JPH0822581B2 - ポリオレフィンを主にしたフィルムと金属との積層体と、その積層体の製法 - Google Patents

ポリオレフィンを主にしたフィルムと金属との積層体と、その積層体の製法

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JPH0822581B2
JPH0822581B2 JP63508368A JP50836888A JPH0822581B2 JP H0822581 B2 JPH0822581 B2 JP H0822581B2 JP 63508368 A JP63508368 A JP 63508368A JP 50836888 A JP50836888 A JP 50836888A JP H0822581 B2 JPH0822581 B2 JP H0822581B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属シートの表面に接着したポリオレフィン
を主にしたフィルムで成る積層材に関する。
ポリオレフィンで被覆した金属ストリップは従来、種
々の目的で使用され、多くの有用な特性を有するが、従
来の材料は缶や缶端部を作る材料として大きな制限もあ
る。特に、ポリプロピレンやポリエチレンのコーティン
グは、缶端部を被覆するために一般に使用されるラッカ
ーに比べて軟い。その結果、ポリオレフィンコーティン
グは、缶端部を缶本体に通常の方法でダブルシームする
間、ひげを生じ易い。その結果、体裁が悪くなり、コー
ティングが缶端部の金属を十分に保護できなくなる。
本発明の目的は、従来の有用な材料特性を保持しなが
ら、このような欠点を有しない、メタルシートに接着し
たポリオレフィンを主にしたフィルムで成る積層体を提
供することである。
本発明によれば、金属シート（メタルシート）の１つ
の主表面に接着したポリオレフィンを主にしたフィルム
で成る積層材において、ポリオレフィンを主にしたフィ
ルム（Ｂ）は、カルボキシル基、又は無水基を含む、酸
で変性したポリオレフィン樹脂である接着樹脂の内層
（B1）と、平均粒径が0.5〜５ミクロンの微小分割した
非反応性低不透明度の合成シリカを重量比で0.15％〜0.
5％含むポリアミド又はポリオレフィンの外層（B2）と
を含んで成る多層型同時押出しフィルムである。“非反
応性”という用語は、ここでは、シリカが積層体の他の
材料、即ち、ポリオレフィン、又はポリアミドと金属と
に反応しないことを示すために使用している。
平均粒径が0.5〜５ミクロンのそのような少量の合成
シリカを添加すると、それを缶端部に形成してそれを缶
本体にダブルシーム接合する時、その材料の性能が著し
く改善され、しかもコーティングの外観を損ったり、金
属に対する接着性も損うことがないことが判った。勿
論、無機ピグメントをポリオレフィンコーティングに添
加することも知られているが、これらのピグメントをも
っと多量に使っても、ダブルシーム接合中、コーティン
グの性能を改善する上で何か効果があるかどうかは未知
である。シリカのような無機材をポリプロピレンへ少量
だけ添加する方法は、ブロッキングを減少させるために
よく知られているが、これらのフィルムはメタルストリ
ップで積層体を形成する場合には使用されたことはな
く、そのような添加物がダブルシーム接合時、コーティ
ングの性能を強化することは驚くべきことである。なぜ
なら、それに匹敵する有機スリップ剤はそのような効果
を有しないことが判ったからである。
外層（B2）はポリオレフィンの場合、ポリプロピレ
ン、又はエチレンとプロピレンのコポリマーが好まし
く、ポリアミドの場合、ナイロン６が好ましい。
接着樹脂層（B1）は、カルボキシル基、又は無水基を
含む、酸で変性したポリオレフィン樹脂である。そのよ
うな酸で変成したポリマーを準備する際に使用する典型
的な酸は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸のようなエ
チレンで不飽和化したカルボン酸である。それと同一目
的で使用される典型的な無水物は、例えば無水マレイン
酸のような、エチレンで不飽和化した無水カルボンであ
る。
酸基は、例えば、エチレン・アクリル酸（EAA）や、
エチレン・メタクリル酸（EMAA）のようにエチレンのコ
ポリマーとして存在する。典型的なものでは酸濃度は５
〜15％である。
酸で変性したポリマーの酸変性は、例えば、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン、エチレン・プロピレン、又はエ
チレン・酢酸ビニールのコポリマーのようなポリオレフ
ィンに無水マレイン酸をグラフトすることによって得ら
れる。グラフトは、例えば過酸化ジベンゾール、又は過
酸化ジクミールのような遊離基触媒を使って、無水マレ
イン酸を有機溶媒の溶液中でポリオレフィンと反応させ
る方法で生じさせる。又、活性中心は、ガンマ線やＸ線
のような高エネルギー放射線を使用し、そこで生じた材
料を無水物に反応させることによってポリマー内へ導入
される。
酸で変性したポリオレフィンは他の非変性ポリオレフ
ィンで希釈して、200℃で前もって加熱した樹脂を、179
0cm-1で赤外線吸着分析により測定した時、0.02〜0.6
％、好ましくは0.2±0.05％のグラフト酸含有量（即ち
グラフトレベル）を有する接着樹脂を生じさせ、酸官応
性を無水官応性に変換させる。希釈用非変性ポリオレフ
ィンは酸で変性したポリオレフィンを作るために使用さ
れるのと同じポリオレフィンであってもいいし、又、そ
れとは異なるポリオレフィンであってもよい。かくし
て、例えば、酸で変性した低密度ポリエチレン（LDP
E）、又は線型低密度ポリエチレン（LLDPE）を、ポリプ
ロピレンで希釈したり、又、酸で変性したポリプロピレ
ンを、ポリプロピレン、又はエチレン・プロピレンのラ
ンダムなコポリマーで希釈する。
接着樹脂の内層（B1）の目的はポリオレフィン又はポ
リアミドの外層（B2）を金属面に結合させることであ
る。外側ポリオレフィン層（B2）がポリプロピレンホモ
ポリマー、又はエチレン・プロピレンコポリマー、又は
ナイロン（６）である時、内側結合層（B1）の接着樹脂
ベースはポリプロピレン、又はエチレン・プロピレンの
ランダムなコポリマーである。
接着樹脂層がポリプロピレンに基づいている場合、接
着樹脂のメルトフローインデックスは、ASTMテストNo.D
1238によって230℃で測定した時、10分につき３〜30gm
であるのが好ましい。
特に好ましい接着樹脂層は、ランダムなエチレン・プ
ロピレンのコポリマーや、線型低密度ポリエチレン（LL
DPE）とポリプロピレンとの混合物である。
特に好ましい酸で変性したオレフィンコポリマーは、
無水マレイン酸で変性したエチレン酢酸ビニールであ
る。
接着樹脂の層（B1）は、連続していて、１〜10ミクロ
ンの厚みを有し、外層（B2）は10〜500ミクロンの厚み
を有するのが好ましい。
本発明のもうひとつの態様において、多層型同時押出
しフィルム（Ｂ）はさらに、ポリオレフィンの中間層
（B3）を含んで成る。この場合、外層はポリオレフィン
で成るか、又はフィルムはさらに、中間層と、ナイロン
で成る外層との間の第２接着樹脂層を含んで成る。もう
ひとつの態様では、多層型同時押出しフィルムはさら
に、中間層（B3）とポリオレフィンの外層（B2）との間
の第２接着樹脂層（B4）とナイロンの中間層（B3）とを
含んで成る。
積層材は、メタルシートの他方の主要面に接着したも
うひとつの熱可塑性ポリマーフィルム（Ａ）を有する。
このポリマーフィルム（Ａ）は、典型的なものでは、ポ
リオレフィン、ポリエステル樹脂、又はポリアミド樹
脂、又はポリオレフィンとポリアミド樹脂、又はポリオ
レフィンとポリアミドとの化合物である。
この他のポリマーフィルム（Ａ）は典型的には、150
℃以下の軟化点と、約150℃以上で240℃以下の融点とを
有する事実上非結晶性（即ち、無定形）線型ポリエステ
ルの肉薄内層（A1）と、220℃以上の融点を有し、0.5〜
1.1の、好ましくは0.6〜0.8の固有粘性を有する肉厚外
層（A2）とで成る複合ポリエステルフィルムである。こ
の複合ポリエステルフィルム（Ａ）は、金属ストリップ
に装着する前に同時押出しにより準備したものである。
外層（A2）は、例えばポリエチレンテレフタレートのよ
うな二軸方向に配向したポリエステルが好ましい。内層
（A1）は例えば、約80モル％のエチレンテレフタレート
と約20モル％のエチレンイソフタレートとの非結晶性コ
ポリマーのような線型コポリエステルである。例えば、
エチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールのよ
うな２つのアルコールとテレフタール酸とのコポリエス
テルも又、内層（A1）として使用するのに適する。
典型的には、外層（A2）の二軸方向に配向したポリエ
ステルは30％以上、好ましくは40〜50％の結晶性を有す
る。
コポリエステル材の結晶性はGB1566422に記述のよう
なＸ線回折法により測定される、即ち密度を測定し、次
の関係を適用する。
Vc＝（Ｐ−Pa）（Pc−Pa）-1 Vc＝量的部分結晶性 Ｐ＝サンプルの密度 Pa＝非結晶材の密度 Pc＝結晶材の密度 Ｐは塩化亜鉛と水、又はｎ−ヘプタンと四塩化炭素の
混合物を使って、密度コラムにおいて測定される。
外層として使用される二軸方向に配向したフィルム
は、ガラス移行温度以上の温度で前方へ非結晶性押出し
ポリマーを2.2〜3.8の係数だけのばし、同様に横断方向
へ2.2〜4.2の係数だけのばすことにより形成される。積
層コーティングを深しぼり金属容器に使用する場合、配
向は、前方及び横断方向の両方向へ約2.5の係数だけの
ばすことに制限するのが好ましい。
典型的には、内層（A1）は連続性であって、約２〜５
ミクロンの典型的な厚みを有する。外側ポリエステル層
（A2）の厚みは典型的には、10〜25ミクロンであって、
フィルムの全体の厚みは12〜30ミクロンである。
また、所望であれば、外側ポリエステル層（A2）は、
二酸化チタンやトーニングピグメントのような通常のピ
グメントを使って彩色し、彩色フィルムか適切な白色フ
ィルムを生じさせる。そのようなポリエステルフィルム
は1987年10月15日出願の我々の英国特許出願第8724237
号に示されている。
又、熱可塑性ポリマーフィルム（Ａ）は、フィルム
（Ｂ）について説明した種類のポリオレフィン、又はポ
リオレフィンとポリアミド複合体の同時押出しフィルム
であってもよい。
フィルム（Ａ）と（Ｂ）の片方、又は両方は、不透明
ピグメント、又は彩色ピグメントで一層以上の層を彩色
することもできる。
典型的には、金属ストリップの形でポリマーフィルム
が装着される金属基板は一般に、鋼、又はアルミニウ
ム、又はその合金であって、典型的には、包装業界で使
用される鋼又はアルミニウムを主にした製品である。
規格寸法（ゲージ範囲）は典型的には、鋼の場合、0.
05mm〜0.4mmであり、アルミニウムの場合、0.02mm〜0.4
mmである。
鋼は、通常のクロム処理により不動態にした錫で被覆
されるか、又はニッケル、又は亜鉛めっき鋼、ブラック
プレート、又は燐酸塩で処理したブラックプレート（黒
皮板）の形をしたのが好ましく、これは燐酸塩処理後、
クロム酸塩でリンスするのが好ましい。
好ましい鋼仕上げは、クロム金属と酸化クロムの二層
を備えた、電気分解でのクロム被覆鋼（ECCS）である。
そのような鋼の場合、クロム金属及び酸化クロムのレベ
ルは範囲が広い。典型的には、クロム金属の含有量は0.
1〜0.20gm/m2であり、酸化クロムの含有量は、0.005〜
0.05gm/m2である。ECCSは一般に、硫黄含有触媒、又は
弗素含有触媒のいずれかを含む沈澱物質から誘導され
る。
本発明は又、メタルシートの１つの主要面に接着した
ポリオレフィンを主にしたフィルムで成る、積層材を製
造する方法にあり、この方法は、カルボキシル基、又は
無水基を含む、酸で変性したポリオレフィン樹脂である
接着樹脂の内層と、平均粒径が0.5〜５ミクロンの微小
分割した非反応性低不透明性合成シリカを重量比で0.15
％〜0.5％含み、かつ、有機スリップ剤を含有しない、
ポリオレフィン、又はポリアミドの外層とで成る多層の
同時押出しを行い、ポリオレフィンを主にしたフィルム
を、金属ストリップの片方の主要面に層として形成し、
その積層材を、ポリオレフィンフィルムが金属ストリッ
プに接着するほどの温度に加熱する工程と、前記積層材
を、ポリオレフィンの融点以上からその軟化点以下まで
迅速かつ均等に冷却する工程を有する。
もうひとつの熱可塑性ポリマーフィルム（Ａ）、例え
ば、前述のような二軸方向に配向したポリエステルフィ
ルム、又は前述の同時押出しポリオレフィン、又は複合
ポリオレフィン、ポリアミドフイルムが内側接着樹脂層
（A1）で金属ストリップの他方の主要面に同時に層に形
成されるのが好ましい。
好ましくは、その層形成は、はじめに、両フィルムの
接着樹脂層を軟化させるが、層形成中、フィルムの外面
に傷をつけてしまうほどの温度より低い温度T1で両フィ
ルムを金属ストリップに同時に層に形成し、それから、
そこで生じた積層体を、ポリオレフィンを主にしたフィ
ルムの融点以上の温度T2に加熱し直すことによって行わ
れる。温度T1は130℃〜220℃であり、温度T2は220℃か
らポリマーフィルムの分解温度までの範囲である。
冷却は、好ましくは1987年10月15日出願の我々の英国
特許出願第8724244号に示すように、室温の水のような
冷却液を、積層材のポリマー被覆面に流すことにより行
われる。
本発明は又、本発明の積層材で形成される製品、即
ち、缶端部、フランジ付缶本体、及びダブルシームによ
り端部をシーム結合した缶本体に関する。
ここで添付図面に関連しながら実例により、本発明の
実施例を説明する。
第１図は金属ストリップ上の２層のポリマーで成る積
層体の断面図であり、 第２図は金属ストリップ上の４層のポリマーで成る積
層体の断面図であり、 第３図は金属ストリップの各側にあって、一対のポリ
マー層で成る積層体の断面図であり、 第４図はプラスチックプラグにより閉鎖された穴を有
する缶端部の断面図であり、 第５図は壁を鉄で処理した引抜き飲料缶の一部断面で
示す側面図であり、 第６図は第４図の缶端部の部分断面図であって、第５
図の缶フランジに対する第１のダブルシーム操作を行っ
ているところを示し、さらにこの操作に使用するロール
及びチャックをも示す。
第７図は第６図の類似図であって、第２ロール操作後
のダブルシームを示す。
第８図は、内側心棒と輪郭づけた外側レールとの間の
ロール形成により形成される積層特性をもった引抜き及
び再引抜き缶の側面図であり、 第９図は溶接側シームと、ローリングにより形成され
る側壁の環状ビード群とを有する缶端部の側面図であ
る。
缶製造に使用する材料と、その他の形成製品とは、例
えばブランキング、引抜き、再引抜き、壁のアイロニン
グのようないくつかの形成工程に耐えることができなけ
ればならないことはこの技術分野の人々なら、理解され
るところである。缶端部の缶フランジや缶端部の周縁カ
バーフックも又、シームロールによるきつい屈曲作用に
耐えなければならない。第１〜３図の積層体は、これら
の工程に耐えることができるように、本発明に従ってそ
の外層に無機充填材を付加する。
実例 実例１〜10はECCSに対するポリプロピレンコーティン
グの積層体を説明する。材料の構成を第１表に示し、積
層体の状態を第２表に示す。本発明は、実例2,3,4,7,8
により示され、実例1,5,6,9,10は比較例である。
実例１〜10の積層体を目で見て検査した。合成シリカ
を含む実例２〜５の積層体は、非彩色材のように光沢が
あり、クリアである（実例１）。それとは対照的に、同
じ濃度で高不透明度ピグメントを含む実例９の積層体は
缶端部素材に必要な厚みのフィルムにおいて、グレーブ
ルー色であった。
合成シリカを加えることにより、白色コーティングの
外観を損ったり、変化させることはなかった。実例７は
目で見た限りでは、比較例６と同じであった。
第５図に示すように、65mm直径のあけ易い飲料水用缶
端部を形成する時、実例８の積層体は金属の保護力がす
ぐれており、広く理解されている“エナメルレイティン
グ”法によって検知される端部形成時のカバー損もない
（端部の電流の読みは0.1ミリアンペア以下であっ
た）。
実例１〜５と10の積層体は、第８図の点線で示すよう
に、73mm直径のあけ易くない型の食物用缶端部に形成し
た。それらの缶端部は第６図に関連して説明した通常の
ダブルシーム装置を使って第8,9図に示すような溶接缶
本体にシーム接合が行われた。それらの缶端部はダブル
シーム処理後、コーティングの損傷がないかどうかにつ
いて検査を行った。
実例１−シームパネルとリムにコーティングのひげと引
きづり跡があった。シームパネルの逆側の壁に、金属が
いくらか露出していた。
実例２〜４−コーティングの乱れは極くわずかであっ
た。リム上の金属露出は所々に点として存在した。
実例５−シームパネルとリムに、コーティングのひげと
引きづり跡があった。シームパネルの逆側の壁に、金属
がいくらか露出していた。
実例10−シームパネルとリムに、コーティングのひげと
引きづり跡があった。シームパネルの逆側の壁に、金属
がいくらか露出していた。
これらの実例は、本発明のシリカ材は、外観に与える
影響を殆んど有しておらず、ダブルシーム処理時にコー
ティング特性を著しく改善することを示している。比較
対照によれば、高不透明度のコーティングピグメント
は、そのような低濃度では望ましくなくて、シーム性能
も改善しない。
シーム操作に潤滑を与えるための有機スリップ剤が、
無機材の効果を打ち消すのに対して、無機シリカ材がそ
のような効果を有していたことは驚くべきことである。
注： 1.接着樹脂は0.2+0.05％の無水マレイン酸を含む、無水
マレイン酸で変性したポリプロピレンである。
2.PETはエチレンテレフタレートとエチレンイソフタレ
ートとのコポリマーの内層と、PETの外層とを備えた同
時押出し式の二軸方向に配向したフィルムである。
3.有機スリップ剤は、アミン基を含み、ポリプロピレン
フィルムのスリップ特性を上げるために通常使用される
材料である。
4.合成シリカの粒径は２〜５ミクロン平均である。
5.二酸化チタンの粒径は0.2〜0.5ミクロン平均である。
積層体は、工程の詳細を示すために引用した1987年10
月15日出願の、我々の英国特許出願第8724244号に従っ
て冷却した。この工程において、フィルムA,Bは金属ス
トリップが130℃〜220℃の温度T1にある時、金属ストリ
ップに同時に積層が形成され、その温度T1は両フィルム
の接着樹脂層の軟化を生じさせるのに十分であるが、フ
ィルムの外面が積層形成中に損傷を与えるほどの温度以
下である。その結果生じた積層体は、それから、一般
に、220℃から、ポリマーフィルムの融点以上で、金属
ストリップに上りフィルムを装着させるに十分な、ポリ
マーフィルムの分解温度までの温度T2に再び加熱され
る。最後に、積層材は室温で、例えば水のような冷却液
体をポリマーで被覆した表面を洗うことにより、フィル
ムの融点以上からその軟化点以下まで迅速かつ均等に冷
却される。
以下に、特定粒径の合成シリカを特定の割合で外層に
添加することの効果を示すために、更に比較例としての
実例11〜15を挙げる。
実例11 材料１のフィルムＢへの合成シリカの配合量を0.7％
としたこと以外は実例２と同様にして積層体を構造した
ところ、フィルムの透明度は実例２のものよりも若干低
下した。
実例12 材料１のフィルムＢへの合成シリカの配合量を0.10％
としたこと以外は実例２と同様にして積層体を製造した
ところ、シームパネルとリムにコーティングのひげと引
きずり跡が若干みられた。
実例13 材料１のフィルムＢに配合する合成シリカとして粒径
μｍのものを用いたこと以外は実例２と同様にして積層
体を製造したところ、フィルムの透明度は実例２のもの
よりも若干低下した。
実例14 材料１のフィルムＢに配合する合成シリカとして粒径
0.3μｍのものを用いたこと以外は実例２と同様にして
積層体の製造を試みたところ、シリカ粒子が塊状となっ
て、実用不可能であった。
実例15 材料１のフィルムＢに配合するシリカとして天然シリ
カを用いたこと以外は実例２と同様にして積層体を製造
したところ、フィルムの透明度は実例２のものよりも若
干低下した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00 (56)参考文献 特開 昭61−291130（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−182430（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−87038（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−132551（ＪＰ，Ａ)

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】金属シートと、この金属シートに接着され
    たポリオレフィンを主にしたフィルムとを有する積層材
    料において、前記ポリオレフィンを主にしたフィルム
    は、カルボキシル基、又は無水基を含む、酸で変性した
    ポリオレフィン樹脂である接着樹脂の内層と、積層材料
    のロール形成の際のひげ発生及び透明度の低減に対する
    抵抗力を改善するために、平均粒径が0.5〜５ミクロン
    の微小に分割した非反応性、低不透明度の合成シリカを
    重量比で0.15％〜0.5％含み、かつ、有機スリップ剤を
    含有しないポリオレフィン又はポリアミドの外層とを有
    する多層型同時押出しフィルムであることを特徴とする
    積層材料。
  2. 【請求項２】接着樹脂は、無水マレイン酸で変性したポ
    リプロピレン、無水マレイン酸で変性したエチレン・プ
    ロピレンコポリマー、無水マレイン酸で変性したポリエ
    チレン、又は無水マレイン酸で変性したエチレン酢酸ビ
    ニールから選択されることを特徴とする請求の範囲第１
    項に記載の積層材料。
  3. 【請求項３】外層はポリエチレン、又はエチレン・プロ
    ピレンのコポリマーであることを特徴とする請求の範囲
    第１項又は第２項に記載の積層材料。
  4. 【請求項４】外層はナイロン６であることを特徴とする
    請求の範囲第１項又は第２項に記載の積層材料。
  5. 【請求項５】多層型同時押出しフィルムはさらに、ポリ
    オレフィンの中間層を含んで成ることを特徴とする請求
    の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の積層
    材料。
  6. 【請求項６】外層はポリオレフィンであることを特徴と
    する請求の範囲第５項に記載の積層材料。
  7. 【請求項７】フィルムはさらに、中間層と、ナイロンで
    成る外層との間の第２接着樹脂層を含んで成ることを特
    徴とする請求の範囲第５項に記載の積層材料。
  8. 【請求項８】多層型同時押出しフィルムはさらに、ナイ
    ロンの中間層と、その中間層とポリオレフィンの外層と
    の間の第２接着樹脂層とを含んで成ることを特徴とする
    請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の
    積層材料。
  9. 【請求項９】金属シートの他方の主要表面に接着したも
    うひとつの熱可塑性ポリマーフィルムを有することを特
    徴とする請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項
    に記載の積層材料。
  10. 【請求項１０】金属シートは、クロム金属と酸化クロム
    との二層を備えた、電気分解でクロムを被覆した鋼であ
    ることを特徴とする請求の範囲第１項ないし第９項のい
    ずれか１項に記載の積層材料。
  11. 【請求項１１】カルボキシル基又は無水基を含む酸で変
    性したポリオレフィン樹脂である接着樹脂の内層と、平
    均粒径が0.5〜５ミクロンの微小に分割した非反応性低
    不透明度の合成シリカを0.15重量％〜0.5重量％含み、
    かつ、有機スリップ剤を含有しないポリオレフィン又は
    ポリアミドの外層とで成る多層型同時押出しのポリオレ
    フィンを主にしたフィルムを、金属ストリップの１つの
    主要表面に層として形成し、その積層材料を、ポリオレ
    フィンフィルムが金属ストリップで接合されるほど十分
    な温度に加熱する工程と、 その積層材料を、ポリオレフィンの融点以上からその軟
    化点以下の温度まで急速かつ均等に冷却する段階と、を
    有することを特徴とする金属シートの１つの主要表面に
    ポリオレフィンを主にしたフィルムを接着した積層材料
    の製造法。
  12. 【請求項１２】接着樹脂は、無水マレイン酸で変性した
    ポリプロピレン、無水マレイン酸で変性したエチレン・
    プロピレンコポリマー、無水マレイン酸で変性したポリ
    エチレン、又は無水マレイン酸で変性したエチレン酢酸
    ビニールから選択されることを特徴とする請求の範囲第
    11項に記載の製造法。
  13. 【請求項１３】外層はポリプロピレン、又はエチレン・
    プロピレンのコポリマーであることを特徴とする請求の
    範囲第11項又は12項に記載の製造法。
  14. 【請求項１４】外層はナイロン６で成ることを特徴とす
    る請求の範囲第11項又は第12項に記載の製造法。
  15. 【請求項１５】もうひとつの熱可塑性ポリマーフィルム
    は、金属ストリップの他方の主要表面に同時に層に形成
    されることを特徴とする請求の範囲第11項ないし第14項
    のいずれか１項に記載の製造法。
  16. 【請求項１６】他方のポリマーフィルムは、内側接着樹
    脂層を備えたポリオレフィン又はポリオレフィン・ポリ
    アミドの複合フィルムであることを特徴とする請求の範
    囲第15項に記載の製造法。
  17. 【請求項１７】積層体は、はじめに、両フィルムの接着
    樹脂層を軟化させるに十分であるが、積層工程中にフィ
    ルムの外表面を損傷させるほどの温度よりも低い温度T1
    を金属ストリップが有する時、その金属ストリップに両
    フィルムを同時に積層させ、それから、そこで生じた積
    層体を、ポリオレフィンを主にしたフィルムの融点より
    も高い温度T2まで再加熱することによって形成されるこ
    とを特徴とする請求の範囲第16項に記載の製造法。
  18. 【請求項１８】温度T1は130℃〜220℃であり、温度T2は
    220℃から、ポリマーフィルムの分解温度までの範囲の
    温度であることを特徴とする請求の範囲第17項に記載の
    製造法。
  19. 【請求項１９】冷却は、積層材料のポリマーで被覆した
    表面に冷却液体を流すことにより行われることを特徴と
    する請求の範囲第11項ないし第18項のいずれか１項に記
    載の製造法。
  20. 【請求項２０】冷却液体は室温の水であることを特徴と
    する請求の範囲第19項に記載の製造法。
  21. 【請求項２１】請求の範囲第１項ないし第10項又は第21
    項のいずれか１項に記載の積層材料で形成されることを
    特徴とする缶端部。
  22. 【請求項２２】請求の範囲第１項ないし第10項のいずれ
    か１項に記載の積層材料から形成されることを特徴とす
    るフランジ付缶本体。
  23. 【請求項２３】缶本体と先端部の両方は、請求の範囲第
    １項ないし第10項のいずれか１項に記載の積層材で形成
    されることを特徴とする、端部をダブルシームで固定し
    た缶端部。
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