DK164762B - Emulgerbare herbicide og insekticide koncentratmidler - Google Patents

Emulgerbare herbicide og insekticide koncentratmidler Download PDF

Info

Publication number
DK164762B
DK164762B DK168084A DK168084A DK164762B DK 164762 B DK164762 B DK 164762B DK 168084 A DK168084 A DK 168084A DK 168084 A DK168084 A DK 168084A DK 164762 B DK164762 B DK 164762B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
liter
urea
acylurea
concentrate
phenyl
Prior art date
Application number
DK168084A
Other languages
English (en)
Other versions
DK168084A (da
DK164762C (da
DK168084D0 (da
Inventor
Patrick Joseph Mulqueen
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of DK168084D0 publication Critical patent/DK168084D0/da
Publication of DK168084A publication Critical patent/DK168084A/da
Publication of DK164762B publication Critical patent/DK164762B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK164762C publication Critical patent/DK164762C/da

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Den foreliggende opfindelse angår emulgerbare koncentratpræpa rater indeholdende insekticider og herbicider.
Nogle pesticide stoffer (især insekticide og herbicide) anven-5 des hensigtsmæssigt i form af meget små partikler, fortrinsvis mindre end 10 mikron i diameter og mere foretrukket mindre end 5 mikron i diameter. Eksempler på sådanne insekticide stoffer er acylurinstof (hvilket udtryk som anvendt i den foreliggende beskrivelse omfatter acylthiourinstof) insekt-10 vækstregulatorer, f.eks. diflubenzuron, der anvendes omfattende til bekæmpelse af den blandede skadedyrspopulation, der omfatter mange lepidopteraarter og mellus, som almindeligvis kaldes bomuldspestkomplekset. Mange sådanne forbindelser er erfaringsmæssigt uopløselige i vand, og for at få den 15 nødvendige masse til effektiv anvendelse i marken, må de derfor sammensættes til en form for dispersion i vand.
Den benyttede løsning i forbindelse ned sådanne uopløselige forbindelser har på grund af den dårlige opløselighed af acyl-20 urinstof i sædvanlige opløsningsmidler, der anvendes til fremstilling af emulgerbare koncentrater, hidtil bestået i sammensætning af befugtelige pulvere, især til blandinger af acyl-urinstoffer sammen med andre insekticider.
25 Forbedringer i teknologien med hensyn til præparatformulering har resulteret i, at der er udviklet flydende præparater, hvori acyluri nstoffet er suspenderet i et emulgerbart koncentrat, der kan indeholde en yderligere pesticid komponent, f.eks. chlorpyrifos. Disse præparater fremstilles således, at 30 der frembringes en lille partikelstørrelse for acylurinstof-fet, f.eks. mindre end 5 mikron.
En af begrænsningerne for anvendeligheden af suspensionskon-centratpræparater er opløseligheden af det suspenderede ak-35 tive pesticid i præparatet. For at sikre at produktets fysiske egenskaber ikke varierer over produktets lagertid, der normalt er mindst 2 år, skal opløseligheden af det suspenderede aktive
^ DK 164762 B
2 produkt i opløsningsmiddelsystemet være så lav som mulig, fortrinsvis mindre end 100 ppm (dele pr. million é.ktivt produkt i opløsningsmidlet). Hvis opløseligheden er for stor, vil der iagttages krystalvækst i koncentratet (kendt som Ost-5 wald-modning), som fører til fysisk sprængning af suspensionskoncentratet. Ved sådanne produkter som acy1 ur i nstof insekticiderne, hvor optimal biologisk virkning beror på en lille partikelstørrelse, er det meget vigtigt at formindske denne Ost-wald-modning, og omhyggeligt valg af opløsningsmiddel systemer 10 er nødvendige. Selv i pesticidsysterner, hvori partikelstørrelsen ikke er så vigtig som i acylur i nstoffer, antages det, at partikelstørrelser mindre end 10 mi kron er vigtige for at give forøget anvendelighed. Det samme har vist sig at gælde for visse svagt opløselige herbicider.
15
Det har nu vist sig, at når der fremstilles supensionskoncen-trater indeholdende en blanding af et acylurinstof sammen med et andet pesticid, muliggør opløsningsmiddelsystemet for det konventionelle suspensionskoncentrat en for høj opløselighed 20 af acylur i nstoffet, hvilket således giver anledning til pro blemet vedrørende Ostwald-modning, og alligevel er mængderne af acylurinstof, der kan opnås ved anvendelse af dette opløsningsmi ddelsystem, ut i 1 strækkelige til frembringelse af konventionelle emulgerbare koncentrater.
25
Fremstilling af emulgerbare koncentrater indeholdende de meget vanduop1 øse 1 ige acylur i nstoffer er meget vanskelig. Ved fremstilling af konventionelle emulgerbare koncentrater er det nødvendigt at anvende meget polære opløsningsmidler og endvi-30 dere at benytte et ikke-polært opløsningsmiddel til dannelse af emulsionens disperse fase med henblik på at holde acylurin-stofferne i opløsning under forsendelse og lagring og for at opretholde en tilstrækkelig koncentration af acylur i nstofferne i opløsningen af hensyn til effektiv landbrugsmæssig udnyttel-35 se efter fortynding med vand. Når imidlertid sådanne koncentrater emulgeres ved tilsætning til vand, med henblik på anvendelsen, har den aktive forbindelse tendens til at krystal- 3 lisere ud af den fremstillede emulsion. Denne krystallisation er tilbøjelig til at frembringe partikler af den aktive foi— bindelse, der har en større størrelse end den, der kræves til optimal biologisk virkning. Det er en forholdsvis let sag i et 5 emulgerbart koncentratpræparat at inkludere passende emulge ringsmidler, således at den først dannede dråbestørrelse er inden for det ønskede interval. Ved fortynding er emulsionspartiklerne imidlertid tilbøjelige til at flyde sammen til dannelse af partikler af den aktive forbinddelse, der har en 10 uønsket stor størrelse.
Det har nu vist sig, at hvis visse polymerer, som er opløselige i kombinationen af polære og ikke-polære opløsningsmidler, og som vil forblive i den disperse fase efter emulgering af 15 koncentratet til dannelse af en fast eller halvfast matrix, sættes til de emulgerbare koncentrater, er det muligt at styre krystalvæksten af de uopløselige acylurinstoffer eller blandinger af acylurinstoffer med andre landbrugsforbindelser og derved at opretholde partikelstørrelsen af emulsionspartikler-20 ne på eller nær ved den optimale biologisk aktive størrelse.
Ifølge opfindelsen angives et emulgerbart koncentratmiddel omfattende 25 en blandbar kombination af et polært opløsningsmiddel og et ikke-polært opløsningsmiddel, hvor det ikke-polære opløsningsmiddel er xylen eller en blanding af xylen og 1,1,1-trichlore-than, et herbicid eller et insekticid med ringe opløselighed i vand, men som er opløseligt i kombinationen af polære og ikke-30 polære opløsningsmidler, og mindst ét anionisk eller ikke-ionisk emulgeringsmiddel, således at der ved emulgering af koncentratet med vand bevirkes eller muliggøres dannelsen af en emulsion, som har en gennem-35 snitlig dråbestørrelse, der ikke overstiger lo mikron.
* DK 164762 B
4
Koncentratmidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det desuden omfatter et polymert materiale valgt blandt ethyl-cellulose og cel!uloseacetobutyrat, at det polære opløsningsmiddel er et, hvori det polymere materiale er opløseligt, og 5 at det polymere materiale er i stand til at forblive i den disperse fase ved emulgering af koncentratet og til dannelse af en fast eller halvfast matrix til forhindring af sammenflydning af emulsionspartiklerne.
10 Det foretrukne polymere materiale, der kan anvendes til skaldannelse eller matrixdannelse, er ethylcellulose, f.eks. det, der sælges under varemærket ETHOCEL®. Foretrukne ethylcellu-losematerialer kan indeholde fra 2,0 til 2,6 ethoxyIgrupper pr. anhydroglucoseenhed, f.eks. de, der sælges under varemær-15 ket ETHOCEL®, og som har en viskositet fra 3 til 300 cp, fortrinsvis ca. 10 cp (målt som en 5% vægt/vægt opløsning i en blanding af 80:20 to!uen:ethanol vægt/vægt). Særligt foretrukne er de produkter, der sælges under varemærket ETHOCEL®, indeholdende fra 2,25 til 2,58 ethoxygrupper pr. anhydroglucose-20 enhed, svarende til et ethoxyindhold'fra 45,0% til 49,5%. Det polymere materiale inkorporeres fortrinsvis i en mængde fra 0,1 til 10%, fortrinsvis fra 0,1 til 5%, og mere foretrukket fra 0,5 til 2 vægt% af det emulgerbare koncentratmiddel.
25 Mekanismen, hvorved disse additiver forhindrer sammenflydning, antages at være følgende. Ved den første emulsionsdannelse dannes der dråber af koncentratmaterialet. Ved henstand vandrer det polære opløsningsmiddel ind i den vandige fase, nedsætter opløseligheden af både acylurinstoffet og det polymere materia-30 le. Hvis der ikke findes noget polymert materiale, dannes mikrokrystaller af acylurinstoffet i væskedråberne, og de vokser, når væskedråberne flyder sammen.
I nærværelse af det polymere materiale dannes imidlertid en 35 grundmasse af det polymere materiale inde i eller omkring dråberne, før der kan ske betydelig sammenflydning af dråber- 5 ne. Det er derfor vigtigt, at opløseligheden af det polymere materiale i det ikke-polære opløsningsmiddel er således, at der sker matrixdannelse før væsentlig krystallisation af det pesticide materiale.
5
Valget af et passende polymert materiale kan foretages under hensyntagen til de respektive opløseligheder af materialet og af pesticidet i de anvendte opløsningsmidler. Egnede materialer kan indbefatte celluloseacetobutyrat (CAB) som et alterna-10 tiv til ethylcellulose. Nethylcel lulose har vist sig at være ineffektivt, og det antages, at dette skyldes dens foretrukne opløselighed i den vandige fase i forhold til det ikke polære opløsningsmiddel.
15 Egnede polære opløsningsmidler til brug i koncentratet er meget polære opløsningsmidler, såsom N-methylpyrrolidon, dimethyl formamid , dimethylsulfoxid, isophoron, cyklohexanon og a-cetone. Det anvendte opløsningsmiddel skal være et effektivt opløsningsmiddel for acylurinstofferne og også for det poly-20 mere additiv.
Der skal anvendes en tilstrækkelig mængde af det polære opløsningsmiddel til at holde det i vand uopløselige pesticid og det polymere materiale i opløsning. Den anvendte mængde polært 25 opløsningsmiddel vil derfor variere med karakteren og mængden af pesticid og polymer og især med karakteren og mængden af det uopløselige pesticid.
I almindelighed vil den anvendte mængde polært opløsningsmid-30 del ligge i intervallet fra 1 til 80%, mere almindeligt fra 5 til 40%, og fortrinsvis fra 10 til 25 vægt% af det emulgerbare koncentratmiddel.
Egnede ikke-polære opløsningsmidler er xylen og en blanding af 35 xylen og 1,1,1-trichlorethan. Det foretrukne opløsningsmiddel er xylen.
4 DK 164762 B
6
Der er ingen særlig begrænsning for mængden af det ikke-polære opløsningsmiddel, som skal anvendes, og i almindelighed vil det udgøre resten af midlerne tilstrækkeligt til at bringe midlet op på det ønskede rumfang. I almindelighed vil det 5 ikke-polære opløsningsmiddel udgøre fra 5 til 90 vægt% af midlet.
Emulgeringsmidlerne, der skal anvendes, kan vælges blandt anioniske og ikke-ioniske emulgeringsmidler, der står til 10 rådighed for og er velkendt for fagfolk. En egnet referenceliste kan ses i "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" (1981 udgave). Eksempler på anioniske overfladeaktive midler er calcium- og aminsaltene af dodecylbenzensulfonsyre og natriumdiisooctylsulfosuccinat. Eksempler på ikke-ioniske 15 overfladeaktive stoffer er kondensationsprodukterne af fedtsyreestere, fedtalkoholer, fedtsyreamider eller fede aminer med ethylen og/eller propylenoxid, alkyl-, alkenyl- eller polyarylsubstituerede phenoler med ethylen og/eller propylenoxid, fedtsyreestere af polyvalente alkoholethere, f.eks.
20 sorbitanfedtsyreestere, kondensationsprodukter af disse estere med ethylenoxid, f.eks. polyoxyethylensorbitanfedtsyreestere, blokcopolymere af ethylenoxid og propylenoxid, ethoxylerede lanolinalkoholer eller ethoxylerede lanolinsyrer.
25 Blandinger af anioniske og ikke-ioniske midler foretrækkes og vælges ofte med fordel som forblandede systemer med hen-. blik på let håndtering, reproducerbarhed og effektivitet ud fra et omkostningssynspunkt. Sådanne systemer er velkendte for fagfolk og indbefatter TENSIOFIX BS og CS, ATLOX® 4855B og 30 4851B. (TENSIOFIX og ATLOX® er varemærker).
Emulgeringsmidlet eller blandingen af emulgeringsmidler vælges således, at der ved emulgering af koncentratet fremstilles en emulsion, der har en dråbestørrelse, som ikke overstiger 35 10 mikron og fortrinsvis ikke overstiger 5 mikron. Valget 7 af egnede emulgeringsmidler til at opnå dette ligger inden for en fagmands kunnen.
Mængden af emulgeringsmiddel vil i almindelighed være i inter-5 vallet fra 1 til 50%, fortrinsvis fra 5 til 20%, og mere foretrukket fra 7 til 15 vægt% af midlet.
Som ovenfor nævnt er midlerne ifølge opfindelsen særligt værdifulde, når forbindelsen, der højst kun er sparsomt opløseligt 10 i vand, er et acylurinstof, hvilket udtryk som nævnt skal indbefatte acylthiourinstoffer.
Særligt egnede forbindelser er forbindelser med formlen 15 R. CO. NH. CX. NH. R' (I) hvor X er oxygen eller svovl, R er phenyl substitueret med Cl eller F, og R' er phenyl substitueret enten med Cl, med Ci_2~ alkoxy substitueret med Cl eller F eller med pyridyloxy sub-20 stitueret med Cl og trif1uormethyl. Særlige eksempler er beskrevet i GB patentskrifterne nr. 1.324.293, 1.501.607 og 1.575.799; DE patentskrift nr. 2.926.480 og US patentskrifterne nr. 4.148.902, 4.173.637 og Reissue 30563, og opsummeret i GB patentskrift nr. 2.082.913A, og alle de forbindelser, der i 25 GB patentskrift nr. 2.082.913A er angivet som foretrukne, anses som foretrukne i midlerne ifølge den foreliggende opfindelse.
Særligt foretrukne acylurinstoffer er: 30 (a) l-[4-(2,2-dichlor-l,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlor-benzoyl)urinstof.
(b) 1-(4-trifluormethoxyphenyl)-3-(2-chlorbenzoy1)urinstof .
35 (c) 1-(4-chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof.
" DK 164762 B
8 (d) l-[3,5-dichlor-4-(2-chlor-l,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof.
(e) 1-[3,5-dichlor-4-(2,2-dichlor-l,1-difluorethoxy)phenyl]- 5 3-(2-chlorbenzoyl)urinstof.
(f) 1-[3,5-dichlor-4-(5-trifluormethyl)-3-chlor-2-pyridyloxy)-phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof.
10 (g) l-[3,5-dichlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-3- (2,6-difluorbenzoyl)urinstof.
De ovennævnte acylurinstoffer anvendes fortrinsvis i en mængde fra 0,1 til 20%, mere foretrukket 0,5 til 10%, og endnu mere 15 foretrukket fra 1 til 6 vægt% af de emulgerbare koncentratmidler.
Når der anvendes andre uopløselige pesticider, f.eks. herbicider som eksemplificeret i det følgende, kan den anvendte mæng-20 de være så høj som 60% eller 70 vægt% af midlet.
Midlerne ifølge opfindelsen kan fortrinsvis omfatte en eller flere yderligere pesticide komponenter, f.eks. organophosphor-forbindelser, pyrethroide insekticider eller carbamatinsekti-25 cider. Endvidere kan det polære eller ikke-polære opløsningsmiddel selv have pesticide egenskaber.
Egnede yderligere pesticide komponenter, som kan anvendes sammen med acylurinstoffer, er ethvert pesticid, som passer bio-30 logisk til bekæmpelse af forskellige skadedyr, der findes i skadedyrskomplekset. Eksempler på sådanne pesticider er chlor-pyrifos, chlorpyrifos-methyl, cypermethrin, permethrin, lan-nat, triazophos, acephat, parathion, malathion, sulprofos, me-phospholan, mecarbam og phospholan.
35 9
Foretrukne pesticider er chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl og cypermethrin.
Mængden af det yderligere pesticid kan variere inden for vide 5 grænser, afhængende af dets karakter. Når f.eks. det yderligere pesticid er en væske, såsom malathion, vil det opfylde en funktion som ikke polært opløsningsmiddel, og der kan derfor anvendes forholdsvis store mængder. Når der anvendes et yderligere pesticid, vil mængden deraf i almindelighed være fra 10 0,1 til 90%, fortrinsvis fra 1 til 60%, og især fra 5 til * 50 vægt% af midlet.
Midlerne ifølge opfindelsen kan desuden omfatte et eller flere agronomisk acceptable fortyndingsmidler.
15
Opfindelsen angiver emulgerbare koncentrater, der har følgende fordele: (i) de er lette at fremstille.
20 (ii) de har reguleret partikelstørrelse til optimal biologisk virkning.
(iii) de er lette at fortynde og anvende under dårlige mark- 25 betingelser for normale emulgerbare koncentrater.
Opfindelsen illustreres af følgende eksempler.
Eksempel 1.
30
Der blev fremstillet et emulgerbart koncentratpræparat indeholdende 480 g/liter chlorpyrifos og 30 g/liter 1—[4—(2,2— dichlor-1,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)urinstof under anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsnings-35 middel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel. Enkeltheder om præparatet var som følger.
DK 164762B
10 ETHOCEL® S.10 (ethylce11u1 ose fremstillet af Dow Chemical Company og med en middelviskositetsbetegne Ise på 10 cp, målt som en 5% vægt/vægt opløsning i 80:20 vægt/vægt to!uen:ethanol) blev opløst i N-methylpyrrol i don ved kraftig omrøring, og 5 acylur i nstoffet blev opløst i opløsningen. Emulgeringsmidler og smeltet chlorpyrifos blev derefter tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 1120 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet.
10
Chlorpyrifos 480 g/liter acylurinstof 30 g/liter N-methylpyrrolidon 150 g/liter calciumdodecylbenzen 30 g/liter 15 sulfonat (emulgeringsmiddel) ethoxyleret octylphenol 30 g/liter (emulgeringsmiddel) ethoxyleret po1yary1phenol 40 g/liter (emulgeringsmiddel) 20
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i 25 standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
#
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partik-30 ler med en størrelse større end størrelsen af emulsionsdråberne (2 til 3 mikron), hvilket viser, at acylurinstofpartikelstørrelsen var under dette tal.
Det kunne derfor ses, at ethylcellulosen havde dannet en halv-35 fast matrix inde i emulsionsdråberne til forhindring af, at de flød sammen. Emulsionsdråberne indeholdt således acylurinstof-fet, chlorpyrifos og xylen i en matrix af ethylcellulose, og 11 matrixen forhindrede således krystalvækst af acylurinstoffet gennem emulsionens grænseflade olie/vand. Emulsionsdråbestør-relsen var af størrelsesordenen 2-3 mikron, hvilket viser, at acylurinstofpartikelstørrelsen var under dette tal.
5
Sammen!iqninqseksempel 1.
Eksempel 1 blev gentaget med undtagelse af, at ETHOCEL® S.10 blev udeladt. Når midlet blev emulgeret og fik lov at henstå, 10 krystalliserede acylurinstoffet og faldt til bunden. Den krystallinske fraktion blev opsamlet, vasket med vand og suspenderet i elektrolytopløsning. Partikelstørrelsesfordelingen blev så målt med en Coulter Counter Model ΤΑ II. (Coulter Counter er et varemærke).
15
Partiklerne viste en middelmassediameter (i mikron) mellem 8 og 9 mikron, hvor mere end 60% vægt/vægt var større end 5 mikron.
20 Sammen!iqninqseksempel 2.
Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af en methylcel1ulo-se METHOCEL® MC 25 cp kvalitet i stedet for ethylcel1ulose.
25 Midlet fandtes ved fortynding i vand at udvise de samme egenskaber som midlet i sammenligningseksempel 1, og et krystallinsk bundfald med forholdsvis stor partikelstørrelse blev iagttaget. Det antages at grunden·'til, at det ikke lykkedes at fremstille det ønskede resultat i dette eksempel, var den 30 foretrukne opløselighed af methylcellulosen i vandet i stedet for xylen, hvilket resulterede i, at der ikke blev dannet nogen beskyttelsesmatrix.
Eksempel 2.
1 liter (ca. 1120 g) af et emulgerbart koncentrat indeholdende 1 — [4 — (2,2-dichlor-l,1-difluorethoxy) phenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)- 35
DK 164762 B
12 urinstof (30 g/liter) og chlorpyrifos (480 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
5 Det emulgerbare koncentrat blev sammensat som i eksempel 1, men under anvendelse af ETHOCEL S.4 (ethylcellulose med en middel viskositetsbetegnelse 4 cp, målt som en 5¾ vægt/vægt opløsning i 80:20 vægt/vægt toluenrethanol) i stedet for ETHOCEL® S.10.
10
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i 15 standard hårdt vand (342 ppm som CaCC>3) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partik-2 0 ler med en størrelse større end den a’f emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at acylurinstofpartiklerne var under dette tal.
Eksempel 3.
25
Et emulgerbart koncentrat indeholdende l-[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)urinstof (30 g/ liter) og chlorpyrifos (480 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel 30 og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
Enkeltheder om præparatet var følgende: ETHOCEL® M.50 (ethylcellulose med en middelviskositetsbeteg-35 nelse 50 cp, målt som en 5% vægt/vægt opløsning i 60:40 vægt/ vægt toluen: ethanol) blev opløst i N-methylpyrrolidon ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsnin- 13 gen. Emu 1 ger ingsmi dl er og smeltet chlorpyrifos blev derefter tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 1120 g). Mængden af ETHOCEL® M.50 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i kon-5 centratet.
chlorpyrifos 480 g/liter acylurinstof 30 g/liter N-methylpyrrolidon 150 g/liter 10 calciumdodecylbenzen= sulfonat (emulgeringsmiddel) 30 g/liter ethoxyleret nonylphenol (emulgeringsmiddel) 30 g/liter
Ethoxyleret ricinusolie 15 (emulgeringsmiddel) 40 g/liter
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat .
20 Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikrosko-25 pisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurinstof fet var under dette tal.
30 Eksempel 4.
1 liter (ca. 1120 g) af et emulgerbart koncentrat blev fremstillet som i eksempel 1, men under anvendelse af ETHOCEL® HE 10 (ethylcellulose med en middelviskositetsbetegnelse 10 cp, 35 målt som en 5% vægt/vægt opløsning i 80:20 vægt/vægt toluenre-thanol) i stedet for ETHOCEL® S.10.
" DK 164762 B
14
Derved blev fremstillet et lagerstabilt emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emul-5 sionen fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 10 3 mikron), hvilket viser, at størrelsen af acylurinstofpar- tiklerne var under dette tal.
Eksempel 5.
Et emulgerbart koncentrat blev fremstillet som i eksempel 3, men under anvendelse af celluloseacetobutyrat i stedet for ETHOCEL® M.50.
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncen-2 0 trat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
25
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at størrelsen af acylurinstofpar-30 tiklerne var under dette tal.
Eksempel 6-8 viser forskellige acylurinstoffer i kombination med chlorpyrifos.
35
4 DK 164762 B
15
Eksempel 6.
Et emulgerbart koncentrat indeholdende 1-(4-chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof (10g/liter) og chlorpyrifos (480 5 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af N-methylpyrro-lidcn som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
Et emulgerbart koncentratmiddel blev sammensat som i eksempel 10 1 under anvendelse af ETHOCEL® S.10. Dette blev opløst i N- methylpyrrolidon ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emulgeringsmidler og smeltet chlorpyrifos blev derefter tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat for at fylde op til 1 liter (ca. 1115 g).
15 Mængden af ETHOCEL S.10 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i det emulgerbare koncentrat: chlorpyrifos 480 g/liter acylurinstof::· 10 g/liter 20 N-methylpyrrolidon 180 g/liter calciumdodecylbenzensulfonat (emulgeringsmiddel) 30 g/liter ethoxyleret octylphenol (emulgeringsmiddel) 30 g/liter 25 ethoxyleret polyarylphenol (emulgeringsmiddel) 40 g/liter
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat.
30
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
35 Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikro skopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partik ler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1
~ DK 164762 B
til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acyl- urinstoffet var under dette tal.
16
Eksempel 7.
C
1 liter (ca. 1118 g) af et emulgerbart koncentrat indeholdende l-[3,5-dichlor-4-((5-trifluormethyl)-3-chlor-2-pyridyloxy)-phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof (20 g/liter), og chlor-pyrifos (480 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af 10 N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
Midlet blev sammensat som i eksempel 6, men acylurinstoffet i eksempel 6 blev erstattet med det ovennævnte.
15
Intet acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at acylurinstofpartikelstørrelsen var under dette tal.
20
Eksempel 8.
1 liter (ca. 1120 g) af et emulgerbart koncentrat indeholdende 1-[3,5-dichlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-3-(2,6-25 difluorbenzoyl)urinstof (30 g/liter) og chlorpyrifos (480 g/liter) blev fremstillet ved anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel .
30 Midlet blev sammensat som i eksempel 6, men acylurinstoffet i eksempel 6 blev erstattet med det ovennævnte. Derved blev fremstillet et lagerstabilt emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i 35 standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
DK 164762 B
17
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin-5 stoffet var under dette tal.
Eksempel 9.
Et emulgerbart koncentrat indeholdende l-[4-(2,2-dichlor-l,Ι-ΙΟ difluorethoxy)phenyl)]-3-(2-chiorbenzoyl)urinstof (30 g/liter), og chlorpyrifos (480 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af dimethylformamid som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
15 ETHOCEL® S.10 blev opløst i dimethylformamid ved kraftig omrøring, og acyluri nstoffet blev opløst i opløsningen. Emulger ingsmidler og smeltet chlorpyrifos blev derefter tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 1120 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 20 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet : chlorpyrifos 430 g/liter acylurinstof 30 g/liter 25 dimethylformamid 150 g/liter calciumdodecylbenzensulfonat (emulgeringsmiddel) 30 g/liter ethoxyleret octylphenol (emulgeringsmiddel) 30 g/liter 30 ethoxyleret polyarylphenol (emulgeringsmiddel) 40 g/liter
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat .
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaC03) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
35
DK 164762B
18
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin-5 stoffet var under dette tal.
Eksempel 10.
Et emulgerbart koncentrat indeholdende l-[4-(2,2-dichlor-l,Ι-ΙΟ difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)urinstof (30 g/liter) og chlorpyrifos (480 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af dimethylsulfoxid som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
15 ETHOCEL® S.10 blev opløst i dimethylsulfoxid ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emulgeringsmidler og smeltet chlorpyrifos blev så tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat for at fylde op til 1 liter (ca. 1120 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 var så-20 ledes, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet: chlorpyrifos 480 g/liter acylurinstof 30 g/liter 25 dimethylsulfoxid 100 g/liter emulgeringsmidler som • i eksempel 9 100 g/liter
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncen-30 trat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCC^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikrosko pisk undersøgelse viste ingen ti 1 stedeværel se af partikler med 35
;'· DK 164762 B
en større størrelse end størrelsen af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin- stoffet var under dette tal.
19 5 Eksempel 11.
Et emulgerbart koncentrat indeholdende l-[3,5-dichlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof (30 g/liter), og chlorpyrifos (480 g/liter) blev fremstil-10 let under anvendelse af isophoron som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
ETHOCEL® S.10 blev opløst i isophoron ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emulgeringsmid-15 ler og smeltet chlorpyrifos blev derefter tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 1140 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet.
20 chlorpyrifos 480 g/liter acylurinstof 30 g/liter isophoron 250 g/liter calciumdodecylbenzensulfonat (emulgeringsmiddel) 20 g/liter 25 ethoxyleret alkylphenol (emulgeringsmiddel) 30 g/liter ethoxyleret ricinusolie (emulgeringsmiddel) 50 g/liter 30 Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaC03) ved 30°C, og emulsion- 35 en fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikrosko pisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler
DK 164762B
med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin- stoffet var under dette tal.
20 5 Eksempel 12 og 13 illustrerer brugen af forskellige pesticider i kombination med acylurinstofinsekticid.
Eksempel 12.
10 Et emulgerbart koncentrat indeholdende l-[4-(2,2-dichlor- 1,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)urinstof (30 g/ liter) og chlorpyrifos-methyl (480 g/liter) blev fremstillet under anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
15 ETHOCEL® S.10 blev opløst i N-methylpyrrolidon ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emulgeringsmidler og smeltet chlorpyrifos-methyl blev derefter tilsat i de anførte mængder og xylen til opfyldning til 1 20 liter. Msngden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet.
chlorpyrifos-methyl 480 g/liter acylurinstof 30 g/liter 25 N-methylpyrrolidon 150 g/liter emulgeringsmidler (som i eks. 1) 100 g/liter
Derved blev fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncen-30 trat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
35
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikrosko pisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at acylurinstofpartikelstørrelsen var under dette tal.
DK 164762B
21 5 Eksempel 13.
Der blev fremstillet et emulgerbart koncentrat indeholdende 1-[3,5-dichlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl 1-3-(2,6-difluorbenzoylJurinstof (30 g/liter) og cypermethrin (50 g/ 10 liter) under anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
ETHOCEL® S.10 blev opløst i N-methylpyrrolidon ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emul-15 geringsmidler og cypermethrin blev derpå tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 950 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet: 20 cypermethrin 50 g/liter acylurinstof 30 g/liter N-methylpyrrolidon 100 g/liter calciumdodecylbenzensulfonat (emulgeringsmiddel) 40 g/liter 25 ethoxyleret ricinusolie (emulgeringsmiddel) 60 g/liter
Der blev således fremstillet et lagerholdbart emulgerbart koncentrat.
30
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
35 Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikrosko pisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til
DK 164762 B
22 2 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin-stoffet var under dette tal.
Eksempel 14 illustrerer brugen af et andet ikke-polært opløs-5 ningsmiddel end xylen.
Eksempel 14.
Der blev fremstillet et emulgerbart koncentrat indeholdende 10 l-[4-{2,2-dichlor-l,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzo- yDurinstof (30 g/liter) og chlorpyrifos (480 g/liter) under anvendelse af N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og 1,1,1-trichlorethan/xylenblanding som ikke-polært opløsningsmiddel .
15 ETHOCEL® S.10 blev opløst i N-methylpyrrolidon ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emulgeringsmidler, smeltet chlorpyrifos og 1,1,l-trichlorethan blev så tilsat i de nedenfor anførte mængder, og xylen blev tilsat 20 til opfyldning til 1 liter (ca. 1200 g}. Mængden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 10 g/liter i koncentratet.
chlorpyrifos 480 g/liter 25 acvlurinstof 30 g/liter N-methylpyrrolidon 150 g/liter 1,1,l-trichlorethan 250 g/liter emulgeringsmidler (anionisk/ ikke-ionisk blanding) 100 g/liter 30
Derved blev fremstillet et lagerstabilt emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i 35 standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emulsionen fik lov at henstå i 24 timer.
«
" DK 164762 B
23
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles,og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin-5 stoffet var under dette tal.
Eksempel 15 og 16 illustrerer opfindelsen uden tilsætning af et andet pesticid til oliefasen.
10 Eksempel 15.
Der blev fremstillet et emulgerbart koncentrat indeholdende 1 — C 4 —(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzo-yl)urinstof (50 g/liter) under anvendelse af en kombination 15 af cyklohexanon og dimethylsulfoxid som polære opløsningsmid ler og xylen som ikke-polært opløsningsmiddel.
ETHOCEL® S.10 blev opløst i cyklohexanon og dimethylsulfoxid ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløs-20 ningen. Emulgeringsmidler blev tilsat, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 970 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 20 g/liter i koncentratet: 25 acylurinstof 50 g/liter cyklohexanon 200 g/liter dimethylsulfoxid 200 g/liter TENSIOFIX B7453 100 g/liter 30 Derved blev fremstillet et lagerstabilt emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emul-35 sionen fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikro skopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 3 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurin- stoffet var under dette tal.
24 5 Sammen!iqninqseksempel 3.
Eksempel 15 blev gentaget under udeladelse af ETHOCEL® S.10.
Når koncentratet blev emulgeret og fik lov at henstå i 24 10 timer ved 30°C sås en aflejring af krystallinsk materiale identificeret som typiske acylurinstofkrystaller. Krystallerne blev ved mikroskopisk undersøgelse bedømt til at have en partikelstørrelse på 10 mikron eller større.
15 Eksempel 16.
Der blev fremstillet et emulgerbart koncentrat indeholdende 1 — [3,5-dichlor-4-(l,1,2,2-tetrafluorethoxy) phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof (50 g/liter) under anvendelse af en 20 N-methylpyrrolidon som polært opløsningsmiddel og xylen som ikke polært opløsningsmiddel..
ETHOCEL® S.10 blev opløst i N-methylpyrrolidon ved kraftig omrøring, og acylurinstoffet blev opløst i opløsningen. Emul-25 geringsmidler blev tilsat, og xylen blev tilsat til opfyldning til 1 liter (ca. 950 g). Mængden af ETHOCEL® S.10 var således, at den gav en koncentration på 20 g/liter i koncentratet .
30 acylurinstof 50 g/liter N-methylpyrrolidon 200 g/liter anionisk/ikke-ionisk emulgeringsmiddelblanding 100 g/liter 35 Derved blev fremstillet et lagerstabilt emulgerbart koncentrat.
Det emulgerbare koncentrat blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm som CaCO^) ved 30°C, og emul- 25
DK 164762 B
sionen fik lov at henstå i 24 timer.
Intet krystallinsk acylurinstof kunne udskilles, og mikroskopisk undersøgelse viste ingen tilstedeværelse af partikler 5 med en størrelse større end den af emulsionsdråberne (1 til 2 mikron), hvilket viser, at partikelstørrelsen af acylurinstof fet var under dette tal.
Eksempel 17.
10
Der blev fremstillet et emulgerbart koncentrat af eddikesyre: [(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]:1-methylheptyl-ester. Dette er et herbicid, som kun er meget sparsomt opløseligt i vand, og som har vist sig at have forøget effektivitet, 15 når der anvendes en meget lille partikelstørrelse.
Sammensætningen af koncentratet var som følger: ovennævnte herbicid 534 g/liter 20 dimethylformamid 160 g/liter ethoxyleret ricinusolie 110 g/liter calciumdodecylbenzensulfonat 45 g/liter ETHOCEL® S.10 20 g/liter xylen rest 25
Midlet blev sammensat ved at opløse herbicidet i en blanding af dimethylformamid og xylen, tilsætte ETHOCEL® S.10 og derefter resten af bestanddelene. Midlet var lagerstabilt.
30 Det emulgerbare koncentratmiddel blev afprøvet ved emulgering i standard hårdt vand (342 ppm CaCO^) ved 30°C og 1% v/v fortynding og fik lov at henstå i 8 timer. Der blev ikke iagttaget krystaller større end emulsionsdråberne (mindre end 1 mikron).
35

Claims (9)

  1. 5 Ved emulgering blev iagttaget grov krystallisat ion ved mikroskopisk undersøgelse. Patentkrav. 10
  2. 1. Emulgerbart koncentratmiddel omfattende en blandbar kombination af et polært og et ikke-polært opløsningsmiddel, hvor det ikke-polære opløsningsmiddel er xylen 15 eller en blanding af xylen og 1,1,1-trichlorethan, et herbicid eller et insekticid med ringe opløselighed i vand, men som er opløseligt i kombinationen af polære og ikke-polære opløsningsmidler, og 20 mindst ét anionisk eller ikke-ionisk emulgeringsmiddel, således at der ved emulgering af koncentratet med vand bevirkes eller muliggøres dannelsen af en emulsion, som har en gennemsnitlig dråbestørrelse, der ikke overstiger 10 mikron, kendetegnet ved, at det desuden omfatter 25 et polymert materiale valgt blandt ethylcel1ulose og cellulo-seacetobutyrat, at det polære opløsningsmiddel er et, hvori det polymere materiale er opløseligt, og at det polymere materiale er i stand til at forblive i den disperse fase ved emul-30 gering af koncentratet og til dannelse af en fast eller halvfast matrix til forhindring af sammenflydning af emulsionspartiklerne.
  3. 2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 35 polymere materiale omfatter ethylcellulose.
  4. 3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at e-thylcellulosen har et indhold af ethoxygrupper fra 2,0 til 2,6 DK 164762B ethoxyenheder pr. anhydroglucoseenhed.
  5. 4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at e-thylcellulosen har et ethoxygruppe indhold fra 2,25 til 2,58 5 ethoxyenheder pr. anhydroglucoseenhed.
  6. 5. Middel ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at koncentratmidlet indeholder et insekticid.
  7. 6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at in sekticidet er et acylurinstof med form len R. CO. NH. CX. NH. R' (I) 15 hvor X er oxygen eller svovl, R er phenyl substitueret med Cl eller F, og R' er phenyl substitueret enten med Cl, med alkoxy substitueret med Cl eller F eller med pyridyloxy substitueret med Cl og trifluormethyl. 20 7 . Middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at acyl urinstof fet er: l-[4-(2,2-dichlor-l,1-difluorethoxy)phenyl]-3-(2-chlorbenzoyl)-urinstof, 25 l-(4-trifluormethoxyphenyl)-3-(2-chlorbenzoyl)urinstof, l-(4-chlorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof, 1 — [3,5-dichlor-4-(2-chlor-l,1-difluorethoxy) phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof, 1 — [3,5-dichlor-4-(2,2-dichlor-l,1-difluorethoxy) phenyl]-3-30 (2-chlorbenzoyl)urinstof, 1-[3,5-dichlor-4-((5-trifluormethyl)-3-chlor-2-pyridyloxy)-phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof, eller l-[3,5-dichlor-4-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)phenyl 1-3-(2,6-difluorbenzoyl)urinstof. 1 35 Middel ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at koncentratmidlet indeholder et herbicid. DK 164762 B
  8. 9. Middel ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at det omfatter en yderligere pesticid komponent valgt blandt et organisk phosphorinsekticid, et pyrethroid-eller carbamatinsekticid, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl og 5 cypermethrin.
  9. 10. Middel ifølge et af de foregående krav, kendetegnet ved, at det polære opløsningsmiddel er N-methylpyrroli -don, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, isophoron, cyklohexa- 10 non eller en blanding af to eller flere af disse. 15 20 25 30 35
DK168084A 1983-03-30 1984-03-26 Emulgerbare herbicide og insekticide koncentratmidler DK164762C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8308749 1983-03-30
GB838308749A GB8308749D0 (en) 1983-03-30 1983-03-30 Emulsifiable concentrate formulations of pesticides

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK168084D0 DK168084D0 (da) 1984-03-26
DK168084A DK168084A (da) 1984-10-01
DK164762B true DK164762B (da) 1992-08-17
DK164762C DK164762C (da) 1992-12-28

Family

ID=10540473

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK168084A DK164762C (da) 1983-03-30 1984-03-26 Emulgerbare herbicide og insekticide koncentratmidler

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0124253B1 (da)
JP (1) JPS59184102A (da)
KR (1) KR910007352B1 (da)
AU (1) AU557367B2 (da)
BR (1) BR8401552A (da)
CA (1) CA1242141A (da)
DE (1) DE3482971D1 (da)
DK (1) DK164762C (da)
EG (1) EG18037A (da)
ES (1) ES8702116A1 (da)
GB (2) GB8308749D0 (da)
GR (1) GR79872B (da)
IL (1) IL71214A0 (da)
IN (1) IN160348B (da)
NZ (1) NZ207604A (da)
PH (1) PH20239A (da)
TR (1) TR22586A (da)
ZA (1) ZA842209B (da)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU207197B (en) * 1987-07-16 1993-03-29 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet Plant protecting solution and aquous suspension containing water insoluble active component
JP2661709B2 (ja) * 1988-07-08 1997-10-08 ダウ・ケミカル日本株式会社 高活性な農薬水和剤の製法
EP0355759A3 (de) * 1988-08-22 1991-09-04 BASF Aktiengesellschaft Pflanzenschutzmittel
GB8820886D0 (en) * 1988-09-06 1988-10-05 Dow Chemical Co Emulsifiable concentrate of pesticide
AU631259B2 (en) * 1989-12-18 1992-11-19 Ciba-Geigy Ag Formulations of benzoylphenyl ureas for combating ectoparasites
DE4220161C2 (de) * 1992-06-19 1996-01-11 Stefes Pflanzenschutz Gmbh Neue Formulierungen von Wirkstoffen zum Pflanzenschutz und deren Anwendung
US5968990A (en) * 1997-10-14 1999-10-19 Isp Investments Inc. Water-dilutable, microemulsion concentrate and pour-on formulations thereof
US6045816A (en) * 1998-06-17 2000-04-04 Isp Investments Inc. Water-based microemulsion of a pyrethroid

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2905122A1 (de) * 1979-02-10 1980-08-14 Hoechst Ag Herbizide mittel
US4431671A (en) * 1980-12-12 1984-02-14 Ciba-Geigy Corporation Phenylureas

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0544441B2 (da) 1993-07-06
AU2622384A (en) 1984-10-04
IL71214A0 (en) 1984-06-29
DK168084A (da) 1984-10-01
EP0124253A2 (en) 1984-11-07
NZ207604A (en) 1987-01-23
GB2138681A (en) 1984-10-31
KR840007807A (ko) 1984-12-11
GB8407894D0 (en) 1984-05-02
KR910007352B1 (ko) 1991-09-25
DK164762C (da) 1992-12-28
GB8308749D0 (en) 1983-05-11
PH20239A (en) 1986-10-10
GR79872B (da) 1984-10-31
EG18037A (en) 1991-08-30
IN160348B (da) 1987-07-04
EP0124253A3 (en) 1986-09-03
ES531067A0 (es) 1987-01-01
TR22586A (tr) 1987-12-07
DK168084D0 (da) 1984-03-26
BR8401552A (pt) 1984-11-13
ZA842209B (en) 1985-11-27
GB2138681B (en) 1986-10-01
DE3482971D1 (de) 1990-09-20
CA1242141A (en) 1988-09-20
AU557367B2 (en) 1986-12-18
JPS59184102A (ja) 1984-10-19
ES8702116A1 (es) 1987-01-01
EP0124253B1 (en) 1990-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU647268B2 (en) Novel suspoemulsions based on fenoxaprop-ethyl
KR101841323B1 (ko) 플라자술푸론과 프로토포르피리노겐 옥시다아제 억제제를 포함하는 제초 조성물
EP0249770A1 (en) Aqueous suspension concentrate compositions of pendimethalin
JP5395879B2 (ja) 除草組成物
US6566388B2 (en) Emulsifiable composition for the control of insects
NZ299408A (en) Granular herbicide; composition comprising 1-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-(3-trifluoromethyl-2-pyridy lsulphonyl)urea (flazasulfuron) as active ingredient together with a stabiliser and a carrier
BRPI0807864B1 (pt) complexo cristalino, processos de pasta fluida e de cisalhamento para a preparação do complexo cristalino e composição agrícola
BRPI0708368A2 (pt) composição herbicida sólida
CA1289065C (en) Aqueous suspension concentrate compositions
BR112014031752B1 (pt) Composição herbicida, suspensão com base em óleo e métodos de melhoramento da atividade herbicida
JPH01117802A (ja) 農薬組成物及びその製造方法
CZ328394A3 (en) Agricultural agent and its use for the control of undesired vegetation
DK164762B (da) Emulgerbare herbicide og insekticide koncentratmidler
EP0215303A2 (en) Aqueous pyrethroid insecticidal formulations and method of increasing the stability thereof
CA2114301C (en) Herbicidal composition having a reduced phytotoxicity
US4678503A (en) Concentrated aqueous suspensions based on neburon
BR112013018114B1 (pt) Composição herbicida sinérgica e processo para controle de plantas nocivas
KR100756759B1 (ko) 제초성 미탁제
US4310520A (en) Solidified emulsifiable concentrate and method for application thereof
BR112013025852B1 (pt) composição herbicida que compreende flazasulfurom e metribuzim e processo para controle de plantas nocivas
CA2153638A1 (en) Agrochemical formulation
CN103997889A (zh) 新颖的水性悬乳剂
JP4861581B2 (ja) 安全で貯蔵安定性のある溶液状農薬組成物
US6410481B1 (en) Water-dispersible granules of suspoemulsions
BR112013009512B1 (pt) composição herbicida e processo para controle de plantas indesejadas

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed