DK168569B1 - N-substituerede 3,4,5,6-tetrahydrophthalimider, fremgangsmåde til fremstilling af disse forbindelser, præparater til bekæmpelse af uønsket vegetation indeholdende forbindelserne, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation under anvendelse af forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne som herbicider - Google Patents
N-substituerede 3,4,5,6-tetrahydrophthalimider, fremgangsmåde til fremstilling af disse forbindelser, præparater til bekæmpelse af uønsket vegetation indeholdende forbindelserne, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation under anvendelse af forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne som herbicider Download PDFInfo
- Publication number
- DK168569B1 DK168569B1 DK012288A DK12288A DK168569B1 DK 168569 B1 DK168569 B1 DK 168569B1 DK 012288 A DK012288 A DK 012288A DK 12288 A DK12288 A DK 12288A DK 168569 B1 DK168569 B1 DK 168569B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- compound
- mixture
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/32—Cyclic imides of polybasic carboxylic acids or thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D231/56—Benzopyrazoles; Hydrogenated benzopyrazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
i DK 168569 B1
Den foreliggende opfindelse angår visse hidtil ukendte N-sub-stituerede 3,4,5,6-tetrahydrophthaliinider, fremstilling deraf, herbicide præparater omfattende disse forbindelser og deres anvendelse som herbicider.
5 Europæisk patentansøgning publiceret under nr. 170191 omhandler herbicide forbindelser med nedenstående formel
Ei V° hvor X betegner hydrogen, chlor eller fluor; n er 0 eller 1; 10 % betegner hydrogen eller alkyl, alkenyl, halogenalkyl, halogenalkenyl, halogenalkynyl, alkoxyalkyl eller al-koxy alkoxyalky1; og R2 og R3 betegner hydrogen, halogen, alkyl eller phenyl.
Japansk patentansøgning publiceret under nr. 61 194 072 15 omhandler mellemprodukter, der kan anvendes til fremstilling af herbicide forbindelser med formlen
Tilstedeværelsen af uønsket vegetation forårsager væsentlig skade på nyttige afgrøder, især landbrugsprodukter, som 2 DK 168569 B1 opfylder menneskets basale fødebehov, fx sojabønner, byg og hvede. Befolkningseksplosionen og den dermed følgende fødevaremangel i verden gør det nødvendigt at skabe forbedret effektivitet af produktionen af disse afgrøder. Forhindring 5 eller minimering af tabet af en del af værdifulde afgrøder ved at dræbe eller inhibere væksten af uønsket vegetation er én måde, hvorpå denne effektivitet kan forbedres.
Der findes en lang række forskellige stoffer, som kan anvendes til at dræbe eller inhibere (bekæmpe) væksten af 10 uønsket vegetation; sådanne stoffer kaldes under ét herbicider. Der er imidlertid behov for stadig mere effektive herbicider, som ødelægger eller retarderer ukrudt uden at forårsage signifikant skade på nyttige afgrøder.
Det har vist sig, at anvendelige phytotoxiske egenskaber 15 findes hos de N-substituerede 3,4,5,6-tetrahydrophthalimider ifølge opfindelsen med formlen I
(CH3)o-3 O R
hvor R er hydrogen eller halogen; cyano; alkyl eller alkoxy 20 med 1-4 carbonatomer; trihalogenmethyl eller hydroxy methyl; alkyl-, alkenyl- eller alkanoyloxymethyl med op til 6 carbonatomer; eller en gruppe -0CFnH3_n, hvor n = 1, 2 eller 3; V er et oxygenatom eller en gruppe N-O-R1, hvor R1 be-25 tegner et hydrogenatom eller alkyl, alkenyl eller alkynyl med op til 6 carbonatomer, hvor alkyl eventuelt er substitueret med cyano, hydroxy- eller alkoxycarbonyl eller ét eller flere halogenatomer, og hvor alkenyl eventuelt er substitueret med ét eller flere halogenatomer; en DK 168569 B1 3 phenylgruppe eller phenylalkylgruppe med 7-10 carbonato-mer, der eventuelt er substitueret én eller flere gange med halogen, C-^-alkyl, C2_3-alkoxy, CF3# N02, CN eller OCF2H; en 2-tetrahydropyranylgruppe; eller en (ethoxycar-5 bonyl)-1-(1-ethoxycarbony1)methylgruppe; og a er 1 eller 2; og salte af sådanne af forbindelserne, som er sure, med alkalimetalbaser, ammoniak og aminer.
I disse forbindelser kan hver aliphatisk gruppe være enten 10 ligekædet eller forgrenet. "Halogen" er brom, chlor og fluor. Egnede aminsalte er salte af mono-, di- og trialkyl- og -alkanolaminer, hvor hver alkyldel indeholder 1-20 carbonato-mer.
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan eksistere som isomerer, 15 fx når V er N-O-R1. Syn- og ant i-isomer erne har begge vist sig at være aktive. Den foreliggende opfindelse omfatter alle herbicidt effektive stereoisomerer og stereoisomere blandinger vundet på den måde, fremgangsmåden er udført på, eller fremstillet bevidst.
20 Repræsentative forbindelser ifølge opfindelsen er: N- (5-chlor-l-oxo-6-indanyl )-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid, N- (1- (ethoxy imino) -1,2,3,4-tetrahydro-7-naphthalen-yl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid, N- ((1- ((hydroxycarbonyl) methoxy) imino) -1,2,3,4-tetrahy-25 dro-7-naphthalenyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid, N- (5-methyl-l- (i sopr opoxy imino) -6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid , N-(5-fluor-l-(hydroxycarbonylmethoxyimino) -6-indanyl) - 3,4,5,6-tetrahydrophthalimid, 4 DK 168569 B1 N-(5-fluor-1-(ethoxycarbonylethoxyimino)-6-indan-yl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid.
Forbindelser med formlen I kan fremstilles ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved, at en anilin med formlen II
V
5 H2N-/~^]CH2)a (II)
R
hvor R, V og a har den ovenfor anførte betydning, behandles med en forbindelse med formlen øi-
(CH3)o.3 O
og en dannet forbindelse med formlen I, hvor V er et oxygenatom, eventuelt oximeres til dannelse af en forbindelse med 10 formlen I, hvor V er gruppen N-O-R1, hvor R1 har den ovenfor anførte betydning.
Forbindelserne kan fremstilles ved behandling af et passende tetrahydrophthalsyreanhydrid med en passende anilin, ved kondensation af de to reagenser ved en temperatur på 15 120-220°C eller ved tilbagesvaling af en blanding af reagen serne i et opløsningsmiddel såsom eddikesyre, toluen eller xylen. Reaktionen kan katalyseres i xylen eller toluen med en amin såsom triethylamin eller DBU (1,8-diazabi-cyclo[5.4.0]undec-7-en).
DK 168569 B1 5
Et passende anilinreagens kan fremstilles ud fra en forbindelse med formlen I, eller en forbindelse med formlen
V
R
hvor J er forskellig fra 0 n (CH3)o-3 0 fremstillet ved her beskrevne fremgangsmåder. I et sådant 5 tilfælde kunne delen J passende vælges blandt benzhydrylami-no, benzoylamino, acetylamino, benzylamino, allylamino og trichloracetylamino. Som det er vist i eksemplerne, kan anilinen fremstilles ud fra forbindelsen indeholdende J på sædvanlig måde.
10 Alternativt til behandlingen af en anilin med formlen II med et 3,4,5,6-tetrahydrophthalsyreanhydrid kan forbindelser ifølge opfindelsen, hvor V er «N-O-R1, især sådanne, hvor R1 er hydrogen, fremstilles ud fra de tilsvarende forbindelser med formlen I, hvor V er « 0, ved behandling deraf med hy-15 droxylaminhydrochlorid eller et passende R1-derivat deraf, hensigtsmæssigt ved tilbagesvaling af en blanding af reagenserne med natriumacetat i et opløsningsmiddel såsom ethanol, eller ved anvendelse af pyridin som opløsningsmiddel ved omgivelsestemperatur.
6 DK 168569 B1
Aniliner med formlen II, dvs. 6-amino-l-indanoner og 7-ami-no-l-tetraloner kan fremstilles ved sædvanlig nitrering af 1-indanon, fortrinsvis substitueret med fluor i para-stilling i forhold til oxogruppen, eller 1-tetralon med salpetersyre 5 ved lav temperatur såsom 1-10°C. Den resulterende 6-ni-tro-l-indanon eller 7-nitro-l-tetralon reduceres, fx ved behandling med vandigt natriumhypophosphit i ethanol og i nærværelse af en katalysator såsom palladium/kul eller ved behandling med stannochlorid i ethylacetat.
10 Forbindelser med formlen I har vist sig at have ugunstig virkning på væksten af visse planter, af hvilke mange sædvanligvis anses for at være ukrudt, og de kan derfor anvendes til bekæmpelse af væksten af sådanne uønskede planter. Visse af forbindelserne med formlen I har vist sig at have selekti-15 vitet med hensyn til nogle afgrødeplanter såsom hvede, sojabønne, ris og korndurra, dvs. at de bekæmper ukrudt ved doser, i hvilke de ikke skader afgrødeplanterne signifikant.
De synes at være særdeles effektive, når de påføres postemer-gent (påføres på bladene af den voksende plante) .
20 Således angår opfindelsen også en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønskede planter, hvilken fremgangsmåde består i, at der på det pågældende sted påføres en effektiv mængde af en forbindelse med formlen I. I de tilfælde, hvor det ønskes at bekæmpe ukrudt i afgrødebeplantninger, foretrækkes det natur-25 ligvis at anvende den lavest mulige dosis, som bekæmper ukrudtet, for dette vil minimere eventuel skadevirkning på afgrødeplanterne forårsaget af forbindelsen.
En forbindelse med formlen I anvendes normalt mest effektivt ved at blive formuleret med en egnet inert bærer eller over-30 fladeaktivt middel eller begge dele. Opfindelsen angår således også præparater til bekæmpelse af uønskede planter, hvilke præparater er ejendommelige ved, at de omfatter en inert bærer eller overfladeaktivt middel eller begge dele og som aktiv bestanddel en effektiv mængde af mindst én for-35 bindelse med formlen I.
DK 168569 B1 7
Udtrykket "bærer” betegner i nærværende beskrivelse et inert fast eller flydende materiale, som kan være uorganisk eller organisk og af syntetisk eller naturlig oprindelse, og med hvilket den aktive forbindelse blandes eller formuleres for 5 at lette påføringen deraf på planten, frøet, jorden eller et andet emne, der skal behandles, eller dets opbevaring, transport og/eller håndtering. Et hvilket som helst af de materialer, der normalt anvendes til formulering af pesticider, herbicider eller fungicider, dvs. hortikulturelt acceptable 10 bærere, er egnet.
Egnede faste bærere omfatter naturlige og syntetiske lerarter og silicater, for eksempel naturlige siliciumdioxider såsom diatomé jordarter; magnesiumsilicater, for eksempel talkumarter; magnesiumaluminiums i licater, for eksempel attapulgiter 15 og vermiculiter; aluminiumsilicater, for eksempel kaoliniter, montmorilloniter og glimmerarter; calciumcarbonat; calciumsulfat; syntetiske hydratiserede siliciumoxider og syntetiske calcium- eller aluminiumsilicater; grundstoffer såsom carbon og svovl; naturlige og syntetiske harpikser såsom cumaron-20 harpikser, polyvinylchlorid og styrenpolymerer og -copolymer er; bitumen; voksarter såsom bivoks, paraffinvoks og chlorerede mineralvoksarter; faste gødningsstoffer, for eksempel superphosphater; og formalede, naturligt forekommende fibermaterialer såsom formalede majskolber.
25 Eksempler på egnede flydende bærere er vand, alkoholer såsom isopropylalkohol og glycoler; ketoner såsom acetone, methyl-ethylketon, methylisobutylketon og cyclohexanon; ethere såsom cellosolves; aromatiske carbonhydrider såsom benzen, toluen og xylen; jordoliefraktioner såsom petroleum og lette mine-30 ralolier; og chlorerede carbonhydrider såsom carbontetra-chlorid, perchlorethylen og trichlormethan. Egnede er også fordråbede, normalt dampformige og gasagtige forbindelser. Blandinger af forskellige væsker er ofte egnede.
Det overfladeaktive middel kan være en emulgator eller et 35 dispergeringsmiddel eller et befugtningsmiddel; det kan være DK 168569 B1 8 ikke-ionisk eller ionisk. Et hvilket som helst af de overfladeaktive midler, der sædvanligvis anvendes til formulering af herbicider eller insekticider, kan anvendes. Eksempler på egnede overfladeaktive midler er natrium- og calciumsalte af 5 polyacrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensationsprodukter af fedtsyrer eller aliphatiske aminer eller amider indeholdende mindst 12 carbonatomer i molekylet med ethylenoxid og/eller propylenoxid; fedtsyreestere af glycerol, sorbitan, saccharose eller pentaerythritol; kondensater af disse med 10 ethylen-oxid og/eller propylenoxid; kondensationsprodukter af fedtalkoholer eller alkylphenoler, for eksempel p-octylphenol eller p-octylcresol, med ethylenoxid og/eller propylenoxid; sulfater eller sulfonater af disse kondensationsprodukter, alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte, fortrinsvis natrium-15 salte, af svovl- eller sulfonsyreestere indeholdende mindst 10 carbonatomer i molekylet, for eksempel natriumlaurylsul-fat, natrium-sekundære alkylsulfater, natriumsalte af sulfoneret ricinusolie og natriumalkylarylsulfonater såsom na-triumdodecylbenzensulfonat; og polymerer af ethylenoxid og 20 copolymerer af ethylenoxid og propylenoxider.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan fremstilles som befugte-lige pulvere, puddermidler, granuler, opløsninger, emulger-bare koncentrater, emulsioner, suspensionskoncentrater og aerosoler. Befugtelige pulvere er sædvanligvis sammensat 25 således, at de indeholder 25-75 vægtprocent aktiv forbindelse, og de indeholder sædvanligvis, ud over den faste bærer, 3-10 vægtprocent af et dispergeringsmiddel, 2-15% af et overfladeaktivt middel og, om nødvendigt, 0-10 vægtprocent stabilisator(er) og/eller andre tilsætningsstoffer såsom 30 penetranter eller vedhæftningsforbedrende midler. Puddermidler er sædvanligvis formuleret som et pudderkoncentrat med en sammensætning svarende til et befugteligt pulver, men uden dispergeringsmiddel eller overfladeaktivt middel, og fortyndes i marken med yderligere fast bærer til opnåelse af et 35 præparat, der sædvanligvis indeholder 0,5-10 vægtprocent af den aktive forbindelse. Granuler er sædvanligvis fremstillet med en størrelse på 1,676-0,152 mm (10-100 BS mesh) og kan DK 168569 B1 9 fremstilles ved agglomererings- eller imprægneringsteknikker. Generalt vil granuler indeholde 0,5-25 vægtprocent af den aktive forbindelse, 0-1 vægtprocent tilsætningsstoffer såsom stabilisatorer, modifikatorer til langsom frigørelse og 5 bindemidler. Emulgerbare koncentrater indeholder sædvanligvis, ud over opløsningsmidlet og, om nødvendigt, coopløs-ningsmiddel, 10-50% (vægt/volumen) af den aktive forbindelse, 2-20% (vægt/volumen) emulgatorer og 0-20% (vægt/volumen) passende tilsætningsstoffer såsom stabilisatorer, penetranter 10 og korrosionsinhibitorer. Suspensionskoncentrater er sammensat således, at der opnås et stabilt, ikke-sedimenterende, flydbart produkt, og de indeholder sædvanligvis 10-75 vægtprocent af den aktive forbindelse, 0,5-5 vægtprocent dis-pergeringsmidler, 1-5% overfladeaktivt middel, 0,1-10 vægt-15 procent suspenderingsmidler, fx skumdæmpende midler, korrosionsinhibitorer, stabilisatorer, penetranter og vedhæft-ningsforbedrende midler, og som bærer vand eller en organisk væske, i hvilken den aktive forbindelse er i det væsentlige uopløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske 20 salte kan være opløst i bæreren for at hjælpe til forhindring af sedimentation eller som antifrostmidler for vand.
Af særlig interesse i gældende praksis er i vand disperger-bare granulære præparater. De er i form af tørre, hårde granuler, som er i det væsentlige støvfri og er modstands-25 dygtige over for nedbrydning ved håndtering, hvorved støvdannelse minimeres. Ved kontakt med vand henfalder granulerne let, hvorved der fås stabile suspensioner af partiklerne af aktivt materiale, sådanne formuleringer indeholder 90 vægtprocent eller mere (op til 95 vægtprocent) findelt aktivt 30 materiale og 3-7 vægtprocent af en blanding af overfladeaktive midler, som virker som befugtnings-, dispergerings-, suspenderings- og bindemidler, og kan indeholde op til 3 vægtprocent af en findelt bærer, som virker som resus-penderingsmiddel.
35 Vandige dispersioner og emulsioner, for eksempel præparater vundet ved fortynding af et befugteligt pulver eller et DK 168569 B1 10 koncentrat ifølge opfindelsen med vand, ligger også inden for den foreliggende opfindelses rammer. Disse emulsioner kan være af typen vand-i-olie eller olie-i-vand og kan have en tyk, mayonnaiseagtig konsistens.
5 Det fremgår klart af det ovenstående, at nærværende opfindelse omfatter præparater indeholdende fra helt ned til ca. 0,5 vægtprocent til helt op til ca. 95 vægtprocent af en forbindelse med formlen I som den aktive bestanddel.
Præparaterne ifølge opfindelsen kan også indeholde andre 10 bestanddele, for eksempel andre forbindelser med pesticide, især insekticide, acaricide, herbicide eller fungicide egenskaber, som er passende til det påtænkte formål.
Beskyttelse af et sted eller område mod uønskede planter udføres ved at påføre en forbindelse med formlen I, normalt i 15 et præparat af én af de ovenfor nævnte typer, på jorden, hvor frøene af de uønskede planter befinder sig, eller på de uønskede planters blade. Den aktive forbindelse påføres naturligvis i en mængde, der er tilstrækkelig til at udøve den ønskede virkning.
20 Den mængde af forbindelsen ifølge opfindelsen, der skal anvendes til bekæmpelse af uønskede planter, vil naturligvis afhænge af planternes tilstand, den ønskede aktivitetsgrad, den anvendte formulering, applikationsmåden, klimaet, årstiden og andre variable. Det er derfor ikke muligt at anbe-25 fale præcise mængder. Generelt vil imidlertid påføring af fra 0,02 til 10,0 kg/hektar af forbindelsen med formlen I på det sted, der skal beskyttes, være tilfredsstillende.
Nedenstående eksempler beskriver fremstillingen, isoleringen og de fysiske egenskaber hos typiske enkelte eksempler på 30 forbindelserne med formlen I. I hvert tilfælde blev identiteten af hvert produkt og hvert mellemprodukt bekræftet ved elementaranalyse, IR-analyse og NMR-analyse efter behov.
N-(l-Oxo-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydro-phthalimid (1) DK 168569 B1 EKSEMPEL 1 11 26.4 g 1-indanon blev i små portioner i løbet af 30 minutter sat til 175 ml kraftigt omrørt rygende salpetersyre ved fra 5 -1°C til -9°C. Blandingen blev omrørt i yderligere 10 minut ter i et isbad og derefter hældt i 400 g is. Blandingen blev ekstraheret med methylenchlorid, og ekstrakten blev vasket med 5% vægt/volumen vandig natriumhydroxidopløsning. Den organiske fase blev vasket med vånd og derefter saltopløs-10 ning, tørret (Na2S04) og befriet for opløsningsmiddel.
Flash-chromatografi på silicagel med ethylacetat og hexan som eluent gav l-oxo-6-nitroindan (1A), smeltepunkt 72-73,5°C.
12.5 g (1A) blev opløst i 150 ml varmt ethanol, og blandingen blev omrørt kraftigt, medens 2,0 g 5% palladium/kul-katalysa- 15 tor blev tilsat, og derefter blev 450 ml af en 30% opløsning af natrium-hypophosphit i vand tilsat portionsvis. Blandingen blev tilbagesvalet i 30 minutter, afkølet til stuetemperatur og filtreret gennem Celite. Celiten blev vasket med vand og methylenchlorid. De samlede organiske faser blev adskilt, 20 tørret (Na2S04) og befriet for opløsningsmiddel til opnåelse af 6-amino-l-oxoindan (IB) som et grønt fast stof, smeltepunkt 147-155°C (med sønderdeling).
En blanding af 4,2 g (IB) og 4,34 g 3,4,5,6-tetrahydrophthal-syreanhydrid (THPA) i 40 ml iseddikesyre blev opvarmet ved 25 tilbagesvaling. Efter 2 timer blev eddikesyren blev inddampet, og remanensen blev destilleret azeotropt med toluen til opnåelse af et grønligt fast stof. Det faste stof blev tri-tureret med ether, filtreret og omkrystalliseret af ethylacetat til opnåelse af (1) som beigefarvede krystaller, smelte-30 punkt 223-226°C.
EKSEMPEL 2 N- (1- (Allyloxyimino) -6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthal- imid (2) DK 168569 B1 12
En blanding af 0,28 g (1), 0,11 g allyloxyamin-hydrochlorid 5 og 1,2 ækvivalenter triethylamin i ethanol blev opvarmet ved tilbagesvaling i 5 timer. Opløsningsmidlet blev fjernet, og remanensen blev chromatograferet med en 3:7 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af (2) som anti-isomeren (2A), et hvidt pulver, smeltepunkt 133-135°C, 10 og som syn-isomeren (2B), et gult fast stof, smeltepunkt 117-119°C.
EKSEMPEL 3 N- (1- (((Ethoxy carbonyl) methoxy) imino) -6-indanyl) -3,4,5,6-te-trahydrophthalimid (3) 15 En omrørt opløsning af 0,68 g ((ethoxycarbonyl)methoxy)-amin-hydrochlorid og 0,0044 M natriumacetat i 60 ml absolut ethanol blev opvarmet under nitrogen, og 1,13 g (1) blev tilsat. Blandingen blev opvarmet ved tilbagesvaling i 12 timer og derefter filtreret og vasket med ethanol. Det totale 20 filtrat blev inddampet, og remanensen blev chromatograferet med en 3:7 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af (3) som anti-isomeren (3A), et gult fast stof, smeltepunkt 119-123°C, og som syn-isomeren (3B), et hvidt fast stof, smeltepunkt 121-125°C.
N- (1- (Neopentoxyimino) -6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthal- imid (4) DK 168569 B1 EKSEMPEL 4 13
En opløsning af 1,3 g (1) og 0,78 g neopentoxyaminoxalat i 20 5 ml tørt pyridin blev omrørt natten over ved stuetemperatur. Pyridinet blev inddampet, og remanensen blev tre gange destilleret azeotropt med toluen og flash-chromatograferet på silicagel med en 1:3 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af (4) som anti-isomeren (4A), et hvidt 10 fast stof, smeltepunkt 139-141°C, og som syn-isomeren (4B), et gult fast stof, smeltepunkt 140-145°C, EKSEMPEL 5 N- (1- (Methoxyimino) -6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthal-imid (5) 15 En blanding af 0,98 g (1), 0,29 g methoxyamin-hydrochlorid og 0,29 g natriumacetat i 35 ml ethylalkohol blev opvarmet ved tilbagesvaling i 6 timer. Den resulterende blanding blev flash-chromatograferet på silicagel med en 4:1 v/v-blanding af hexan og ethylacetat som eluent til opnåelse af (5) som en 20 gul fast isomerblanding, smeltepunkt 168-178°C.
EKSEMPEL 6 N- ((1- (Hydroxycarbonylmethoxy) imino) -6-indanyl) -3,4,5,6-te-trahydrophtha1imid (6)
Til en omrørt opløsning af 0,56 g aminoxyeddikesyre-hydro-25 chlorid i 20 ml tørt pyridin blev der sat 1,13 g (1). Blandingen blev omrørt natten over, pyridinet blev inddampet, og remanensen blev destilleret azeotropt tre gange med toluen og underkastet vakuum til ca. 0,1 mmHg ved en badtemperatur på DK 168569 B1 14 60°C. Den resulterende rødlige olie blev tritureret med ethanol, og det resulterende lysebrune bundfald blev filtreret og tørret til opnåelse af (6) som anti-isomeren, et beigefarvet fast stof, smeltepunkt 205-206,5°C.
5 EKSEMPEL 7 N- ((1- ((Ethoxy carbonyl) -1- (1-ethoxycarbonyl) methoxy) -imino) -6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (7)
En blanding af 0,120 g (6), 0,05 ml ethyl 2-brompropionat og 52 mg tørt kaliumcarbonat i 2 ml tørt dimethylformamid blev 10 omrørt ved stuetemperatur natten over. Blandingen blev hældt i vand og ekstraheret tre gange med ethylacetat. Den samlede organiske fase blev vasket med vand og derefter saltopløsning, tørret (MgS04), filtreret og inddampet til opnåelse af en gul olie, som blev chromatograferet under anvendelse af en 15 1:9 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af (7) som anti-isomeren, en gul olie.
EKSEMPEL 8 og 9
Ved fremgangsmåder svarende til de i eksempel 1-7 beskrevne blev der fremstillet yderligere individuelle repræsentanter 20 for forbindelser ifølge opfindelsen ud fra (1):
Eks. Forbin- nr. delse V R a Smp. (°C) 8 (8A) =N-0-CH2C=CH (syn) Η 1 169-170,5 25 8 (8B) =N-0-CH2C=CH (anti) Η 1 154-156 9 (9A) =N-0-CH2phenyl (anti) Η 1 147-148 9 (9B) =N-0-CH2phenyl (syn) Η 1 131-133 N- (5-Fluor-l-oxo-6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (10) DK 168569 B1 15 EKSEMPEL 10 25.0 g 5-fluor-l-indanon blev dråbevis sat til 115 ml rygende salpetersyre ved 5±2°C, og blandingen blev holdt ved denne 5 temperatur (isbad) i 2 timer. Blandingen blev hældt i 500 ml isvand og ekstraheret med methylenchlorid. Ekstrakten blev vasket med vand og derefter saltopløsning og blev derefter tørret (Na2S04) og befriet for opløsningsmiddel. Remanensen blev omkrystalliseret af en minimal mængde ethanol, og pro-10 duktet blev flash-chromatograferet på silicagel med en 35:65 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af 5-fluor-6-nitro-l-indanon (10A) som beigefarvede krystaller, smeltepunkt 63-65°C.
1.0 g (10A) blev opløst i 30 ml ethylacetat. 5,8 g tin(II)-15 chlorid-dihydrat blev tilsat, og blandingen blev tilbagesva- let i 1 time. Blandingen blev afkølet til stuetemperatur og hældt i isvand. Blandingens pH blev indstillet til 12 med vandig natriumhydroxidopløsning og ekstraheret med ether. Ekstrakten blev vasket med vand og derefter saltopløsning og 20 blev derefter tørret (Na2S04) og befriet for opløsningsmiddel til opnåelse af 6-amino-5-fluor-l-indanon (11B) som et lysebrunt fast stof, smeltepunkt 163-168°C (med sønderdeling).
En blanding af 3,41 g THPA og 3,70 g (10B) i 50 ml iseddikesyre blev tilbagesvalet i 6 timer og henstod derefter i 48 25 timer. Blandingen blev hældt i vand og ekstraheret tre gange med ethylacetat. Den samlede organisk fase blev vasket med vand og derefter saltopløsning, tørret (Na2S04), filtreret, befriet for opløsningsmiddel og flash-chromatograferet under anvendelse af en 4:1 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som 30 eluent til opnåelse af (10) som et lysebrunt fast stof, smeltepunkt 213-215°C.
EKSEMPEL 11 N-(5-Fluor-l-(allyloxy)imino-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydro- phthalimid (11) DK 168569 B1 16
En blanding af 0,70 g (10) og 0,260 g allyloxyamin-hydro-5 chlorid i 5 ml tørt pyridin blev omrørt natten over. Pyridi-net blev inddampet og remanensen flash-chromatograferet på silica med en 15:85 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af (11) som anti-isomeren (11A), hvide krystaller, smeltepunkt 141-142,5°C, og som syn-isomeren 10 (11B), off-white fast stof, smeltepunkt 145-147°C.
EKSEMPEL 12 N- ((5-Fluor-l- ((ethoxycarbonyl) -methoxy) -imino) -6-inda-nyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (12)
En blanding af 1,0 g (10), 0,52 g ethylaminoxyacetat-hydro-15 chlorid og 10 ml tørt pyridin blev omrørt, indtil reaktionen var til ende. Remanensen blev flash-chromatograferet på silicagel 60 med en 3:7 v/v-blanding af ethylacetat og hexan som eluent til opnåelse af (12) som anti-isomeren, et lysebrunt fast stof, smeltepunkt 160-161,5°C.
20 EKSEMPEL 13 N-(1,2,3,4-Tetrahydro-l-oxo-7-naphthalenyl)-3,4,5,6-tetrahy-drophthalimid (13) 29.2 g α-tetralon blev langsomt sat til 200 ml rygende salpetersyre afkølet med et isbad med en sådan hastighed, at 25 reaktionsblandingens temperatur ikke oversteg 8°C. Derefter blev blandingen omrørt i et isbad i 30 minutter og hældt ud i 1.2 kg is. Blandingen blev filtreret, og det opsamlede faste stof blev vasket med vand og tørret. Det faste stof blev DK 168569 B1 17 omkrystalliseret af ethanol og derefter flash-chromatogra-feret på silicagel, idet det blev påført med methylenchlorid og elueret med en 1:3 v/v-blanding af ethylacetat og hexan, til opnåelse af en fraktion identificeret til at være 7-ni-5 tro-a-tetralon (13B), et beigefarvet fast stof, smeltepunkt 101-102,5°C.
(13A) blev omdannet til 7-amino-a-tetralon (13B) som beige-farvede krystaller, smeltepunkt 130-132°c, ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde til omdannelse af (1A) til (IB) .
10 (13) blev vundet som beigef arvede krystaller, smeltepunkt 215-217°C, ved behandling af THPA med (13B) på samme måde som beskrevet for omdannelse af (IB) til (1).
EKSEMPEL 14 N-((1-((Ethoxycarbonyl)methoxy) imino)-1,2,3,4-tetrahy-15 dro-7-naphthalenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (14)
En blanding af 0,89 g (13) og 0,51 g ethylaminoxyacetat-hydrochlorid i pyridin blev omrørt natten over. Pyridinet blev fjernet, og remanensen blev geninddampet to gange med toluen og flash-chromatograferet på silica under anvendelse 20 af 25% ethylacetat i hexan som eluent til opnåelse af (14) som anti-isomeren (14A), off-white krystaller, smeltepunkt 99-101°C, og en isomerblanding, som blev rechromatograferet to gange under anvendelse af 15% ethylacetat i hexan som eluent til opnåelse af en 2:1 syn/anti-isomerblanding (14B) 25 som en klar olie.
EKSEMPEL 15 og 16
Ved fremgangsmåder svarende til de i eksempel 13 og 14 beskrevne blev følgende yderligere individuelle repræsentanter for forbindelser fremstillet ud fra (13): DK 168569 B1 18
Eks. Forbin- nr. delse V R a Smp. (°C) 15 (15A) =N-0-CH2CH=CH2 (syn) H 2 105-107 5 15 (15B) =N-OCH2CH=CH2 (anti) H 2 108-110 16 (16) =N-0H (syn/anti) H 2 204-206 (med sønderdeling) 10 EKSEMPEL 17 N- ((1- (2-Tetrahydropyranyl) oxy) imino) -1,2,3,4-tetrahy-dro-7-naphthalenyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (17) (17) blev fremstillet som et gult fast stof, smeltepunkt ikke bestemt, ved behandling af (16) med 3,4-dihydro-2H-pyran i 15 nærværelse af en lille mængde p-toluensulfonsyre.
EKSEMPEL 18 N- (1- (Hydroxy imino) -6-indanyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthal-imid (18)
En blanding af 1,03 g (IB), 0,58 g hydroxylamin-hydrochlorid, 20 1,15 g natriumacetat og 50 ml ethanol blev tilbagesvalet i 3 timer og derefter befriet for flygtige stoffer. Remanensen blev behandlet med vand og methylenchlorid og derefter filtreret og tørret i en vakuumovn til opnåelse af 6-a-mino-l-(hydroxyimino)indan (18A) som et beigefarvet fast 25 stof, smeltepunkt 151-153°C.
En blanding af 0,46 g THPA, 0,49 g (18A) og 10 ml iseddikesyre blev tilbagesvalet i 2 timer. Derefter blev opløsningsmidlet fjernet (stripped), og remanensen blev tritureret med ether. Den faste remanens blev lufttørret og identificeret 30 til at være (18), et beigef arvet fast stof; smeltepunkt ikke bestemt.
DK 168569 B1 19
Ved anvendelse af fremgangsmåderne ifølge eksempel 1-18 kan forbindelserne med formlen I i følgende tabel fremstilles af fagmanden på området.
R a V
5 ______
Η 1 N-OCH2CH2CN
Η 1 N-0CH2CH2C1 Η 1 N-OCH2CH=CH2 H 1 N-OCH2(CH3)C=CH2 10 H 1 N-OCH2 (Cl) c=ch2
Η 1 N-0CH2C02H
Η 1 N-0CH2C02C2H5 H 1 N-0CH2C02CH(CH3)C02C2H5 H 1 N-0CH(CH3)C02CH3 15 Η 1 N-OCH2CH2CH2CH3 Η 1 N-OCH(CH3)CH2CH3 Η 1 N-OCH2C(CH3)3 Η 1 N-OCH(CH3)2 Η 1 N-OCH2-C6H5 20 Η 1 N-0CH2-C6H4(4-C1) Η 1 N-OCH2-C6H4(4-OCH3)
Hl O
F 1 N-OCH2CH2CN
F 1 N-0CH2CH2C1 25 F 1 N-OCH2CH=CH2 F 1 N-OCH2(CH3)C=CH2 F 1 N-0CH2(C1)C=CH2
F 1 N-0CH2C02H
F 1 N-0CH2C02C2H5 30 F 1 N-0CH2C02CH(CH3)C02C2H5 F 1 N-0CH(CH3)C02CH3 F 1 N-OCH2CH2CH2CH3 F 1 N-OCH(CH3)CH2CH3 F 1 N-OCH2C(CH3)3 35 F 1 N-OCH(CH3)2 F 1 N-OCH2-C6H5 F 1 N-0CH2-C6H4(4-C1) DK 168569 Bl 20 F 1 N-OCH2 -C6H4 (4 -OCH3)
F 1 O
H 2 N-OCH2CH2CN
H 2 N-0CH2CH2C1 5 H 2 N-OCH2CH=CH2 H 2 N-OCH2(CH3)C=CH2 H 2 N-0CH2(C1)C=CH2
H 2 N-0CH2C02H
H 2 N-0CH2C02C2H5 10 H 2 N-0CH2C02CH(CH3)C02C2H5 H 2 N-OCH (CH3) C02 CH3 H 2 N-OCH2CH2CH2CH3 H 2 N-OCH (CH3)CH2CH3 H 2 N-OCH2C(CH3)3 15 H 2 N-OCH(CH3)2 H 2 N-OCH2-C6H5 H 2 N-0CH2-C6H4(4-C1) H 2 N-0CH2-C6H4(4-0CH3)
H 2 O
20 F 2 N-OCH2CH2CN
F 2 N-0CH2CH2C1 F 2 N-OCH2CH=CH2 F 2 N-OCH2(CH3)C=CH2 F 2 N-0CH2(C1)C=CH2
25 F 2 N-0CH2C02H
F 2 N-0CH2C02C2H5 F 2 N-0CH2C02CH(CH3)C02C2H5 F 2 N-OCH (CH3)C02CH3 F 2 N-OCH2CH2CH2CH3 30 F 2 N-OCH (CH3)CH2CH3 F 2 N-OCH2C(CH3)3 F 2 N-OCH(CH3)2 F 2 N-OCH2-C6H5 F 2 N-0CH2-C6H4(4-C1) 35 F 2 N-OCH2-C6H4(4-OCH3)
F 2 O
DK 168569 B1 21 EKSEMPEL 19 Herbicid virkning I nedenstående eksempler var de testede plantearter følgende:
Betegnelse
5 Echinochloa crus-galli BYGR
Bromus tectorum DOBR
Setaria glauca YEFT
Cassia obtusifolia SIPO
Abutilon theophrasti VELE
10 Lepidium sativum GACR
Sorghum halepense JOGR
Ipomoea sp. MOGL
Convolvulus arvensis FIBW
Solanum sp. NISH
15 Alopecurus myosuroides BLGR
Panicum miliceum YEMI
Digitaria sanguinalis LACG
Amaranthus retroflexus RRPW
Sesbania exaltata HESE
20 Sida spinosa PRSI
Testprocedurer
Den præemergente (jord) herbicide virkning af forbindelser med formlen I blev bedømt ved at plante frø af Bromus tectorum, Sorghum halepense, Setaria glauca, Echinochloa 25 crus-galli, Panicum miliceumf Alopecurus myosuroides, Sesbania exaltata, Abutilon theophrasti, Ipomoea sp., Sida spinosa, Cassia obtusifolia og Lepidium sativum i reagensglas, der nominelt målte 25 x 200 mm, fyldt ca. 3/4 op med ubehandlet jord og i hvert tilfælde øverst dækket med ca. 2,5 30 cm3 jord behandlet med 0,1 mg af testforbindelsen således, at man fik en dosis på 1,12 kg/ha testforbindelse. Frøene blev plantet oven i den behandlede jord og dækket med ca. 1,5 cm3 DK 168569 B1 22 ubehandlet jord. Den tilplantede jord blev holdt under kontrollerede forhold for så vidt angik temperatur, fugtighed og lys. 10 dage efter blev antallet af spirer og vækst i hvert glas bedømt efter en skala fra 0 til 9, hvor de numeriske 5 points havde følgende betydninger:
Points Betydning 9 Intet levende væv 8 Planten svært beskadiget og forventes at dø 10 7 Planten svært beskadiget, men forventes at overleve 6 Moderat skade, men fuldstændig helbredelse forventes 5 Forbigående skade (sandsynligvis uacceptabel for afgrø deplanter) 3-4 Observerbar skade 15 1-2 Planten let påvirket, muligvis på grund af den kemiske, muligvis på grund af den biologiske varierbarhed 0 Ingen påviselig virkning
Den postemergente (på blade) herbicide virkning af forbindel-20 ser med formlen I blev bedømt ved at sprøjte 9 dage gamle
Digitaria sanguinalis-planter, 9 dage gamle Amaranthus retro-flexus-planter, 6 dage gamle Sorghum halepense-planter, 9 dage gamle Abutilon theophrasti-planter, 8 dage gamle Setaria glauca-planter, 9 dage gamle Cassia obtusifoliaplan- 25 ter, 5 dage gamle Ipomoea sp.-planter, 5 dage gamle Echino-chloa crus-gralli-planter, 6 dage gamle Panicum miliceumplanter, 9 dage gamle Solanum sp.-planter, 9 dage gamle Sida spinosaplanter og 7 dage gamle Convolvulus arvensis-planter, til drypvådhed, med 2,4 ml af en flydende formulering inde-30 holdende 0,5 mg af testforbindelsen (1,12 kg af testforbin-delsen/hektar). De sprøjtede planter blev holdt under kontrollerede forhold for så vidt angik temperatur, fugtighed og lys i 7-8 dage, hvorefter virkningen af testforbindelsen blev bedømt visuelt, idet resultaterne blev bedømt efter den 35 ovenfor beskrevne skala fra 0 til 9.
Resultater af testene af den postemergente herbicide virkning er anført i tabel 1 DK 168569 Bl 23
S
o i i i i i a\mr-r"a*cnn©o\r^o\ w
Cu
O
α*ι i i i imvc'jn'fnnrimrjm
H
CO
w
CO I I I I I
tf tf ΰ ϋίΟίΝΊίΌίοσνσίίβωσχσΐίΛΛίΛΓ^σ^
•Η O
<3 S
X P •H
> W
J'a,nnifir*^rONin»tTPinr)tf)«Jtn'<r »d Cd •H > o •ri
XI
>-) S
Φ toi i i i lOiOiCftWOONaiffiCTima* xi h z μ c Φ _
Cn S
i-i 0*1 i i i i ωσισ>>ωσ\οοιηωιησ\ <D tf S tf
<D
-P
ω 0 *“· o* SI I I I I '3,r>f''inoJif>r>*j<T},mr>
Cd 1 >
*H
H tf m O (Π I I I ΐΜΝΐηπΝθηησ>η<Ν Λ £ 1 cd o
Bi
Bi binc*ciir)0\cie*iT)'*nt^&a\a\t*-n
Ed S* tf υιη<\«τιηνοσισιΐη©ί'*'«ί·«τ^Γ'·εο*τ
O
b
U
U I I I i imr>tninnr>r>iftin«»«'j . 5 to d) Ή g · 4
H in h| eol <1 Øl <1 01 <\ Øl to I M <| øl *<| øl κ ΗI cm I Ml n| n| ττ| »I co| σ\| ©I H
O
Cm DK 168569 B1 24
S
oawr'inn^mair*· i
H
a o fiin^r^ooiAiflnn w
CO
H
cocivonovoæo\vo » ? g tf “* ω +>
Jh j ,2
S- O
S
ΰ
Η H
G iJcor'^oc^r^eO'T^
^ W
* > +»
'£ P
** tf Ό K rn η Μΐσισ>Γ^σ»σ»σι»ι c oh 5
S 2 I
is -g, Λ^^ίΛοσισί^βΓ·' -P C5 jj c « i! P 03 OH $ g εηττηπΓ'Γ'Οοη i <u a » " « £ 2
K
I Uvoininoriujcon*1 2 *w Al Ή S 3 Ή r« Λ H ® μ fiiN^hOinc\oihOi °j
Eh w ^ > o
•O
tf
•H
CC Λ
Uinn'voneovo^« P
O 0
-P
tf o
UtNnnoiD'Tt^'f'T .* 5 j Ό (D .μ H ® - i2 i! CQ rt! CD < ffl , , 2 2 < w in n| o| η h ni n| i .¾ *- Η Η Η pH|h|h H H|h| Λ _ P "λ o Λ
Claims (5)
1. N-substitueret 3,4,5,6-tetrahydrophthalimid med den almene formel I Οφ-ρμ*, (CH3)o.3 q r 5 hvor R er hydrogen eller halogen; cyano; alkyl eller alkoxy med 1-4 carbonatomer; trihalogenmethyl eller hydroxymethyl; alkyl-, alkenyl- eller alkanoyloxymethyl med op til 6 carbonatomer; eller en gruppe -OCFnH3_n, hvor n = 1, 2 10 eller 3; V er et oxygenatom eller en gruppe N-O-R1, hvor R1 betegner et hydrogenatom eller alkyl, alkenyl eller alkynyl med op til 6 carbonatomer, hvor alkyl eventuelt er substitueret med cyano, hydroxy- eller alkoxycarbonyl eller 15 ét eller flere halogenatomer, og hvor alkenyl eventuelt er substitueret med ét eller flere halogenatomer; en phenylgruppe eller phenylalkylgruppe med 7-10 carbonatomer, der eventuelt er substitueret én eller flere gange med halogen, C1_3-alkyl, C1_3-alkoxy, CF3, N02, CN eller 20 0CF2H; en 2-tetrahydropyranylgruppe; eller en (ethoxycar- bonyl)-1-(1-ethoxycarbonyl)methylgruppe; og a er 1 eller 2; og salte af sådanne af forbindelserne, som er sure, med alkalimetalbaser, ammoniak og aminer.
2. Fremgangsmåde til fremstilling af en forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at en anilin med formlen II V 26 DK 168569 B1 (I1) R hvor R, V og a har de i krav l anførte betydninger, behandles med en forbindelse med formlen <A (CH3)0.3 o og en dannet forbindelse med formlen I, hvor V er et oxygen-5 atom, eventuelt oximeres til dannelse af en forbindelse med formlen I, hvor V er gruppen N-O-R1, hvor R1 har den i krav 1 angivne betydning.
3. Præparat til bekæmpelse af væksten af uønsket vegetation, kendetegnet ved, at det omfatter en effektiv 10 mængde af en forbindelse ifølge krav 1 og mindst ét overfladeaktivt middel eller en fast eller flydende diluent.
4. Fremgangsmåde til bekæmpelse af væksten af uønsket vegetation, kendetegnet ved, at der på det pågældende sted, 15 der skal beskyttes, påføres en effektiv mængde af en forbindelse ifølge krav 1 eller et præparat ifølge krav 3.
5. Anvendelse af en forbindelse ifølge krav 1 som herbicid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US323287A | 1987-01-14 | 1987-01-14 | |
| US323287 | 1994-10-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK12288D0 DK12288D0 (da) | 1988-01-12 |
| DK12288A DK12288A (da) | 1988-07-15 |
| DK168569B1 true DK168569B1 (da) | 1994-04-25 |
Family
ID=21704838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK012288A DK168569B1 (da) | 1987-01-14 | 1988-01-12 | N-substituerede 3,4,5,6-tetrahydrophthalimider, fremgangsmåde til fremstilling af disse forbindelser, præparater til bekæmpelse af uønsket vegetation indeholdende forbindelserne, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation under anvendelse af forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne som herbicider |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0275131B1 (da) |
| JP (1) | JPS63188663A (da) |
| CN (1) | CN1023054C (da) |
| AR (1) | AR244207A1 (da) |
| AT (1) | ATE80872T1 (da) |
| AU (1) | AU606644B2 (da) |
| BR (1) | BR8800095A (da) |
| CA (1) | CA1326669C (da) |
| DD (1) | DD282684A5 (da) |
| DE (1) | DE3874762T2 (da) |
| DK (1) | DK168569B1 (da) |
| ES (1) | ES2043778T3 (da) |
| IL (1) | IL85081A (da) |
| MA (1) | MA21157A1 (da) |
| RU (1) | RU1787008C (da) |
| TR (1) | TR24849A (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986000072A1 (en) * | 1984-06-12 | 1986-01-03 | Fmc Corporation | Herbicidal 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5(2h,4h)-diones and sulfur analogs thereof |
| US5035740A (en) * | 1989-05-16 | 1991-07-30 | Fmc Corporation | Herbicidal compounds |
| GB9102862D0 (en) * | 1991-02-11 | 1991-03-27 | Erba Carlo Spa | N-imidazolyl derivatives of substituted or alkoxymino tetrahydronaphthalenes and chromans |
| US5252536A (en) * | 1991-12-31 | 1993-10-12 | American Cyanamid Company | Substituted indolinones useful as herbicidal agents |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1787783A (en) * | 1982-09-02 | 1984-03-08 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Nitrogen containing heterocyclic |
| US4640707A (en) * | 1984-07-23 | 1987-02-03 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Tetrahydrophthalimides and their herbicidal use |
-
1988
- 1988-01-07 CA CA000555993A patent/CA1326669C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-12 MA MA21394A patent/MA21157A1/fr unknown
- 1988-01-12 TR TR88/0033A patent/TR24849A/xx unknown
- 1988-01-12 JP JP63003290A patent/JPS63188663A/ja active Pending
- 1988-01-12 CN CN88100081A patent/CN1023054C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-12 AR AR88309822A patent/AR244207A1/es active
- 1988-01-12 DK DK012288A patent/DK168569B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-01-12 AU AU10191/88A patent/AU606644B2/en not_active Ceased
- 1988-01-12 DD DD88312182A patent/DD282684A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-01-12 RU SU884355083A patent/RU1787008C/ru active
- 1988-01-12 IL IL85081A patent/IL85081A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-01-12 BR BR8800095A patent/BR8800095A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-01-13 AT AT88200053T patent/ATE80872T1/de active
- 1988-01-13 DE DE8888200053T patent/DE3874762T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-01-13 ES ES88200053T patent/ES2043778T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-01-13 EP EP88200053A patent/EP0275131B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD282684A5 (de) | 1990-09-19 |
| DK12288A (da) | 1988-07-15 |
| AU606644B2 (en) | 1991-02-14 |
| ATE80872T1 (de) | 1992-10-15 |
| EP0275131B1 (en) | 1992-09-23 |
| DE3874762D1 (de) | 1992-10-29 |
| MA21157A1 (fr) | 1988-10-01 |
| AR244207A1 (es) | 1993-10-29 |
| AU1019188A (en) | 1988-07-21 |
| CA1326669C (en) | 1994-02-01 |
| EP0275131A1 (en) | 1988-07-20 |
| ES2043778T3 (es) | 1994-01-01 |
| IL85081A (en) | 1991-12-12 |
| BR8800095A (pt) | 1988-08-16 |
| JPS63188663A (ja) | 1988-08-04 |
| CN1023054C (zh) | 1993-12-15 |
| DE3874762T2 (de) | 1993-05-06 |
| RU1787008C (ru) | 1993-01-07 |
| CN1030575A (zh) | 1989-01-25 |
| TR24849A (tr) | 1992-06-23 |
| IL85081A0 (en) | 1988-06-30 |
| DK12288D0 (da) | 1988-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6949730B2 (ja) | 置換環状アミドおよび除草剤としてのそれらの使用 | |
| RU2037486C1 (ru) | Производные карбоксамида, гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательными растениями | |
| DK149811B (da) | Heteroaryl-oxyeddikesyreamider, herbicide midler indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af disse forbindelser | |
| JP3728324B2 (ja) | １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤 | |
| CS247391A3 (en) | Isoxazole derivatives, process of their preparation and their use as herbicides | |
| DK156573B (da) | 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater, et herbicidt praeparat indeholdende disse, en fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt under anvendelse af disse samt anvendelse af disse som herbicid | |
| US4515729A (en) | Cyclohexane derivatives | |
| HU183195B (en) | Herbicide compositions containing new oxime ethers and oxime esters of diphenyl-ether derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| US4343945A (en) | 5-Benzamido-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides, fungicides and insecticides | |
| CS110392A3 (en) | Benzimidazolyl derivatives, process of their preparation and herbicidalcompositions containing said derivatives | |
| JP3103197B2 (ja) | 除草性化合物 | |
| DK168569B1 (da) | N-substituerede 3,4,5,6-tetrahydrophthalimider, fremgangsmåde til fremstilling af disse forbindelser, præparater til bekæmpelse af uønsket vegetation indeholdende forbindelserne, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation under anvendelse af forbindelserne samt anvendelse af forbindelserne som herbicider | |
| EP0103537A2 (de) | N-Arylsulfonyl-N'-triazolylharnstoffe | |
| US4749812A (en) | N-(3-chloro-4-isopropylphenyl) carboxamide derivative and selective herbicide | |
| CA1117123A (en) | Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use | |
| US4867782A (en) | Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines | |
| US4431439A (en) | Herbicidally active 2-nitrophenoxyphenyloxazines and dihydrooxazines | |
| DK166495B1 (da) | Phenoxyphthalidderivater, en fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, herbicidpraeparater indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse ved bekaempelse af uoensket plantevaekst | |
| US4639268A (en) | Nitro- and cyanoguanidines as selective preemergence herbicides and plant defoliants | |
| US5110348A (en) | Glycine compounds and herbicidal compositions thereof | |
| US4994616A (en) | Anilide herbicides | |
| DK161074B (da) | Nitromethylenderivat med pesticid virkning | |
| CA1164867A (en) | Substituted pyridine 1-oxide herbicides | |
| US5175365A (en) | Nitro- and cyanoguanidines as selective preemergence herbicides and plant defoliants | |
| DK164532B (da) | Herbicidt praeparat omfattende substituerede tetrazoler, substituerede tetrazoler til anvendelse i herbicide praeparater, analogifremgangsmaade til fremstilling deraf og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst under anvendelse af praeparaterne eller de substituerede tetrazoler |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |