DK164532B - Herbicidt praeparat omfattende substituerede tetrazoler, substituerede tetrazoler til anvendelse i herbicide praeparater, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af praeparaterne eller de substituerede tetrazoler - Google Patents
Herbicidt praeparat omfattende substituerede tetrazoler, substituerede tetrazoler til anvendelse i herbicide praeparater, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af praeparaterne eller de substituerede tetrazoler Download PDFInfo
- Publication number
- DK164532B DK164532B DK598584A DK598584A DK164532B DK 164532 B DK164532 B DK 164532B DK 598584 A DK598584 A DK 598584A DK 598584 A DK598584 A DK 598584A DK 164532 B DK164532 B DK 164532B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- substituted
- phenyl
- tetrazole
- tetrazoles
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
i
DK 164532 B
Den foreliggende opfindelse angår et herbicidt præparat omfattende substituerede tetrazoler, substituerede tetrazoler til anvendelse i herbicide præparater, fremgangsmåde til fremstilling deraf og fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst under anvendelse af 5 præparaterne eller de substituerede tetrazoler.
l-Phenyl-5-phenoxy-lH-tetrazol er beskrevet i J.C.S., Perkin Trans 1., 1973, nr. 5, s. 469-470, og visse analoge med substituenter på phenoxygruppen er beskrevet i Tetrahedron, Vol. 38, nr. 24, 1982, s. 3775-3781. I Vesttysk patentansøgning nr. 1.251.327 er der endvidere 10 beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af l-aryl-5-chlor-lH-tetrazoler samt omsætning af sådanne forbindelser med phenol til dannelse af de tilsvarende 5-phenoxyforbindelser. Forbindelserne er angivet at være anvendelige i fotografiske sølvhalogenid-emulsioner; 5-chlorforbindelserne er også angivet at have fungicid og bactericid 15 virkning ud over, at de kan anvendes som mellemprodukter til fremstilling af analoge med andre substituenter i 5-stillingen. I ingen af de angivne litteratursteder er der nogen angivelse af, at 5-phenoxyforbindelserne kan have herbicid virkning eller anden nyttig biologisk virkning.
20 Det har nu vist sig, at visse l-aryl-5-aryloxy-lH-tetrazoler har nyttige herbicide egenskaber, og den foreliggende opfindelse angår således et herbicidt præparat, der omfatter et bærestof og som aktiv bestanddel en substitueret tetrazol med den almene formel I
25 _ |i ii 1 V \ * i *2 hvor betegner en alkyl-, cycloalkyl-, naphthyl- eller pyridyl-gruppe'eller en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med en eller flere substituenter valgt blandt et halogenatom og en amino-, 30 alkyl-, alkoxy- og halogenalkylgruppe, og R2 betegner en phenylgrup- 2
DK 164532 B
pe, der eventuelt er substitueret med en eller flere substituenter valgt blandt et halogenatom og en nitro-, alkyl-, halogenalkyl-og halogenalkylsulfonylgruppe.
I hvert tilfælde er arylgruppen fortrinsvis en phenylgruppe; når der 5 forekommer en alkylsubstituent, indeholder denne fortrinsvis 1-12, især 1-6, carbonatomer; og når der forekommer en cycloalkylsubsti-tuent, indeholder denne fortrinsvis 3-8, især 5-8, carbonatomer.
EP-A-0029183 beskriver tetrazolderivater, i hvilke en eventuelt N-substitueret alkansyreamidgruppe via et oxygenatom er bundet til 10 tetrazolringen. Sammenlignet med andre tidligere kendte herbicide forbindelser, der også omfattede alkansyreamidgrupper, adskilte de kendte forbindelser sig ved at have en tetrazolring i stedet for en phenylring. Det har nu overraskende vist sig, at forbindelserne med den almene formel I, som indeholder en tetrazolgruppe, men som i 15 stedet for alkansyreamidgruppen indeholder væsentlig anderledes grupper, nemlig de ovenfor under definerede grupper, udviser nyttig herbicid virkning.
R^ betegner isopropyl, cyclohexyl, pyridyl eller naphthyl eller en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med et halogenatom, især 20 fluor eller chlor, eller med en amino-, alkyl-, alkoxy- eller haloge-nalkylgruppe, især methyl-, isopropyl-, methoxy- eller trifluormet-hylgruppe. Selv om der kan være mere end én sådan substituent, foretrækkes det, at phenylringen er usubstitueret eller monosubstitueret.
R2 betegner phenyl, der eventuelt er substitueret med et halogenatom, 25 især chlor eller en fluor-, nitro-, alkyl- eller halogenalkylgruppe, især methyl- eller trifluormethylgruppe, eller halogenalkylsulfonylgruppe, især trifluormethylsulfonylgruppe. Det har vist sig, at de største niveauer af herbicid virkning generelt findes i sådanne forbindelser, hvor R2 betegner phenyl, som enten er usubstitueret 30 eller bærer mindst én substituent, fortrinsvis trifluormethyl, i 3-stillingen.
s
V
Mange af forbindelserne med formlen I er hidtil ukendte, og opfindelsen omfatter også disse hidtil ukendte forbindelser per se til anven- 3
DK 164532 B
delse i et herbicidt præparat. De hidtil ukendte forbindelser er substituerede tetrazoler med formlen I, hvor R^ har den ovenfor anførte betydning, og R2 betegner en phenylgrup’pe, der er substitu-eret med en nitro-, alkyl-, halogenalkyl- eller halogenalkylsulfo-5 nylgruppe, med det forbehold, at når R^ betegner methyl eller en usubstitueret phenylgruppe, da betegner R2 ikke m-nitrophenyl.
Foretrukne hidtil ukendte forbindelser er sådanne, hvor R^ har den ovenfor anførte betydning, og R2 betegner phenyl, der er substitueret i 3-stillingen, fortrinsvis med en trifluormethylgruppe.
10 Opfindelsen angår endvidere en analogifremgangsmåde til fremstilling af en hidtil ukendt forbindelse med den almene formel I, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en 5-halogentetrazol med den almene formel II
N-N
Hal j H
Ν'" "2 15 omsattes med en alkohol med formlen R^OH, hvor har den ovenfor anførte betydning, eller et alkalimetalsalt af en sådan alkohol. Den nævnte 5-halogentetrazol kan fremstilles ved i) omsætning af et uorganisk azid med et isocyanodihalogenid med formlen R.2-N«C(Hal)2, hvor R2 har den ovenfor anførte betydning, og 20 Hal betegner et halogenatom, fortrinsvis et chloratom, eller ii) omsætning af et aluminiumazid med et isocyanat med formlen R2NCO efterfulgt af behandling med phosphorpentachlorid.
Det i tetrazol-cycliseringstrinnet anvendte uorganiske azid er hensigtsmæssigt azoimid, ammoniumazid eller et alkalimetal- eller jord-25 alkalimetalazid, især et alkalimetalazid såsom natriumazid. Begge fremgangsmådetrinnene udføres bekvemt i et inert opløsningsmiddel, som kan være organisk, fx acetone, eller uorganisk, fx vand, eller en blanding deraf.
4
DK 164532 B
Isocyanodihalogenid-reaktanten kan fremstilles ved kendte syntetiske fremgangsmåder, fx ud fra den tilsvarende anilin med formlen R2NH2 ved omsætning med myresyre efterfulgt af en blanding af sulfurylchlo-rid og thionylchlorid.
5 Forbindelserne med den almene formel I har nyttige herbicide egenskaber, og opfindelsen angår derfor anvendelse af en sådan forbindelse eller et præparat indeholdende en sådan forbindelse som herbicid. Et yderligere aspekt af opfindelsen angår en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst på et sted ved at behandle stedet med en 10 forbindelse eller et præparat ifølge opfindelsen. Påføring på stedet kan være en føropløbnings- eller efteropløbningsbehandling. Den anvendte dosis aktiv bestanddel kan fx ligge mellem 0,05 og 4 kg/ha.
Et bærestof i et præparat ifølge opfindelsen er et hvilket som helst stof, med hvilket den aktive bestanddel formuleres for at lette 15 påføring på det sted, der skal behandles, hvilket fx kan være en plante, frø eller jord, eller for at lette oplagring, transport eller håndtering. Et bærestof kan være et fast eller et flydende stof, herunder et stof, som normalt er gasformigt, men som er blevet komprimeret til dannelse af en væske, og der kan anvendes et hvilket som 20 helst af de bærestoffer, der normalt anvendes til formulering af herbicide præparater. Fortrinsvis indeholder præparater ifølge opfindelsen 0,5-95 vægtprocent aktiv bestanddel.
Egnede faste bærestoffer omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silicater, fx naturlige siliciumdioxider såsom diatoméjord; magne-25 siumsilieater, fx talkum; magnesiumaluminiumsilicater, fx attapulgiter og vermiculiter; aluminiums ilicater, fx kaoliniter, montmorilloniter og glimmerarter,- calciumcarbonat; calciumsulfat; ammoniumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- eller aluminiumsilicater; grundstoffer, fx kul og svovl; 30 naturlige og syntetiske harpikser, fx cumaronharpikser, polyvinyl- chlorid og styrenpolymerer og -copolymerer; faste polychlorphenoler; bitumen; voksarter; og faste gødningsstoffer, fx superphosphater.
Egnede flydende bærestoffer omfatter vand; alkoholer, fx isopropanol og glycoler; ketoner, fx acetone, methylethylketon, methylisobutylke-35 ton og cyclohexanon; ethere; aromatiske eller araliphatiske carborihy-
DK 164532 B
5 drider, fx benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner, fx petroleum og lette mineralolier; chlorerede carbonhydrider, fx carbontetrachlo-rid, perchlorethylen og trichlorethan. Det er ofte hensigtsmæssigt at anvende blandinger af forskellige væsker.
5 AgrikultureIle præparater formuleres og transporteres ofte i koncentreret form, som derefter fortyndes af brugeren før anvendelsen.
Forekomsten af små mængder af et bærestof såsom et overfladeaktivt middel letter denne fortyndingsproces. Fortrinsvis er mindst ét bærestof i et præparat ifølge opfindelsen derfor et overfladeaktivt 10 middel. Fx kan præparatet indeholde mindst to bærestoffer, af hvilke mindst ét er et overfladeaktivt middel.
Et overfladeaktivt middel kan være en emulgator, et dispergerings-middel eller et befugtningsmiddel; det kan være nonionisk eller io-nisk. Eksempler på egnede overfladeaktive midler omfatter natrium-15 eller kaliumsaltene af polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukter af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaerythritol; kondensater af disse med ethylenoxid 20 og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkohol eller alkylphenoler, fx p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter; alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natriumsalte, af svovlsyre- eller sulfonsyreestere indeholdende 25 mindst 10 carbonatomer i molekylet, fx natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natrium-alkylarylsulfonater såsom dodecylbenzensulfonat; og polymerer af ethylenoxid og copolymerer af ethylenoxid og propylenoxid.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan fx formuleres som befugtelige 30 pulvere, puddermidler, granulater, opløsninger, emulgerbare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere indeholder normalt 25, 50 eller 75 vægtprocent aktiv bestanddel og indeholder normalt ud over fast inert bærestof 3-10 vægtprocent af et dispergeringsmiddel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent 35 stabilisator(er) og/eller andre additiver såsom penetranter eller 6
DK 164532 B
vedhæftningsforbedrende midler. Puddermidler formuleres normalt som et pudderkoncentrat med lignende sammensætning som et befugteligt pulver, men uden et dispergeringsmiddel, og fortyndes i marken med yderligere fast bærestof til dannelse af et præparat, der normalt 5 indeholder 0,5-10 vægtprocent aktiv bestanddel. Granuler fremstilles normalt med en størrelse på mellem 10 og 100 BS mesh (1,676-0,152 mm) og kan fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknikker. Generelt vil granuler indeholde 0,5-75 vægtprocent aktiv bestanddel og 0-10 vægtprocent additiver såsom stabilisatorer, overfladeaktive 10 midler, midler til modifikation af langsom frigørelse og bindemidler.
De såkaldte "tørre flydbare pulvere" består af relativt små granuler med en relativt høj koncentration af aktiv bestanddel. Emulgerbare koncentrater indeholder normalt foruden et opløsningsmiddel og om nødvendigt co-opløsningsmiddel 10-50 vægt/volumenprocent aktiv 15 bestanddel, 2-20 vægt/volumenprocent emulgatorer og 0-20 vægt/volumenprocent andre additiver såsom stabilisatorer, penetranter og korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater sammensættes normalt således, at der fås et stabilt, ikke-sedimenterende flydbart produkt, og de indeholder normalt 10-75 vægtprocent aktiv bestanddel, 0,5-15 20 vægtprocent dispergeringsmidler, 0,1-10 vægtprocent suspenderings-midler såsom beskyttelseskolloider og thixotrope midler, 0-10 vægtprocent andre additiver såsom skumdæmpende midler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetranter og vedhæftningsforbedrende midler, og vand eller en organisk væske, i hvilken den aktive bestanddel er i 25 det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salte kan forekomme opløst i præparatet for at medvirke til at forhindre sedimentation eller som antif ry semidler for vand.
Vandige dispersioner og emulsioner, fx præparater dannet ved fortynding af et befugteligt pulver eller et koncentrat ifølge opfindelsen 30 med vand, ligger også inden for opfindelsens omfang. Disse emulsioner kan være af vand-i-olie- eller af olie-i-vand-typen og kan have en tyk mayonnaiseagtig konsistens.
Præparatet ifølge opfindelsen kan også indeholde andre bestanddele, fx andre forbindelser med herbicide, insecticide eller fungicide 35 egenskaber.
7
DK 164532 B
Opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående eksempler: EKSEMPEL 1 I-(3'-Trifluormethylphenyl)-5-phenoxy-lH-tetrazol A) Fremstilling af 3-formamidobenzotrifluorid 5 80,5 g (0,5 mol) 3-trifluormethylanilin og 230 g (5 mol) myresyre blev kogt under tilbagesvaling i 2 timer. Blandingen blev afkølet til stuetemperatur og hældt ud i is/vand. Produktet blev filtreret, vasket med vand og tørret til dannelse af et fast stof, smeltepunkt 51-53°C.
10 B) Fremstilling af 3-trifluormethylphenyl-isocyanodichlorid 85,05 g (0,45 mol) 3-formamidobenzotrifluorid blev portionsvis sat til en omrørt blanding af 60,75 g (0,45 mol) sulfurylchlorid og 135 ml thionylchlorid ved 20-25eG. Blandingen blev omrørt i 4 timer ved stuetemperatur og derefter opvarmet langsomt til 80eC, medens hy-15 drogenchlorid og svovldioxid blev frigjort. Overskydende thionylchlorid blev afdampet og en lille mængde fast stof fjernet ved filtrering. Produktet blev destilleret under vakuum, hvorved man fik en væske, kogepunkt 82-84°C/5 mm Hg.
C) Fremstilling af 5-chlor-l-(3'-trifluormethylphenyl)-IH-tetrazol 20 En opløsning af 7,26 g (0,03 mol) af det i trin B) fremstillede isocyanodichlorid i 25 ml acetone blev sat til en omrørt opløsning af 1,95 g (0,03 mol) natriumazid i 10 ml vand. Temperaturen steg til ca.
50°C, og blandingen blev omrørt ved denne temperatur i 15 minutter og derefter opvarmet til kogning under tilbagesvaling i 30 minutter.
25 Reaktionsblandingen blev afkølet, hældt ud i vand og ekstraheret med methylenchlorid. De samlede ekstrakter blev tørret over magnesiumsulfat og' incldampet, hvorved man fik råproduktet i form af en gul olie.
Denne olie blev optaget i petroleumsether (40-60“C) indeholdende netop nok ethylacetat til at bevirke fuldstændig opløsning, og pro- 8
DK 164532 B
duktet krystalliserede ved afkøling i et tøris/acetone-bad, hvorved man fik et fast stof, smeltepunkt 44-46eC.
D) Fremstilling af 1-(3' -trifluormethylphenyl)-5-phenoxy-lH-tetrazol 1,38 g (0,01 mol) vandfrit kaliumcarbonat blev sat til en opløsning 5 af 1,24 g (0,005 mol) af det i trin C) vundne 5-chlorprodukt og 0,47 g (0,005 mol) phenol i 15 ml tørt acetone, og blandingen blev omrørt under tilbagesvaling natten over. Den varme blanding blev hældt ud i is/vand og fik lov at henstå i 1 time, og produktet blev isoleret ved filtrering. Omkrystallisation af ethanol/vand gav et 10 fast stof, smeltepunkt 73-74°C.
Analyse:
Beregnet: G 54,9 H 2,96 N 18,3.
Fundet: C 54,8 H 3,1 N 18,4.
EKSEMPEL 2-42 15 Ved at gå frem på lignende måde som beskrevet i eksempel 1 (bortset fra de nedenfor beskrevne ændringer) blev der fremstillet en række yderligere forbindelser, hvis smeltepunkter og kemiske analysedata er angivet i nedenstående tabel 1. I denne tabel er forbindelserne identificeret ved angivelse af de i formlen I værende substituenter.
20 I tilfælde af eksempel 29 blev 5-chlortetrazolen fremstillet ud fra p-tolylisocyanat ved nedenstående fremgangsmåde: A) En opløsning af 13,3 g aluminiumchlorid i 150 ml tørt tetra- hydrofuran blev sat til en suspension af 17,6 g natriumazid i 50 ml tørt tetrahydrofuran indeholdende 12 g p-tolylisocyanat.
25 Reaktionsblandingen blev omrørt under tilbagesvaling i 24 timer, afkølet i is/vand-bad og syrnet med 20 ml 6N saltsyre. To-fase-blandingen blev derefter inddampet til tørhed. Remanensen blev digereret tre gange med hver gang 100 ml acetone, og efter fjernelse af acetonet blev det brune faste stof opløst i 250 ml 30 varmt ethanol, der tilsattes aktivkul, og blandingen blev fil- 9
DK 164532 B
treret. Produktet krystalliserede ved tilsætning af vand til filtratet.
B) 10,4 g phosphorpentachlorid blev sat til en omrørt suspension af 8,8 g af det ifølge trin A) vundne produkt i 100 ml tørt toluen.
5 Blandingen blev opvarmet til kogning under tilbagesvaling og omrørt under tilbagesvaling i 4 timer. Chromatografi på en silicagelsøjle gav det ønskede produkt, 1-(4'-methylphenyl)-5-chlor- lH-tetrazol, som derefter blev omsat med phenol på den i eksempel ID) beskrevne måde.
10 Tabel 1
Analyse
Eks. Smp., Beregnet 15 nr. R;l R2 °c Fundet 2 4-Cl-Phenyl 3-CF3-Phenyl 107-108 C 49,3 H 2,37 N 16,4 C 49,5 H 2,5 N 16,7 3 2-Cl-Phenyl " 104 C 49,3 H 2,37 N 16,4 20 C 49,2 H 2,3 N 16,4 4 3-Cl-Phenyl 82-83 C 49,3 H 2,37 N 16,4 C 49,4 H 2,3 N 16,6 5 2,4-Cl2-Phenyl ” 130 C 44,8 H 1,88 N 14,9 C 45,0 H 1,8 N 15,0 25 6 3,4-Cl2-Phenyl " 107-108 C 44,8 H 1,88 N 14,9 C 45,1 H 1,7 N 18,0 7 3,5-Cl2-Phenyl * 100-102 C 44,8 H 1,88 N 14,9 C 44,7 H 1,9 N 14,9
V
Tabel 1 fortsat
Analyse 10
DK 164532 B
5 Eks. Smp., Beregnet nr. R2 °C Fundet 8 4-F-Phenyl " 75-77 C 51,9 H 2,49 N 17,3 C 51,5 H 2,1 N 17,6 10 9 3-F-Phenyl " 84-86 C 51,9 H 2,49 N 17,3 C 51,7 H 2,3 N 17,0 10 2-Cl-4-CF3-Phenyl " 118-120 C 44,1 H 1,73 N 13,7 C 44,1 H 1,7 N 13,7 11 4-CH3-Phenyl " 87-89 C 56,2 H 3,46 N 17,5 15 C 56,4 H 3,6 N 17,6 12 2-CH3-Phenyl " 113-115 C 56,2 H 3,46 N 17,5 C 56,3 H 3,1 N 17,6 13 3-CH3-Phenyl » 83-85 C 56,2 H 3,46 N 17,9 C 56,2 H 3,1 N 17,7 20 14 2,4-(CH3)2-Phenyl " 92-93 G 57,5 H 3,92 N 16,8 C 57,5 H 4,1 N 16,8 15 2,6-(CH3)2-Phenyl ·· 125-127 C 57,5 H 3,92 N 16,8 G 57,1 H 4,1 N 16,7 16 4-isoC3H-7-Phenyl 3-CF3-Phenyl 65 C 58,6 H 4,34 N 16,1 25 C 58,7 H 4,6 N 16,1 17 3-Pyridyl " 87 C 50,8 H 2,62 N 22,8 C 50,8 H 2,6 N 22,7 18 4-Pyridyl " 137-139 C 50,8 H 2,62 N 22,8 C 50,7 H 2,6 N 22,7 30 19 3-NH2-pheny1 " 85 C 52,3 H 3,14 N 21,8 C 52,4 H 3,1 N 21,7 20 Cyclohexyl " 37-39 C 53,8 H 4,84 N 17,9 C 54,4 H 4,9 N 18,0 21 3-CF3-Phenyl " 93-95 C 48,1 H 2,15 N 15,0 35 C 48,1 H 2,0 N 14,8 22 1-Naphthyl " 98-99 C 60,8 H 2,84 N 15,8 C 61,1 H 3,3 N 15,9
Tabel 1 fortsat
Analyse 11
DK 164532 B
5 Eks. Smp., Beregnet nr. R2 °C Fundet 23 2-Naphthyl ” 117 C 60,8 H 2,84 N 15,8 C 60,7 H 3,0 N 15,7 10 24 3-CH3O-Phenyl " 82-83 C 53,6 H 3,3 N16,7 C 52,9 H 3,3 N 16,4 25 4-CH3O-Phenyl " 93-94 C 53,6 H 3,3 N 16,7 C 53,6 H 3,2 N 16,6 26 Phenyl Phenyl 124-125 C 65,5 H 4,23 N 23,5 15 C 65,2 H 4,3 N 23,7 27 " 4-Cl-Phenyl 115-116 C 57,3 H 3,33 N 20,5 C 56,5 H 3,3 N 20,5 28 · 4-N02-Phenyl 180-181 C 55,1 H 3,20 N 24,7 C 54,6 H 3,0 N 24,6 20 29 " 4-CH3-Phenyl 131-132 C 66,6 H 4,8 N 22,2 C 66,6 H 4,9 N 22,0 30 " 4-CF3-Phenyl 105-106 C 54,9 H 2,96 N 18,3 C 55,0 H 2,9 N 18,3 31 " 2-CF3-Phenyl 86 C 54,9 H 2,96 N 18,3 25 C 54,8 H 3,2 N 18,3 32 " 3,5-(CF3)2-Phenyl 84-87 C 48,1 H 2,15 N 15,0 C 48,3 H 2,0 N 14,8 33 3-F-Phenyl " 74-75 C 45,9 H 1,8 N 14,3 C 45,9 Hl,8 N 14,2 30 34 4-Cl-Phenyl Phenyl 99-100 35 4-CH3-Phenyl " 91-92 C 66,7 H 4,8 N 22,2 C 66,6 H 4,8 N 22,1 36 2-Cl-Phenyl " 78-79 C 57,2 H 3,3 N 20,5 C 57,5 H 3,4 N 20,6 35 37 Phenyl 3-CF3S02-Phenyl 118-119 C 45,4 H 2,4 N 15,1 C 45,4 H 2,4 N 15,2
Tabel 1 fortsat
Analyse 12
DK 164532 B
5 Eks. Smp., Beregnet nr. Rjl R-2 °C Fundet 38 Phenyl 2-Cl,3-CF3- 85-88 C 49,4 H 2,4 N 16,4
Phenyl C 49,1 H 2,3 N 16,2 10 39 ” 4-Cl,3-CF3- 119-121 C 49,4 H 2,4 N 16,4
Phenyl C 49,4 H 2,1 N 16,3 40 4-N02,3-CF3- 104-106 C 47,9 H 2,3 N19,9
Phenyl C 47,7 H 2,2 N 19,9 41 » 4-F,3-CF3- 90 C 51,9 H 2,5 N 17,3 15 Phenyl C 51,8 H 2,5 N 17,4 42 i-C3H7 3-CF3-Phenyl Olie C 48,5 H 4,1 BT 20,6 C 48,6 H 4,3 N 20,8 EKSEMPEL 43 20 Herbicid virkning
Til bedømmelse af den herbicide virkning blev forbindelserne ifølge opfindelsen testet under anvendelse af et repræsentativt udsnit af planter: majs, Zea mays (Mz); ris, Oryza sativa (R); hanespore,
Echinochloa crusgalli (BG); havre, Avena sativa (0); hørfrø, Linum 25 usitatissisum (L); sennep, Sinapsis alba (M); sukkerroe, Beta vulga ris (SB) og sojabønne, Glycine max (S).
Testene faldt i to kategorier, føropløbningstest og efteropløbnings-test. Føropløbningstestene omfattede sprøjtning af et flydende præparat af forbindelsen på jorden, i hvilken frø af de ovennævnte plante-30 arter netop var blevet sået. Efteropløbningstestene omfattede to testtyper, nemlig jordgennemvædningstest og bladbesprøjtningstest. I jordgennemvædningstestene blev jorden, i hvilken plantespirerne af de ovennævnte arter groede, gennemvædet med et flydende præparat 13
DK 164532 B
indeholdende en forbindelse ifølge opfindelsen, og i bladbesprøjt-ningstestene blev plantespirerne sprøjtet med et sådant præparat.
Den i testene anvendte jord var kunstig havebrugslermuld.
De i testene anvendte præparater blev fremstillet ud fra opløsninger 5 af testforbindelserne i acetone indeholdende 0,4 vægtprocent af et alkylphenyl/ethylenoxid-kondensat, der forhandles under varemærket Triton® X-155. Disse acetoneopløsninger blev fortyndet med vand og det resulterende præparat påført i dosisniveauer svarende til 5 kg eller 1 kg aktivstof/ha i et volumen svarende til 600 1/ha ved 10 testene med besprøjtning af jorden og besprøjtning af bladene og i et dosisniveau svarende til 10 kg aktivstof/ha i et volumen svarende til ca. 3000 1/ha ved jordgennemvædningstestene.
I føropløbningstestene blev ubehandlet, tilsået jord og i efterbehandlingstestene ubehandlet jord med plantespirer anvendt som 15 kontrol.
Den herbicide virkning af testforbindelserne blev bedømt visuelt 12 dage efter sprøjtning af bladene og jorden og 13 dage efter gennem-vædning af jorden og blev angivet i en skala fra 0 til 9. Værdien 0 angiver vækst som ubehandlet kontrol, og værdi 9 angiver dræbning. En 20 forøgelse på 1 enhed på den lineære skala svarer til en 10%'s forøgelse i virkningsniveauet.
Resultaterne af testene er angivet i nedenstående tabel 2, hvor N/T betyder ikke-testet.
Tabel 2 25 J ordgennemvædning
Forb. ifølge 10 kg/ha eks. nr. _
Mz R BG 0 L M SB S
30 x_ 1 44656883 2 00000000 4 00000000
Tabel 2 fortsat 14
DK 164532 B
J o rdgennemvædning
Forb. ifølge 10 kg/ha 5 eks. nr. ___
Mz R BG 0 L M SB S
13 00000000 8 00000000 10 14 00000000 16 00000000 17 00000000 20 00000000 9 00402020
15 26 N/T
37 00000000 38 00000000 40 00004442 42 32432340 20 _
Tabel 2 fortsat
Bladbesprøjtning Føropløbning 25 Forb. ifølge
Eks. nr. Dosis
kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S
1 5 8588999543977991 30 1 3276888432965791 2 5 00 2047 3000 00 00 00 1 00 0025 3000 00 00 00 4 5 20 2389 4300 65 24 60 1 00 0168 2200 53 01 40
Tabel 2 fortsat 15
DK 164532 B
Bladbesprøjtning Føropløbning 5 Forb. ifølge Eks. nr. Dosis
kg/ha Mz R BG 0 L H SB S Mz R BG 0 L M SB S
13 5 43 3444 6602 84 34 80 10 1 3333223400643050 8 5 64 2578 8400 86 68 96 1 22 2255 6400 62 34 92 i 14 5 00 0024 2300 00 00 00 1 00 0023 2200 00 00 00 15 16 5 23 3455 3200 00 00 00 1 22 2225 3200 00 00 00 17 5 54 4469 4400 00 00 00 1 23 2324 4300 00 00 00 20 5 30 7456 5611 75 25 62 20 1 2042443300330330 9 5 30 8689 83006566 90 1 00 5357 7300 53 42 70
26 5 ........ N/T
25 1 20034434 37 5 43 4244 4300 00 00 00 1 12 21231200 00 00 00 38 5 52 2047 8600 00 00 00 1 42 2025 5500 00 00 00
Claims (10)
1. Herbicidt præparat, 20 kendetegnet ved, at det indeholder et bærestof og som aktiv bestanddel en substitueret tetrazol med den almene formel I N-N |l II i *2 hvor R^ betegner en alkyl- , cycloalkyl- naphthyl- eller pyridylgruppe eller''en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med en eller 25 flere substituenter valgt blandt et halogenatom og en amino-, alkyl-, alkoxy- og halogenalkylgruppe, og R2 betegner en phenylgruppe, der DK 164532 B eventuelt er substitueret med en eller flere substituenter valgt blandt et halogenatom og en nitro-, alkyl-, halogenalkyl- og halogen-alkylsulfonylgruppe.
2. Præparat ifølge krav 1, 5 kendetegnet ved, at den aktive bestanddel er en tetrazol med formlen I, hvor betegner isopropyl, cyclohexyl, pyridyl eller naphthyl, eller en phenylgruppe, der eventuelt er substitueret med et halogenatom eller med amino, alkyl, alkoxy eller halogenalkyl.
3. Præparat ifølge krav 2, 10 kendetegnet ved, at Rj^ betegner phenyl, der eventuelt er monosubstitueret med et fluor- eller chloratom eller med amino, methyl, isopropyl, methoxy eller trifluormethyl.
4. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at R2 betegner phenyl, der eventuelt er 15 substitueret i 3-stillingen med trifluormethyl.
5. Substitueret tetrazol med den i krav 1 angivne almene formel I til anvendelse i et herbicidt præparat, hvor R^ har den i krav 1 anførte betydning, og R2 betegner phenyl, der er substitueret med nitro, alkyl, halogenalkyl eller halogenalkylsulfonyl med det for- 20 behold, at når betegner methyl eller en usubstitueret phenylgruppe, da betegner R2 ikke m-nitrophenyl.
5 Forb. ifølge Eks. nr. Dosis kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L MSB S 40 5 52 4003 2400 00 00 00 10 1 2120021200000000 42 5 32 3440 3442 84 34 84 1 00 0030 0300 32 00 32 Det kan af ovenstående tabel ses, at forbindelser med den almene 15 formel I udviser nyttig herbicid virkning, det være sig ved bladbesprøj tning efter opløbning, ved j ordgennemvædning før opløbning eller begge dele.
6. Substitueret tetrazol ifølge krav 5, kendetegnet ved, at betegner phenyl, der eventuelt er monosubstitueret med et fluor- eller chloratom eller med amino, 25 methyl, isopropyl, methoxy eller trifluormethyl.
7. Substitueret tetrazol ifølge krav 5 eller 6, kendetegnet ved, at R2 betegner phenyl, der er substitueret i 3-stillingen med trifluormethyl. v' DK 164532 B
8. Analogifremgangsmåde til fremstilling af forbindelser ifølge krav 5, kendetegnet ved, at en 5-halogentetrazol med den almene formel II N-H II i* 5 “A " N i *2 hvor Hal betegner halogen, og R2 har den i krav 5 anførte betydning, omsættes med en alkohol med formlen R^OH, hvor R^ har den i krav 5 anførte betydning, eller med et alkalimetalsalt af en sådan alkohol.
9. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst på et sted, 10 kendetegnet ved, at stedet behandles med et præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 eller en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 5-7.
10. Anvendelse af en substitueret tetrazol som defineret i et hvilket som helst af kravene 1-7 som herbicid. V
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838333477A GB8333477D0 (en) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Heterocyclic herbicides |
| GB8333477 | 1983-12-15 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK598584D0 DK598584D0 (da) | 1984-12-13 |
| DK598584A DK598584A (da) | 1985-06-16 |
| DK164532B true DK164532B (da) | 1992-07-13 |
| DK164532C DK164532C (da) | 1992-11-30 |
Family
ID=10553347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK598584A DK164532C (da) | 1983-12-15 | 1984-12-13 | Herbicidt praeparat omfattende substituerede tetrazoler, substituerede tetrazoler til anvendelse i herbicide praeparater, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af praeparaterne eller de substituerede tetrazoler |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149269B1 (da) |
| JP (1) | JPH0629269B2 (da) |
| KR (1) | KR920005411B1 (da) |
| AR (1) | AR243058A1 (da) |
| AT (1) | ATE58280T1 (da) |
| AU (1) | AU584594B2 (da) |
| BR (1) | BR8406407A (da) |
| CS (1) | CS251779B2 (da) |
| DE (1) | DE3483605D1 (da) |
| DK (1) | DK164532C (da) |
| EG (1) | EG17323A (da) |
| ES (1) | ES8607954A1 (da) |
| FI (1) | FI844927L (da) |
| GB (1) | GB8333477D0 (da) |
| GR (1) | GR82460B (da) |
| HU (1) | HU194025B (da) |
| MA (1) | MA20298A1 (da) |
| NZ (1) | NZ210550A (da) |
| OA (1) | OA07897A (da) |
| PT (1) | PT79673A (da) |
| SU (1) | SU1452457A3 (da) |
| ZA (1) | ZA849706B (da) |
| ZW (1) | ZW20484A1 (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8700748D0 (en) * | 1987-01-14 | 1987-02-18 | Shell Int Research | Preparation of heterocyclic compounds |
| GB2203739A (en) * | 1987-04-24 | 1988-10-26 | Shell Int Research | Herbicidal tetrazoles |
| CZ290330B6 (cs) * | 1995-01-26 | 2002-07-17 | American Cyanamid Company | 2,6-Disubstituované pyridinové a 2,4-disubstituované pyrimidinové deriváty, způsob a meziprodukty pro jejich výrobu, jejich pouľití a herbicidní prostředky na jejich bázi a způsob potlačování růstu neľádoucích rostlin |
| JP3796280B2 (ja) * | 1995-04-17 | 2006-07-12 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | １−（２−クロロフエニル）−５（４ｈ）−テトラゾリノンの製造方法 |
| JPH10204066A (ja) * | 1997-01-28 | 1998-08-04 | Nippon Bayer Agrochem Kk | １−フエニル−５−アニリノテトラゾール類及び農薬としてのその利用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251327B (de) * | 1964-10-26 | 1967-10-05 | Eastman Kodak Company, Rochester, NY (V St A) | Verfahren zur Her Stellung von in 5 Stellung substituierten 1 Aryl-lH-tetrazolen |
| FR1451028A (fr) * | 1964-10-26 | 1966-06-24 | Eastman Kodak Co | Procédé de préparation de tétrazoles substitués et nouveaux produits obtenus |
| US3839044A (en) * | 1971-03-25 | 1974-10-01 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsions containing 2-equivalent color couplers |
| US4252815A (en) * | 1977-04-21 | 1981-02-24 | Mead Johnson & Company | Methods of treating cardiovascular diseases with phenyltetrazolyloxy propanolamines |
| US4186131A (en) * | 1977-04-21 | 1980-01-29 | Mead Johnson & Company | Phenyltetrazolyloxy propanolamines |
| DE2946432A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Tetrazolyloxycarbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
-
1983
- 1983-12-15 GB GB838333477A patent/GB8333477D0/en active Pending
-
1984
- 1984-11-28 AT AT84201747T patent/ATE58280T1/de active
- 1984-11-28 DE DE8484201747T patent/DE3483605D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-28 EP EP84201747A patent/EP0149269B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-13 SU SU843822501A patent/SU1452457A3/ru active
- 1984-12-13 JP JP59261933A patent/JPH0629269B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-13 NZ NZ210550A patent/NZ210550A/en unknown
- 1984-12-13 AR AR84298940A patent/AR243058A1/es active
- 1984-12-13 MA MA20522A patent/MA20298A1/fr unknown
- 1984-12-13 KR KR1019840007902A patent/KR920005411B1/ko not_active Expired
- 1984-12-13 BR BR8406407A patent/BR8406407A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-12-13 FI FI844927A patent/FI844927L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-12-13 GR GR82460A patent/GR82460B/el unknown
- 1984-12-13 ZA ZA849706A patent/ZA849706B/xx unknown
- 1984-12-13 PT PT79673A patent/PT79673A/pt unknown
- 1984-12-13 ES ES538563A patent/ES8607954A1/es not_active Expired
- 1984-12-13 AU AU36638/84A patent/AU584594B2/en not_active Ceased
- 1984-12-13 CS CS849739A patent/CS251779B2/cs unknown
- 1984-12-13 ZW ZW204/84A patent/ZW20484A1/xx unknown
- 1984-12-13 HU HU844655A patent/HU194025B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-12-13 DK DK598584A patent/DK164532C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 OA OA58474A patent/OA07897A/xx unknown
- 1984-12-15 EG EG772/84A patent/EG17323A/xx active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE58280T1 (de) | 1990-11-15 |
| BR8406407A (pt) | 1985-10-08 |
| ZA849706B (en) | 1985-07-31 |
| JPS60152475A (ja) | 1985-08-10 |
| AU584594B2 (en) | 1989-06-01 |
| FI844927A7 (fi) | 1985-06-16 |
| OA07897A (en) | 1986-11-20 |
| ZW20484A1 (en) | 1985-03-06 |
| GR82460B (en) | 1985-04-17 |
| KR920005411B1 (ko) | 1992-07-03 |
| ES538563A0 (es) | 1986-06-01 |
| FI844927L (fi) | 1985-06-16 |
| EG17323A (en) | 1989-09-30 |
| AR243058A1 (es) | 1993-07-30 |
| HU194025B (en) | 1988-01-28 |
| DE3483605D1 (de) | 1990-12-20 |
| DK598584A (da) | 1985-06-16 |
| KR850004742A (ko) | 1985-07-27 |
| DK164532C (da) | 1992-11-30 |
| PT79673A (en) | 1985-01-01 |
| EP0149269A2 (en) | 1985-07-24 |
| EP0149269A3 (en) | 1987-12-02 |
| ES8607954A1 (es) | 1986-06-01 |
| GB8333477D0 (en) | 1984-01-25 |
| CS251779B2 (en) | 1987-08-13 |
| CS973984A2 (en) | 1986-12-18 |
| EP0149269B1 (en) | 1990-11-14 |
| HUT36992A (en) | 1985-11-28 |
| NZ210550A (en) | 1987-03-31 |
| JPH0629269B2 (ja) | 1994-04-20 |
| AU3663884A (en) | 1985-06-20 |
| DK598584D0 (da) | 1984-12-13 |
| FI844927A0 (fi) | 1984-12-13 |
| SU1452457A3 (ru) | 1989-01-15 |
| MA20298A1 (fr) | 1985-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294597A (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| EP0488474B1 (en) | Herbicidal carboxamide derivatives | |
| JP3728324B2 (ja) | １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤 | |
| JPWO1998038176A1 (ja) | １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤 | |
| DK155772B (da) | Fremgangsmaade til fremkaldelse af hansterilitet i planter med azetidinderivater samt praeparater og 3-methyl-2-carboxyazetidin til anvendelse ved en saadan fremgangsmaade | |
| EP0178708B1 (en) | Heteroaromatic ether herbicides | |
| US5262388A (en) | Herbicidal compounds | |
| DK164532B (da) | Herbicidt praeparat omfattende substituerede tetrazoler, substituerede tetrazoler til anvendelse i herbicide praeparater, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af praeparaterne eller de substituerede tetrazoler | |
| PL170635B1 (pl) | Srodek chwastobójczy PL PL PL | |
| US4833137A (en) | Benzothiazinone derivatives | |
| US5707932A (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| US5693594A (en) | Herbicidal thiazole derivatives | |
| DK165636B (da) | 1,5-disubstituerede imidazolderivater, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, fungicidt praeparat indeholdende saadanne forbindelser samt anvendelse af saadanne forbindelser som fungicider | |
| SK15896A3 (en) | £1,3,4|oxadiazoles and £1,3,4|thiadiazoles, method of their manufacture, hebicidal agent on their base and plant growth inhibition method | |
| CA1166250A (en) | Substituted tetrahydropyrimidinone derivatives, process for their preparation and their use as herbicides | |
| US5110348A (en) | Glycine compounds and herbicidal compositions thereof | |
| US4994616A (en) | Anilide herbicides | |
| US4391629A (en) | 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides | |
| US5462944A (en) | Fungicidal composition and method of combating fungi | |
| HU203081B (en) | Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPS61221185A (ja) | 複素環式除草剤 | |
| US4552586A (en) | Certain 2-pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides | |
| CA1084495A (en) | Heterocyclic oximes as pesticides | |
| CS198189B2 (en) | Fungicide and precess for preparing effective compound thereof | |
| NO179835B (no) | Aminderivater med fungicid aktivitet og anvendelse som fungicider |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |