DD282684A5 - Verfahren zur herstellung von oxoidanen und tetrahydronaphthalenen sowie zusammensetzung und methode zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Oxoindanen und Tetrahydronaphthalenen sowie eine Zusammensetzung und eine Methode zur Bekaempfung unerwuenschten Pflanzenwuchses. Die obigen Verbindungen, die auch als Wirkstoff in der Zusammensetzung enthalten sind, haben die Formel * worin a 1 oder 2 ist, V ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NOR1 ist und die Symbole R, J und R1 die in der Patentschrift beschriebene Bedeutung haben. Formel (I){Oxoindane; Tetrahydrohaphthalene; Herstellung; Zusammensetzung; Bekaempfung; unerwuenschter Pflanzenwuchs; Wirkstoff}

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Oxoindanen und Tetrahydronaphthalenen sowie eine Zusammensetzung und eine Methode zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
In EP-PA 170191 werden herbizide Verbindungen der folgenden Formel beschrieben: JO
X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Fluoratom darstellt;
η 0 oder 1 ist;
R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl-, Haloqenalkenyl-, Halogenalkynyl-, Alkoxyalkyl- oder
Alkoxyalkoxyalkylgruppe darstellt; und
R2 und P; ?in Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Phenylgruppe darstellt.
In JP-PS 611btO72 werden für die Herstellung herbizider Verbindungen der folgenden Formel
nützliche Zwischenverbindungen dargelegt.
Das Vorhandensein von unerwünschter Vegetation verursacht erheblichen Schaden an Nutzpflanzen, insbesondere an
landwirtschaftlichen Produkten, die die Grundnahrungsmittel der Menschheit darstellen wie Sojabohnen, Gerste und Weizen.
Die gegenwärtige Bevölkerungsexplosion und die damit auftretende Nahrungsmittelknappheit in der WeU erfordern eine verbesserte Wirksamkeit in der Erzeugung dieser Kulturpflanzen. Die Vermeidung oder Minimierung des Verlustes eir. js Teiles der wertvollen Pflanzen durch Abtöten oder Hemmung des Wachstums von unerwünschter Vegetation ist ein Weg zur Verbesserung dieser Wirksamkeit.
Es steht eine große Vielzahl an Substanzen zur Abtötung oder Hemmung (Bekämpfung) des Wachstums von unerwünschter Vegetation zur Verfügung; diese Substanzen werden allgemein als Herbizide bezeichnet. Es besteht jedoch der Bedarf nach noch effektiveren Herbiziden, die das Wachstum von Unkräutern zerstören oder verzögern, ohne den Nutzpflanzen wesentlichen Schaden zuzufügen.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist es, derartige Herbizide bereitzustellen.
Darlegung des Wesens dor Erfindung
Es wurde jetzt gefunden, daß nützliche phytotoxisch^ Eigenschaften in e-theterocyclischenl-i -Oxoindanen und 7-(heterocyclischen)-1-oxo-1,2,3,4-Tetrahydronaphthalenen der folgenden Formel enthalten sind:
R ein Wasserstoff-oder Halogenatom; eineCyanogruppe; eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; eine Trihalogenmethyl- oder Hydroxymethylgruppe; eine Alkyl-, Alkenyl- oder Alkanoyloxymethylgruppe mit bis zu β Kohlenstoffatomen; oder eine Gruppe -OCFnH3 _ n, worin η = eins, zwei oder drei ist; darstellt; V ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe N-O-R1, worin R1 ein Wasserstoffatom ist; eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Mono- oder Polyhalogenalkyl-, Alkenyl-, Mono- oder Polyh^logenalkenyl-, Hydroxy- oder Mkoxycarbonylalkoxy- oder Alkynylgruppe mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen; eine wahlweise durch eine oder mehrere Grur ·8η R14 mit der unten erläuterten Bedeutung substituierte Phenylgruppe oder eine wahlweise durch eine oder mehrere Grupp ι R14 mit der unten erläuterten Bedeutung substituierte Phenylalkylgruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Heteroarv! oder Heteroaralkylgiuppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, die 5 bis 6 Atome im Ring besitzt; darstellt;
a 1 oder 2 ist;
J eine der Komponenten ist;
J-I J-2
J-3 J-4
A.
N-
kv
J-5
-6
R6--
, -κ
N-
N-
J-7
J-8
N-
N-
J-9
J-IO
11
I N-
J-Il
N-
Il Y
N N-
13
J-12
CH.
,Λ
3-13 Ü-14
worin X und Y unabhängiger voneinander je 0 oder S ist; Z CH oder N ist;
W S oder SO2 ist;
MNuII, 1 oder 2 ist;
R2 ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; R3 und R4 unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, oder R3 und R4 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen sechsgliedrigen alicycüschen Ring bilden, der durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert sein kann; R6 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Alkyl- oder Alkyl-S(O)b-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, worin b Null, oder 2 ist, darstellt;
R6 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Alkyl-, Alkylthio- oder Alkylsulfonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt;
R7 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder R8 und R7 zusammen die Komponente-(CH2)C- bilden, worin c 3 oder 4 ist, die durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert sein kann; R8 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylalkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder jede dieser durch 1 bis3Alky!gruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Gruppen ist; R91 bis 6 Kohlenstoffatome hat und eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkenyl-, Alkynyl- oder -Alkyl-S(O),-alkylgruppe ist, in der a Null, 1 oder 2 ist;
R10 ein Wasserstoffatom, eine Gruppe R9 mit der oben erläuterten Bedeutung ist, oder R9 und R'0 zusammen eine Alkylenkomponente-(CH2)c-mit der oben für R7 er'äuterton Bedeutung, oder eine Komponente-(CH2)d-U-(CH2)e-, in der d und e je Null, 1,2 oder 3 sind und d pluse = 2oder3unu'U Sauerstoff ist, -S(O),- oder -NRalkyl, worin a Null, 1 oder 2 ist, unter der Voraussetzung darstellen, daß, wenn U -S(O),- ist, d etwas anderes als Null ist; R" 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat und eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkenyl- oder Halogenalkenylgruppe ist;
R12 ein Wasserstoffatom oder eine Aminogruppe ist oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat und eine Alkyl-, Halogonalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkoxycarbonylgruppe ist; R13 eine Gruppe R11 mit der oben erläuterten Bedeutung oder ein Wasserstoffatom oder eine Carboxyl- oder Alkoxycarbonylgruppe ist;
R14 ein Halogenatom oder oine C,- bis C3-Alkyl-, Ci- bis C3-AIkOXy-, CF3, NO2, CN oder OCF2H-Gruppe ist; und Salze der Säuren mit Alkalimetallbasen, Ammoniak und Aminen.
In diesen Verbindungen kann jede aliphatische Gruppe entweder geradkettig oder verzweigtkettig sein. Unter „Halogen" ist Brom, Chlor und Fluor zu verstehen. Geeignete Aminsalze sind diejenigen der Mono-, Di- und Trialkyl- und -alkanolamine, worin jede Alkylkomponente 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält. Die geeigneten Heteroaryl- und Heteroaralkylkomponenten sind diejenigen, in denen die Heteroarylkomponente Furanyl, Pyrrolyl, Thienyl, Pyridinyl, Thiazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1,2,3-oder 1,2,4-), Benzofuranyl, Indolyl, Indazolyl, Thianaphthenyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Cinnolinyl, Chinazolinyl oder Chinoxalinyl ist. Aus Gründen einer leichteren Synthese und/oder wegen besserer phytotoxischer Eigenschaften werden die folgenden Verbindungen bevorzugt:
1. Verbindungen der Formel 1, worin
R H, Halogen oder Cr bis C3-Alkyl ist;
R1 H, Cr bis Ce-Alkyl, C3- bis C5-Alkenyl, C3- bis C6-Alkynyl, C3- bis C8-Alkoxycarbonylalkyl oder Benzyl ist; und R14 F, Cl, CH3 oder OCH3 ist.
2. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin a 1 ist.
3. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin a 2 ist.
4. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin R2 H, F, Cl, CH3 oder OCH3 ist; m O oder 1 ist; R H, F, Cl oder C1- bis C3-Alkyl ist; R1 H, C,- bis C4-Alkyl, Allyl, Propargyl, wahlweise substituiertes Benzyl, oder C3- bis C8-Alkoxycarbonylalkyl ist.
5. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 4, worin m O ist; V = NOR' ist;
6. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 5, worin R3 und R4 einen sechsgliedrigen alicycüschen Ring bilden; R H oder CH3 ist;
R1 H, C1- bis C4-Alkyl, Allyl, Propargyl, wahlweise substituiertes Benzyl, oder C3- bis C8-Alkoxycarbonylalkyl ist.
7. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 6, worin R H oder F ist; und R3 und R44 CH2^4 bilden.
8. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-1 ist.
9. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-? ist.
10. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-3 ist.
11. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-4 ist.
12. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-5 ist.
13. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-6 ist.
14. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-7 ist.
15. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-8 ist.
16. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-9 ist.
17. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-10 ist.
18. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-11 ist.
19. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-12 ist.
20. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-13 ist.
21. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 1, worin J J-14 ist.
22. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 14, worin R5 H, Cl, CH3, SCH3 oder SO2CH3 ist;
R8 H, Cl, CH3, SCH3 oder SO2CH3 ist;
R7 C,- bis C2-Alkyl ist; und
Re und R7 zusammengenommen (CH2I3 oder -f CH2 ->« sind.
23. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 16, worin R8 H, C1- bis C4-Alkyl oder C3- bis C6-Cycloalkyl ist.
24. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 17, worin R9 C1- bis C3-Alkyl, Allyl, Propargyl oder C,- bis C3-Halogenalkyl ist;
X O ist;
R10 H oder C1- bis C3-Alkyl ist; und
R9 und R10 zusammengenommen (CH2)3, -f CH2 ->4 oder -CH2SCH2- bilden.
25. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 18, worin X O ist; und R" C1- bis CrAlkyl, CH2CN, C1- bis C3-Halogenalkyl ist.
26. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 19, worin X und Y O sind; R12 H, NH2, C,- bis C3-Alkyl, Allyl oder Propargyl ist; und
R'3 H, C,· bis CrAlkyl, CH2CN, CO2H oder CO2CH3 ist.
27. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 2, worin J J-1, J-2, J-7, J-10 oder J-12 ist.
28. Verbindungen der obengenannten bevorzugten Gruppe 3, worin J J-1, J-2, J-7, J-10 oder J-12 ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Isomere vorkommen, z. B. wenn X N-O-R' ist. Sowohl diü syn- als auch die anti-Isomere haben sich als wirksam herausgestellt. Die vorliegende Erfindung erfaßt alle herbizid wirksamen Stereoisomere und stereoisomeren Gemische, die durch die Art der Herstellung entstanden oder absichtlich hergestellt wurden.
Repräsentative erfindungsgemäße Verbindungen umfassen die folgenden Verbindungen, sind jedoch nicht darauf beschränkt:
N-(G-ChIoM-oxo-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid,
N-(1-(Ehtoxyimino)-1,2,3,4-tetrahydro-7-naphthalenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid, N-MI-fHydroxycarbonyllmethoxyliminol-I^S^-tetrahydro^-naphthalenyll-SAS.e-tetrahydrophthalimid.
N-(5-Methyl-1-(isopropoxyimino)-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid,
N-IP-Fluor-HcyclobutylmethoxyiminoJ-e-indanyll-SAB.e-tetrahydrophthalimid.
N-IB-Fluor-i-fhydroxycarbonylmethoxyiminol-e-indanyO-SAB.e-tetrahydrophthalimid.
N-IB-Fluor-i-lethoxycarbonylethoxyiminol-B-indanylJ-SAB.e-tetrahydrophthalimid, und die entsprechenden Verbindungen, in denen J eine unter J-1 und J-3 bis J-14 ausgewählte Gruppe ist.
Verbindungen der Formel I können durch Behandlung eines Anilins oder Isocyanats der folgenden Formel II:
(CH2).
worin Q-NH2 oder-NCO ist, mit den geeigneten Reaktionsmitteln zur Einführung einor der Gruppen J-1 bis J-14 und wahlweise durch Oxirnierung einer Verbindung der Formel I, worin V ein Sauerstoffatom ist, an eine Verbindung der Formel I, worin V die Gruppe N-O-R1 ist, hergestellt werden. Diese Reaktionen können folgendermaßen durchgeführt werden: J = J-1, J-2 (Z = Kohlenstoff oder R3 und R4 vervollständigen einen Ring): Diese Verbindungen können durch die Behandlung eines passenden Phthal-, Tetrahydrophthal- oder Maleinsäurenanhydrids mit einem entsprechenden Anilin hergestellt werden, indem die beiden Reaktionsmittel bei einer Temperatur von 12O0C bis 220°C verschmolzen werden oder indem ein Gemisch der Reaktionsmittel in einem Lösungsmittel wie Essigsäure, Toluen oder Xylen am Rückfluß gekocht wird. Die Reaktion kann in Xylen oder Toluen durch ein Amin wie Triethylamin oder DBU (1,89-Diazabicyclo[5,4,0]undec-7-en) katalysiert werden. Die Produkte, in denen eines oder beide von X und Y Schwefel ist (sind), können durch die Behandlung (d. h. Thionierung) eines Produktes, in dem X und Y beide Sauerstoff sind, mit Phosphorpentasulfid oder Lawesson's Reagens (2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfid) in einem inerten Lösungsmittel wie Benzen, Toluen, Xylen oder Chloroform bei Raumtemperatur bis Rückflußtemperatur hergestellt werden. Wenn Z = Stickstoff, wird ein passendes Chinolinsäureanhydrid mit einem entsprechenden Anilin in zwei Schritten behandelt: (a) Verrühren der Reaktionsmittel in einem inerten Lösungsmittel wie Methylenchlorid oder Tetrahydrofuran bei Raumtemperatur his Rückflußtemperatur zur Gewinnung der Zwischenverbindung Amid/Säure, danach (b) Dehydrierung der Zwischenverbindung mit Essigsäureanhydrid bei 8O0C bis Rückflußtemperatur. Alternativ werden die beiden Reaktionsmittel bei Raumtemperatur in Toluen zur Bildung der Zwischenverbindung verrührt, die anschließend mit 0,1 bis 0,5 Äquivalenten von Triethylamin als Katalysator behandelt wird, worauf azeotrope Destillation zur Gewinnung des Produktes folgt. Bezugnahmen: US-PS 4.406.690; 4.439.229; GBPS 2.150.929.
J = J-3: Diese werden mit Hilfe des oben für die Herstellung der J-1 und J-2 Verbindungen, worin Z = Stickstoff, beschriebenen Verfahren hergestellt, nur wird die Amid/Säure-Zwischenverbindung durch die Anwendung von DCC (1,3-Dicyclohexylcarbodiimid) oder einem ähnlichen Dehydrierungs/Kondensationsmittel dehydratisiert. Bezugnahme: US-PS 4.472.190.
J = J-4, Z = Stickstoff, X = 0, Y = 0 oder S: 1-(Ethoxycarbonyl)piperidazin wird mit einem aus einem passenden Anilin hergestellten lso(thio)cyanat mit Hilfe herkömmlicher Verfahren behandelt, und das resultierende Zwischenverbindungsprodukt wird mit Natriumhydrid behandelt.
Alternativ wird ein entsprechendes N-(Alkoxycarbonyl)-hydrazin mit einem passenden lso(thio)cyanat behandelt, und die resultierende Zwischenverbindung wird mit einer Base zur Gewinnung eines Urazols cyclisiert. Durch die Alkylierung des Dinatriumsalzes des Urazols mit 1,4-Dibrombutan entsteht das verlangte Produkt. Bezugnahmen: EU-PS 104484; Deutsche Offenlegungsschrift3.504.051. J-4 Verbindungen, in denen Z = Kohlenstoff, X = 0 oder S, Y = 0: Ethylpipecolinat wird mit dem
aus dem entsprechenden Anilin erzeugten lso(thio)-cyanat in einem inerten Lösungsmittel wie THF behandelt, und die resultierende (Thio)harnstoffverbindung wird unter Rückfluß mit ethanolischem Chlorwasserstoff behandelt. Bezugnahme: US-PS 4.560.752. Die für J-1 beschriebene Thionierung ergibt diejenigen Verbindungen, in denen X und Y beide S sind. J = J-5: Diese Verbindungen werden durch Verfahren hergestellt, die den für J = J-4, Z = Stickstoff, beschriebenen a.ialog sind, nur wird die (Thio)-harnstoffzwischenverbindung entweder mit wäßriger Chlorwasserstoffsäure oder Natriummethoxid in Methanol behandelt. Bezugnahme: EU-PS 70.389.
J = J-6: Ein entsprechendes Anilin wird diazotiert und mit Pipecolinsäure in Gegenwart von Triethylamin gekoppelt. Bezugnahme: US-PS 4.599.104; 4.002.636; 3.939.174.
J = J-7: ein entsprechendes Anilin wird diazotiert, und das Produkt wird mit Zinn(ll)-chlorid zur Gewinnung eines Phenylhydrazins reduziert. Das Phenylhydrazin wird mit einem 2-(Alkoxycarbonyl)cyclohexanon unter Dehydratisierungsbedingungon zur Gewinnung des Hexahydroindazol-3-on behandelt, das wahlweise in Gegenwart eines Dohydrohalogenierungsmittels, chloriert wird, um die J-7 Verbindung zu gewinnen, in dem R6 Halogen ist. Bezugnahme: EU-PS 152.890. Die Herstellung solcher Verbindungen und derjenigen, in denen R5 kein Halogen ist, wird in EU-PS 138.527 beschrieben. Diese Patente beschreiben auch Verfahren zur Herstellung von J-7 Verbindungen, in denen R6 und R7 je nach Art verschieden sind.
J = J-8 ein entsprechendes Anilin wird in ein Phenylhydrazin umgewandelt, das mit 6-(Hydroxyimino)-1-morpholinocyclohexen behandelt wird, und das resultierende Produkt wird mit Kupfer(ll)-sulfat in Pyridin oxydiert. Bezugnahme: EU-PS 142.769. J = J-9: Ein entsprechendes Anilin wird in ein Phenylhydrazin umgewandelt, das mit einem Acylhalogenid zur Bildung des Acylhydrazids behandelt wird, das mit Trichlormethylchloroformiat oder Phosgen, wahlweise in Gegenwart von Triethylamin, behandelt wird.
J = J-10: Ein entsprechendes Anilin wird in ein Phenylhydrazin umgewandelt, das mit einer Alpha-Ketosäure zur Bildung eines Hydrazons kondensiert wird. Das Hydrazon wird mit Dipheny Iphosphorylazid in Gegenwart von Triethalamin zur Gewinnung einer J-10-Verbindung behandelt, in der X = 0, R9 = Wasserstoff, das mit Phosphorpentasulfid zu X = S thioniert werden kann. Derartige Verbindungen können zur Bildung derjenigen, in denen R9 = (Halogen)alkyl ist, mit Hilfe herkömmlicher Verfahren alkyliert werden. Bezugnahmen: US-PS 4.213.773; 4.315.767; WIPO-Patent WO 85/01637.
J = J-11: Ein aus dem entsprechenden Anilin hergestelltes lso(thio)cyanat wird mit Trimethylsilylazid (R") = Wasserstoff) behandelt, das mit Hilfe herkömmlicher Maßnahmen alkyliert werden kann: Bezugnahme WIPO-Patent WO 85/01939. J = J-12: Ein entsprechendes Anilin wird diazotiert und mit Malonyldiurethan behandelt. Das resultierende Produkt wird cyclisiert, indem es zuerst mit ethanolischem Kaliur hydroxid in THF, danach mit wäßriger Chlorwasserstoffsäure zur Gewinnung einer Triazindioncarbonsäure behänd' It wird, die in Gegenwart von Mercaptoessigsäure und Xylen decarboxyliert wird, um J-12 zu gewinnen, worin R12 = Wasserstoff, das zu R'2 = einer der definierten Komponenten außer Wasserstoff umgewandelt werden kann. Alternativ wird ein entsprechend substituiertes Anilin mit Natriumnitrit und Zinn(ll)-chlorid in wäßriger Chlorwasserstoffsäure zur Erzeugung des entsprochenden Phenylhydrazins behandelt, das durch die Behandlung mit Aceton in Schwefelsäure und THF zu Hydrazon umgewandelt wird. Durch die Behandlung des Hydrazons mit Kaliumcyanat in wäßriger Essigsäure entsteht ein Triazolidinon, das nach der Behandlung mit R13COCOjH und Schwefelsäure in Dioxan J-12 ergibt, worin R12 = Wasserstoff. Bezugnahme: WIPO Patent WO 86/00072. In dem Patent werden auch noch andere geeignete Verfahren beschrieben.
J = J-13: Diese werden durch Behandlung von Tetrahydrohomophthalsäure (2-Carboxycyclohexari-i-essigsäure: [R.Grewe und A.Mondon, Chemische Berichte, Eand 81, Seiten 279-286 {1948}] auf Seite 283) mit einem passenden Anilin in zurückfließendem Essigsäurelösungsmittel hergestellt.
J = J-14: ein aus einem entsprechenden Anilin erzeuqtes Isocyanat wird mit Sarcosinmethylesterhydrochlorid in Gegenwart von Triethylamin behandelt, worauf die Behandlung des resultierenden Harnstoffes mit wäßrigem ethanolischem Chlorwasserstoff folgt: Bezugnahme: US-PS 4.560.752.
Ein angemessenes Anilin- oder Isocyanatreaktionsmittel kann aus einer Verbindung der Formel I oder einer Verbindung der Formel I, worin J etwas anderes als eine der darin definierten Gruppen darstellt, hergestellt werden, die nach einem der darin beschriebenen Verfahren erzeugt wurde. In einem derartigen Fall könnte die Komponente J zweckmäßigerweise eine von Benzhydrylamino, Benzoylamino, Acetylamino, Benzylamino, Allylamino und Trichloracetylamino sein. Wie in den Beispielen gezeigt wird, kann das Anilin oder Isocyanat durch herkömmliche Maßnahmen aus der J-Verbindung hergestellt werden. Alternativ zur Behandlung eines Anilins oder Isocyanats der Formel Il mit einem J-Reaktionsmittel, können erfindungsgemäße Verbindungen, worin V = N-O-R1 ist, insbesondere diejenigen, worin R1 Wasserstoff ist, aus den entsprechenden Verbindungen der Formel I, worin V = O ist, durch Behandlung mit Hydroxylaminhydrochlorid, oder ein entsprechendes R1 Derivat davon, zweckmäßigerweise durch Rückfließen einer Mischung der Reaktionsmittel mit Natriumacetat in einem Lösungsmittel wie Ethanol, oder bei Umgebungstemperatur bei Verwendung eines Lösungsmittels wie Pyridin, hergestellt werden. Aniline der Formel II, d.h.6-Amino-1-indanone und 7-Amino-1-tetralone können durch herkömmliche Nitrierung und 1-lndanon, vorzugsweise durch Fluor in der Position para- bis zur oxo-Gruppe substituiert, oder von 1-Tetraion mit Salpetersäure bei einer niedrigen Temperatur wie 1-10°C hergestellt werden. Das resultierende 6-Nitro-1-indanon oder 7-Nitro-1-tetralon wird reduziert, z. B. durch Behandlung mit wäßrigem Natriumhypophosphit in Ethanol und in Gegenwart eines Katalysators wie Palladium auf Kohlenstoff, oder durch Behandlung mit ZinndO-chlorid in Ethylacetat. Die entsprechenden Isocyanate können durch Behandlung eines Anilins der Formel Il mit Phosgen in einem inerten Lösungsmittel wie 1,4-Dioxan oderToluen anfangs bei Raumtemperatur oder darunter und dann bei Rückflußtemperatur hergestellt werden.
Von Verbindungen der Formel I wurde festgestellt, daß sie das Wachstum einiger Pflanzen nachteilig beeinflussen, von denen viele gewöhnlich als Unkräuter angesehen werden, und daher sind diese Verbindungen für die Bekämpfung des Wachstums solcher unerwünschten Pflanzen nützlich. Bei einigen Verbindungen der Formel I wurde ermittelt, daß sie Selektivität in bezug auf einige Kulturpflanzen wie Weizen, Sojabohnen, Reis und Körnerhirse besitzen, d. h. sie vernichten Unkräuter bei Anwendungsmengen, durch die die Kulturpflanzen nicht nennenswert geschädigt werden. Sie scheinen am meisten wirksam zu sein, wenn sie als Nachauflaufmittel angewandt werden (auf das Blattwerk der wachsenden Pflanze aufgebracht). Daher betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Pflanzen, bei dem eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel I auf den Standort aufgebracht wird. In den Fällen, in denen Unkräuter in Kulturpflanzen igen bekämpft werden sollen, ist es natürlich besser, die geringste Menge, die die Unkräuter vernichten wird, anzuwenden, weil dadurch jede mögliche schädliche Wirkung der Verbindung auf die Kulturpflanze ·η auf ein Mindestmaß beschränkt wird.
Für die Anwendung wird eine Verbindung der Formel I gewöhnlich am wirksamsten eingesetzt, indem sie mit einem geeigneten inerten Trägermittel oder oberflächenaktiven Mittel oder beiden formuliert wird. Die Erfindung betrifft daher auch Zusammensetzungen, die sich für die Bekämpfung unerwünschter Pflanzen eignen, wobei solche Zusammensetzungen ein inertes Trägermittel oder oberflächenaktives Mittel oder beide und als Wirkstoff mindestens eine Verbindung der Formel I enthalten.
Im hier gebrauchten Sinne ist unter „Trägermittel" ein inertes festes oder flüssiges Material zu verstehen, das anorganisch oder organisch und synthetisch hergestellt oder natürlicher Herkunft sein kann, mit dem die aktive Verbindung zur Erleichterung ihrer Aufbringung auf die Pflanze, den Samen, den Boden oder ein anderes zu behandelndes Objekt oder seiner Lagerung, Beförderung und/oder Handhabung vermischt oder formuliert werden kann. Alle Substanzen, die normalerweise für die Formulierung von Pestiziden, Herbiziden oder Fungiziden eingesetzt werden - d. h. im Gartenbau annehmbare Trägermittel sind geeignet.
Geeignete feste Trägermittel sind natürliche und synthetische Tonarten und Silicate, zum Beispiel natürliche Siliciumdioxide wie Diatomeenerden; Magnesiumsilicate, zum Beispiel Talkarten; Magnesiumaluminiumsilicate, zum Beispiel Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilicate, zum Beispiel Kaolinite, Montmorillonite und olimmerarten; Calciumcarbonat; Calciumsulfat; synthetische hydratisierte Siliciumoxide und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilicate; Elemente wie beispielsweise Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und (synthetische Harzarbeiten, wie zum Beispiel Coumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrenpolymere und -copolymere; Bitumen; Wachsarten wie beispielsweise Bienenwachs, Paraffinwachs und chlorierte Mineralwachse; feste Düngemittel zum Beispiel Superphosphate; und gemahlene, in der Natur vorkommende faserige Stoffe wie gemahlene Maiskolben.
Beispiele für geeignete flüssige Trägermittel sind Wasser, Alkohole wie Isopropylalkohol und Glycole; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Ether wie Cellosolves; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzen, Toluen und Xylen; Erdölfraktionen wie Kerosin und leichte Mineralöle; chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Kohlenstofftetrachlorid, Perchlorethylen und Trichlormethan. Ebenfalls geeignet sind verflüssigte, normalerweise dampfförmige oder gasförmige Verbindungen. Mischungen von verschiedenen Flüssigkeiten sind häufig geeignet. Das oberflächenaktive Mittel kann ein Emulgiermittel oder ein Dispergiermittel oder ein Netzmittel sein; es kann nichtionisch oder ionisch sein. Es können alle normalerweise bei der Formulierung von Herbiziden oder Insektiziden eingesetzten oberflächenaktiven Mittel angewandt werden. Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel sind die Natrium- und Calciumsalze von Polyacrylsäure und Ligninsulfonsäurtin; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden, die mindestens 12 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerol, Sorbitan, Saccharose oder Pentaerythritol; Kondensate dieser mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, zum Beispiel p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate die ser Kondensationsprodukte, Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefel- oder Sulfonsäureester!, die mindestens 10 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, zum Beispiel Natriumlaurylsulfat, sekundäre Natriumalkylsulfate, Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzensulfonat; und Polymere von Ethylenoxid und Copolymere von Ethylenoxid und Propylonoxiden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als oberflächenaktive Pulver, Stäubemittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole hergestellt werden. Oberflächenaktive Pulver werden gewöhnlich so formuliert, daß sie 25 bis 75Ma.-% aktive Verbindung aufweisen und im allgemeinen neben dem festen Trägermittel 3 bis 10Ma.-% eines Dispergiermittels, 2 bis 15Ma.-% einos oberflächenaktiven Mittels, und, wenn erforderlich, 0 bi? 10 Ma.-% Stabilisierungsmittel und/oder andere Zusatzstoffe wie Penetrationsmittel oder Haftmittel enthalten. Stäubemittel werden normalerweise als Staubkonzentrat formuliert, das eine ähnliche Zusammensetzung wie ein oberflächenaktives Pulver besitzt, aber kein Dispergiermittel oder oberflächenaktives Mittel enthalt, und sie werden am Anwendungsort mit weiterem festen Trägermittel verdünnt, um eine Zusammens?'~iung herzustellt , die normalerweise 0,5 bis 10 Ma.-% aktive Verbindung enthält. Granulate werden gewöhnlich so hergestellt, daß sie eine Größe zwischen 10 und 100BS Mesh (1,676 bis 0,152mm) haben, und sie können mit Hilfe von Agglomerations- oder Imprägnierungstechniken hergestellt werden. Im allgemeinen werden Granulate 0,5 bis 25Ma.-% aktive Verbindung, 0 bis 1 Ma.-% Zusatzmittel wie Stabilisierungsmittel, Modifikatoren für verzögerte Freisetzung und Bindemittel enthalten. Emulgierbare Konzentrate enthalten in der Regel neben dem Lösungsmittel und, wenn erforderlich Verschnittmittel, Ί0 bis 50Ma.-% pro Volumen aktive Verbindung, 2 bis 20Ma.-% pro Volumen entsprechende Zusatzmittel wie Stabilisierungsmittel, Penetrationsmittel und Korrosionsschutzmittel. Suspensionskonzentrate werden so gemischt, daß ein haltbares, nicht-ausfallendes, fließfähiges Frodukt gewonnen wird, und sie enthalten gewöhnlich 10 bis 75Ma.-% aktive Verbindung, 0,5 bis 5Ma.-% Dispergiermittel, 1 bis 5Ma.-% oberuächenaktives Mittel, 0,1 bis 10Ma.-% Suspendiermittel wie Antischaummittel, Korrosionsschutzmittel, Stabilisierungsmittel, Penetrationsmittel und Haftmittel und als Trägermittel Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der die aktive Verbindung im wesentlichen unlöslich ist; bestimmte organische Feststoffe oder anorganische Salze können in dem Trägermittel gelöst sein, um die Verhinderung der Sedimentation zu unterstützen oder um als Frostschutzmittel für Wasser zu dienen.
Von besonderem Interesse für die heutige Praxis sind wasserdispergierbare granuläre Formulierungen. Sie liegen in Form von trockenen, harten Granulaten vor, die im wesentlichen staubfrei sind und bei der Verwendung abriebfest sind, so daß die Staubbildung auf ein Mindestmaß beschränkt ist. Bsi der Berührung mit Wasser zerfallen die Granulate ohne Schwieiigkeit, so daß haltbare Suspensionen der Wirkstoffpartikel gebildet werden. Derartige Formulierungen enthalten 90 oder mehr (bis zu 95) Ma.-% feinverteiltes aktives Material, 3 bis 7Ma.-% eines Verschnittes von oberflächenaktiven Mitteln, die als Netzmittel, Dispergiermittel, Suspendiermittel und Bindemittel wirken, und sie können bis zu 3 Ma.-% eines feinverteilten Trägermittels enthalten, das als Resuspendiermittel wirkt.
Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, zum Beispie. Zusammensetzungen, die durch Verdünnen eines erfindungsgemäßen oberflächenaktiven Pulvers odet Konzentrates mit Wasser gewonnen wurden, liegen auch innerhalb des Geltungsbereichs der Erfindung. Diese Emulsionen können vom Wasser-in-ÖI- oder vom ÖI-in-Wasser-Typ sein, und können eine dicke mayonnaiseartige Konsistenz haben.
Es wird aus dem Vorstehenden klar geworden sein, daß die Erfindung Zusammensetzungen einschließt, die von nur etwa 0,5Ma.-% bis zu etwa 95Ma.-% einer Verbindung der Formel I als Wirkstoff enthält. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch noch andere Bestandteile enthalten, zum Beispiel andere
Verbindungen, die pestizide, vor c'iam insektizide, akarizide, hemizide oder fungizide Eigenschaften, wie sie für den vorgesehenen Zweck erwünscht sind, besitzen.
Der Schutz eines Standortes oder einer Fläche vor unerwünschten Pflanzen erfolgt durch die Aufbi ingung einer Verbindung der Formel I1 normalerweise als eine Zusammensetzung in einer der c ben erläuterten Formen, auf den Boden, in dem die Samon der unerwünschten Pflanzen vorhanden sind, oder auf das Blattwerk der unerwünschten Pflanzen. Dio aktive Verbindung wird selbstverständlich in einer Menge aufgebracht, die zur Erzielung der vorgesehenen Wirkung ausreicht.
Die für die B akämpfung unerwünschter Pflanzen verwendete Menge der erfindungsgemäßen Verbindung wird natürlich von dem Zustand der Pflanzen, dem Grad der erwünschten Aktivität, der angewandten Formulierung, der Anwendungsart, dem Klima, der Jahreszeit und anderen Variablen abhängen. Empfehlungen für die genaue Menge sind daher niciit möglich. Im allgemeinen wird jedoch die Anwendung von 0,02 bis 10,0kg der Verbindung der Foimel I pro Hektar des zu schützenden Standortes zufriedenstellend ein.
In den folgenden Beispielen werden die Herstellung, Isolierung und physikalische Eigenschaften typischer einzelner Verbindungen der Formel I beschrieben. In jedem Fall wurde die Identität jedes Produktes und aller beteiligten Zwischenverbindungen durch entsprechende Elementar-, Infrarot- und Magnetische Kernresonanzspektral-(NMR-) Analysen bestätigt.
Ausführungsbf !spiel
Beispiel 1
N-(1-Oxo-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (1)26,4g 1-li,danon wurden in kleinen Portionen im Verlauf von 30 Minuten zu 175ml kräftig gerührter rauchender Salpetersäure bei -10C bis -9°Cgegeben. Das Gemisch wurde weitere 10 Minuten in einem Eisbad gerührt und anschließend auf 400g Eis gegossen. Das Gemisch wurde mit Methylenchlorid extrahiert, und der Extrakt wurde mit 5% M :V wäßriger Natriumhydroxidlösi'ng gewaschen. Die organische Phase wurde mit Wasser, dann mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (Na2SO4) und vom Lösungsmittel befreit. Flash-Chromatographie auf Silicagel mit Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittel ergab 1-Oxo-6-nitroindan (1A), Schmelzpuni.' ^-73,50C.
12,5g von Verbindung 1A wurden in 150ml heißem Ethanol gelöst, dos oemisch wurde unter Zugabe von 2,0g 5% Palladiumauf-Kohlenstoff-Katalysator kräftig gerührt, anschließend wurden 450ml einer 30%igen Lösung von Natriumliypophosphit in Wasser portionsweise zugegeben. Das Gomisch wurde 30 Minuten am Rückfluß gekocht, auf Raumtemperatur abgi-kühlt und durch Celite filtriert. Das Celite wurde mit Wasser und Methylenchlorid gewaschen. Die zusammengenommenen organischen Phasen wurden getrennt, getrocknet (Na2SO4) und vom Lösungsmittel befreit, um 6-Amino-1-oxoindan (1 B) als einen grünen Feststoff zu gewinnen, Schmelzpunkt: 147-155°C (unt3r Zersetzung).
Ein Gemisch von 4,2g von Verbindung 1B und 4,34g von 3,4,5,6-Tetrai ydrophthalsäureanhydrid (THPA) in 40ml Eisessigsäure wurden unter Rückfluß erhitzt. Nach 2 Stunden wurde die Essigsäure verdampft und der Rückstand wurde mit Toluen azeotropiert und ergab einen grünlichen Feststoff. Der Feststoff wurde mit Ether ti ituriert, filtriert und aus Ethylacetat rekristallisiert, und ergab (1) als beigefarbene Kristalle; Schmelzpunkt: 223-226°C.
Beispiel 2
N-(1 -(Allyloxyimino)-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (2)
Ein Gemisch von 0,28g von Verbindung (1), 0,11 g Allyloxyaminhydrochlorid und 1,2 Äquivalenten von Triethylamin in Ethanol wurde 5 Stunden am Rückfluß gekocht. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der Rückstand wurde mit einem 3:7 V/V Gemisch von Ethylacetat und Hexan als Elutionsmi.tel chromatographiert, um Verbindung 2 als das anti-Isomer (2 A) in Foi m eines weißen Pulvers, Schmelzpunkt: 133-135°C, und als das syn-lsomer (2B) in Form eines gelben Feststoffs, Schmelzpunkt: 117-1190C zu ergeben.
Beispiel 3
N-d-dtEthoxycarbonyDmethoxylim'noi-e-indanyD-S^.S.e-tetrahydrophthalimidO) Eine gerührte Lösung von 0,68g ((EthoxycarbonyDmethcxyJaminhydiochlorid und 0.0044M Natriumacetat in 60ml absolutem Ethanol wurde unter Stickstoff erwärmt und 1,13g von Verbindung (1) wurden zugefügt. Das Gemisch wurde 12 Stunden am Rückfluß gekocht, anschließend filtriert und mit Etnanol gewaschen. Das gesamte Filtrat wurde verdampft und der Rückstand wurde mit einem 3:7 V/V Gemisch von Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittel chromatographiert und ergab Verbindung 3 als das anti-Isomer (3Λ) in Form eines gelben Feststoffs, Schmelzpunkt: 119-123°C, und als das syn-lsomer (3B) in Form eines weißen Feststoffs, Schmelzpunkt: 121-1250C.
Beispiel 4
N-(1-(Neopentoxyimino)-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid(4)
Eine Lösung von 1,3g von Verbindung 1 und 0,78g Noopontoxyaminoxalat in 20ml trockenem Py. idin wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Pyridin wurde verdampft und der Rückstand wurde dreimal mit Toluen azeotropiert und auf Silica gel mit einem 1:3 V/V Gemisch Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittel flash chromatographiert und ergab Verbindung 4 als das anti-Isomer (4A) in Form eines weißen Feststoffs; Schmelzpunkt: 139-1410C und als das syn-lsomer (4B) in Form eines gelben Feststoffs, Schmelzpunkt: 140-145°C.
Beispiel 5
N-(1-(Methoxyimino)-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid(5)
Ein Gemisch von 0,98g von Verbindung 1,0,29g Methoxyaminhydrochlorid und 0,29g Natriumacetat in 35ml Ethylalkohol wurde 6 Stunden am Rückfluß gekocht. Das resultierende Gemisch wurde auf Silicagel mit einem 4:1 V/V Gemisch von Hexan und Ethylacetat als Elutionsmittel flash-chromatographiert und ergab Verbindung 5 als ein gelbes fesies Isomerengemisch, Schmelzpunkt: 168-1780C.
Beispiel β
N-flHHydroxycarbonylmethoxyliminol-e-indanyll-SAS.e-tetra-hydrophthalimidfS) Zu einer gerührten Lösung von 0,56g Aminoxyessigsäurehydrochlorid in 20ml trockenem Pyridin wurden 1,13g von Verbindung 1 gegeben. Das Gemisch vvurdn über Nacht gerührt, das Pyridin wurde verdampft und der Rückstand wurde dreimal mit Toluen azeotropiert und bei einer Badtemperatur von 60°C mit einer Vakuumpumpe auf etwa 0,1 Torr gebracht. Das resultierende rötliche öl wurde mit Ethanol trituriert und das entstandene hellbraune Präzipitat wui de filtriert und getrocknet und ergab Verbindung 6 als das anti-Isomer in Form eines beigefarbenen Feststoffs, Schmelzpunkt: 205-206,50C.
Beispiel 7
N-di-KEthoxycarbonyD-i-li-ethoxycarbonyD-methoxyJiminol-e-indanyD-S.^B.e-tetrahydrophthalimidl?) Ein Gemisch von 0,120g von Verbindung 6,0,05ml Ethyl 2-brompropionat und 52mg trockenem Kaliumcarbonat in 2ml trockenem Dimethylformamid wurde bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Das Gemisch wurde in Wasser gegossen und dreimal mit Ethylacetat extrahiert. Din zusammengenommene organische Phase wurde mit Wasser und anschließend mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (MgSO4), filtriert und verdampft und ergab ein gelbes Öl, das mit einem 1:9 V/V Gemisch von Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittei chromatographisrt wurde, um Verbindung 7 als das anti-Isomer in Form eines gelben Öls zu gewinnen.
Beispiele 8 und 9
Mit Hilfe der in den Beispielen 1-7 beschriebenen Verfahren wurden weitere erfindungsgemäße Verbindungen aus Formel 1 hergestellt:
Beispiel Verbin V Ya Schmelzpunkt ("C)
Nr. dung
8 8A =N-O-CH2C=CH(syn) H 1169-170,5
8 8B =N-O-CH2C=CH(anti) H1154-1F6
9 9A =N-O-CH2phenyl (anti; H1147-148
9 9B = N-O-CH2phenyl (syn) H 1131-133
Beispiel 10
N-(5-Fluor-1-oxo-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (10) 25,0g 5-Fluor-1-indancn wurde bei 5 ± 2°C tropfenweise zu 115ml rauchender Salpetersäure gegeben und das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten (Eisbad). Das Gemisch wurde in 500 ml Eiswasser gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser und anschließend mit Salzlösung gewaschen, dann getrocknet (Na2SO4) und vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde aus einer Mindestmenge Ethanol rekristallisiert, und das Produkt wurde auf Silicagel mit einem 35:65 V/V Gemisch von Ethylacetat u,id Hexan als Elutionsmittei flash-chromatographiert und ergab 5-Fluor-6-nitro-1-indanon (10A) in Form beigefarbener Kristalle, Schmelzpunkt: 63-65°C.
1,0g von Verbindung 10A wurden in 30rrl Ethylacetat gelöst. 5,8g Zinn(ll)-chloriddihydrat wurden zugegeben, und das Gemisch wurde 1 Stunde am Rückfluß gekocht. Cas Gemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt und in Eiswasser gegossen. Der pH-Wert des Gemischs wurde mit wäßriger Natriumhydroxidlösung auf 12 gebracht und das Gemisch wurde mit Ether extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser, anschließend mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (Na2SO4) und vom Lösungsmittel befreit, um 6-Amino-5-fluor-1-indanon (11 B) als einen gelbbraunen Feststoff zu gewinnen. Schmelzpunkt: 163-1680C (unter Zersetzung).
Ein Gemisch von 3,41 g THPA und 3,70g von Verbindung 10B in 50ml Eisessigsäure wurde 6 Stunden lang am Rückfluß gekocht und anschließend 48 Stunden ruhen gelassen. Das Gemisch wurde in Wasser gegossen und dreimal mit Ethylacetat extrahiert.
Die gesammelte organische Phase wurde mit Wasser, anschließend mit Salzlösung gewaschen, getrocknet (Na2SO4), filtriert, vom Lösungsmittel befreit und mit einem 4:1 V/V Gemisch von Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittei flash-chromatographiert, um Verbindung 10 als einen gelbbraunen Feststoff zu ergeben, Schmelzpunkt: 213-2150C.
Beispiel 11
N-(5-Fluor-1-(allyloxy)imino-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid(11)
Ein Gemisch von 0,70g von Verbindung 10 und 0,260g Allyloxyaminhydrochlorid in 5ml trockenem Pyridin wurde über Nacht gerührt. Das Pyridin wurde verdampft, und der Rückstand wurde auf Silica nit einem 15:85 V/V Gemisch von Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittei flash-chromatographiert, um Verbindung 11 als das untl-lsomer (11 A) in Form weißer Kristalle, Schmelzpunkt: 141-142,50C und als das syn-lsomer (11B) in Form eines weißlichen Feststoffs, Schmelzpunkt: 145-1470C zu gewinnen.
Beispiel 12
N-HB-Fluor-i-ffethoxycarbonyU-methoxyHminol-e-indanyll-SAö.e-tetrahydrophthalimid (12) Ein Gemisch von 1,0g von Verbindung 10,0,52g Ethylaminoxyacetathydrochiorid und 10ml trockenem Pyridin wurde bis zur Beendigung der Reaktion gerührt. Der Rückstand wurde auf Silicagel 60 mit einem 3:7 V/V Gemisch von Ethylacetat und Hexan als Elutionsmittei flash-chromatographiert und ergab Verbindung 12 als das ivti-lsomer in Form eines gelbbraunen Festst jffs.
Schmelzpunkt: 160-161,5°C.
Beispiel 13
N-(1,2,3,4-Tetrahydro-1-oxo-7-naphthalenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid(13) 29,2g Alpha-Tetralon wurde so langsam in 200ml durch ein Eisbad gekühlte rauchende Salpetersäure gegeben, daß die Temperatur des Reaktionsoemischs 80C nicht überstieg. Anschließend wurdo das Gemisch 30 Minuten in einem Eisbad gerührt und auf 1,2 kg Eis gegoren. Das Gemisch wurde filtriert und der gesammelte Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Feststoff wurde aus Ethanol rekristallisiert, anschließend auf Silicagel flash-chromatographiert, wobei
Methylenchlorid verwendet wurde und mit einem 1:3 V/V Gemisch Ethylacetat und Hexan eluiert wurde, um eine als 7-Nitroalpha-tetralon (13B) identifizierte Fraktion in Form eines beigefarbenen Feststoffs, Schmelzpunkt: 101-102,5°C, zu gewinnen. Verbindung 13A wurde in 7-Amino-alpha-tetralon (13B) in Form beigefarbener Kristalle, Schmelzpunkt: 130-1320C, mit Hilfe der für die Umwandlung von 1A in 1B beschriebenen Methode umgewandelt.
Verbindung 13 wurde als beigefarbene Kristalle, Schmelzpunkt: 215~217°C durch Behandlung von THPA mit Verbindung 13B mit Hilfe der für die Umwandlung von IB in 1 beschriebenen Methode gewonnen.
Beispiel 14
N-MHiEthoxycarbonyOmethoxyliminoM^.SAtetrahydro^-naphthalenyll-SAS.e-tetrahydrophthalimidlM) Ein Gemisch von 0,89g von Verbindung 13 und 0,51 g (Ethylaminoxyacetathydrochlorid in Pyridin wurde über Nacht gerührt. Das Pyridin wurde entfernt, der Rückstand wurde zweimal mit Toluen rückverdampft und auf Silica mittels 25% Ethylacetat in Hexan als Elutionsmittel flash-chromatographiert, um Verbindung 14 als das anti-Isomer (14A) in Form weißlicher Kristalle, Schmelzpunkt: 99-1010C, und ein Isomerengemisch zu gewinnen, das zweimal mittels 15% Ethylacetat in Hexan als Elutionsmittel rechromatographiert wurde, um ein 2:1 syn:antl-lsomerengemisch (14B) in Form eines klaren Öls zu gewinnen.
Beispiele 15 und 16
Mit Hilfe der in den Boispielon 13 und 14 beschriebenen Verfahren wurden die folgenden weiteren einzelnen Verbindungen aus 13 hergestellt:
Beispiel Verbin V R a Schmelzpunkt °C
Nr. dung =N-O-CH2CH=CH2(syn) H2 105-107
15 15A = N-OCH2CH=CH2 (anti) H2108-110
15 15B =N-OH(syn/anti) H2204-206
16 16 (unter Zersetzung)
Beispiel 17
N-(i1-(2-Tetrahydropyranyl)oxy)imino)-1,2,3,4-tetrahydro-7-napthalenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid (17) Verbindung 17 wurde in Forn eines gelben Feststoffs, Schmelzpunkt nicht bestimmt, durch Behandlung von Verbindung 16 mit 3,4-Dihydro-2H-pyran in Gegenwart einer geringen Menge p-Toluensulfonsäure hergestellt.
Beispiel 18
N-(1-(Hydroxyimino)-6-indanyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid(18)
Ein Gemisch von 1,03g von Verbindung IB,'i,58g !-ivc'roxylaminhydrochlorid, 1,15g Natriumacetat und 50ml Ethanol wurde 3 Stunden lang am Rückfluß yekocht und anschließend von den flüchtigen Bestandteilen getrennt. Der Rückstand wurde mit Wasser und MeJhylenchlorid behandelt, anschließend filtriert und in einem Vakuumofen getrocknet, um 6-Amino-1 (hydroxyimino)indan (18A) in Form eines beigefarbenen Feststoffs, Schmelzpunkt: 151-153°C zu gewinnen.
Ein Gemisch von 0,46g THPA, 0,49g von Verbindung 18A und 1f *τιΙ Eisessigsaure wurde 2 Stunden am Rückfluß gekocht.
Anschließend wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand wurde mit Ether trituriert. Der feste Rückstand wurde an der Luft getrocknet und als Verbindung 18 in Form eines beigefarbenen Feststoffs, Schmelzpunkt nicht bestimmt, identifiziert.
Mit Hilfe der in Beispielen 1 bis 18 beschriebenen Verfahren können die Verbindungen in den Tabellen 1 bis 5 durch einen Fachmann hergestellt werden.
Allgemeine Formeln für die Tabellen Allgemeine Formel 1
0 R
Allgemeine Formel 2
O R
Allgemeine Formel 3
CH3 R
-(CH )
Allgemeine Formel 4
HF2C-N-
H3C
O R
N -—
Allgemeine Formel 5
Tabelle 1 a V
Allgemeine Formel 1 1 N-OCHzCHiCN
R 1 N-OCHjCH2CI
H 1 N-OCHjCH=CH2
H 1 N-OCHj(CH3)C=CH2
H 1 N-OCH2(CI)C=CHj
H 1 N-OCHjCOjH
H 1 N-OCHjCOjCzHs
H 1 N-OCH2COz(CH3)COjC2Hs
H 1 N-OCH2(CH3)COjCH3
H 1 N-OCH2CHzCHzCH3
H 1 N-OCH(CH3)CH2Ch3
H 1 N-OCHjC(CH3)3
H 1 N-OCH(CH3Ij
H 1 N-OCH2-C6H6
H 1 N-OCHj-C6H4(4-CI,
H 1 N-OCHz-CeH4(4-OCH3)
H 1 O
H 2 N-OCH2CHzCN
H 2 N-OCHzCH2CI
H 2 N-OCH2CH=C I2
H 2 N-OCHz(CH3)C=CH2
H 2 N-OCHz(CI)C=CH2
H 2 N-OCH2CO2H
H 2 N-OCHzCO2C2Hs
H 2 N-OCH1COZCH(CH3)COzCzHs
H 2 N-OCH(CH3)CO2CH3
H 2 N-OCH2CH2CHzCH3
H 2 N-OCH(CH3)CHjCH3
H 2 N-OCH2C(CH3I3
H 2 N-OCH(CH3)2
H 2 N-OCH2-C6H6
H 2 N-OCHj-C6H4(4-CI)
H 2 N-OCHj-CeH4(4-OCH3)
H 2 O
H 2 N-OCH2CH2CN
H 2 N-OCHjCHjCI
F 2 N-OCHjCH=CH2
F 2 N-OCHj(CH3)C=CH2
F 2 N-OCHz(CI)C=CH2
F 2 N-OCH2CO2H
F 2 N-OCH2CO2C2H5
F 2 N-OCH?CO2CH(CH3)CO2CzHs
F 2 N-OCH(OCH3)CO2CH3
F 2 N-OCH2CH2Ch2CH3
F 2 N-OCH(CH3)CH2CH3
F 2 N-OCH2C(CH3I3
F 2 N-OCH(CH3Iz
F 2 N-OCH2-C6H6
F 2 N-OCH2-C6H4(^CI)
F 2 N-OCHz-C6H4(4-OCH3)
F 2 O
F
F
Tabelle 2
Allgemeine Formel 2 R
H H H H H H H H H H H H H H H H H F F F F F F F F F F F F F F F F F H H H H H H H H H H H H H H H H H F F F F F F F F F F F F F F F F F
1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
N-OCH2CH2CN
N-OCH2CH2CI
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2H
N-OCH2CO2C2H5
N-OCH2CO2CH(CH3)CO2C2Hs
N-OCH(CH3)CO2CH3
N-OCH2CH2CH2CH3
N-OCH(CH3)CH2CH3
N-OCH2C(CH3I3
N-OCH(CH3I2
N-OCH2-C6H5
N-OCH2-CeH4(^CI)
N-OCHj-C6H4(^OCH3)
N-OCH2CH2CN
N-OCH2CH2C!
N-OCH2CH=CH-
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2H
N-OCH2CO2C2H5
N-OCHjCO2CH(CH3)CO2C2Hs
N-OCHj(CH3)CO2CH3
N-OCH2CH2CHjCH3
N-OCH(CH3)CHjCH3
N-OCH2C(CH3I3
N-OCH(CH3Ij
N-OCH2-C6H5
N-OCHj-C6H4(4-CI)
N-OCHj-CeH4(4-OCH3)
N-OCHjCH2CN
N-OCH2CH2CI
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CHj
N-OCHjCOjH
N-OCH2CO2C2H5
N-OCH2CO2CH(CH3)CO2C2Hs
N-OCH(CH3)CO2CH3
N-OCH2CH2CH2CH3
N-OCH(CH3)CH2CH3
N-OCH2C(CH3I3
N-OCH(CH3I2
N-OCH2-C6H5
N-OCH2-C6H4(^t-CI)
N-OCH2-C6H4(^OCH3)
N-OCH2CH2CN
N-OCH2CH2CI
N-OCH2CH=CHj
N-OCH2(CH3)C=CHj
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCHjCOjH
N-OCHjCOjCjH5
N-OCHJCO2CH(CH3)CO2CjHs
N-OCH(CH3)COjCH3
N-OCH2CH2CHjCH3
N-OCH(CH3)CH2CH3
N-OCH2C(CH3I3
N-OCH(CH3I2
N-OCH2-C6H5
N-OCHj-C6H4(^CIj
N-OCH2-C6H4W-OCH3)
-17- 28? 684
Tabelle 3 a V
Allgemeine Formel J 1 N-OCHjCH2CN
R I N-OCH2CHjCI
H 1 N-OCH2CH=CHj
H I N-OCHj(CH3)C=CH2
H I N-OCH2(CI)C=CH2
H I N-OCH2CO2H
H I N-OCHjCO2CjHs
H 1 N-OCHjCOjCH(CHa)CO2C2Hs
H I N-OCH(CH3)COjCHa
H I N-OCHjCHjCHjCHa
H I N-OCH(CH3)CHjCH3
H 1 N-OCH2C(CH3I3
H 1 N-OCH(CH3Ij
H I N-OCHj-C6H6
H I N-OCH2-C6H4(^-CI)
H 1 N-OCHj-C6H4W-OCH3)
H I O
H 2 N-OCH2CH=CHj
H 2 N-OCHj(CH3)C=CHj
H 2 N-OCHj(CI)C=CHj
H 2 N-OCHjCO2H
H 2 N-OCH2CO2C2H6
H 2 N-OCH(CH3)CO2CH3
H 2 N-OCH(CH3I2
H 2 N-OCH2C6H6
H I N-OCHjCH=CH2
H 1 N-OCHj(CH3)C=CH2
F 1 N-JCHj(CI)C=CHj
F 1 N-OCHjCOjH
F 1 N-OCHjCOjCjHs
F 1 N-OCH(CH3)COjCH3
F 1 N-OCH(CH3J2
F 1 N-OCHjC6H5
F 2 N-OCHjCH=CH2
F 2 N-OCH2(CI)C=CHj
H 1 N-OCHjCO2CjHs
H 1 N-OCH(CH3I2
H 2 N-OCH2CH=CH2
H 2 N-OCH2(CI)C=CHj
F 2 N-OCH2COjC2H6
F 2 N-OCH(CH3)j
F I O
F 2 O
H I O
H 2 O
F
F
Tabelle 4
Allgemeine Formel 4 R
H H H H H H H H F F F F F F F F H H H H F F F F H H F F
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2H
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH(CH3)CO2CH3
N-OCH(CH3I2
N-OCH2C6H6
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2H
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH(CH3)CO2CH3
N-OCH(CH3I2
N-OCH2C6H6
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH(CH3I2
N-OCH3CH=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH2(CH3I2
Tabelle 5
Allgemeine Formel 5 R
H H H H H H H H F F F F F F F F H H H H F F F F H H F F
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2H
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH(CH3)CO2CH3
N-OCH(CH3)2
N-OCH2C3H6
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CH3)C=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2H
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH(CH3)CO2CH3
N-OCH(CH3J2
N-OCH2C6H6
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH2(CH3I2
N-OCH2CH=CH2
N-OCH2(CI)C=CH2
N-OCH2CO2C2H6
N-OCH(CH3I2
Beispiel 19
Herbizide Wirksamkeit
In den folgenden Beispielen wurden die folgenden Pflanzenarten getestet:
Abkürzungen
Hühnerhirse
Dachtrespe
Gilb-Fennich
Sichdlschote
Wolliges Honiggras
Gartenkresse
Sudangras
Winde
Ackerwinde
Nachtschatten
Fuchsschwanzgras
Gelbhirse
Große Bluthirse
Bogenamarant
Hanfnessel
Stechpappel
- Echinochloacrus-galli BYGH
- Bromustectorum DOBR
- Setariaglauca YEFT
- Cassia obtusifolia SIPO
- Abutilontheophrasti VELE
- Lepidiumsativum GACR
- Sorghum halepense JOGR
- IpomeaSp. MOGL
- Convolvulus arvensis FIBW
- Solanumsp. NISH
- Alopecurusmyosuroides BLGR
- Panicummiliceum YEMI
- Digitariasanguinalis LACG
- Amaranthusrotroflexus RRPW
- Sesbaniaexaltata HESE
- Sidaspinosa PRSI
Testverfahren
Die herbizide Vorauf lauf- (Boden-) Wirksamkeit von Verbindungen der Formel I wurde durch Einlegen von Samen von Dachtrespe, Sudangras, Gilb-Fennich, Hühnerhirse, Gelbhirse, Fuchsschwanzgras, Hanfnessel, Wc'ligem Honiggras, Winde, Stechpappel, Sichelschote und Gartenkresse in Teströhrchen mit einer Nennabmessung von 25 χ 200 Millimetern, die zu etwa Dreiviertel mit unbehandelter Erde gefüllt waren und in jedem Fall oben mit etwa 2,5 Kubikzentimetern Erde abgedeckt wurden, die mit 0,1 Milligramm der Testverband behandelt wurden, so daß eine Dosierung von 1,12 kg/ha der Testverbindung (1,0 Pound pro Acre) erzielt wurde, beurteilt. Die Samen wurden oben auf die behandelte Erde gelegt und mit etwa 1,5 Kubikzentimetern unbehandelter Erde bedeckt. Die bepflanzte Erde wurde unter kontrollierten Bedingungen von Temperatur, Feuchtigkeit und Licht gehalten. Nach 10 Tagen wurden das Ausmaß der Keimung und das Wachstum in jedem Röhrchen nach einer Skala von bis 9 bewertet, wobei die Zahlenangaben folgende Bedeutung haben:
Bewertung Bedeutung
9 Kein lebendes Gewebe
8 Pflanze schwer geschädigt, stirbt vermutlich ab
7 Pflanze ernstlich geschädigt, wird aber vermutlich überlegen
6 Mäßige Schädigung, vermutlich aber vollständige Erholung
5 Geringe Schädigung (wird aber für Kulturpflanzen unannehmbar sein)
3-4 Sichtbare Schäden
1-2 Pflanze leicht angegriffen, vermutlich durch chemische, vermutlich durch biologische Veränderlichkeit
0 Keine sichtbare Wirkung
Die herbizide Nachauflauf- (Blatt-) Wirksamkeit der Verbindungen der Formel I wurde bewertet, indem 9 Tage alte Bluthirsepflanzen, 9 Tage alte Bogenamarantpflanzen, 6 Tage alte Sudangraspflanzen, 9 Tage alte Pflanzen von Wolligem Honiggras, 8 Tage alte Pflanzen von Gilb-Fennich, 9 Tage alte Sichelschotenpflanzen, 5 Tage alte Windenpffanzen, 5 Tage alte Hühnerhirsepflanzen, 6 Tage alte Gelbhirsepflanzen, 9 Tage alte Nachtschattenpflanzen, 9 Tage alte Stechpappelpflanzen und
7 Tage alte Ackerwindepflanzen mit 2,4 Millilitern einer flüssigen Formulierung bis zum Ablaufen gespritzt wurden, die
0,5 Milligramm der Testverbindung enthielt (1,12kg Testverbindung pro Hektar). Die gespritzten Pflanzen wurden 7 bis 8 Tage unter kontrollierten Bedingungen von Temperatur, Feuchtigkeit und Licht gehalten, wonach die Wirksamkeit der Testverbindung visuell beurteilt wurde und die Ergebnisse auf der oben beschriebenen Skala von 0 bis 9 eingestuft wurden. Die Ergebnisse der herbiziden Nachaudau'-Wirksamkeitstests sind in den Tabellen I und Il enthalten.
Tabelle 1 - Herbizide Nachlauf-Wirksamkeit Verbindung
Nr.
2A2B3A3B4A4B
8A8B9A9B14A14B15A15B131011A11B1712
LACG JOGR YEFT BYGR YEMI RRPW NISH VELE MOGL PRSI SIPO F
_ 5 3 _·· _ _ _ 4 8 - - -
- 2 2 - - - - 3 2 - - -
- 4 2 - - - - 3 4 - - -
- 5 5 - - - - 5 6 - - -
- 6 9 - _ _ - 7 8 - - -
3 9 2 2 4 8 9 4 9 6 3 9
3 9 2 2 3 9 9 9 9 9 4 9
5 5 5 5 7 9 9 5 8 9 2 7
5 0 4 3 5 7 9 4 8 4 3 7
3 7 3 2 2 8 6 4 9 4 4 9
3 4 7 0 5 9 9 5 9 4 3 9
3 4 9 3 3 8 9 3 •cn 5 3 3
5 7 9 3 4 5 9 5 9 8 3 9
5 7 9 9 4 8 9 6 9 7 3 9
4 8 7 3 3 5 9 5 7 5 3 7
2 4 3 2 3 9 Q 4 9 8 3 9
2 5 2 6 3 9 - 8 9 9 3 9
3 3 4 5 4 9 9 7 9 6 4 7
3 4 7 5 3 5 9 4 7 3 4 5
O 0 0 0 3 0 7 0 5 0 O 3
5 3 5 3 7 9 9 9 9 6 O 4
4 8 9 6 7 9 9 7 9 8 5 9
7 6 9 8 8 9 9 8 9 9 5 9
4 4 7 3 3 8 8 4 8 6 3 7
4 8 9 4 7 9 9 _ 5 _
FIBW
a) bedeutet, daß die Verbindung an dieser betreffenden Pflanzenart nicht getestet wurde.

Claims (10)

  1. Patentansprüche:
    R ein Wasserstoff- oder Halogenatom; eine Cyanogruppe; eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit ein bis vier Kohlenstoffatomen; eine Trihalogenmethyl- oder Hydroxymethylgruppe; eine Alkyl-, Alkenyl-, oder Alkanoyl-oxymethylgruppe mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen; oder eine Gruppe
    -OCFnH3-,!, worin η = 1, 2 oder 3 ist, darstellt;
    V ein Sauerstoffatom oder eine Truppe N-O-R1, worin R1 ein Wasserstoffatom ist; eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Mono- oder Polyhalogenalkyl-, Alkenyl-, Mono- oder Polyhalogenalkenyl, Hydroxy- oder Alkoxycarbonylalkoxy- oder Alkynylgruppe mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen; eine wahlweise durch eine oder mehrere Gruppen R14 mit der unter erläuterten Bedeutung substituierte Phenylgruppe oder eine wahlweise durch eine oder mehrere Gruppen R14 mit der unten erläuterten Bedeutung substituierte Phenylalkylgruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Heteroaryl- oder Heteroaralkylgruppe mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen,
    die 5 bis 6 Atome im Ring besitzt; darstellt; a 1 oder 2 ist;
    J eine der Komponente ist;
    0-1
    0-2
    0-3
    0-4
    W.
    ,N-
    J-5 J-6
    R6—
    N-O \
    J-7
    J-8
    N-
    N-
    J-9 X
    11
    N-
    J-IO
    N N-
    G-Il 0-12
    r"
    N-
    0-13
    I'
    CH3-N
    N-
    0 0-14
    worin
    X und Y unabhängig voneinander je O oder S ist; Z CH oder N ist; W S oder SO2 ist; m Null, 1 oder 2 ist;
    R2 ein Halogenatom ist, oder eine Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4
    Kohlenstoffatomen ist;
    R3 und R4 unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4
    Kohlenstoffatomen darstellt, oder R3 und R4 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen sechsgliedrigen alicyclischen Ring bilden, der durch 1 bis 3 Methylgruppen
    substituiert sein kann;
    R5 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Alkyl- oder Alkyl-S(O)b-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei b Null, 1 oder 2 ist, darstellt;
    R6 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, oder eine Alkyl-, Alkylthio- oder Alkylsulfonylgruppe mit 1
    bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt;
    R7 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, oder R6 und R7 zusami ien die Komponente -(CH2)c- bilden, worin c 3 oder 4 ist, die durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert sein kann;
    R8 ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Halogenalkyl- oderAlkoxyalkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylalkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder jede dieser durch 1 bis 3 Alkylgruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten Gruppen ist; R91 bis 6 Kohlenstoffatome hat und eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkenyl-, Alkynyl- oder -Alkyl-S(O)a-alkylgruppe ist, in der a Null, 1 oder 2 ist; R10 ein Wasserstoffatom, eine Gruppe R9 mit der oben erläuterten Bedeutung ist, oder R9 und R10 zusammen eine Alkylenkomponente-(CH2)C-mit der oben für R7 erläuterten Bedeutung, oder eine Komponente-(CH2)d-U-(CH2)0-,inderdundejeNull, 1,2oder3sindunddpluse - 2oder3und U Sauerstoff ist, -S(0)a- oder -NRalkyl, worin a Null, 1 oder 2 ist, unter der Voraussetzung darstellen, daß, wenn U -S(O)8- ist, d etwas anderes als Null ist; R111 bis 6 Kohlenstoffatome hat und eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl-, Cyanoalkyl-, Halogenalkoxyalkyl-, Alkenyl- oder Hatogenalkenylgnjppe ist; R12 ein Wasserstoffatom odor eine Aminogruppe ist oder 1 bis 4 Kohlenstoffatome hat und eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Cyanoalkyl-, Alkenyl-, Alkynyl-, Alkoxyaikyi- oder Alkoxycarbonylgruppe ist; R13 eine Gruppe R11 mit der oben erläuterten Bedeutung oder ein Wasserstoffatom oder eine
    Carboxyl- oder Alkoxycarbonylgruppe ist;
    R14 ein Halogenatom oder eine C1- bis C3-Alkylgruppe, C1- bis C3-Alkoxygruppe, CF3, NO2, CN oder
    OCF2H-Gruppe ist;
    und von deren Salzen der Säuren mit Alkalimetallbasen, Ammoniak und Aminen, dadurchgekennzeichnet, daß ein Anilin oder Isocyanat der Formel II:
    (II)
    worin Q-NH2 oder-NCO ist, mit den entsprechenden Reaktionsmitteln zur Einführung einer der Gruppen J-1 bis J-14 behandelt wird und wahlweise eine Verbindung der Formel I, in der V ein Sauerstoffatom ist, an eine Verbindung der Formel I, in der V die Gruppe N-O-R1 ist, oximiert wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) herstellt, worin
    R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1- bis C3-Aikylgruppe ist; R1 ein Wasserstoffatom oder eine C1- bis C6-Alkyi-, C3- bis C5-Alkenyl-, C3- bis C5-Alkynyl-, C3- bis Ce-Alkoxycarbonylalkyl- oder Benzylgruppe ist; und R14 ein Fluor- oder Chloratom oder eine CH3 oder OCH3 Gruppe ist.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) herstellt, worin a 1 ist.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der
    Formel (I) herstellt, worin a 2 ist.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) herstellt, worin R2 ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine CH3 oder OCH3 Gruppe ist; m Null oder 1 ist; R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine C1- bis C3-Alkylgruppe ist; R1 ein Wasserstoffatom oder eine C1 bis C4 Alkyl-, Allyl-, Propargyl-, wahlweise substituierte Benzyl- oder C3 bis C8 Alkoxycarbonylalkylgruppe ist.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) herstellt, worin m Null ist;
    V = NOP1 ist;
    X und Y ein Sauerstoffatom darstellen; und
    R ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom oder eine CH3 Gruppe ist.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) herstellt, worin R3 und R4 einen sechsgliedrigen acyclischen Ring bilden; R ein Wassersioffatom oder eine CH3 Gruppe ist; R1 ein Wasserstoffatom oder eine C1- bis C4-Alkyl-, Allyl-, Propargyl-,
    wahlweise substituierte Benzyl- oder eine C3- bis C8-Alkoxycarbonylalkylgruppe ist.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) herstellt, worin R ein Wasserstoff- oder Fluoratom ist; und R3 und R4 (CHj)4 bilden.
  9. 9. Zusammensetzung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchscs, gekennzeichnet durch
    eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel (I) und mindestens ein oberflächenaktives
    Mittel, festes oder flüssiges Verdünnungsmittel.
  10. 10. Methode zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, gekennzeichnet durch die
    Aufbringung einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel (I) oder einer
    Zusammensetzung nach Anspruch 9 auf den zu schützenden Standort.
DD88312182A 1987-01-14 1988-01-12 Verfahren zur herstellung von oxoidanen und tetrahydronaphthalenen sowie zusammensetzung und methode zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses DD282684A5 (de)

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU196892B (en) * 1984-06-12 1989-02-28 Fmc Corp Herbicides containing as active substance derivatives of 2-phenil-1,2,4-triasine-3,5-dion and process for production of these derivatives
US5035740A (en) * 1989-05-16 1991-07-30 Fmc Corporation Herbicidal compounds
GB9102862D0 (en) * 1991-02-11 1991-03-27 Erba Carlo Spa N-imidazolyl derivatives of substituted or alkoxymino tetrahydronaphthalenes and chromans
US5252536A (en) * 1991-12-31 1993-10-12 American Cyanamid Company Substituted indolinones useful as herbicidal agents

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1787783A (en) * 1982-09-02 1984-03-08 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Nitrogen containing heterocyclic
US4640707A (en) * 1984-07-23 1987-02-03 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Tetrahydrophthalimides and their herbicidal use

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