH

j1

178 -CH2-C»CH-C1 6-0CH3 CH3 OCH3 O CH

Tabel III (fortsat) 39'

DK 163664 B

i T

Nr. A R_ R, R, X E Fysiske data ___1__3__4____' Ϊ1

179 -CH2-C=CH-C1 6-OCH3 CH3 OCH3 0 N

/C1

180 -CH2-CH«C^ 5-00^ CH3 0CH3 0 N

/C1

181 -CRj-CR=C. 5-0CH. CH OCH 0 CH

__Cl_____________

182 -CH2-?»CH2 6-C1 CH3 0CH3 0 N

183 -CH2”i»CH2 6-C1 CH3 0CH3 0 CH

184 -CH2“CH»CH2 3-N02 CH3 0CH3 0 CH

185 -C^-CH-C^ 3-N02 CH3 0CH3 0 N

186 -C^-CH-C^ 3-N02 C2H5 0CH3 0 N

187 “CH2-CHeCH2 3-N02 0CH3 0CH3 0 N

188 -C^-O-C^ 3-N02 C^ 0CH3 0 N

CH3

189 -CHj-C-CHj 3**N02 C^ °®3 O CH

___3________

190 3-N02 OCH3 OCH3 O N

191 -CH2-gCH2 3-N02 OCH3 OC^ O CH

192 -C^-CH-JU^ 3-N02 OCH3 0CH3 O CH

Ϊ1

193 -C^-CH-C-CHj 3-N02 OCH3 CH3 O CH

Ϊ1

194 -C^-CH-C-C^ 3-N02 OCH3 CH3 O N

195 -CH2-CH-CH2 3-CH3 0CH3 C^ O N Smp.255-256°C

Tabel·III (fortsat) 40

DK 163664 B

Nr. A R^ X E Fysiske data

196 -CH^CH-C^ 3-CH3 0CH3 CH3 0 CH Smp. 163-164'C

197 -CH2-CH“CH2 3-CH3 C2H5 CH3 0 N

198 -CH2-CH=CH2 3-CH3 0CH3 0 N Smp. 183-184° C

199 -CH2-CH«CH2 3-CH3 0CH3 CH3 0 CH

200 -CH2-CH»CH2 3-C1 0CH3 CH3 0 CH

201 -CH2“CH=CH2 3-Cl 0CH3 CH3 0 N

202 -CH2-CH=CH2 3-C1 0CH3 0CH3 0 N

203 -CH2-CH“CH2 3-C1 0CH3 0CH3 0 CH

CH3

204 3-C1 0CH3 OC^ 0 N

CH3

205 -C^-C-CEj 3-C1 0CH3 CH3 0 N

9¾

206 -CH2-C=CH2 3-Cl OC^ C^ 0 CH

207 -C^-CH-CH-C^ 3-Cl 0CH3 0 N

208 -CH^CH-CH-C&j 3-C1 C^ 0CH3 0 CH

CH3

209 -CH2-C»CH2 3-OC&2 C^ 0CH3 O CH

ch3

210 -CH2-C=*CH2 3-0^ C^ 0CH3 0 N

211 -CH2“CH=CH2 3-OCH3 CH3 0CH3 0 N

212 -CH2-CH«CH2 3-0CH3 CH3 0CH3 0 CH

213 -CH2-CH»CH2 3-0CH2 OC^ 0CH3 0 CH

214 -CH2~CH“CH2 3-0CH3 C2H5 0CH3 0 N

215 -CH2“CH»CH2 3-0CH3 0CH3 OC^ 0 N

Tabeliv 41

DK 163664 B

i 5 ν\

V\-A

Nr. A R^ X E | Fysiske data 301 -CEj-Sc^ CH3 CH3 0 N Smp. 95-103^

302 -C^-Sc^ CH3 OC^ O N Smp. 142-143" C

303 -C^-Sc^ OCRj OCH3 O N Smp. 145-153" C

304 OCRj OC2H5 O N

9%

305 -CH^-C^ CH2“CH3 OCH3 O N Smp. 150-152" C

306 -CEj-Sc^ C^-Cfcj CE^ O N Smp. 129-130° C

CH^

307 -CH2-C»CH2 Cl OCH3 O N

308 -C^-Sc^ -OCECCE3)2 OCH3 O N

309 -CHg-Sc^ -OCHiCH^ OCH3 O N

310 -C^-Sc^ -OCH(CH3)2 O N

9%

311 -C^-C-C^ OC^ SCHj O N

312 -CH2-ScH2 OC2H5 OC2H5 O N Smp.ll8-120°C

—

313 -C^-C-CHj OCH3 -CH2OCH3 O N

4 2

Tabel iv(fortsat)

DK 163664 B

Nr. A R3 · · X E Fysiske data £%

314 -CH2-C=CH2 CH2C1 OC^ 0 N

CH3

315 -CE2-C=CH2 CHjF 0CH3 0 N

316 CE^ OCH3 0 CH Smp. 172-177^ ch3

317 -CH2-C=CH2 OCH3 OC^ 0 CH

ch3

318 -CH2-C=CH2 CEj CH3 0 CH

ch3

319 -CH2-C=CH2 C2H5 0CH3 0 CH

ch3

320 -C^-C-C^ OCH3 Cl O CH Smp. 179-180° C

9¾

321 -C^-C'C^ CH3 Cl O CH

9%

322 -CH2-C=CH2 CF3 OC^ O CH

ch3

323 -CH2-C=«CH2 -CH2-OCH3 OCH3 O CH

ch3

. 324 -C^-C-C^ Br OCH3 O CH

ch3

325 -CH2-C=CH2 Br CH3 O CH

326 -CH2**ScH2 OCH3 SCHj O CH

ch3

327 -CH2-C-CH2 CH^ SC^ O CH

9¾

328 -C^-C'C^ OCH3 OC2H5 O CH

Nr. A R3 R4 X E Fysiske data 43

Tabel IV (fortsat)

DK 163664 B

329 -CE^-CHKS-CHj CH3 OCH3 0 N SmP· 163-164°C

330 -C^-CH-CH-C^ CH3 CH3 0 N

331 -C^-CE'Cl-C^ C2H5 0CH3 0 N Smp. 139-140° C

332 -CH2-CH=CH-CH3 (¾ % 0 N Smp. 148-151 °C

333 -C^-CH-Cl-C^ 0CH3 0CH3 0 N Smp.148-149°C

_334 -C^-CH-Cl-CRj 0CH3 OC2H5 0 N

335 -CHg-CH-CH-CHj OC2l5 00^ O N

336 -CHjj-CH-CB-C^ -CH2-OCH3 OC^ O N

337 -C^-CH-CH-GEj OCH3 O CH Smp. 185-186°C

338 -C^-Cl-Cl-C^ 0C13 0C13 O Cl . 339 -C^-CH-CH-C^ Cl3 Cl3 O Cl 340 -CH2-OH*CH-CH3 -C!2-OC!3 OC^ O Cl 341 -012-01=01-0^ Cl O Cl • 342 -01,-01=01-013 00¾ Cl__0__CH _ 343 -d2-CH»C!-CG3 OC^ OC^ O Cl

344 -C^-CH^ 3 Cl3 0C13 O N

013 ✓CH3

345 -C^-CH-Cf CH3 Cl3 O . N

__^3______ Λ

346 -Cl^-Cl-cT J 0 1 Cl. O N

xci3 1 J J

Λ

347 -C^-Cl-C^ C215 OCl· O N

013

Nr. A R3 R4 X E

Tabel W (fortsat) 44

DK 163664B

/GH3

348 -C^-CH-CQ OCH- OCH. O N

xch3 .CH3

349 -CH2-CH*C^ OCH3 0C2H5 O N

ch3

350 -CH2-CH«C^ j OC2H5 OC2H5 0 N

083 /CH3

351 -C^-OCT^ OCH3 0 N

CH3 /^3

352 -CH2~€H=C^ CH3 0CH3 0 CH

CH3

353 -CH2-CH* <“* «, OCH, lo I CH

CH3 II. ·—· . I ' — ' . —......—. . — — -> — - '

354 -CHj-CH^3 CH3 · 0Η3 O CH

ΰϋβ

355 -CH9-CH»C^ 3 OCH- Cl O CH

* ^ J /CH3

356 -CH^CH-CT CH3 Cl O CH

CH3

357 -CH^CH-C^3 OCH3 0C2H5 O CH

nch3 ί1

358 -CH2-C*CH2 CH3 OCH3 O N

359 -CE2-i=CE2 CH3 C^ O N

Tabel iv (fortsat) 45

DK 163664 B

Nr. A R^ X E Fysiske data Ϊ1 ~

360 -CH2-C=CH2 C2H5 CHJ 0 N

361 -CH^-C^ C2H5' 0CH3 0 N

362 -CH^-C^ 0CH3 0CH3 0 N

363 -CH2-?»CH2 0CH3 0C2H5 0 N

Ϊ1

364 -CH2-C=CH2 OC2H5 0C2H5 0 N

J1

365 -CH2“C=CH2 -CH2-OCH3 0CH3 0 N

366 -C^-JLc^ CH3 0CH3 0 CH

367 -CH2~<5=CH2 0CH3 OC^ 0 CH

368 -CH2-i»CH2 CH3 0 CH

Ϊ1

369 -CH2-C»CH2 0CH3 Cl 0 CH

370 -CH2-?*CH2 CH^ Cl O CH

91

371 -CH2-C*CH2 OC2H5 OCH3 O CH

Ϊ1

372 -CH2“CeCH2 -CH^OC^ OCH3 O CH

373 -CH^-OC^ C^ OCH3 O N 3mp. 155-157°C

374 -C^-OCRj OCH3 OC^ O N

375 -CE2-OCS3 C2Hs OCH3 O N

376 -CH2-OCH3 C2H5 CH3 O N

Tabel IV (fortsat) ttl _, | imr --- -------- - - - ---- -- * *-------1 — - - -

Nr. A ' R3' --R- " X ' E Fysiske data 46

DK 163664B

377;. -CH2~0CH3 / OCHj ..././. 'OCHj ' '0' IT

378 -C^-OCHj' 0CH3 OC2H5 O H

379 ^CH^OCHg 0C2H5 OC2H5 0 N

380 -CH2-0CH3 -CH2-0CH3 OC^ 0 IT

381 -C^-OC^ 0CH3 SC^ 0 N

382 -C^-OC^ 0CH3 CH3 0 CH Smp. 168-175°C

383 -CHj-OCH^ 0CH3 0CH3 0 CH

384 -C^-OC^ CH3 0 CH

'385 -O^-OC^ C^ Cl 0 CH Smp. 137-143¾

386 -CHj-OC^ OCH^ Cl 0 CH

387 -C^-OC^ OCH3 0 CH

388 -KE^-OC^ 0C2H5 OC^ 0 CH

Ϊ1

389 -CH2-C-CH2 C2H5 0CH3 0 CH

390 -C^-CH^ 3 C2H5 OCH3 .0 CH

CH^

391 -C^-CH»CH-CH3 C2Hs 0CH3 0 CH

392 -CH^S-CI^ CH3 0CH3 0 N

393 -CH2“S-CH3 CH3 CH3 OH

394 -CH2-S-CH3 C2H5 CH3 0 N

.295 -CH2-S-CH3. C2H5 0CH3 0 N

396 -CH2“S-CH3 0CH3 0CH3 0 N

397 -CH2-S-CH3 0CH3 0C2H5 0 N

398 -CH2-S-CH3 -C^-OCHj OC^ 0 . H

Tabel IV (fortsat)

DK 163664B

47

Nr. A i 4 X E Eysiske data

399 -CH2-S-CH3 CB^ OCH3 0 CH

400 -CHg-S-CB^ OCEj 0CH3 0 CH

401 -ch2-s~ch3 ch3 I ch3 0 CH

402 -CH2-S-CH3 C2H- I 0CH3 0 CH

403 -CH2-S-CH3 OC^ Cl 0 CH

404 -CH2"S-CH3 CH^ Cl 0 CH

' 405 -CH2-S-CH3 0CH3 0C2H5 0 CH

406 -CH2-CH2-0C2H5 CH3 0CH3 O N

407 -CH2-CH2-OC2H5 CH^ O N

408 -CH2-CH2-OC2H5 C2H5 CH3 0 N

409 -C^-C^-OC^ C2H5 OC^ O N

410 -CH2-CH2-OC2H5 OCHj OCHj O N

411 -CH2-CH2-OC2H5 C^ OCH3 O CH

412 -CB^-CHj-OC^ OCEjOCH^ O CH

413 -CH2“CH2"OCH3 OCH3 Cl O CH Smp. 166-168eC

414 ~CH2“CH2“OCH3 CH^ Cl O CH

415 -CH2-CH«CH2 CH^ C^ S N

416 -ch2-ch»ch2 och3 c2h5 S N

417 -CH2-CH*CH2 CH^ OCH^ S CH

418 -CR2~CE^CE2 OCH3 OCHj S CH

419 -CH2-CH-CH2 CH3 I OCH3 SO N

420 -CH2-CH“CH2 OCH3 OC^ SO N

421 -CH2-CH»CH2 OCH3 C2H5 SO N

48

Nr. A. R3 R4 X E

DK 163664 B

Tabel IV (fortsat)

422 -CB^-CH-C^ OC^ 0CH3 SO CH

423 -CH2-CH*CH2 CH3 OC^ SO CH

424 -CH2-CH»CH2 CH3 OCH3 S02 N

425 -C^-CHfC^ OC^ 0CH3 S02 N

426 -CH2-CH»CH2 OCHj 0CH3 S02 CH

427 -CHj-CH-CHj CH3 0CH3 S02 'CH

428 -CH2-CH=CH-CH3 CH3 0CH3 S02 N

429 -C^-CH-CH-CHj CH3 0CH3 S02 CH

430 ~CH2-CH=CH-CH3 CH3 OCH3 SO CH

4-31 -C^-CH-CH-C^ CH3 0CH3 ' SO N

432 -CHj-SO-C^ CH3 0CH3 O N

433 -CH2-SO-CH3 CH3 OC^ O CH

434 -CH2-SO-CH3 OC^ OC^ O N

435 -CH2-SO-CH3 OCH3 OC^ O CH

436 -CH2-S02-CH3 OCH3 OCELj O CH

437 -CE2-S02-CE3 CH3 OCH3 O CH

438 -CH2-S02-CH3 CH3 CÉ^ O CH

439 -CH2-S02-CH3 CE^ OCH3 O N

440 -CH2-S02-CH3 OCHj 0CH3 O N

441 -CH2-CH2-SO-CH3 OCH3 OCH3 O N

442 -C^-CH^-SO-C^ OC^ CH3 O N

443 -CH2-CH2-SO-CH3 OCH3 CH3 O CH

Tabel IV (fortsat) • 49

DK 163664B

Nr. A Rg X E Fysiske data

444 ^-^2-302-(^2 OCRj CH3 0 CH

445 -€Η2-0Η2-302-0Η2 OCEj CH3 0 N

446 -CH2“CH2“S02"CH3 ^3 0CH3 ° N

JP3

447 -CH2-C»CH2 C^ 0CH3 S N

CH3

448 -CH2“CaCH2 (¾ 0CH3 S CH

/CH3

449 -CH2-CH«C^ CH^ 0CH3 S CH

__®3______

450 -CH„-CH=C^ 3 CH- OCH- S N

L NCH3 j j

451 -CH2-CH*CH2-CH3 CH3 OCH3 S N

452 -CH2-CH*CH2-CH3 CH3 OCE^ S CH

453 -CH2-CH2-OCH3 CH3 0CH2 S CH

454 -CH2-CH2-OCH3 CH3 0CH3 S N Stop. 127-128°C

455 -(CH2)2-CH»CH2 CH3 OCH3 O N

456 -(CH^-CH-C^ CH3 OCH3 O CH

457 -(CH2>2-CH=CH2 C^ CH O N

458 -(CH2)2-CH*CH2 CH3 CH3 O CH

459 -(CH2)3-CHaCH2 CH3 OCH3 O N

460 -(CH2)3-CH»CH2 CH3 OCH3 O CH

461 -CbQ CH3 0CH3 O N

NCH!SCH2

Tabel IV(fortsat)

Nr. A R^ X E fysiske data 50

DK 163664 B

462 -CH^ CH3 0CH3 0 CH

nch»ch2

463 -CH2“OC2H5 CH3 0CH3 0 CH

464 -CH2-OC2H5 CH3 0CH3 0 N

465 -CH2-OC2H5 C2H5 0CH3 0 N

' 466 -CH2-OC2H5 CH3 CEj 0 N

467 -CH2-OC2H5 CH3_ C^ 0 CH

468’ -CH2-CH2-OCH3 CH3 CH3 0 CH

469 -C^-C^-OC^ 0CH3 · 0CH3 0 N

470 -CH2-CH2-OCH3 CH3 0CH3 0 N Stup. 134-138°C

471 -CH2-CH2-OCH3 ‘ CHj 0CH3 0 CH Smp. 160-162 °c

472 -CH2-CH2-sCH3 CH3 0CH3 0 CH

473 -C^-CH^SC^ CH3 OC^ 0 N

Ϊ1

474 -CH2“C»CH-C1 CH3 0CH3 0 N

Ϊ1

475 -CH2-C*CH-C1 CH3 0CH3 0 CH

476 -CH2-CH=?-CH3 CH3 0CH3 0 CH

477 -CH2-CH»?-CH3 0CH3 0 N

ν'01

479 -CH -CH«(f CH- OCH. O N

__Cl _______ /C1

479 -CH_-CH“Cf CH- OCH- 0 CH

Cl tm “ 11 * ·βι 11111 1 '·™ΙΜ 1 1' 1 " — * "I —Il 1

Nr. A R3 R4 X E Eysiske data

Tabel IV(fortsat) 51

DK 163664 B

480 .-C^-GH2-0-€H2-GH-CH2 CH3 0CH3 0 CH

481 -C^-C^-O-CHj-CH-C^ CH3 OCEj 0 N

482 -CC1«CC12 CH3 0CH3 0 N

483 -CC1-CHC1 0CH3 OC^ O CH

484 -CC1»CC12 0CH3 OCH3 O N

485 -CC1»CC12 CH3 OCH3 O CH

486 -CC1»CC12 OC^ OCH3 O CH

487 -CC1»CC12 C^ ' Cl O CH

488 -CC1*CC12 OCH3 Cl O N

489 -CF»CF2 OC^ Cl O N

490 -CT«CF2 CH3 Cl O CH

491 -CH»CC12 OCH3 OC^ O N

492 -CH«CC12 CH3 OCH3 O CH

493 -CH«CC12 OCH3 OC^ O CH

494 -CH«CC12 C2H5 OC^ O N

495 -CF-CF2 C2H5 OCHj O . N

496 -CC1-CHC1 OCH3 OC^ S N

497 -CC1-CHC1 CH3 OCH3 O N Smp. 169-172° C

498 -CC1-CHC1 C H5 :0CH3 O N

499 -CC1-CHC1 CH3 CH3 O N

500 -CC1-CHC1 OCH3 Cl O CH Smp. 196-198°C

501 -CC1-CHC1 OCH3 OC^ O N .

502 -CC1=CHC1 OCH3 OCHj O CH

Nr. A X E Fysiske data 52

DK 163664 B

Tabel IV (fortsat)

503 -CC1*CHC1 C2H5 OCB^ 0 CH

504 -CC1-CHC1 CH3 Cl 0 CH

505 -CC1=CHC1 CH3 OCE^ S CH

506 -CC1=CHC1 OCI^ OC^ S CH

507 -CF=CF2 CH3 0CH3 0 N

508 -CF»CF2 0CH3 0CH3 0 N

509 -CF=CF2 CH3 0CH3 0 CH

510 -CF=CF2 OC^ 0CH3 O CH

511 -CH2-CH»CH2 -CH(CH3>2 OCH3 O CH

512 -CH2-CH»CH2 OCH3 SC^ O CH

513 -CH2-CH=CH2 OCH3 SC2H5 O N

514 -CH2-CH»CH2 OCH3 -SCH(CH3)2 O N

515 -CH2-CH»CH2 Cl CH3 O N Smp. 128-130°C

516 -CH2-CH-CH2 CH3 Br O N

517 -CH2“CHeCH2 CH?2 . . OCH3 O N

518 -CH2-CH»CH2 CHF2 CH3 O N

519 -C^-CH-CHj rCH2CF3 Cl O N

520 -C^-CH-C^ -CH2CF3 OCH3 O N

521 -CH2-CH»CH2 -CH2cF3 CH3 O N

522 -CH2-CH-CH2 OC^ 0C2H5 N SmP· 138-142° c

523 -CH2-CH*CH2 OC2H5 OC^ O CH

524' -CH2-CH»CH2 C2H5 OCH3 O N Smp. 206° C

525" -CH2-CH«CH2 C2H5 - 0C2H5 O N

Nr. A R4 X E fysiske data

Tabel IV·(fortsat) 53

DK 163664B

526. -CE^-CH-C^ CH3 .0¾¾ 0 N Smp. 129-131 °C

527 -CH2-CH=CH2 C^ .. CH^ 0 CH Smp. 180-182 °C

528 -C^-CH-CHj CH3 0CH3 0 CH Smp. 98-100° c

529 -CH2-CH«CH2 CH3 Br 0 N

530 -C^-CH-C^ CH3 Η 0 · N

531 -CHj-CH^CHj Cl 0 CH

532 -C^-CH-C^ CH3 Cl 0 CH Smp. 153-154^

533 -C^-CH-C^ CH3 SCH3 0 CH

534 -CH2-CH«CH2 CH3 F 0 CH

535 -CH2-CH«CH2 0^ Br 0 CH

536 -CH2**CH“CH2 C2H5 OC^ * 0 CH

537 -C^-CH-C^ C^ SCH3 0 CH

538 -C^-CH-CHj CF3 CH3 0 CH

539 -CH2-CH«CH2 CH2C1 CH3 0 CH

540 -CH2-CH-CH2 CH2C1 0CH3 0 CH

541 -CHj-CH-CHj OC^ Cl O CH Smp.173-179“ C

542 -CH^-CH«CH2 Cl Cl O CH

543 -CH2-CH«CH2 OCH3 SC^ O CH

544 -CH2-CH-CH2 . OCH3 -OCH(CH3>2 O CH

545 -CHg-CH-CHj CHjF OCH3 O CH

546 -CHj-CH-C^ CH2F CEj O CH

547 -CH2-CH-CH2 CF3 OCH3 O CH

548 -CH2-CH»CH2 C2H5 -OCH(CH3)2 O N

Tabel IV(fortsat)

DK 163664 B

54

Nr. A ^ ’ E Fysiske data

549 -CH2-CH»CH2 C2H5 Cl 0 N

550 -CH2-CH»CH2 C2H5 SCH3 0 N

551 -CH2^CH=CH2 C2H5 CH3 0 N Smp. 128-131¾

552 -CH2-CH=CH2 C2H5 Cfo 0 N

553 -CH2-CH=CH2 0CH3 -OCH(CH3)2 0 N 3^.119-120¾

554 -CH2-CH»CH2 * 0CH3 -OCH (CH^-C^C^ 0 N

555 -CH2-CH»CH2 CH3 -CH(CH3)2 0 N Smp.96-98° c

556 tCH2-CH«CH2 -CH(CH3)2 Cl 0 N

557 -CH2-CH»CH2 -CH(CH3)2 0CH3 0 N 311^.124-128¾

558 -CH2-CH»CH2 -CH(CH3)2 OC^ 0 N

559' V‘^H2-CH-CH2" ^hTcH3)2 SCH3 “ 0 N

560 -C^rCH-C^ CHjCl C^ 0 N

561 -C^-CH'C^ CH2C1 OC^ 0 N

562 -C^-CH-C^ C^F CH3 0 N

563 -CH2-CH»CH2 C^F OCHj O N

............ ——————————— —i ......

564 -CH2-CH*CH2 C^F OC^ 0 N

565 -CH2-CH*CH2 -CE2’-OCE3 Cfe 0 N

566 -CH2-CH»CH2 -CH2-SCH3 0CH3 0 N

567 -CH2-CH-CH2 -CHj-S^ CH3 0 N

568 -CH2-CH»CH2 -CH2-SCH3 SC^ * 0 N

569 -C^-CH-C^ -CH2-SCH3 Cl 0 N

570 -CH2-CH»CH2 -CH2-SCH3 OC^ O N

571 -CH2-CH«CH2 SCH3 Cl O N

Nr. A £3 R4 X E Fysiske data

Tabel iv(fortsat) 55

DK 163664B

572 . -CH2-CH»CH2 .. -:SCH3/^- OCH3 0 N

573 -CH2-CH»CH2 SCH^ OC^ 0 N

/^3

574 -CH2-CH»CH2 · SCH3 -OCH^ 0 N

ch3

575 -CH2-CH»CH2 -OCH(CH3)2 Cl 0 N

576 -C^-CH-C^ CT3 OCEj 0 N

577 -Cl2-CHf*CH2 CF3 CH3 0 N

578 -C^-CH-C^ CF3 OC^ 0 N

579 -C^-CH-C^ CC13 OCH3 0 N

580 -CH2-CH»CH2 CC13 SC^ 0 N

581 -CH2-CH-CH2 CEj Cl 0 N Smp. 128-130¾

582 -CHj-CH-C^ OC^ Cl 0 N

583 -C^-CH-CHj 0CH3 F O N

584 -CH2-CH*CH2 0CH3 Br 0 N

585 -CH2"CH-CH2 CH3 F O N

586 -CHj-CH-C^ OC^ 0CH3 0 CH

587 -CH2-CH»CH2 CH3__CH3 0 N 5ιηρ.139-141<0

588 -CH2-CH-CH2 OC^ OC^ 0 N

589 -CH2“CH»CH2 0CH3 OC^ 0 CH

590 -CH2-CH«CH2 CH2OCH3 0CH3 0 CH

591 -CH2”CH!*CH2 CH20CH3 0CH3 ’ 0 N

1 1 ' ' — 1 11 ........ .................. ιμ—” ' 1 11 —1 ' " <

592 ^CH2-CH»CH2 C2H5 0CH3 0 CH

Tabel IV (fortsat)

DK 163664 B

56

Nr. A X Έ Fysiske data j 593 -CH2-CH«CH2 · CH20CH3 CH3 0 ' N.

594 -CH2-CH=*CH«, CH3 OCH3 S N

595 -CH2-CH-CH2 OCH3 OC^ 0 N Smp.I4g-149eC

596 -CH*CHCI' CH^ OCH3 0 N

597 -CH-CHGl CH3 OC^ S N

598 -CC1»CHC1 OCH3 0 CH

599 -CH«CC12 CH3 OCH3 0 N ·

600 -CCl-CHCl OC^ 0CH3 0 N

601 -CH2~CH=CH2. CH3 0CH3 0 · N Smp. 146-147^ »

602 -CH2-CH=CH2 OCH3 OC^ S N

603 ,-CH2tO-CH3 . . ... .CH3 ......OCH3 .. ...S . . N. Smp. 141-144°C

. .604 . -CH2-S-CH3 ..... .CH3 . . . . .OCH3 . . S .. . N. Srrp. 121-122°C

605 -CH2-S02“CH3. . CH3 . ,OCH3 . . . . . S02 . N. Srrp. 210-212°C (Z) . .606 ,-ch2-o-ch3 .. :ch3 . :. ch3 λ . . . .s. ' . .CH.snp. .176-I77°c

607 -CH2-CH2-0-CH- ,OCH3 ,OCH3 . . . . S. . .CH 3np. 187t188°C

--1-----—--—* Z = sønderdeling

DK 163664 B

_ 57

Tabel V

s_ ,n_8_ A /0¾ H.-4- || \ / "νΓΙ Ix-A-gruppeni * ΓΤ χ ~ stilling ± 2

701 -C^-CH-C^ 5 2-0^ Η 0 N

702 -CH2-CH-CH2 5 2-CH3 H 0 CH

ch3

703 -C^-C^CI^ 5 2-CH3 H 0 CH

ch3

704 -C^-C-C^ 5 2-CH3 Η 0 N

705 -C^-CH-CH-C^. 5 2-CH3 Η 0 N

706 -C^-CH-CH-C^ 5 2-0^ H 0 CH

707 -CH^-C^ 5 2-CH3 H 0 CH

708 -CHj-i-CHj 5 2-CH3 Η 0 N

709 -CHj-CH-C^ 5 2-C1 Η 0 N

710 -CH2-CH»CH2 5 2-C1 H 0 CH

711 5 2-C1 H 0 CH

712 -CH^-C^ 5 2-C1 Η 0 N

713 -CH2-Sh2 5 2-C1 Η 0 N

ΟΗβ

714 -CH2-C-CH2 5 2-C1 H O CH

715 -CH^C^ 5 2-C1 H O CH

716 -CH2-0-EH3 5 2-C1 Η O N

Tabel V . (fortsat) 58

DK 163664 B

Nr. I |x-A-gnippens R .....R . . x E

stilling . . Λ .....

717 -CHj-S-C^ ' ' 5.....2-C1.....Η 0 N

718' -CH^SH^ 5 2-C1 H 0 CH

719' -CH^-CH^CH-C^ ' 5' 2-C1 H 0 CH

720 -CH2 -CH-CH-CHg 5 2-C1 Η 0 N

721 -CH2-C^“0CH3 5 2-C1 Η 0 N

722 -C^-C^-OC^ 5 2-C1 H 0 CH

723. -K^-OC^ 5 2-C1 Η 0 N

724 -CH2-OC2H5 5 2-C1 H 0 CH

725 -CH2-CH2-SCH3 5 2-C1 H 0 CH

. 726. -C^-C^-SC^ 5 2-C1 Η 0 N

.727· ^CH2“CH»CH2 3 2-CH3 Η 0 N

728 -CH2-CH«CH2 3 2-CH3 H 0 CH

άζ ;

729. -CH2-é»CH3 3 2-0^ H 0 CH

730 -CHj-Sc^ 3 2-0^ Η 0 N

‘731 -C^-CH^ 3 2-0CH3 Η 0 N

732 -CH2HS»CH2 3 2-00^ H 0 CH

733 -C^-S^ 3 2-QCE^ H 0 CH

9%

734 -CH2-C-CH2 3 2-00^ Η 0 N

Ϊ1

735 -CH2-C«CH2 3 2-0CH3 Η 0 N

736 -CH2-?«CH2 3 2-0CH3 H 0 CH

Tabel V (fortsat) 59

DK 163664 B

Nr. A X-A-gruppenii R R_ X E -^iske stilling 1 2...... data

737 -CH2“CH*CH-CH3 3 2-0H 0 CH

738 -CH2“CH*CH-CH3 3 2-ØCH3 Η 0 N

739 -C^-CH-CE, 5 2-00^ Η 0 N

740 -CH2-CH««CH2 5 2-0CEj H 0 CH

9¾

741 -CB.-C-CHj 5 2-OCH, H 0 CH

-

742 -CH2“C*CH2 5 2-00^ Η 0 N

743 -CI^-CH^CH-CEj 5 2-OCH3 Η 0 N

744 -CH2-CHeCH-CH3 5 2-OCRj H 0 CH

745 -C^-J-CHj 5 2-OCH3 H 0 CH

Ϊ1

746 -C^-C-C^ 5 . 2-OCH3 Η 0 N

747 -CHj-CH-CHj 3 5-Br 2-OCH3 0 N 258^259°C

748 -C^-CH-C^ 3 5-Br 2-OCH3 0 CH

9¾ \

749 -CH2-C»CH2 3 5-Br 2-OCH3 0 CH

750 -CHj-Sc^ 3 5-Br 2-OCH3 0 N

751 -CH2^CH«CH2 3 5-C00CH3 2-OCH3 0 N

752 -CH2-CH»CH2 3 5-COOCH3 2-00^ 0 CH

p3

753 -CH2-C«CH2 3 5-COOCttj 2-0(¾ 0 CH

CH3

754 -Ca^-C-C^ 3 5-C00CH3 2-OCH3 0 N

60

DK 163664B

Tabel V. (fortsat)

X-A-grup- “ Γ I ~ I

Nr. A pens stil- ^ -^2' ^ ^ __liner____. —_:__

755 -C^-CH^CH-C^ 3 5-C00CH3 ’ ' 2-0CH3 0 ' N

756 -CH2-CH*CH-CH3 3 5-COOCH3 ' 2-OCH3 0 CH

757 -C^-CH^C^ 2 5-N02 3-CF3 0 N

758 -CH2“CH=CH2 2 5-N02 3-CF3 0 CH

759 -CH2-CH*CH2 2 5-N02 3-C1 0 CH

760 -CH2-CH=CH2 2 5-N02 3-C1 0 N

CHg

761 -CH-C*CH2 2 5-N02 3-C1 0 N

—

762 -CH-C-C^ 2 5-N02 3-C1 0 CH

763 -CH2-CH*CH2 2 5-CF3 3-N02 0 CH

764 -C^-CH-C^ 2 5-CF3 3-N02 0 N

765 -C^-CH-C^ 2 5-CH3 3-CH3 0 N

766 -C^-CH-C^ 2 5-CH3 3-0^ 0 CH

767 -CH2-CH»CH-CH3 2 5-CH3 3-CH3 0 CH

768 -C^-CH-CH-CEj 2' 5-CRj 3-CH3 0 N

769 -CJ^-CH^CH-CHj 2 5-C1 3-N02 0 N

770 -CHj-CH-CH-CRj 2 5-C1 3-N02 0 CH

771 -C^-CH-C^ 2 5-C1 3-N02 0 CH

772 -CH2-CH«CH2 2 5-C1 3-N02 0 N

773 -CH2-CH«CH2 2 5-C1 3-Cl 0 N

774 -C^-CH-C^ 2 5-C1 3-C1 0 CH

775 -C^-C^-OC^ 2 5-C1 3-C1 0 CH

776 -CH2-CH2-0CH3 2 5-Cl 3-C1 0 N

61

Tabel V (fortsat)

DK 163664 B

Nr. A X-A-gruppens r R ' X E

stilling l

777 -CH2~OCB3 2 5-C1 3-C1 0 . N

778 _ 2 5-C1 3-C1 0 CH

9¾

779 -C^-CK^ 2 5-Cl 3-Cl 0 CH

780 -CH^-Sh2 2 5-Cl 3-C1 0 N

781 -CH2~CHI<rS2 2. " 5-Br 3-0(^ 0 N

782 -CHj-CH-C^ 2 5-Br 3-OCH3 0 CH

783 -CHg-CH-CHj 3 5-Br 2-00^ 0 CH

784 -C^-CH-C^ 3 5-Br 2-OCH3 0 N

785 -C^-CH-C^ 2 5-COOCH3 3-00^ 0 N

786 -CH2-CH-CH2 2 5-COOCH3 3-OCH3 0 CH

787 -C^-CH-C^ 3 S-COOC^ 2-OCH3 0 CH

788 -CHj-CH-C^ 3 5-COOCH3 2-0CH3 O N

9%

789 -CHj-C-C^ 3 S-COOCH^ 2-OCH3 O N

ch3

790 -C^-C-C^ 3 S-COOC^ 2-OC^ O CH

791 -CH2-CH«CH2 2 5-CH3 3-Br O CH

792 -C^-CH-C^ 2 5-0^ * 3-Br O N

793 -CH2-OCH3 2 5-CH3 3-Br O N

794 -CH2-OCH3 2 5-CH3 3-Br O CH

795 -C^-CH-CE, 2 5-Br 3-Ν0£ O N

796 -C^-CB-CHj 2 5-Br 3-N02 O CH

797 -CH2^CH«CH2 2 5-Cl 3-Br O CH

Tabel V (fortsat) 62

DK 163664B

T I r! IT X e Fysiske pens 1 2 data ___ g-HTHnrr----

798 -CH2-CH»CH2 2 5-C1 3-Br 0 N Smp.l75°C

ch3

799 -CH2-C=CH2 2 5-C1 .3-Br 0 N

ch3

800 .-CH2-C=CH2 2 5-Cl 3-Br 0 CH

801 -C^-CH2-0-CH3 2 5-Cl 3-Br 0 CH

802 -C^-C^-O-C^ 2 5-C1 3-Br 0 N

803 -C^-O-C^ 5 2-N02 H 0 CH

' 804 -C^-O-CHg 3 Η H S CH

805 -C^-C^-OCHj - 2 5-OC2H4-OCH3 Η 0 N

806 -C^-CH-CHj 2 5-OCH2"CH*CH2 Η 0 N

807 -C^-OC^ 2 S^JC^-OC^ Η 0 N

808 -C^-i^-OC^ 2 S-S-C^-OC^ H S N

809 -CH^SCH^ 2 S-S-CHj-SCEj H S N

810 -C^SO-CHj 2 5-S-CH2-SOCH3 H S N

811 -C^-SOj-C^ 2 5-CH2-S02-CH3 H S N

812 -CH2-CH2-OCH3 5 . Η . 2-0000^0 N. Snp. 129-131°C

DK 163664 B

63

Formuleringseksempler

Eksempel '4: Formuleringseksempler for flydende virksomme stoffer med formlen I (% = vægtprocent)_ a) Emulsionskoncentrater a) b) c) 5 Virksomt stof 20% 10% 50%

Ca-dodecylbenzensulfonat 5% 4% 5,8%

Rie inuso1ie-polyethylenglyco1- ether 5% 4% (36 mol C^HcO) 10 Cyclohexanon 30% 20%

Xylenblanding 40% 62% 93%

Ud fra sådanne koncentrater kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

15 b) Opløsninger a) b) c) d)

Virksomt stof 20% 10% 5% 1%

Ethylenglycol-monomethylether 30% - 50% 50%

Polyethylenglycol 400 - 70% - 20% N-Methyl-2-pyrrolidon 50% 20% 44% 28% 20 Epoxideret kokosolie - - 1% 1%

Opløsningerne er egnede til direkte anvendelse ved for-dråbning.

c) Granulater a) b)

Virksomt stof 5% 10% 25 Kaolin 94% Højdispers kiselsyre 1%

Attapulgit - 90%

Det virksomme stof opløses i methylenchlorid, hvorpå opløsningen sprøjtes på bærematerialet, og opløsningsmidlet 30 fordampes derpå i vakuum.

DK 163664B

64··' d) Pudderprgparat a) b)

Virksomt stof 0,1% 1% Højdispers kiselsyre 1% 5%

Talkum 98,9% 5 Kaolin - 94%

Ved grundig blanding af bærestoffet med det virksomme stof fremstilles et brugsfærdigt pudderpræparat.

Eksempel 5: Formuleringseksempler for faste virksomme stoffer med formlen I (% = vægtprocent)_ 10 a) Sprøjtepulver a) b) c)

Virksomt stof 20% 60% 0,5%

Na-Ligninsulfonat 5% 5% 5%

Na-Laurylsulfat 3% -

Na-Diisobutylnaphthalensulfonat - 6% 6% 15 Octylphenolpolyethylenglycol- ether (7-8 mol C2H50) - 2% 2% Højdispers kiselsyre 5% 27% 27%

Kaolin 67%

Natriumchlorid - - 59,5% 20 Det virksomme stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne og formales i et egnet formalingsapparatur. Der fås et sprøjtepulver, der kan fortyndes med vand til suspensioner af en vilkårlig ønsket koncentration.

b) Emulsionskoncentrat a) b) 25 Virksomt stof 10% 1%

Octylphenolpolyethylenglycol-ether (4-5 mol C2H5<0) 3% 3%

Ca-Dodecylbenzensulfonat 3% 3%

Ricinusoliepolyglycolether 30 (36 mol C2H50) 4% 4%

Cyclohexanon 30% 10%

Xylenblanding 50% 79%

Ud fra dette koncentrat kan der ved fortynding med vand fremstilles emulsioner af en vilkårlig ønsket koncentra tion.

65

DK 163664 B

c) Pudderpræparat a) b) 5 Virksomt stof 0,1% 1%

Talkum 99,9%

Kaolin - 99%

Brugsfærdige pudderpræparater fremstilles ved blanding af det virksomme stof med bærestoffet og formaling i et 10 egnet formalingsapparatur.

d) Ekstruderet granulat a) b)

Virksomt stof 10% 1%

Na-Ligninsulfonat 2% 2%

Carboxymethylcellulose 1% 1% 15 Kaolin 87% 96%

Det virksomme stof blandes med tilsætningsstofferne, hvorpå der formales og fugtes med vand. Denne blanding ekstruderes, hvorefter den tørres i en luftstrøm.

e) Omhylningsgranulat 20 Virksomt stof 3%

Polyethylenglycol 200 3%

Kaolin 94%

Det fint formalede virksomme stof påføres ensartet i et blandeapparatur på det med polyethylenglycol fugtede kao-25 lin. På denne måde fås støvfri omhylningsgranulater.

f) Suspensionskoncentrat a) b)

Virksomt stof 40% 5%

Ethylenglycol 10%. 10%

Nonylphenolpolyethylenglycol- 30 ether (15 mol C2H50) 6% 1%

Na-Ligninsulfonat 10% 5%

Carboxymethylcellulose 1% 1% 66.

DK 163664B

37%'s vandig formaldehydopløsning 0,2% 0,2% -

Siliconeolie i form af en 75%'s vandig emulsion 0,8% 0,8% 5 Vand 32% 77%

Det fintformalede virksomme stof blandes grundigt med tilsætningsstofferne. På denne måde fås et suspensionskoncentrat, hvoraf der ved fortynding med vand kan fremstilles suspensioner med en vilkårlig ønsket koncentration.

10 g) Saltopløsning

Virksomt stof '5%

Isopropylamin 1%

Octylphenolpolyethylen- glycolether (7-8 mol C2HJ-O) 3% 15 Vand 91%

Biologiske eksempler

Eksempel 6 s Påvisning af herbicid virkning før planter- nes spiring._ I væksthus udsås plantefrø i blomsterpotter med en diame-20 ter på 12-15 cm. Umiddelbart derpå behandles jordoverfladen med en vandig dispersion eller opløsning af den virksomme forbindelse. Der anvendes koncentrationer på 4 kg virksom forbindelse pr. hektar. Potterne holdes derpå i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og en relativ luft-25 fugtighed på 50-70%. Efter 3 ugers forløb foretages bestemmelsen under anvendelse af følgende bedømmelsesskala: 1: Ingen spiring eller planterne er helt døde, 2-3: meget kraftig virkning, 4-6: moderat virkning, 30 7-8: ringe virkning, 9: ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter).

DK 163664 B

67 a) Forsøgsresultater (præemergens) ved en anvendt mængde på 0,5 kg/ha_

Forb. nr. Avena Sinapis Setaria Stellaria 125 6 4 9 3 454 7 2 7 2 603 4 2 4 2 604 4 9 9 3 605 9 5 7 6 606 2 2 6 2 607 3 2 2 2 812 2 2 1 2 b) Forsøgsresultater (præemergens) ved varierende mængder virksom forbindelse_________

Virkning

Anvendt netnode Forb. nr. 601 kg virk.forb./ha

Forsøgsplante °*25 °>12 °joe M3

Hvede 4 7 9 9

Majs 2 2 2 2

Avena fatua 2234

Alopecurus myos. 2222

Echinochloa c.g. 2 2 2 2

Rottboellia ex. 2333

Cyperus escul. 3333

Soja 2 2 2 2

Bomuld 2 2 2 3

Abutilon 1122

Xanthium Sp. 2333

Chenopodium Sp« 1122

Ipomoea 2222

Sinapis 2222

Galium aparine 2 2 2 3

Viola tricolor 2222 68.

DK 163664B

Eksempel .7: Påvisning af herbicid virkning efter planter-nes spiring (kontaktvirkning)__

Et antal ukrudtsplanter og kulturplanter, såvel monocotyle som dicotyle, sprøjtes efter spiringen på 4- til 6-blads-5 stadiet med en vandig dispersion af den virksomme forbindelse i mængder på 4 kg virksom forbindelse pr. hektar, hvorefter planterne holdes ved 24-26°C og under relativ luftfugtighed på 45-60%. Efter 15 dages forløb foretages bedømmelsen under anvendelse af samme bedømmelsesskala 10 som i eksempel 6.

a) Forsøgsresultater (posternergent) ved en anvendt mængde på 0,5 kg/ha_;__~

Forb. nr. Avena Setaria Lo Hum Solanum Sinapis Stellaria Phaseolus 125 7 9 7 4 2 7 4 15 454 6 4 5 3 2 3 4 603 4 5 4 3 2 2 3 604 8 8 7 6 3 5 4 605 9 7 6 8 4 6 9 606 2 5 3 4 2 3 3 20 607 4 5 5 4 2 4 3 812 1 3 2......1 2 2. 4

DK 163664 B

69 b) Forsøgsresultater (postemergent) ved varierende mængde virksom forbindelse_

Virkning

Anvendt mængde Forb. nr. 601 kg virk.forb./ha

Forsøgsplante 0,25 0,12 0,06 0,03 5 Hvede 7999

Majs 3 4 7 9

Ris (tør) 4589

Avena fatua 4589

Alopecurus myos. 1222 10 Echinochloa c.g. 2 2 6 6

Cyperus escul. 4599

Bomuld 4679

Abutilon 2222

Xanthium Sp. 1111 15 Chenopodium Sp. 1 2 2 2

Ipomoea 2334

Sinapis -

Stellaria 1111

Galium aparine 1222 20 Viola tricolor 2222

Eksempel 8: Påvisning af spiringshatming hos lagerkartofler

Et antal kartofler (handelsvare) af sorten "Urgenta" uden spirer vaskes og aftørres. Derpå neddyppes kartoflerne i 1 minut i en emulsion af virksomt stof, hvorpå de anbrin-25 ges på filterpapir i formstofbakker og holdes ved en temperatur på henholdsvis 14 og 21°C i mørke ved en relativ luftfugtighed på 50%. Bedømmelsen foretages 34 dage efter behandlingen. Samtidig bestemmes vægttabet i knoldene i % og vægten af spirerne sammenlignet med ubehandlede kon-30 trolkartofler. Nogle af forbindelserne med formlen I giver i dette forsøg en fuldstændig hindring af spiredannelsen.

Samtidig udgør kartoflernes vægttab mindre end 10% af vægttabet hos kontrolkartoflerne.

DK 163664 B

70

Eksempel 9: Påvisning af væksthæmning hos tropiske jorddæknings-leguminoser (cover crops)_

Forsøgsplanterne (Centrosema plumieri og Centrosema pubes-cens) dyrkes, til de når det udvoksede stadium, hvorpå de 5 skæres tilbage til en højde på 60 cm. Efter 7 dages forløb sprøjtes planterne med en vandig emulsion af den virksomme forbindelse. Forsøgsplanterne holdes ved en relativ luftfugtighed på 70% og kunstigt lys på 6000 lux pr. dag i 14 timer ved temperaturer på 27°C om dagen og 21°C om 10 natten. 4 uger efter behandlingen foretages bedømmelsen, idet tilvæksten bedømmes visuelt i forhold til kontrolplanter og ved vejning, og fytotoksiciteten bedømmes.

Ved dette forsøg opnås med nogle af forbindelserne med formlen I en tydelig reduktion af tilvæksten hos de behand-15 lede planter (mindre end 20% tilvækst) uden beskadigelse af forsøgsplanterne.

Eksempel 10 I dette forsøg foretages sammenligning af forbindelser ifølge opfindelsen med en snævert analog forbindelse, som er kendt fra US-patentskrift nr. 4.127.405, med hensyn til 5 herbicid virkning og selektivitet.

Der anvendes følgende forsøgsforbindelser:

Forbindelse Λ 0Ch N-· // \

• SO -NH-CO-NH-· N

//\/ 2 \ / • . N=· I II \ • · CH.

\/\ • 0CH3 71

DK 163664B

som er kendt fra US-patentskrift nr. 4.127.405 (23. forbindelse i fortsættelsen af tabel IB, spalte 9, Unite 27).

5 Forbindelse nr. 470 OCH- / 3 N-· / \

• SO -NH-CO-NH— N

f\/ 2 \ / • · N=·

] ! V

\/\ • 0-CH2-CH2-0CH3 og forbindelse nr. 601 OCH-/ 3 N-· / \

• SO.-NH-CO-NH-· N

/\/. 2 \ / • · Ns* I II \ . · · CH- v/\ • 0-CH2-CH=CH2 10 ForsøgsforbindeIserne formuleres som 25%'s emulsionskoncentrater, der fortyndes til den ønskede sprøjtestyrke.

Præemergensforsøg I et væksthus udsås frø af forskellige kulturplanter og ukrudtsplanter i skåle. Umiddelbart efter udsåningen 15 behandles jordoverfladerne med en vandig dispersion af forsøgsforbindelserne fremstillet ud fra et 25%' s emulsionskoncentrat. Forsøgsforbindelserne anvendes i mængder på henholdsvis 250, 125, 60 og 30 g aktivt stof 72

DK 163664B

(AS)/ha. Skålene holdes derpå i væksthuset ved en temperatur på 22-25°C og under relativ luftfugtighed på 50-70%.

Efter 3 ugers forløb foretages bedømmelsen under anvendel-5 se af følgende bedømmelsesskala: 1 = ingen spiring eller planterne er helt døde 2-3 = meget kraftig virkning 4-6 = moderat virkning 7-8 = ringe virkning 10 9 = ingen virkning (som ubehandlede kontrolplanter)

Forsøgsresultater af præemergensforsøg

Virkning Forb. A Forb. nr. Forb. nr.

470 601 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

Anvendt mængde 2 i g AS/ha_ 3

Testplante 250 125 60 30 250 125 60 30 250 125 60 30 4

Hvede 2 368 9 999 4 799 5

Avena fatua 2 233 3 599 2 234 6

Alopecurus 7 myos. 2 222 2 223 2 222 8

Echinochloa c.g.l 122 2 223 2 222 9

Rottbeollia ex. 1 222 2 344 2 333 10

Cyperus escul. 3 689 2 245 3 333 11

Bomuld 2 223 2 455 2 223 12

Abutilon 1111 1112 1122 13

Xanthium Sp. 3 444 1 111 2 333 14

Chenopodium Sp. 2 233 2 222 1 122 15

Ipomoea 2 233 1 222 2 222 16

Sinapis 1 112 2 222 2 222

Galium aparine 1 122 1 222 2 223

Viola tricolor 1 112 2 222 2 222 73

DK 163664B

Postemergensforsøg

Et antal ukrudtsplanter og kulturplanter, såvel monokotyle som dikotyle, sprøjtes efter spiring på 4- til 6-bladssta-5 diet med en vandig dispersion af forsøgsforbindelsen, fremstillet ud fra et 25%'s emulsionskoncentrat, i doseringer på henholdsvis 250, 125, 60 og 30 g AS/ha, hvorefter planternes holdes ved 24-26°C og en relativ luftfugtighed på 45-60%. 15 dage efter behandlingen foretages 10 bedømmelsen under anvendelse af samme bedømmelsesskala som ved præemergensforsøget.

Forsøgsresultater af postemergensforsøg:

Virkning Forb. A Forb. nr. Forb. nr.

470 601 15 -

Anvendt mængde i g AS/ha_

Testplante 250 125 60 30 250 125 60 30 250 125 60 30

Hvede 4 678 9 999 7 999 20 Majs 1 113 3 349 3 479

Ris tør 3 3 4 4 7 7 8 9 4 5 8 9

Avena fatua 2 234 6 799 4 589

Alopecurus myos. 2 233 4 471 1 222 25 Echinochloa c.g. 2 222 2 444 2 266

Cyperus escul. 9 999 4 999 4 599

Bomuld 4 677 5 677 4 679

Abutilon 3 345 4 456 2 222

Xanthium Sp. 1 228 1 122 1 111 30 Chenopodium Sp. 2 499 3 389 1 222

Ipomoea 4 466 2 346 2 334

Sinapis 1 122 2 222 1 111

Galium aparine 2 223 2 222 1 222

Viola tricolor 2 223 2 222 2 222 35 -------

DK 163664 B

74

Konklusion

Ved præemergensforsøget opnås med alle tre forsøgsforbindelser ved anvendelsesmængder mellem 250 g aktivt stof/ha 5 og 30 g aktivt stof/ha brugbare beskadigelsesgrader mod de testede monokotyle og dikotyle ukrudtsplanter. På de anvendte kulturplanter hvede og bomuld opnås væsentligt forskellige resultater. Forbindelse nr. 470 bevirker ingen beskadigelse af hvedekimplanter i de ved forsøget anvendte 10 mængder, og forbindelse nr. 601 bevirker ingen beskadigelse af spiringen af hvede i mængder på under 60 g AS/ha.

Den kendte sammenligningsforbindelse A fremkalder derimod skader i hvede i alle de afprøvede anvendelsesmængder, og disse skader kan kun accepteres ved anvendelse af mængder 15 på under 30 g AS/ha. Kulturplanten bomuld hæmmes betydeligt i udviklingen af alle de anvendte forsøgsforbindelser. Beskadigelsen som følge af forbindelse A og forbindelse nr. 601 er af samme størrelsesorden som på ukrudtsplanterne. Derimod kan der ved forbindelse nr. 470 kon-20 stateres tegn på en selektivitet ved anvendelsesmængder under 60 g AS/ha. Forbindelse A har ingen virkning mod ukrudtsplanten Cyperus, og forbindelse nr. 470 har ingen virkning mod ukrudtsplanten Avena.

1 postemergensforsøget konstateres en udtalt tolerance i 25 hvede mod forbindelse nr. 470 og nr. 601, og der konstateres ligeledes en svagere udtalt tolerance over for disse stoffer i majs, ris og bomuld. Forbindelse A viser kun tegn på selektivitet i hvede og bomuld ved anvendelsesmængder under 60 g AS/ha. Alle tre forsøgsforbindelser er 30 uden virkning ved bekæmpelse af Cyperus. Endvidere har forbindelse nr. 470 og nr. 601 ingen virkning mod Avena, og forbindelse A og forbindelse nr. 470 har ingen virkning mod Chenopodium.

Alt taget i betragtning har forbindelserne nr. 470 og nr.

35 601 en overraskende bedre selektiv herbicid virkning end

DK 163664 B

75 forbindelse A. Som særligt egnede anvendelsesområder for forbindelse nr. 470 og nr. 601 kan nævnes korn-, majs-, ris- og bomuldskulturer. Forbindelse nr. 470 og nr. 601 5 har særligt tydelig fordelagtig virkning i forhold til forbindelse A ved den præemergente ukrudtsbekæmpelse i kornkulturer og ved den postemergente ukrudtsbekæmpelse i korn, majs og ris.

Claims (29)

1. N-Phenylsulfonyl-N*-diazinyl- og -triazinyl-urin stoffer, kendetegnet ved, at de har den almene formel Λ R, _ 0 / 3 R1 _ || n_/

2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbon-atomer.

3. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at m er 1.

4. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at m er 2.

5 Ci_4-alkoxy, Ci^-alkylthio, halogen eller alkoxyalkyl, idet R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

5. Forbindelser ifølge krav 3, kendetegnet ved, at 10 gruppen -X-A er i 2- eller 3-stilling til sulfonylgruppen.

5. S02-NH-C-NH-<^ pE (I) R, ' R (K-A)m 4 hvori A betyder en med Ci_4-alkoxy, Ci_4~alkylthio, C1..4-alkylsulfonyl, Ci_4~halogenalkoxy, Ci_4~halogenalkylthio, Ci_4-halogenalkylsulfinyl eller Ci_4-halogenalkylsulfonyl· substitueret Ci_g-alkylgruppe, en eventuelt med de nævnte 10 substituenter substitueret C2-6"al^eny19ruPPe eller en c2-6-halogenalkenylgruppe, E betyder en methingruppe eller nitrogen, X betyder oxygen, svovl eller en sulfonylbro, m er 1 eller 2, 15 en af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen, halogen, Οχ_5~ alkyl, C2-5-alkenyl eller en gruppe -Y-R5, og den anden af grupperne Ri og R2 betyder hydrogen, halogen, Ci_5~alkyl, C2_5-alkenyl, Ci_4~halogenalkyl, -Y-R5, -COORg, -NO2 eller -CO-NR7R3,

6. Forbindelser ifølge krav 5, kendetegnet ved, at gruppen -X-A er i 2-stillingen.

7. Forbindelser ifølge krav 4, kendetegnet ved/ at de to grupper -X-A er i 2- og 5-stillingen til sulfonyl- 15 gruppen.

8. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der kun er en gruppe -X-A i 2-stilling til sulfonylgruppen, og at grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

9. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de indeholder to grupper -X-A i 2- og 5-stillingen til sulfonylgruppen, og at grupperne R3 og R4 tilsammen indeholder højst 4 carbonatomer.

10. Forbindelser ifølge krav 8, kendetegnet ved, at 25 betyder hydrogen, og gruppen R2 er i 5- eller 6-stil- ling til sulfonylgruppen.

11. Forbindelser ifølge krav 10, kendetegnet ved, at R2 betyder hydrogen, halogen, Ci_4-alkoxy, nitro eller -COORg. DK 163664 B

12. Forbindelser ifølge krav 11, kendetegnet ved, at R2 betyder hydrogen, fluor, nitro eller Ci-4-alkoxy, og R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, Ci_4~alkyl,

13. Forbindelser ifølge krav 12, kendetegnet ved, at R2 betyder hydrogen, og R3 og R4 hver for sig betyder Ci_4-alkyl, C^^-alkoxy, methylthio, halogen eller alkoxy- 10 alkyl.

14. Forbindelser ifølge krav 13, kendetegnet ved, at X betyder oxygen eller svovl.

15 C2-6_alkenyl.

15. Forbindelser ifølge krav 14, kendetegnet ved, at A betyder C2-4-alkoxyalkyl, C2-4**halogenalkenyl eller

16. Forbindelser ifølge krav 15, kendetegnet ved, at A betyder C2-4~alkoxyalkyl, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy.

17. Forbindelser ifølge krav 15, kendetegnet ved, at 20 A betyder C2-g-alkenyl, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller methoxy.

18. Forbindelser ifølge krav 15, kendetegnet ved, at A betyder vinyl substitueret med 1-3 halogenatomer, og R3 og R4 hver for sig betyder methyl, ethyl, chlor eller 25 methoxy.

19. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er N-(2-allyloxyphenylsulfonyl)-N’-(4-methoxy-6-meth-yl-1,3,5-triazin-2-yl)-urinstof. 1 Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser DK 163664 B med den i krav 1 anførte almene formel I eller salte deraf, kendetegnet ved, at man omsætter et phenylsulfonamid med formlen A R_—4- Π · (II) >Λ < X(X-A) 2 ra hvori A, Rj_, R2, X og m har de under formlen I angivne betydninger, i nærværelse af en base med et N-pyrimidiny 1 -eller -triazinylcarbamat med formlen {Vo-C-NH-^ \ (III) V vV V 10 hvori E, R3 og R4 har de under formlen I anførte betydninger, og eventuelt omdanner den dannede forbindelse til et salt deraf.

20 R3 og R4 hver for sig betyder hydrogen, 0χ_4-alkyl, Ci_4~ alkoxy, Ci_4~alkylthio, Ci-4-halogenalkyl, halogen eller alkoxyalkyl med højst 4 carbonatomer, R5 og Rg hver for sig betyder Ci_5-alkyl, ¢3-5-alkenyl eller C2_6"alkynyl,

21. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen I ifølge krav 1 eller salte deraf, kendeteg-15 net ved, at man omsætter et phenylsulfonylisocyanat med formlen e_A-sVn-c-° (IV) 1&~>U hvori A, R^, R2, m og X har de under formlen I anførte betydninger, med en amin med formlen V< > (V) '\ R4 DK 163664B hvori E, R3 og R4 har de under formlen I angivne betydninger, eventuelt i nærværelse af en base og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf.

22. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser med formlen I ifølge krav 1 eller salte deraf, kendetegnet ved, at man omsætter et sulfonamid med den ovenfor anførte formel II, eventuelt i nærværelse af en base, med et isocyanat med formlen . Λ 0=C-H-< > (V« v< R4 hvori E, R3 og R4 har de ovenfor under formlen I anførte betydninger, og eventuelt omdanner en dannet forbindelse til et salt deraf.

23. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser 15 med den i krav 1 anførte formel I, kendetegnet ved, at man omsætter et N-phenylsulfonylcarbamat med formlen s,U Ys°2-æ-ii-o-< > (vil) > >< R, *&-A) L m hvori A, R4, R2, m og X har de under formlen I angivne betydninger, med en amin med den ovenfor anførte formel V. 1

24. Fremgangsmåde til fremstilling af salte af for bindelser med formlen I ifølge et af kravene 20-23, kendetegnet ved, at man omsætter et sulfonylurinstof med formlen I med en amin, et alkalimetal- eller jordalkalime-talhydroxid eller en kvaternær ammoniumbase. DK 163664B

25. Middel med herbicid og plantevæksthæmmende virkning, kendetegnet ved, at det foruden bære- og/eller andre tilsætningsstoffer som virksom forbindelse inde- 5 holder 'mindst et N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- eller -pyrimidinyl-urinstof med den i krav 1 angivne formel I og/eller salte deraf.

26. · Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl-eller -pyrimidinyl-urinstoffer med den i krav 1 anførte 10 formel I og/eller salte deraf eller et middel indehol dende disse til bekæmpelse af uønsket plantevækst.

25 R7 og Rg hver for sig betyder hydrogen, Ci_5~alkyl, C2-5-alkenyl eller 02-6-311¾^1 / og Y betyder oxygen, svovl eller en sulfinylbro eller sulfonylbro, eller er salte af disse forbindelser. DK 163664 B

27. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- el ler -pyrimidinyl-urinstoffer med den i krav 1 angivne formel I og eller salte deraf eller et middel indehol- 15 dende disse til hæmning af plantevæksten.

28. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- el ler -pyrimidinylurinstoffer med formlen I og/eller salte deraf eller midler indeholdende disse ifølge krav 26 til selektiv præ- eller postemergent ukrudtsbekæmpelse i nyt- 20 teplantekulturer.

29. Anvendelse af N-phenylsulfonyl-N'-triazinyl- el ler -pyrimidinyl-urinstoffer med formlen I og/eller salte deraf eller midler indeholdende disse ifølge krav 27 til hæmning af plantevæksten udover 2-bladsstadiet, kende- 25 tegnet ved, at de virksomme forbindelser anvendes præemergent,