DK165911B

DK165911B - Lamineret materiale, fremgangsmaade til fremstilling af dette laminerede materiale samt daaseende og daase fremstillet af materialet

Info

Publication number: DK165911B
Application number: DK292389A
Authority: DK
Inventors: Peter John Heyes
Original assignee: Cmb Foodcan Plc
Priority date: 1987-10-15
Filing date: 1989-06-14
Publication date: 1993-02-08
Also published as: RU2060163C1; PL161515B1; MY103620A; TR25919A; US4980210A; EP0312308A1; DE3875053T2; HK70195A; ATE81071T1; GR3005914T3; FI892907A0; CN1032764A; DK165911C; DK292389A; DD283108A5; EP0312308B1; KR950010577B1; GB2211139B; DK292389D0; ES2052739T3

Description

DK 165911 B

Den foreliggende opfindelse angår laminerede materialer omfattende en polyolefinbaseret film, der er bundet til én hovedflade af én metalfolie, og eventuelt en termoplastisk polymerfilm bundet til den anden hovedflade af metalfolien.

5 Polyolefincoated metalbånd er blevet benyttet til forskellige formål og har talrige nyttige egenskaber, men det hidtil kendte, tilgængelige materiale har væsentlige begrænsninger som materiale til fremstilling af dåser og dåseender. Specielt er coatinger af polypropylen og polyethylen forholdsvis bløde sammenlignet med lakcoatin-10 ger, som normalt benyttes til coating af dåseender. Som følge heraf har polyolefincoatinger en tendens til at fibrillere under fremstillingen af den konventionelle dobbelte søm mellem en dåseende og et dåselegeme. Dette resultat er usynligt og gør coatingen ineffektiv med hensyn til beskyttelse af dåseendens metal.

15 Et formål med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe et lamineret materiale med en polyolefinbaseret film, der er bundet til en metalfolie, hvilket materiale ikke er behæftet med denne ulempe, og hvilket materiale samtidig bevarer de kendte, nyttige egenskaber ved sådanne materialer.

20 Den foreliggende opfindelse angår således et lamineret materiale omfattende en polyolefinbaseret film (B) bundet til én hovedflade af en metalfolie og eventuelt en termoplastisk polymerfilm (A) bundet til den anden hovedflade af metalfolien, idet materialet er ejendommeligt ved, at den polyolefinbaserede film (B) er en coekstruderet flerlags-25 film bestående af i det mindste et inderlag (Bl) af en bindingsharpiks, som er en syremodificeret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller anhydridgrupper, og et yderlag (B2) af polyolefin eller et polyamid, og eventuelt et mellemliggende lag (B3) af en polyolefin med eventuelt et andet bindingsharpikslag mellem det mellemliggende 30 lag (B3) og yderlaget (B2), hvor yderlaget indeholder mellem 0,15 og 0,5 vægtprocent af et findelt, ikke-reaktivt, lavuigennemskinneligt syntetisk silica eller kiselsyreanhydrid med en middelpartikelstørrelse i området fra 0,5 til 5 μπι.

DK 165911 B

2

Udtrykket "ikke-reaktivt" angiver, således som det benyttes i denne sammenhæng, at kiselsyreanhydridet ikke reagerer med de andre materialer i laminatet, dvs. polyolefinen, polyamidet eller metallet.

Det har overraskende vist sig, at tilføjelsen af sådanne små mængder 5 syntetisk silica med en middelpartikelstørrelse på 0,5 til 5 μια giver en markant forbedring i materialets egenskaber, når dette formes til dåseender, og når det i en dobbeltsøm forbindes til et dåselegeme, uden at coatingens udseende påvirkes, eller uden at coatingens vedhæftning til metallet påvirkes. Det er naturligvis kendt at inkorpo-10 rere uorganiske pigmenter i polyolefincoatinger, men disse pigmenter benyttes i langt større mængder og har vist sig ikke at have nogen virkning i henseende til en forbedring af coatingernes egenskaber under fremstillingen af dobbeltsømmen. Additionen af små mængder uorganiske materialer såsom silica til polypropylenfilm er ligeledes 15 kendt til det formål at reducere filmenes sammenklæbning, men disse film er ikke blevet benyttet i forbindelse med fremstillingen af laminater med metalbånd eller -folier, og det er overraskende, at sådanne additioner kan forøge coatingens egenskaber ved fremstilling af en dobbelt søm, da det har vist sig, at tilsvarende organiske 20 slipmidler ikke har sådanne fordelagtige egenskaber.

Yderlaget (B2) er, hvis dette er en polyolefin, fortrinsvis polypropylen eller en ethyl-propylencopolymer eller er, hvis yderlaget er af et polyamid, fortrinsvis nylon 6.

Bindingsharpikslaget (Bl) er en syremodificeret polyolefinharpiks, 25 der indeholder carboxyl- eller arihydridgrupper. Typiske syrer til brug ved fremstillingen af sådanne syremodificerede polymerer er ethylenisk umættede carboxylsyrer såsom acrylsyre, methacrylsyre, maleinsyre, fumarsyre, crotonsyre og itaconsyre. Typiske anhydrider, som benyttes til samme formål, er ethylenisk umættede carboxyl-30 anhydrider såsom maleinanhydrid.

Syregrupperne kan optræde som copolymerer af ethylen fx ethylen/-acrylsyre (EAA) eller ethylen/methacrylsyre (EMAA). Syrekoncentrationen er typisk 5 til 15%.

DK 165911 B

3

Syremodifikationen af de syremodificerede polymerer kan frembringes fx ved podning af maleinsyre til en polyolefin såsom polypropylen, polyethylen, ethylen-propylen eller ethylen-vinylacetatcopolymer.

Podestoffet kan indføres ved hjælp af teknikker såsom ved at bringe 5 maleinanhydrid til at reagere med polyolefin i en opløsning i et organisk opløsningsmiddel og ved brug af en fri radikal katalysator såsom dibenzoylperoxid eller dicumylperoxid. Der kan i stedet indføres et aktivt center i polymeren ved brug af højenergibestråling såsom gammastråler eller røntgenstråler, hvorefter det frembragte 10 materiale bringes til at reagere med anhydridet.

Den syremodificerede polyolefin kan fortyndes med yderligere umodifi-ceret polyolefin til frembringelse af en bindingsharpiks, der fortrinsvis har et indhold af podet syre (dvs. et podningsniveau) på 0,02 til 0,6%, fordelagtigt 0,2 ± 0,05%, målt ved analyse af infrarød 15 absorption ved 1790 cm"^ af harpiks forud tørret ved 200eC til konvertering af syrefunktionalitet til anhydridfunktionalitet. Den opløste umodificerede polyolefin kan være den samme polyolefin, som benyttes til fremstilling af den syremodificerede polyolefin, eller den kan være en anden polyolefin. Således kan fx en syremodificeret 20 lavdensitet polyethylen (LDPE) eller lineær lavdensitet polyethylen (LLDPE) fortyndes med polypropylen, eller en syremodificeret polypropylen kan fortyndes med en polypropylen eller en ethylenpropylen randomiseret copolymer.

Formålet med inderlaget (Bl) af bindingsharpiks er at binde yderlaget 25 (B2) af polyolefin eller polyamid til metalfladen. Når det ydre polyolefinlag er en polypropylen homopolymer eller en ethylen-propylen copolymer eller nylon 6, er bindingsharpiksbasismaterialet i inderbindingslaget (Bl) fortrinsvis en polypropylen eller en ethylenpropylen randomiseret copolymer.

30 Til et bindingsharpikslag baseret på polypropylen, er bindingsharpiks -smeltestrømsindexet fortrinsvis 3 til 30 g/10 minutter målt ved 230°C i overensstemmelse med ASTM test nr. D1238.

DK 165911 B

4

Specielt fordelagtige bindingsharpikslag er baseret på tilfældige ethylen-propylen copolymerer eller blandinger af lineær lavdensitet polyethylen (LLDPE) og polypropylen.

En specielt fordelagtig syremodificeret olefincopolymer er malein-5 syre-anhydridmodificeret ethylenvinylacetat.

Bindingsharpikslag (Bl) er fortrinsvis sammenhængende og har en tykkelse på mellem 1 og 10 μιη, medens yderlaget (B2) fortrinsvis har en tykkelse på mellem 10 og 500 /zm.

Som anført ovenfor kan den flerlags-coekstruderede film (B) omfatte 10 et mellemliggende lag (B3) af polyolefin. I dette tilfælde kan yderlaget være en polyolefin, eller filmen kan yderligere omfatte et andet bindingsharpikslag mellem det mellemliggende lag og yderlaget, som er af nylon. Den coekstruderede flerlagsfilm kan yderligere omfatte et mellemliggende lag (B3) af en nylontype og et andet bin-15 dingsharpikslag (B4) mellem det mellemliggende lag (B3) og yderlaget (B2), som er af en polyolefin.

Det laminerede materiale kan endvidere, som anført ovenfor, have en termoplastisk polymerfilm (A), der er bundet til den anden hovedflade af metalfolien. Denne polymerfilm (A) er typisk baseret på polyole-20 fin-, polyester- eller polyamidharpikser eller kompositer af polyole-finer og polyamider.

Den termoplastiske polymerfilm (A) er typisk en sammensat polyesterfilm omfattende et tyndt inderlag (Al) af en i alt væsentligt ikke-krystallinsk (dvs. amorf) lineær polyester, der har et blødgørings-25 punkt under 150°C, og som har et smeltepunkt på ca. 150°C, men under 240°C, samt et tykkere yderlag (A2) med et smeltepunkt, der ligger over 220°C, og som fortrinsvis har en indre viskositet på mellem 0,5 og 1,1, fortrinsvis mellem 0,6 og 0,8. Den sammensatte polyesterfilm (A) er fortrinsvis en film, der er fremstillet ved co-ekstrudering 30 før påføringen på metalfolien.

DK 165911 B

5

Yderlaget (A2) er fortrinsvis biaksielt orienteret polyester, såsom polyethylen-terephthalat. Inderlaget (Al) er fortrinsvis en lineær copolyester, fx en amorf copolymer med ca. 80 molprocent ethylen-terephthaiat og ca. 20 molprocent ethylenisophthalat. Copolyestere af 5 terephthalsyre og to alkoholer, fx ethylenglycol og cyclohexan-dime-thanol, er også egnede til brug som inderlaget (Al).

Den biaksialt orienterede polyester i yderlaget (A2) har typisk en krystallinitet på mere end 30%, fortrinsvis mellem 40 og 50%.

Polyestermaterialets krystallinitet kan estimeres ved røntgenstråle-10 diffraktionsteknikker, således som det er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1566422, eller ved måling af densiteten og anvendelse af relationerne:

Vc - (P - Pa) (Pc - Pa)'l, hvor Vc = den volumetriske fraktionskry-stallinitet, 15 P = prøvens densitet,

Pa = densiteten af det amorfe materiale og Pc = densiteten af det krystallinske materiale.

P kan måles i en densitetssøjle ved brug af zinkchlorid/vand eller n-heptan/carbontetrachloridblandinger.

20 Den biaksialt orienterede film, der kan benyttes som yderlaget, kan frembringes ved strækning af den amorfe ekstruderede polymer i retningen fremefter ved temperaturer over glasovergangstemperaturen for polymeren med en faktor på mellem 2,2 og 3,8 og tilsvarende i den transversale retning med en faktor på mellem 2,2 og 4,2. Når den 25 laminerede coating skal benyttes i forbindelse med dybtrukne metalbeholdere, er orienteringen fortrinsvis begrænset til strækning med en faktor på ca. 2,5 i både retningen fremefter og i den transversale retning.

Inderlaget (Al) skal sædvanligvis være sammenhængende eller kontinu-30 erligt og have en typisk tykkelse på mellem 2 og 5 μ\α. Tykkelsen af det ydre polyesterlag (A2) er typisk mellem 10 og 25 μτα, og tykkelsen af den samlede film er mellem 12 og 30 μια.

DK 165911 B

6

Det ydre polyesterlag (A2) kan desuden, hvis det ønskes, være pigmenteret ved brug af konventionelle pigmenteringsmaterialer såsom titan-dioxid og toningspigmenter til frembringelse af enten en farvet film eller en acceptabelt hvid film. Sådanne polyesterfilm findes beskre-5 vet i britisk patentansøgning nr. 8724237, som blev indleveret den 15. oktober 1987.

Den termoplastiske polymerfilm (A) kan i stedet være en polyolefin eller polyolefin-polyamid komposit-coekstruderet film af de typer, som findes beskrevet for filmen (B).

10 Den ene eller begge film (A) og (B) kan være pigmenteret i et eller flere af lagene med et uigennemskinneligt eller farvet pigment.

Titandioxid er et velegnet hvidt pigment.

Metalsubstratet, til hvilket polymerfilmen eller -filmene påføres, og som typisk har form af metalbånd, er sædvanligvis af stål eller alu-15 minium eller legeringer af samme, typisk et stål- eller aluminiumbaseret produkt, som benyttes inden for emballeringsindustrien.

Tykkelsesområdet er typisk 0,05 mm til 0,4 mm for stål og 0,02 mm til 0,4 mm for aluminium.

Stål kan være coated med blik, fortrinsvis passiveret ved konventio-20 nel chrombehandling, eller det kan i stedet være i form af nikkel- eller zinkpletteret stål, sort blik eller phosphateret sort blik, der fortrinsvis er chromatskyllet efter phosphatering.

Det foretrukne stålmateriale er elektrolytisk chromcoated stål (ECCS) med et dobbelt lag af chrommetal og chromoxid. Med sådanne s tål typer 25 kan chrommetal- og chromoxidindhoIdene variere betydeligt. Chrom- metalindholdet, ligger typisk i området fra 0,1 til 0,2 g/m^, medens chromoxidindholdet ligger i området fra 0,005 til 0,05 g/m^. ECCS frembringes sædvanligvis ved brug af aflejringssystemer, i hvilke der benyttes enten svovlholdige eller fluorholdige katalysatorer.

DK 165911 B

7

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af et lamineret materiale bestående af en polyolefinbaseret film bundet til i det mindste én hovedflade af en metalfolie, hvilken fremgangsmåde omfatter: 5 at der til én hovedflade af et metalbånd lamineres en coekstruderet flerlags polyolefinbaseret film bestående af et inderlag af en bindingsharpiks , der er en syremodificeret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller anhydridgrupper, og et yderlag af en polyolefin eller et polyamid, og eventuelt et mellemliggende lag af en polyole-10 fin med eventuelt et andet bindingsharpikslag mellem det mellemliggende lag og yderlaget, hvor yderlaget indeholder mellem 0,15 og 0,5 vægtprocent af et findelt, ikke-reaktivt lavuigennemskinneligt syntetisk silica eller kiselsyreanhydrid med en middelpartikelstørrelse i området fra 0,5 til 5 μπι, og der eventuelt samtidig til den anden 15 hovedflade af metalbåndet yderligere lamineres en termoplastisk polymerfilm, idet lamineringen omfatter, at filmen eller filmene lamineres til metalbåndet, der har en temperatur T]_, som er tilstrækkelig til at frembringe blødgøring af bindingsharpikslaget på filmen eller på hver film, men som er under den temperatur, ved hvilken yderfladen 20 af filmen eller hver film vil blive beskadiget under laminering, at det frembragte laminat genopvarmes til en temperatur T2, der ligger over smeltepunktet for den eller de polyolefinbaserede film(e), og at det laminerede materiale bratkøles hurtigt og ensartet fra en 25 temperatur over polyolefinens smeltepunkt til en temperatur under polyolefinens blødgøringspunkt.

Som anført ovenfor kan fremgangsmåden til fremstilling af det laminerede materiale omfatte en samtidig laminering af en termoplastisk polymerfilm (A) til den anden hovedflade af metalbåndet, fx en bi-30 aksialt orienteret polyesterfilm, som er beskrevet ovenfor, eller en coekstruderet polyolefinfilm eller komposit polyolefin-polyamidfilm, som er beskrevet ovenfor, fortrinsvis med et indre bindingsharpikslag (Al).

Lamineringen frembringes fortrinsvis ved først samtidigt at laminere 35 begge film til metalbåndet, medens dette holdes på en temperatur T^,

DK 165911 B

8 der er tilstrækkelig til at frembringe en blødgøring af bindingsharpikslagene i begge film, men som er lavere end den temperatur, ved hvilken yderfladen af filmen eller filmene ville blive beskadiget ved laminering, hvorefter det frembragte laminat genopvarmes til en tem-5 peratur T2, der ligger over smeltepunktet for den eller de polyole-finbaserede film. Temperaturen ligger fortrinsvis i området fra 130°C til 220°G, medens temperaturen T2 ligger i området fra 220°C til nedbrydnings temperaturen for polymerfilmen eller -filmene.

Bratkøling frembringes fortrinsvis ved, at der over den polymercoate -10 de flade eller de polymercoatede flader af det laminerede materiale ledes en kold væske såsom vand ved stuetemperatur, således som det er beskrevet i britisk patentansøgning nr. 8724244, som blev indleveret den 15. oktober 1987.

Opfindelsen angår også genstande, der er fremstillet af det lamine-15 rede materiale ifølge opfindelsen, nemlig en dåseende, et dåselegeme med en flange og et dåselegeme med en ende, der er fastgjort til dåselegemet i en dobbeltsøm.

I det følgende vil der mere detaljeret og under henvisning til tegningen blive beskrevet specifikke udførelsesformer for opfindelsen, 20 på hvilken tegning fig. 1 viser et snit, set fra siden, af et laminat omfattende to polymerlag på et metalbånd, fig. 2 viser et snit, set fra siden, af et laminat omfattende fire polymerlag på et metalbånd, 25 fig. 3 viser et snit, set fra siden, af et laminat omfattende et par af polymerlag på hver side af metalbåndet, fig. 4 viser et snit, set fra siden, af en dåseende med en åbning, der er lukket med en plastprop, fig. 5 viser i snit og skematisk, set fra siden, en trukket øldåse, 30 hvis væg er udglattet, fig. 6 viser en del af et snit gennem den i fig. 4 viste dåseende under en første del af en operation til at forbinde dåseenden i en dobbeltsøm til den i fig. 5 viste dåses flange samt valser og værktøj , der benyttes ved denne operation,

DK 165911 B

9 fig. 7 viser svarende til fig. 6 en dobbeltsøm efter en anden vals-ningsoperation, fig. 8 viser en trukket/gentrukket dåse med en stablingsegenskab, set fra siden, fremstillet ved valsebearbejdning mellem en indre dorn og 5 en profileret ydre skinne, og fig. 9 viser et dåselegeme med en svejset sidesøm, set fra siden, med flere ringformede vulster udformet i sidevæggen ved en valsningspro-ces.

Fagfolk vil umiddelbart forstå, at et materiale, som benyttes til 10 fremstilling af dåser og andre formede artikler, skal kunne tåle flere formningsprocesser, såsom stansning, trækning, gentrækning og eventuelt udglatning. Dåseflanger og periferiske dækselgreb i dåseenderne skal også kunne tåle foldning i skarpe bøjninger ved brug af sømfremstillingsvalser. De i fig. 1-3 viste laminater indeholder 15 ifølge opfindelsen desuden et uorganisk fyldmateriale i laminaternes yderlag for at gøre det muligt for disse lag at tåle disse processer.

Eksempler

Eksempel 1-10 beskriver laminater af polypropylencoatinger på ECCS. Materialeforbindelserne er angivet i tabel 1, og lamineringsbetingel-20 serne er angivet i tabel 2. Opfindelsen er illustreret ved eksemplerne 2, 3, 4, 7 og 8, medens eksemplerne 1, 5, 6, 9 og 10 er sammenligningseksempler.

De i eksemplerne 1-10 beskrevne laminater blev visuelt undersøgt.

Laminaterne ifølge eksemplerne 2-5, som indeholdt syntetisk silica, 25 var skinnende og klare ligesom det upigmenterede materiale (eksempel 1). Laminatet ifølge eksempel 9 indeholdende meget uigennemskinneligt pigment i en tilsvarende koncentration havde derimod en gråblå farve ved filmtykkelser, der var nødvendige til dåseendeemner.

Tilstedeværelsen af syntetisk silica skæmmede eller ændrede ikke 30 udseendet af hvide coatinger. Eksempel 7 var visuelt identisk med sammenligningseksempel 6.

DK 165911 B

10 Når det i eksempel 8 beskrevne laminat blev formet som de i fig. 5 viste let oplukkelige øldåseender med eii diameter på 65 mm, gav det fortrinlig metalbeskyttelse uden tab af dækning eller beklædning ved fremstilling af enden, hvilket blev detekteret ved brug af den almin-5 deligt udbredte "enamel rating" (emalje egenskabs)-teknik. (Enderne gav strømindikationer, der i middel var mindre end 0,1 milliampere).

Laminaterne ifølge eksemplerne 1-5 og 10 blev formet til dåseender til ikke-letoplukkelige dåser til fødevarer, med en diameter på 73 mm som vist skematisk med punkterede linjer i fig. 8. Enderne blev via 10 sømforbindelser forbundet med de svejsede dåselegemer som vist i fig.

8 og 9 ved brug af konventionelt udstyr til fremstilling af dobbelte sømme som beskrevet under henvisning til fig. 6. Enderne blev efter fremstillingen af de dobbelte sømme undersøgt med henblik på beskadigelse af coatingen.

15 EKSEMPEL 1

Coating-fibrillering eller -fiberdannelse og -revnedannelse på de i sømforbindelsen samlede plade- og randdele. Metallet var delvist blotlagt på den modsatte væg af fladen i sømforbindelsen.

EKSEMPEL 2-4 20 Meget lille deformation af coatingen. Enkelte punkter af blotlagt metal på randen.

EKSEMPEL 5

Coating-fibrillering eller -fiberdannelse og -revnedannelse på de i sømforbindelsen samlede plade- og randdele. Metallet var delvist 25 blotlagt på den modsatte væg af fladen i sømforbindelsen.

DK 165911 B

11 EKSEMPEL 10

5 Eksemplerne viser, at kiselsyreanhydrid- eller silicamaterialerne, der anvendes i forbindelse med opfindelsen, har meget lille virkning på det færdige produkts udseende, men i væsentlig grad forbedrer coatingens egenskaber i dobbeltsømforbindelsen. I modsætning hertil er meget farvende coating pigmenter ikke ønskelige ved så lave kon-10 centrationer og forbedrer ikke sømforbindelsens egenskaber.

Det er overraskende, at det uorganiske silicamateriale har en sådan fordelagtig virkning, når organiske slipmidler, som måtte forventes at smøre under fremstillingen af sømforbindelsen, modvirker virkningen fra det uorganiske materiale.

15 Tabel 1

Materiale Film B Film A Metal

1 Bindingsharpiks (2μ) Bindingsharpiks (2μ) 0,21 mm ECCS

Polypropylen (18μ) Polypropylen (18μ) 450 N/mm^ 2 Som IB men med 0,15% Som 1A Som 1 20 syntetisk silica 3 Som IB men med 0,3% Som 1A Som 1 syntetisk silica 4 Som IB men med 0,5% Som 1A Som 1 syntetisk silica 25 5 Som 2B men med orga- Som 1A Som 1 nisk slipmiddel

DK 165911 B

12

Tabel i fortsat 6 Bindingsharpiks (3μ) Bindingsharpiks (3μ) Som 1

Propylen indeholdende Polypropylen (37μ) 20% titandioxid (29μ) 5 Bindingsharpiks (3μ)

Nylon 6 indeholdende 6% titandioxid (5μ) 7 Som 6B men med 0,5% Som 6A Som 1 syntetisk silica i 10 nylonlaget

8 Bindingsharpiks (3μ) PET (15μ) 0,24 mm ECCS

Polypropylen med 0,5% 550 N/mm^ syntetisk silica (37μ)

9 Bindingsharpiks (3μ) PET (15μ) 0,24 mm ECCS

15 Polypropylen med 0,5% 550 N/mm^ titandioxid (37μ) 10 Som IB men med 3% Som 1A Som 1 titandioxid i polypropylenlaget 20 Bemærkninger: 1. Bindingsharpiksen er en maleinsyreanhydridmodificeret polypropylen indeholdende 0,2 ± 0,05% maleinsyreanhydrid.

2. PET er en coekstruderet biaksialt orienteret film med et inderlag af en copolymer af ethylenterephthaiat og ethylenisophthalat og et 25 yderlag af PET.

3. Det organiske slipmiddel indeholder amidgrupper og er et materiale, som normalt benyttes til forøgelse af slipvirkningen ved polypropy lenfilm.

DK 165911 B

13 4. Syntetiske silicapartikler med en middelstørrelse på 2 til 5 μπι.

5. Titandioxidpartikler med en middelstørrelse på mellem 0,2 og 0,5 μπι.

Tabel 2 5 Materiale (°C) T2 (°C) Coatingudseende (coating B) 1 140 250 Skinnende, klar 2 140 250 Skinnende, klar 10 3 140 250 Skinnende, klar 4 140 250 Skinnende, klar 5 140 250 Skinnende, klar 6 155 250 Hvid 7 155 250 Hvid 15 8 155 250 Skinnende, klar 9 155 250 Gråblåt udseende

Laminaterne blev bratkølet i overensstemmelse med det i britisk patentansøgning nr. 8724244, som blev indleveret d. 15. oktober 1987, beskrevne, til hvilken britisk patentansøgning der henvises vedrøren-20 de detaljer ved processen eller teknikken. Ifølge denne proces lamineres filmene A og B samtidigt til me talbåndet, der holdes på en temperatur , som sædvanligvis ligger inden for området mellem 130eC og 220°C, og som er tilstrækkelig til at frembringe blødgøring af bindingsharpikslagene i begge film, men er lavere end den temperatur, 25 ved hvilken filmenes yderlag ville blive beskadiget under laminering.

Det frembragte laminat genopvarmes til en temperatur T2, der sædvanligvis ligger inden for området mellem 220eC og nedbrydningstemperaturen for polymerfilmene, og som ligger over smeltepunktet for polymerfilmene og er tilstrækkelig til at bringe filmene til at binde til 30 metalbåndet. Slutteligt bratkøles det laminerede materiale hurtigt og ensartet fra temperaturen over smeltepunktet for filmene til en temperatur under filmenes blødgøringspunkt ved, at der ledes kølevæske, fx vand, med stuetemperatur ud over de polymercoatede flader.

Claims

1. Lamineret materiale omfattende en polyolefinbaseret film bundet til én hovedflade af en metalfolie og eventuelt en termoplastisk polymerfilm bundet til den anden hovedflade af metalfolien, 5 kendetegnet ved, at den polyolefinbaserede film er en coekstruderet flerlagsfilm bestående af i det mindste et inderlag af en bindingsharpiks, som er en syremodificeret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller anhydridgrupper, og et yderlag af en polyolefin eller et polyamid, og eventuelt et mellemliggende lag af 10 en polyolefin med eventuelt et andet bindingsharpikslag mellem det mellemliggende lag og yderlaget, hvor yderlaget indeholder mellem 0,15 og 0,5 vægtprocent af et findelt, ikke-reaktivt, lavuigennem-skinneligt syntetisk silica eller kiselsyreanhydrid med en middelpartikelstørrelse i området fra 0,5 til 5 μπι. 15 2, Lamineret materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bindingsharpiksen er valgt blandt en maleinsyreanhydridmodificeret polypropylen, maleinsyreanhydrid-modificeret ethylen-propylencopolymer, maleinsyreanhydridmodificeret polyethylen og et maleinsyreanhydridmodificeret ethylenvinylacetat.

3. Lamineret materiale ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at yderlaget er valgt fra gruppen bestående af polypropylen, ethylen-propylencopolymer og nylon 6.

4. Lamineret materiale ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at det mellemliggende lag er tilstede, og 25 yderlaget er af en polyolefin.

5. Lamineret materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det andet bindingsharpikslag er tilstede mellem det mellemliggende lag og yderlaget, og at yderlaget er af nylon. DK 165911 B

6. Lamineret materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det mellemliggende lag er af nylon, det andet bindingsharpikslag er tilstede mellem det mellemliggende lag og yderlaget, og at yderlaget er af en polyolefin. 5 7.‘ Lamineret materiale ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved, at metalfolien er af elektrolytisk chrom-coated stål med et dobbelt lag af metallisk chrom og chromoxid.

8. Fremgangsmåde til fremstilling af et lamineret materiale bestående 10 af en polyolefinbaseret film bundet til i det mindste én hovedflade af en metalfolie, kendetegnet ved, at fremgangsmåden omfatter: at der til én hovedflade af et metalbånd lamineres en coekstruderet flerlags polyolefinbaseret film bestående af et inderlag af en bin-15 dingsharpiks, der er en syremodificeret polyolefinharpiks indeholdende carboxyl- eller anhydridgrupper, og et yderlag af en polyolefin eller et polyamid, og eventuelt et mellemliggende lag af en polyolefin med eventuelt et andet bindingsharpikslag mellem det mellemliggende lag og yderlaget, hvor yderlaget indeholder mellem 0,15 og 0,5 20 vægtprocent af et findelt, ikke-reaktivt lavuigennemskinneligt syntetisk silica eller kiselsyreanhydrid med en middelpartikelstørrelse i området fra 0,5 til 5 jum, og der eventuelt samtidig til den anden hovedflade af metalbåndet yderligere lamineres en termoplastisk polymerfilm, idet lamineringen omfatter, at filmen eller filmene lamine-25 res til metalbåndet, der har en temperatur T^, som er tilstrækkelig til at frembringe blødgøring af bindingsharpikslaget på filmen eller på hver film, men som er under den temperatur, ved hvilken yderfladen af filmen eller hver film vil blive beskadiget under laminering, at det frembragte laminat genopvarmes til en temperatur T2, der 30 ligger over smeltepunktet for den eller de polyolefinbaserede film, og DK 165911 B at det laminerede materiale bratkøles hurtigt og ensartet fra en temperatur over polyolefinens smeltepunkt til en temperatur under polyolefinens blødgøringspunkt.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, 5 kendetegnet ved, at temperaturen ligger i området fra 130°C til 220°C, og at temperaturen T2 ligger i området fra 220°C til nedbrydningstemperaturen for polymerfilmen eller -filmene.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 8 eller 9, kendetegnet ved, at bratkølingen frembringes ved, at der 10 over den eller de polymercoatede flade(r) af det laminerede materiale ledes en kold væske, idet den kolde væske fortrinsvis er vand ved stuetemperatur.

11. Dåseende, kendetegnet ved, at den er fremstillet af et lamineret 15 materiale ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6.

12. Dåselegeme med flange, kendetegnet ved, at det er fremstillet af et lamineret materiale ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6.

13. Dåselegeme med en ende fastgjort til legemet i en dobbeltsøm, 20 kendetegnet ved, at både dåselegemet og dåseenden er fremstillet af et lamineret materiale ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6.