DK166079B - Flydende, straalehaerdelig overtraeksmasse til overtraekning af glasoverflader, fremgangsmaade til overtraekning af glasoverflader, optisk glasfiber samt anvendelse af glasfiberen - Google Patents

Flydende, straalehaerdelig overtraeksmasse til overtraekning af glasoverflader, fremgangsmaade til overtraekning af glasoverflader, optisk glasfiber samt anvendelse af glasfiberen Download PDF

Info

Publication number
DK166079B
DK166079B DK103991A DK103991A DK166079B DK 166079 B DK166079 B DK 166079B DK 103991 A DK103991 A DK 103991A DK 103991 A DK103991 A DK 103991A DK 166079 B DK166079 B DK 166079B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
coating
weight
aminopropyltrimethoxysilane
glass
mass
Prior art date
Application number
DK103991A
Other languages
English (en)
Other versions
DK166079C (da
DK103991D0 (da
DK103991A (da
Inventor
Stephan Schunck
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6368328&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK166079(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of DK103991D0 publication Critical patent/DK103991D0/da
Publication of DK103991A publication Critical patent/DK103991A/da
Publication of DK166079B publication Critical patent/DK166079B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK166079C publication Critical patent/DK166079C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106—Single coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Description

DK 166079 B
Den foreliggende opfindelse angår en flydende, strålehærdelig overtræksmasse til overtrækning af glasoverflader, indeholdende 5 A) 56 til 89 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én, eventuelt urinstofgruppeholdig, diethyle-nisk umættet polyurethan, B) 10 til 30 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af 10 mindst én ethylenisk umættet monomer, C) 0,5 til 8 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én fotoinitiator, samt 15 D) 0,05 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af en alkoxysilan, idet summen af komponenterne (A) til (D) andrager 100 vægt%, og 20 E) eventuelt 0,05 til 10 vægt%, beregnet på vægten af overtræksmassen, af sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer.
Opfindelsen angår desuden en fremgangsmåde til 25 overtrækning af glasoverflader, især optiske glasfibre, under anvendelse af disse strålehærdelige overtræksmasser.
Optiske glasfibre har opnået en stadig voksende betydning på kommunikationsområdet som lysbølgeleder-30 fibre. Til disse anvendelsesformål er det ubetinget nødvendigt at beskytte glasoverfladen mod fugtighed og slidfænomener. Glasfibrene forsynes derfor i direkte tilslutning til deres fremstilling med et beskyttende laklag.
35 Det er således kendt fra f.eks. EP patentskrift nr. 114.982 først at forsyne glasfibre med et elastisk,
DK 166079 B
2 men i nogen grad hårdt og i nogen grad sejt pufferlag (grundering) og derefter at påføre et strålehærdeligt dæklag, som udviser en høj hårdhed og sejhed. To-lags opbygningen skal sikre en god beskyttelse af glasfibre-5 ne ved mekanisk påvirkning selv ved lave temperaturer.
Som dæklag anvendes der ifølge EP patentskrift nr. 114.982 strålehærdelige overtrækssammensætninger på basis af en diethyleniske endegrupper indeholdende poly-urethan, en diethylenisk umættet ester af en diglyci-10 dylether af en bisphenol og en monoethylenisk umættet monomer, idet glasovergangstemperaturen for den ud fra denne monomer fremstillede homopolymer ligger over 55 °C.
Sådanne glasfiberovertræk har imidlertid den be-15 tydelig ulempe, at de kun udviser dårlig vedhæftning til glasoverflader. Især ved fugtighedsbelastning forringes denne vedhæftning endnu yderligere, under visse omstændigheder endog så stærkt, at det resulterer i et fuldstændigt tab af vedhæftningen til glasoverfladen.
20 Problemet med dårlig vedhæftning af overtræksmasser til glasoverfladen er kendt. Til vedhæftningsforbedring tilsættes overtræksmasserne derfor ofte organosilaner som vedhæftningsformidler. Det er således kendt fra f.eks. EP patentskrift nr. 33043 at sætte organosilaner 25 som vedhæftningsformidlere til strålehærdelige overtræksmidler på basis af vinylmonomerer og reaktive polymerer (ingen polyurethaner), hvorhos det er væsentligt for opfindelsen, at enten vinylmonomererne eller polymererne udviser en thiiranring. Som eksempler på 30 egnede forbindelser nævnes y-aminopropyltriethoxysilan, Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltrimethoxysilan og y-glyci-dyloxypropyltrimethoxysilan; I dette skrift kommer man ikke ind på problematikken vedrørende vedhæftningstabet hos glasfiberovertrækkene ved fugtighedsbelastning.
35 Også fra japansk patentskrift nr. 45 138/85 fra 8. oktober 1985 (svarende til japansk offentliggørel- 3
DK 166079B
sesskrift nr. 42 244/80 fra 25. marts 1980) er det kendt at anvende organosilaner som vedhæftningsformid-lere i strålehærdelige glasfiberovertræksmidler. Som filmdannende komponenter anvendes polymerer med 5 azidgrupper. Som egnede silaner nævnes y-methacryloxy-propyltrimethoxysilaner, y-aminopropyltrimethoxysilan og γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilan. Væsentlig for opfindelsen ifølge japansk patentskrift nr. 45.138 er imidlertid indbygningen af azidgrupperne i polymererne 10 for således at forøge hærdningshastigheden. Man går derfor i dette skrift heller ikke ind på problematikken vedrørende indvirkningen af fugtighed på vedhæftningen af glasfiberovertrækket.
Endelig kendes der fra EP offentliggørelses-15 skrift nr. 149 741 flydende, strålehærdelige glasfiberovertræksmidler, som foruden en strålehærdelig, poly-ethylenisk umættet polymer forbindelse indeholder 0,5 til 5%, beregnet på overtrækssammensætningen, af en polyalkoxysilan. Egnede er sådanne polyalkoxysilaner, 20 der bærer en organisk substituent, som bærer et enkelt aktivt amino- eller mercaptyl-hydrogenatom, som ved en Michael-addition kan reagere med de ethylenisk umættede bindinger. Som eksempel på egnede silaner nævnes y-mer-captopropyltrimethoxysilan. Ifølge den lære, der brin-25 ges i EP offentliggørelsesskrift nr. 149 741, er det kun ved anvendelse af sådanne silaner lykkedes også at forbedre vedhæftningen ved fugtighedsbelastning. Sædvanligvis som vedhæftningsformidlere anvendte forbindelser, som f.eks. y-aminopropyltriethoxysilan og 30 N-p-(N-vinylbenzylaminopropyl)-trimethoxysilan, har imidlertid ifølge EP offentliggørelsesskrift nr.
149 741 vist sig uegnede til ved fugtighedsbelastning at forbedre vedhæftningen.
Formålet med den foreliggende opfindelse er der-35 for at tilvejebringe strålehærdelige overtræksmasser til overtrækning af glasoverflader, især optiske glas-
DK 166079 B
4 fibre, ved hvilket det resulterende overtræk efter fug-tighedsbelastning ikke udviser noget eller kun udviser et ringe tab i vedhæftning sammenlignet med det tilsvarende, frisk fremstillede og direkte efter færdig- 5 hærdning undersøgte overtræk.
Dette formål med opfindelsen opnås med en flydende, strålehærdelig overtræksmasse til overtrækning af glasoverflader, indeholdende 10 A) 56 til 89 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én, eventuelt urinstofgruppeholdig, diethyle-nisk umættet polyurethan, B) 10 til 30 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af 15 mindst én ethylenisk umættet monomer, C) 0,5 til 8 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én fotoinitiator, samt 20 D) 0,05 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af en alkoxysilan, idet summen af komponenterne (A) til (D) andrager 100 vægt%, og 25 E) eventuelt 0,05 til 10 vægt%, beregnet på vægten af overtræksmassen, af sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer , hvilken overtræksmasse er ejendommelig ved, at der som komponent (D) anvendes N-3-aminoethyly-amino-propyl-30 trimethoxysilan eller γ-aminopropyltrimethoxysilan eller N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan eller triami-nomodificeret propyltrimethoxysilan.
I betragtning af det store antal af som vedhæft-ningsformidlere kendte organosiliciumforbindelser var 35 det overraskende og ikke forudsigeligt, at vedhæftnin-gen af strålehærdelige overtræksmidler på basis af umættede polyurethaner på glasoverflader ved fugtig-hedsbelastning slet ikke eller kun i uvæsentlig grad
DK 166079 B
5 forringes ved anvendelse af N-p-aminoethyl-y-aminopro-pyltrimethoxysilan, y-aminopropyltrimethoxysilan, N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan og triaminomodifi-ceret propyltrimethoxysilan (f.eks. vedhæftningsformid-5 leren DYNASYLAN®, type "TRIAMO", handelsprodukt fra Dynamit-Nobel Chemie), medens der ved anvendelse af andre kendte vedhæftningsformidlere, som f.eks. y-glyci-dyloxypropyltrimethoxysilan og monohydrochloridet af Ν-β-(N-vinylbenzylamino)ethyl-y-aminopropyltrimethoxy-10 silan ved fugtighedsbelastning fås en betydelig forringelse af vedhæftningen.
Opfindelsen angår også en optisk glasfiber, der er ejendommenlig ved det i krav 9's kendetegnende del angivne samt anvendelse af den optiske glasfiber ifølge 15 krav 9 som lysbølgeleder.
I det følgende belyses overtræksmassen ifølge opfindelsen nærmere.
De som filmdannende komponenter anvendte diethy-lenisk umættede polyurethaner (A) kan opnås ved omsæt-20 ning af et di- eller polyisocyanat med et kædeforlængelsesmiddel fra gruppen omfattende dioler/polyoler og/eller diaminer/polyaminer og/eller dithioler/poly-thioler og/eller alkanolaminer og efterfølgende omsætning af de tilbageværende frie isocyanatgrupper med 25 mindst ét hydroxyalkylacrylat eller mindst én hydroxy-alkylester af andre ethylenisk umættede carboxylsyrer.
Mængden af kædeforlængelsesmiddel, di- eller polyisocyanat og hydroxyalkylester af en ethylenisk umættet carboxylsyre vælges derved således, at 30 1) ækvivalentforholdet mellem NCO-grupperne og de reaktive grupper i kædeforlængelsesmidlet (hydroxyl-, amino- eller mercaptylgrupper) ligger mellem 3:1 og 1:2, fortrinsvis på 2:1, og 35 2) OH-grupperne i hydroxyalkylesterne af ethylenisk 6
DK 166079B
umættede carboxylsyrer foreligger i støkiometrisk mængde med hensyn til de endnu frie isocyanatgrupper i præpolymeren af isocyanat og kædeforlængelsesmiddel.
5
Desuden er det muligt at fremstille polyuretha-nerne (A) ved, at man først omsætter en del af isocya-natgrupperne i et di- eller polyisocyanat med mindst én hydroxyalkylester af en ethylenisk umættet carboxylsyre 10 og derefter omsætter de tilbageværende isocyanatgrupper med et kædeforlængelsesmiddel. Også i dette tilfælde vælges mængderne af kædeforlængelsesmiddel, isocyanat og hydroxyalkylestere af umættede carboxylsyrer således, at ækvivalentforholdet mellem NCO-grupperne og de 15 reaktive grupper i kædeforlængelsesmidlet ligger mellem 3:1 og 1:2, fortrinsvis på 2:1, og ækvivalentforholdet mellem de tilbageværende NCO-grupper og OH-grupperne i hydroxyalkylesteren andrager 1:1.
Selvsagt er samtlige mellemformer af disse to 20 fremgangsmåder også mulige. Eksempelvis kan en del af isocyanatgrupperne i et diisocyanat først omsættes med en diol og derefter kan en yderligere del af isocyanatgrupperne omsættes med hydroxyalkylesteren af en ethylenisk umættet carboxylsyre, og i tilslutning hertil 25 kan de tilbageværende isocyanatgrupper omsættes med en diamin.
Disse forskellige fremstillingsmåder for polyu-rethanerne er kendte (jf. eksempelvis EP offentliggørelsesskrift nr. 204 161) og behøver derfor ingen nær-30 mere beskrivelse.
Til fremstilling af polyurethanerne (A) egner sig aromatiske, alifatiske og cycloalifatiske di- og polyisocyanater, som f.eks. 2,4- og 2,6-toluylendiiso-cyanat og blandinger heraf, 4,4'-diphenylmethandiiso-35 cyanat, m-phenylen-, p-phenylen-, 4,4'-diphenyl-, 1,5-naphthalen-, 1,4-naphthalen-, 4,4'-toluidin, xyly- 7
DK 166079B
lendiisocyanat samt substituerede aromatiske systemer, som f.eks. dianisidindiisocyanater, 4,4'-diphenylether-diisocyanater eller chlordiphenylendiisocyanater og højere-funktionelle aromatiske isocyanater, som f.eks.
5 1,3,5-triisocyanatobenzen, 4,4',4"-triisocyanattriphe- nylmethan, 2,4,6-triisocyanatotoluen og 4,4'-diphenyl-dimethylmethan-2,2',5,5'-tetraisocyanat; cycloalifati-ske isocyanater, som f.eks. l,3-cyclopentan-, l,4-cy-clohexan-, 1,2-cyclohexan-, 4,4'-methylen-bis-(cyclo- 10 hexylisocyanat) og isophorondiisocyanat; alifatiske isocyanater, som f.eks. trimethylen-, tetramethylen-, pentamethylen-, hexamethylen-, trimethylhexamethylen- 1,6-diisocyanat og tris-hexamethylen-triisocyanat samt de i EP offentliggørelsesskrift nr. 204161, spalte 4, 15 linie 42 til 49 beskrevne, af dimerfedtsyrer afledede diisocyanater.
Der anvendes fortrinsvis 2,4- og 2,6-toluylendi-isocyanat, 4,4'-diphenylmethandiisocyanat, hexamethy-lendiisocyanat, isophorondiisocyanat og 4,4'-methylen-20 -bis-(cyclohexylisocyanat).
Eksempler på egnede di- og polyoler er f.eks. ethylenglycol, propylenglycol-1,2 og -1,3, butandioler, pentandioler, neopentylglycol, hexandioler, 2-methyl-pentandiol-1,5, 2-ethylbutandiol-l,4, dimethylolcyclo-25 hexan, glycerol, trimethylolethan, trimethylolpropan og trimethylolbutan, erythritol, mesoerythritol, arabitol, adonitol, xylitol, mannitol, sorbitol, dulcitol, hexan-triol, (poly)-pentaerythritol; endvidere monoethere, såsom diethylenglycol og dipropylenglycol, samt poly-30 ethere, addukterne af de nævnte polyoler og alkylen-oxider. Eksempler på alkylenoxider, der egner sig til polyaddition til disse polyoler under dannelse af poly-ethere, er ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid og styrenoxid. Disse polyadditionsprodukter betegner man i 35 almindelighed som polyethere med endestillede hydroxy-grupper. De kan være lineære eller forgrenede. Eksemp-
DK 166079 B
8 ler på sådanne polyethere er polyoxyethylenglycoler med en molekylvægt på 200 til 4000, polyoxypropylenglycoler med en molekylvægt på 200 til 4000, polyoxytetramethy-lenglycol, polyoxyhexamethylenglycol, polyoxynonamethy-5 lenglycol, polyoxydecamethylenglycol, polyoxydodecame-thylenglycol og blandinger heraf. Andre typer af polyo-xyalkylenglycolethere kan ligeledes anvendes. Egnede polyetherpolyoler er også dem, som man opnår ved omsætning af sådanne polyoler som ethylenglycol, diethylen-10 glycol, triethylenglycol, 1,4-butandiol, 1,3-butan-diol, 1,6-hexandiol og blandinger heraf; glyceroltri-methylolethan, trimethylolpropan, 1,2,6-hexantriol, di-pentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythri-tol, methylglucosider og saccharose med alkylenoxider, 15 såsom ethylenoxid, propylenoxid eller blandinger heraf. Eksempler på egnede polyetherdioler er også polymerisationsprodukterne af tetrahydrofuran eller butylenoxid. Endvidere kan der også anvendes polyesterpolyoler, fortrinsvis polyesterdioler, der f.eks. kan fremstilles 20 ved omsætning af de allerede nævnte glycoler med dicar-boxylsyrer, som f.eks. phthalsyre, isophthalsyre, hexa-hydrophthalsyre, adipinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, maleinsyre, glutarsyre, tetrachlorphthalsyre og hexa-chlorheptandicarboxylsyre. I stedet for disse syrer kan 25 der også anvendes deres anhydrider, for så vidt de eksisterer.
Der kan også anvendes polycaprolactondioler og -trioler. Disse produkter opnår man f.eks. ved omsætning af en ε-caprolacton med en diol. Sådanne produkter 30 er beskrevet i US patentskrift nr. 3 169 945. De poly-lactonpolyoler, som man opnår ved denne omsætning, udmærker sig ved tilstedeværelsen af en endestillet hy-droxylgruppe og ved tilbagevendende polyesterandele, der er afledt af lactonen. Disse tilbagevendende mole-35 kylandele kan have formlen 0 9
DK 166079 B
II
- C - (CHR) - CHo0 -η i 5 hvori n fortrinsvis er 4 til 6, og substituenten er hydrogen, en alkylgruppe, en cycloalkylgruppe eller en alkoxygruppe, idet ingen substituent indeholder mere end 12 carbonatomer, og det samlede antal carbonatomer i substituenten i lactonringen ikke overstiger 12.
10 Den som udgangsmateriale anvendte lacton kan væ re en vilkårlig lacton eller en vilkårlig kombination af lactoner, idet denne lacton skal indeholde mindst 6 carbonatomer i ringen, f.eks. 6 til 8 carbonatomer, og idet mindst 2 hydrogensubstituenter skal være til stede 15 på det carbonatom, der er bundet til oxygengruppen i ringen. Den som udgangsmateriale anvendte lacton kan gengives ved følgende almene formel 20 ’ ° 0—- hvori n og R har de allerede angivne betydninger. De ifølge opfindelsen til fremstilling af polyesterdioler-25 ne foretrukne lactoner er caprolactonerne, hvori n har værdien 4. Den mest foretrukne lacton er den substituerede ε-caprolacton, hvori n har værdien 4, og alle R-substituenterne er hydrogen. Denne lacton foretrækkes specielt, da den står til rådighed i store mængder og 30 giver overtræk med udmærkede egenskaber. Desuden kan der anvendes forskellige andre lactoner hver for sig eller i kombination.
Eksempler på for omsætningen med lactonen egnede alifatiske dioler er de allerede ovenfor til omsætnin-35 gen med carboxylsyrerne anførte dioler.
Eksempler på egnede aminer er ethylendiamin, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, nona-, deca- og
DK 166079 B
10 dodecamethylendiamin, 2,2,4- eller 2,4,4-trimethylhexa-methylendiamin, propylendiamin samt de tilsvarende po-lyalkylendiaminer, som f.eks. polypropylendiamin, poly-etherdiaminer med en molekylvægt på 200 til 4000, 5 f.eks. polyoxyethylendiamin, polyoxypropylendiamin, po-lyxytetramethylendiamin, 1,3- eller 1,4-butylendiamin, isophorondiamin, 1,2- og 1,4-diaminocyclohexan, 4,4'-diaminodicyclohexylmethan, bis-(3-methyl-4-amino-cyclohexyl-)methan, 2,2-bis(4-aminocyclohexyl-)propan, 10 4,7-dioxadecan-l,10-diamin, 4,9-dioxadodecan-l,l2-dia-min, 7-methyl-4,l0-dioxatridecan-l,13-diamin, nitril-tris-(ethanamin), ethanolamin, propanolamin, N-(2-ami-noethyl) ethanol, polyetherpolyaminer, bis-(3-aminopro-pyl-)methylamin, 3-amino-l-(methylamino-)propan, 3-ami-15 no-l-(cyclohexylamino-)propan, N-(2-hydroxyethyl)- ethylendiamin, tris-(2-aminoethyl)-amin samt polyaminer med formlen H2N- (R2-NH)n-R1-NH2· n er et helt tal mellem 1 og 6, fortrinsvis 1-3. og R2 er ens eller forskellige alkylengrupper eller cycloalkylengrupper 20 eller ethergrupper indeholdende alkylengrupper med 2-6, fortrinsvis 2-4 carbonatomer. Eksempler på sådanne po-lyalkylenpolyaminer er diethylentriamin, triethylente-tramin, tetraethylenpentamin, dipropylentriamin, tri-propylentetramin, tetrapropylenpentamin og dibutylen-25 triamin.
Som kædeforlængelsesmidler kan der også anvendes di- og polythioler, som f.eks. dithioethylenglycol, 1,2- og 1,3-propandithiol, butandithioler, pentandi-thioler, hexandithioler samt de øvrige S-H analoge for-30 bindeiser af de anførte di- og polyoler.
Til indføring af de ethylenisk umættede grupper i polyurethanen egner sig hydroxyalkylestere af ethylenisk umættede carboxylsyrer, som f.eks. hydroxyethyla-crylat, hydroxypropylacrylat, hydroxybutylacrylat, hy- 35 droxyamylacrylat, hydroxyhexylacrylat, hydroxyoctyla-crylat samt de tilsvarende hydroxyalkylestere af metha- 11
DK 166079B
crylsyre, fumarsyre, maleinsyre, itaconsyre, crotonsyre og isocrotonsyre.
Den umættede polyurethan anvendes i overtræksmasserne i en mængde på fra 56 til 89 vægt%, beregnet 5 på overtræksmassen.
Foruden den allerede beskrevne polyurethan (A) indeholder overtræksmidlet ifølge opfindelsen yderligere 10 til 30 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én ethylenisk umættet monomer (B). Eksempler på 10 egnede monomerer er ethoxyethoxyethylacrylat, N-vinyl-pyrrolidon, phenoxyethylacrylat, dimethylaminoethyl-acrylat, hydroxyethylacrylat, butoxyethylacrylat, iso-bornylacrylat, dimethylacrylamid og dicyclopentylacry-lat. Egnede er desuden di- og polyacrylater, som f.eks.
15 butandioldiacrylat, trimethylolpropandi- og -triacry-lat, pentaerythritoldiacrylat, samt de i EP offentliggørelsesskrift nr. 250 631 beskrevne, langkædede lineære diacrylater med en molekylvægt på fra 400 til 4000, fortrinsvis fra 600 til 2500. Eksempelvis kan de to 20 acrylatgrupper være adskilt af en polyoxybutylenstruk-tur. Anvendelige er desuden 1,12-dodecyldiacrylat og reaktionsproduktet af 2 mol acrylsyre med 1 mol af en dimerfedtalkohol, der almindeligvis indeholder 36 car-bonatomer.
25 Egnede er også blandinger af de netop beskrevne monomerer.
Der anvendes fortrinsvis N-vinylpyrrolidon, phenoxyethylacrylat, isobornylacrylat samt blandinger af disse monomerer.
30 Den i overtræksmasserne ifølge opfindelsen i en mængde på 0,5 til 8 vægt%, fortrinsvis 2 til 5 vægt%, beregnet på overtræksmassen, anvendte fotoinitiator varierer med den til hærdning af overtræksmidlet anvendte stråling (UV-stråling, elektronstråling, synligt lys).
35 Fortrinsvis hærdes overtræksmasserne ifølge opfindelsen ved hjælp af UV-stråling. I dette tilfælde anvendes der
DK 166079 B
12 sædvanligvis fotoinitiatorer på keton-basis, eksempelvis acetophenon, benzophenon, diethoxyacetophenon, m-chloracetophenon, propiophenon, benzoin, benzil, ben-zildimethylketal, anthr aquinon, thioxanthon og thio-5 xanthonderivater samt blandinger af forskellige fotoinitiatorer. Eventuelt kan der sammen med de nævnte fotoinitiatorer anvendes forskellige aminer, f.eks. di-ethylamin og triethanolamin, i mængder på op til 4 vægt%, beregnet på overtræksmassen, hvilke aminer vir-10 ker som synergister.
Som en for opfindelsen væsentlig bestanddel indeholder overtræksmasserne 0,05 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af Ν,β-aminoethyl-y-aminopropyltri-methoxysilan, γ-aminopropyltrimethoxysilan, N-methyl-y-15 aminopropyltrimethoxysilan eller triaminomodificeret propyltrimethoxysilan (f.eks. vedhæftningsformidleren DYNASYLAN®, "type TRIAMO", handelsprodukt fra Dynamit Nobel Chemie). Disse alkoxysilaner er i handelen gående produkter og behøver derfor ikke at beskrives nærmere.
20 Foretrukne overtræksmidler opnås ved, at man som komponent (D) anvender enten 0,5 til 2 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltrime-thoxysilan eller 2 til 4 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af γ-aminopropyltrimethoxysilan eller 3 til 5 25 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan eller 4 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af triaminomodificeret propyltrimethoxysilan (f.eks. vedhæftningsformidleren DYNASYLAN®, "type TRIAMO", handelsprodukt fra Dynamit Nobel 30 Chemie).
Overtræksmasserne ifølge opfindelsen kan som nævnt eventuelt yderligere indeholde sædvanlige hjælpe-og tilsætningsstoffer i mængder på 0,05 til 10 vægt%, beregnet på vægten af overtræksmassen. Eksempler på så-35 danne stoffer er udløbsmidler ("Verlaufsmittel") og blødgørere. Overtræksmasserne kan anbringes på glas-
DK 166079 B
13 overfladen ved hjælp af kendte påføringsmetoder, som f.eks. sprøjtning, valsning, udløbning, neddypning, ra-kelpåføring eller påstrygning.
Hærdningen af lakfilmen sker ved hjælp af strå- 5 ling, fortrinsvis ved hjælp af uv-stråling. Anlæggene og betingelserne for disse hærdningsmetoder kendes fra litteraturen (jf. f.eks. R. Holmes, U.V. and E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United 10 Kingdom 1984) og behøver ingen yderligere beskrivelse.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til overtrækning af en glasoverflade, især overfladen af en optisk glasfiber, ved hvilken 15 I) en strålehærdelig overtræksmasse påføres, der indeholder A) 56 til 89 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én, eventuelt urinstofgruppeholdig, di- 20 ethylenisk umættet polyurethan, B) 10 til 30 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én ethylenisk umættet monomer, 25 C) 0,5 til 8 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én fotoinitiator, samt D) 0,05 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af en alkoxysilan, 30 idet summen af komponenterne (A) til (D) andrager 100 vægt%, og E) eventuelt 0,05 til 10 vægt%, beregnet på vægten 35 af overtræksmassen, af sædvanlige hjælpe- og tilsætningstsoffer, 14
DK 166079B
II) overtræksmassen hærdes ved hjælp af UV- eller elektronstråling.
5 Fremgangsmåden er ejendommelig ved, at over træksmassen som komponent (D) indeholder Ν-β-amino-ethyl-y-aminopropyltrimethoxysilan eller y-aminopropyl-t-rimethoxysilan eller N-methyl-y-aminopropyltrimethoxy-silan eller triaminomodificret propyltrimethoxysilan.
10 Til nærmere beskrivelse af det ved fremgangsmå den ifølge opfindelsen anvendte overtræksmiddel samt udførelsen af denne fremgangsmåde henvises der til side 5 til 12 i den foreliggende beskrivelse.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig vel-15 egnet til overtrækning af optiske glasfibre. Især ved anvendelse af optiske glasfibre som lysbølgeledere er det vigtigt, at de til beskyttelse af overfladen påførte overtræksmasser også ved fugtighedsbelastning udviser en god vedhæftning på glasfiberoverfladen. Vedhæft-20 ningstab hos overtrækket efter fugtighedsbelastning -hvilket ved anvendelse af glasfibrene som lysbølgeledere ikke kan undgås - (f.eks. ligger glasfibrene ved koblingsstationerne frit i luften) fører til lakskader på glasfiberoverfladen. Denne derpå ubeskyttede over-25 flade kan nu meget let beskadiges, f.eks. af støvkorn, hvilket fører til et tab i optiske egenskaber. Netop ved hjælp af fremgangsmåden ifølge opfindelsen eller overtræksmassen ifølge opfindelsen er det imidlertid muligt at undgå disse ulemper og at tilvejebringe 30 overtræk med særdeles god vedhæftning også efter fugtighedsbelastning .
Overtræksmasserne ifølge opfindelsen kan derved påføres på glasfibrene enten i form af en etlagslake-ring eller som grundering ved en tolagslakering. Egnede 35 dæklakker i tilfælde af tolagslakering er f.eks. beskrevet i EP patentskrift nr. 114 982.
15
DK 166079 B
Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler. Alle del- og procentangivelser er på vægtbasis, med mindre andet udtrykkeligt er angivet.
5
Eksempel 1 (sammenligning)
Efter kendte metoder (jf. f.eks. EP patentskrift nr. 114 982) fremstilles der en strålehærdelig over-10 træksmasse bestående af 75,8 dele umættet polyurethan, 9,2 dele trimethylolpropantriacrylat, 12 dele phenoxy-ethylacrylat, 0,5 dele benzildimethylketal og 2,5 dele benzophenon, idet man i nærværelse af trimethylolpropantriacrylat og phenoxyethylacrylat først omsætter 4 15 mol 4,4'-methylen-bis-(cyclohexylisocyanat) med 2 mol polyoxypropylenglycol (molekylvægt 1000). Det således opnåede mellemprodukt omsættes med 2 mol 2-hydroxy-ethylacrylat og derefter med 1 mol polyoxypropylendia-min (molekylvægt 230). Derefter sættes fotoinitiatoren 20 til blandingen.
Godt rensede (frem for alt fedtfrie) glasplader (bredde x længde = 98 x 151 mm) påklæbes ved randen Tesakrepp-klæbebånd nr. 4432 (bredde 19 mm), og overtræksmassen påføres med rakel (tørfilmtykkelse 180 μπι).
25 Udhærdningen sker ved hjælp af et UV-bestrålingsanlæg, udrustet med to Hg-middeltrykstrålelamper hver med en lampeydelse på 80 W/cm, ved en båndhastighed på 40 m/minut, ved 2 gennemløb ved halvlastdrift (= 40 W/cm).
Den indstrålede dosis andrager herved 0,08 J/cm2 30 (målt med et dosimeter, UVICURE, System EIT fra firmaet Eltosch).
Straks derefter afprøves vedhæftningen som følger: - Foliebegyndelsen løsnes forsigtigt noget fra glasset 35
DK 166079 B
16 med en klinge.
- Ved hjælp af klæbebånd fastgøres en trådbøjle til den løsnede foliedel.
5 - En fjedervægt sættes i, og der aftrækkes med så konstant hastighed som muligt i en ret vinkel.
- Den nødvendige aftrækningskraft i g aflæses på måle-10 skalaen.
Den numeriske bedømmelse af vedhæftningsafprøv-ningen foretages ved at bestemme gennemsnittet af de opnåede værdier fra en dobbeltbestemmelse og kontrolle-15 re reproducerbarheden af gode (= høje) vedhæftningsværdier ved flere gentagelser.
Resultatet af vedhæftningsafprøvningen er angivet i Tabel 1.
Foruden den udførte vedhæftningsafprøvning er 20 det også muligt at foretage et valseskrælleforsøg ifølge DIN 55 289, men et sådant forsøg blev dog ikke udført.
Til afprøvning af vedhæftningen efter fugtig-hedsbelastning opbevares glaspladerne desuden direkte 25 efter hærdningen i 12 timer i et egnet klimakammer med en defineret luftfugtighed på 90% relativ luftfugtighed (r.f.) (ifølge DIN 50005) ved stuetemperatur o (25 C). Straks efter afslutning af eksponeringen udføres aftrækningsprøven med fjedervægten analog med ved-30 hæftningsafprøvningen direkte efter bestråling.
Denne numeriske bedømmelse af vedhæftningsafprøvningen foretages også i dette tilfælde ved at bestemme middelværdien af en dobbeltbestemmelse. Ved gode (= høje) vedhæftningsværdier udføres der mindst to gen-35 tagelsesmålinger til kontrollering af reproducerbarheden. Resultatet af denne afprøvning er ligeledes anført i Tabel 1.
17
DK 166079B
Den udførte afprøvning af vedhæftningen på vinduesglas giver som laboratoriemetode gode, oplysende resultater. Denne metode udføres også hos glasfiberfabrikanterne, da den giver praksisrelevante værdier, 5 der stemmer meget godt overens med vedhæftningsværdier-ne på optiske glasfibre (typisk tykkelse af fiberen 125 ym).
Eksempel 2 (sammenligning) 10
Analogt med sammenligningseksempel 1 fremstilles et strålehærdeligt overtræksmiddel på basis af den umættede polyurethan. Til forskel fra sammenligningseksempel 1 indeholder overtræksmidlet yderligere 2 15 vægt%, beregnet på den totale sammensætning, af y-gly-cidyloxypropyltrimethoxysilan.
Analogt med sammenligningseksempel l påføres dette overtræksmiddel ved hjælp af en rakel på glasplader (tørfilmtykkelse 180 pm) og hærdes med en 20 middeltryks-kviksølvdamplampe (dosisydelse ligeledes 0,08 J/cm2). Direkte efter udhærdningen af overtræksmidlet samt efter 12 timers opbevaring ved 90% relativ luftfugtighed ved stuetemperatur måles vedhæftningen af overtrækket som beskrevet i sammenligningseksempel 1.
25 Resultaterne er anført i Tabel 1.
Eksempel 3 og 4 (sammenligning)
Analogt med eksempel 2 fremstilles der glasover-30 træk, dog med den forskel, at der i stedet for 2 vægt%, beregnet på den totale sammensætning, af y-glycidyloxy-propyltrimethoxysilan nu anvendes 2 vægt% 3-butenyltri-ethoxysilan (Eksempel 3) eller 2 vægt% af monohydro-chloridet af N-p~(N-vinylbenzylamino)ethyl-y-aminopro-35 pyltrimethoxysilan (formel 18
DK 166079B
(CH30)3Si <CH2^3 NH (^2)2 NH-CH2-<^-CH = CHg * HC1) (Eksempel 4), i begge tilfælde beregnet på den totale sammensætning.
5 Resultaterne af vedhæftningsafprøvningen er an ført i Tabel 1.
Eksempel 5-7 10 Analogt med Eksempel 2 fremstilles der glas overtræk, dog med den forskel, at der i stedet for 2 vægt% γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilan nu anvendes 1 (Eksempel 5) eller 2 (Eksempel 6) eller 3 (Eksempel 7) vægt% Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltrimethoxysilan, i 15 alle tilfælde beregnet på den totale sammensætning.
Resultaterne af vedhæftningsafprøvningen er anført i Tabel 1.
Eksempel 8-9 20
Analogt med Eksempel 2 fremstilles der glasovertræk, dog med den forskel, at der i stedet for 2 vægt% y-glycidyloxypropyltrimethoxysilan nu anvendes 2 (Eksempel 8) eller 4 (Eksempel 9) vægt% N-methyl-y-amino- 25 propyltrimethoxysilan, i begge tilfælde beregnet på den totale sammensætning.
Resultaterne af vedhæftningsafprøvningen er anført i Tabel 1.
30 Eksempel 10-11
Analogt med Eksempel 2 fremstilles der glasovertræk, dog med den forskel, at der i stedet for 2 vægt% y-glycidyloxypropyltrimethoxysilan nu anvendes 2 35 vægt% y-aminopropyltrimethoxysilan (Eksempel 10) eller 2 vægt% triamino-modificeret propyltrimethoxysilan
DK 166079 B
19 (vedhæftningsformidler DYNASYLAN®, type "TRIAMO", handelsprodukt fra Dynamit-Nobel Chemie), i begge tilfælde beregnet på den totale sammensætning.
Resultaterne af vedhæftningsafprøvningen er an-5 ført i Tabel 1.
DK 166079B
20
Tabel 1
Eks- Vedhæftnings- Mængde(D) Vedhæft- Vedhæftem- formidler (D) (vægt%) ning efter ning, 5 pel hærdning 12 h,90% r.f.
_L!S2_)_(kg) 1 - - 1000-1100 25 2 y-Glycidyloxypro- 10 pyltrimethoxysilan 2 1000-1100 50-100 3 3-Butenyltrietho- xysilan 2 900-1000 25-50 4 Monohydrochlorid af N-p-(N-vinyl- 15 benzylamino)ethyl- y-aminopropyltri- methoxysilan 2 750-1000 150 5 Ν-β-Aminoethyl-y-aminopropyltri- 20 methoxysilan 1 1000-1100 900-1000 6 Ν-β-Aminoethyl-y-aminopropyltri- methoxysilan 2 1000-1100 900-1000 7 Ν-β-Aminoethyl-y- 25 aminopropyltri- methoxysilan 3 900-1000 800-900 8 N-Methyl-y-aminopro- pyltrimethoxysilan 2 850-950 850-950 9 N-Methyl-y-aminopro- 30 pyltrimethoxysilan 4 1200-1400 1000-1100 10 y-Aminopropyltrime- thoxysilan 2 1000-1150 750-850 11 Triaminomodificeret propyltrimethoxys i- 35 lan ("TRIAMO") 2 1000-1100 500 21
DK 166079B
Eksemplerne l-ii viser, at der ved tilsætning af Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltrimethoxysilan, N-methyl-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-aminopropyltrimethoxy-silan og det triaminomodificerede propyltrimethoxysilan 5 (vedhæftningsformidler DYNASYLAN®, type "TRIAMO", fra
Dynamit Nobel Chemie) ikke optræder noget eller kun optræder et meget ringe vedhæftningstab efter fugtigheds-belastning, medens der ved tilsætning af andre, kendte silanvedhæftningsformidlere, som f.eks. y-glycidyloxy-10 propyltrimethoxysilan, 3-butenyltriethoxysilan og mono-hydrochloridet af N-3-(N-vinylbenzylamino)ethyl-y-ami-nopropyltrimethoxysilan, iagttages et betydeligt vedhæftningstab ved fugtighedsbelastning.

Claims (10)

1. Flydende, strålehærdelig overtræksmasse til overtrækning af glasoverflader, indeholdende A) 56 til 89 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af 5 mindst én, eventuelt urinstofgruppeholdig, diethyle- nisk umættet polyurethan, B) 10 til 30 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én ethylenisk umættet monomer, 10 C) 0,5 til 8 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én fotoinitiator, samt D) 0,05 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af en 15 alkoxysilan, idet summen af komponenterne (A) til (D) andrager 100 vægt%, og
20 E) eventuelt 0,05 til 10 vægt%, beregnet på vægten af overtræksmassen, af sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer, kendetegnet ved, at der som komponent (D) anvendes Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltrimethoxysilan 25 eller γ-aminopropyltrimethoxysilan eller N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan eller triaminomodificeret propyltrimethoxysilan.
2. Overtræksmasse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den som komponent (D) indeholder 30 0,5 til 2 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltrimethoxysilan.
3. Overtræksmasse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den som komponent (D) indeholder 2 DK 166079 B til 4 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af y-amino-propyltrimethoxysilan.
4. Overtræksmasse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den som komponent (D) indeholder 3 5 til 5 vægt% N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan.
5 II) overtræksmassen hærdes ved hjælp af UV- eller elektronstråling, kendetegnet ved, at overtræksmassen som komponent (D) indeholder Ν-β-aminoethyl-y-aminopropyltri-10 methoxysilan eller y-aminopropyltrimethoxysilan eller N-methyl-y-aminopropyltrimethoxysilan eller triamino-modificeret propyltrimethoxysilan.
5. Overtræksmasse ifølge krav l, kendetegnet ved, at den som komponent (D) indeholder 4 til 6 vægt% triaminomodificeret propyltrimethoxysilan.
6. Overtræksmasse ifølge et vilkårligt af krave-10 ne 1 til 5, kendetegnet ved, at monomeren (B) er N-vinylpyrrolidon og/eller phenoxyethylacrylat og/eller isobornylacrylat.
7. Overtræksmasse ifølge et vilkårligt af kravene 1 til 6, kendetegnet ved, at den yderli- 15 gere indeholder mindst én synergist og/eller sædvanlige hjælpe- og tilsætningsstoffer.
8. Fremgangsmåde til overtrækning af en glasoverflade, især overfladen af en optisk glasfiber, ved hvilken 20 I) en strålehærdelig overtræksmasse påføres, der indeholder A) 56 til 89 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én, eventuelt urinstofgruppeholdig, 25 diethylenisk umættet polyurethan, B) 10 til 30 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én ethylenisk umættet monomer, *
30 C) 0,5 til 8 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af mindst én fotoinitiator, samt D) 0,05 til 6 vægt%, beregnet på overtræksmassen, af en alkoxysilan, idet summen af komponenterne (A) til (D) andrager 100 vægt%, og 35 DK 166079 B E) eventuelt 0,05 til 10 vægt%, beregnet på vægten af overtræksmassen, af sædvanlige hjælpe-og tilsætningsstoffer,
9. Optisk glasfiber, kendetegnet ved, at den er overtrukket med en overtræksmasse ifølge et 15 vilkårligt af kravene 1 til 7.
10. Anvendelse af den optiske glasfiber ifølge krav 9 som lysbølgeleder.
DK103991A 1988-12-02 1991-05-31 Flydende, straalehaerdelig overtraeksmasse til overtraekning af glasoverflader, fremgangsmaade til overtraekning af glasoverflader, optisk glasfiber samt anvendelse af glasfiberen DK166079C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3840644 1988-12-02
DE3840644A DE3840644A1 (de) 1988-12-02 1988-12-02 Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
EP8901382 1989-11-17
PCT/EP1989/001382 WO1990006289A1 (de) 1988-12-02 1989-11-17 Flüssige, strahlenhärtbare überzugsmasse für die beschichtung von glasoberflächen

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK103991D0 DK103991D0 (da) 1991-05-31
DK103991A DK103991A (da) 1991-07-18
DK166079B true DK166079B (da) 1993-03-08
DK166079C DK166079C (da) 1993-08-02

Family

ID=6368328

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK103991A DK166079C (da) 1988-12-02 1991-05-31 Flydende, straalehaerdelig overtraeksmasse til overtraekning af glasoverflader, fremgangsmaade til overtraekning af glasoverflader, optisk glasfiber samt anvendelse af glasfiberen

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0446222B1 (da)
JP (1) JPH0776120B2 (da)
KR (1) KR930006328B1 (da)
AU (1) AU624196B2 (da)
BR (1) BR8907803A (da)
CA (1) CA2004407A1 (da)
DE (2) DE3840644A1 (da)
DK (1) DK166079C (da)
ES (1) ES2039097T3 (da)
FI (1) FI96432C (da)
LT (1) LT3310B (da)
LV (1) LV10766A (da)
MD (1) MD940077A (da)
WO (1) WO1990006289A1 (da)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3914411A1 (de) 1989-04-29 1990-11-15 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
US5149592A (en) * 1990-05-09 1992-09-22 Avery Dennison Corporation Ultraviolet radiation curable clearcoat
DE4139127A1 (de) * 1991-11-28 1993-06-03 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
CA2107448A1 (en) * 1992-11-13 1994-05-14 Lee Landis Blyler, Jr. Optical transmission media having enhanced strength retention capabilities
DE19535935A1 (de) * 1995-09-27 1997-04-03 Basf Lacke & Farben Strahlenhärtbarer Überzug
DE19535936A1 (de) * 1995-09-27 1997-04-03 Basf Lacke & Farben Acryliertes Polyetherpolyol und dessen Verwendung für strahlenhärtbare Formulierungen
US6023547A (en) * 1997-06-09 2000-02-08 Dsm N.V. Radiation curable composition comprising a urethane oligomer having a polyester backbone
US6391936B1 (en) 1997-12-22 2002-05-21 Dsm N.V. Radiation-curable oligomers radiation-curable compositions, coated optical glass fibers, and ribbon assemblies
US6797746B2 (en) * 1998-12-22 2004-09-28 Vidriera Monterrey, S.A. De C.V. Ultraviolet radiation curable ink composition and a process for its application on glass substrates
US6171698B1 (en) * 1999-08-19 2001-01-09 Alcatel Radiation curable coating composition for optical fibers and optical fibers coated thereby
DE10049153A1 (de) * 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57209855A (en) * 1981-06-17 1982-12-23 Unitika Ltd Water-based sizing agent for glass fiber
US4932750A (en) * 1982-12-09 1990-06-12 Desoto, Inc. Single-coated optical fiber
US4472019A (en) 1982-12-28 1984-09-18 Desoto, Inc. Topcoats for buffer-coated optical fiber using urethane acrylate and epoxy acrylate and vinyl monomer
JPS6083907A (ja) * 1983-10-14 1985-05-13 Nitto Electric Ind Co Ltd 光学ガラスフアイバ用被覆材料
CA1236623A (en) 1983-11-10 1988-05-10 Timothy E. Bishop Ultraviolet-curable coatings for optical glass fibers having improved adhesion
EP0250631A1 (en) 1986-07-02 1988-01-07 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable buffer coatings for optical fiber
JPH0781488B2 (ja) 1988-07-13 1995-08-30 株式会社東電通 シールドマシンの推進装置
DE3914411A1 (de) * 1989-04-29 1990-11-15 Basf Lacke & Farben Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen
JPH0513885A (ja) 1991-07-04 1993-01-22 Mitsubishi Electric Corp 可視光半導体レーザの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE3840644A1 (de) 1990-06-07
LTIP529A (en) 1994-11-25
WO1990006289A1 (de) 1990-06-14
CA2004407A1 (en) 1990-06-02
DE58903477D1 (de) 1993-03-18
JPH03505197A (ja) 1991-11-14
ES2039097T3 (es) 1993-08-16
DK166079C (da) 1993-08-02
FI96432C (fi) 1996-06-25
KR910700207A (ko) 1991-03-14
EP0446222A1 (de) 1991-09-18
DK103991D0 (da) 1991-05-31
FI912625A0 (fi) 1991-05-31
MD940077A (ro) 1996-01-31
LT3310B (en) 1995-06-26
AU4512189A (en) 1990-06-26
EP0446222B1 (de) 1993-02-03
DK103991A (da) 1991-07-18
JPH0776120B2 (ja) 1995-08-16
FI96432B (fi) 1996-03-15
LV10766A (lv) 1995-08-20
AU624196B2 (en) 1992-06-04
KR930006328B1 (ko) 1993-07-14
BR8907803A (pt) 1991-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5229433A (en) Liquid, radiation-curable coating composition for the coating of glass surfaces
EP2305617B1 (en) D1381 Supercoatings for optical fiber
DK166079B (da) Flydende, straalehaerdelig overtraeksmasse til overtraekning af glasoverflader, fremgangsmaade til overtraekning af glasoverflader, optisk glasfiber samt anvendelse af glasfiberen
US7105583B2 (en) Radiation-curable compositions for optical fiber coating materials
US5461691A (en) Liquid, radiation-curable coating composition for coating glass surfaces
CA2153581A1 (en) Radiation-curable oligomers and liquid, radiation-curable coating composition for coating glass surfaces
CA2090450C (en) Photo-hardened liquid coating composition for glass surfaces
US7064154B2 (en) Radiation-curable composition for optical fiber coating materials
JP2004217823A (ja) 液状放射線硬化型樹脂組成物、光ファイバ用被覆組成物及び光ファイバ
US20030119998A1 (en) Free radical-curable composition for optical fiber coating materials
KR100626509B1 (ko) 광섬유 코팅재용 방사선-경화가능한 조성물
HK1084093A1 (zh) 具有固化聚合物涂层的光纤
HK1084093B (en) Optical fiber with cured polymeric coating