DK170516B1 - Bimetalkatalysator og fremgangsmåde til fremstilling deraf - Google Patents
Bimetalkatalysator og fremgangsmåde til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK170516B1 DK170516B1 DK414487A DK414487A DK170516B1 DK 170516 B1 DK170516 B1 DK 170516B1 DK 414487 A DK414487 A DK 414487A DK 414487 A DK414487 A DK 414487A DK 170516 B1 DK170516 B1 DK 170516B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound
- additive
- titanium
- carrier
- process according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 30
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- -1 bromine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 13
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 12
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 2
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000289 melt material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/135—Halogens; Compounds thereof with titanium, zirconium, hafnium, germanium, tin or lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Toys (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 170516 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en bimetalkatalysator som angivet i krav 1's indledning.
I GB patentskrift nr. 1.430.730 er der beskrevet 5 en fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator til reduktion af nitrogenoxider, ved hvilken fremgangsmåde man påfører en titanforbindelse og en vanadinforbin-delse på en uorganisk bærer, tørrer bæreren og underkaster bæreren en varmebehandling ved en temperatur 10 mellem 200°C og 800°C i luft.
Det er formålet med opfindelsen at tilvejebringe en forbedret katalysator med højere aktivitet.
Dette formål opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er ejendommelig ved, at man påfører mindst 15 ét additiv på den uorganiske bærer samtidig med eller efter påføring af titanforbindelsen, hvilket additiv er udvalgt blandt bromforbindelser, fluorforbindelser og jodforbindelser, og påfører vanadinforbindelsen på den uorganiske bærer samtidig med eller efter påføring af 20 additivet.
Det har vist sig, at der kan fremstilles en katalysator med forbedret aktivitet ved påføring af additivet eller additiverne samtidig med eller efter påføring af titanforbindelsen og ved påføring af vanadinforbin-25 delsen samtidig med eller efter påføring af additivet eller additiverne.
Det antages, at aktiviteten forbedres, fordi additivet forbedrer dispergeringen af metallerne på katalysatoren, eller fordi additivet er en promoter. Det 30 har vist sig, at bromforbindelser eller jodforbindelser har en gunstig virkning på dispergeringen af metallerne, navnlig på dispergeringen af vanadin, og at fluor virker som promoter.
I en egnet udførelsesform bringes bæreren først 35 i kontakt med en opløsning indeholdende en titanforbindelse, og derpå med en sur opløsning indeholdende addi- DK 170516 B1 2 tivet eller additiverne og en vanadinforbindelse. pH for den anvendte sure opløsning skal være mindre end 5, fortrinsvis mindre end 4.
I yderligere en egnet udførelsesform bringes bære-5 ren først i kontakt med en sur opløsning indeholdende en titanforbindelse og additivet eller additiverne og derpå med en opløsning indeholdende en vanadinforbindelse. pH af den anvendte sure opløsning skal være mindre end 5, fortrinsvis mindre end 4.
10 I yderligere en egnet udførelsesform bringes bæ reren i kontakt med en sur opløsning indeholdende en titanforbindelse, additivet eller additiverne og en vanadinforbindelse. pH af den anvendte sure opløsning skal være mindre end 5, fortrinsvis mindre end 4.
15 Den anvendte titanforbindelse kan passende være et titanhalogenid, et organisk titansalt eller en orto-titansyre.
Den anvendte vanadinforbindelse kan passende vælges blandt vanadylklorid, vanadylbromid, vanadylsulfat 20 og ammoniumpolyvanadat.
I en meget egnet udførelsesform er additivet en bromforbindelse, og den anvendte bromforbindelse kan være hydrogenbromid eller ammoniumbromid.
I en alternativ udførelsesform er additivet en 25 fluorforbindelse, idet den anvendte fluorforbindelse kan være hydrogenfluorid eller ammoniumfluorid.
Den i henhold til fremgangsmåden ifølge opfindelsen fremstillede katalysator kan anvendes til reduktion af nitrogenoxider, såsom NO og NC^ ved nærværelse af 30 NH^. Denne reduktionsproces omfatter, at der bringes kontakt til en gasblanding indeholdende nitrogenoxider ved atmosfærisk tryk, en temperatur mellem 150°C og 350°C og ved en gasrumhastighed mellem 4000 Nm^/m^/time * 3 3 3 3 og 10.000 Nm /m /time (1 Nm gas svarer til 1 m ved 35 20°C og 0,1 MPa), hvor det molære forhold mellem NH^ og nitrogenoxider er en smule under det støkiometrisk krævede forhold.
3 DK 170516 B1
En egnet gasblanding indeholdende NO og NC^ ,som kan behandles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er tør gas opnået fra en katalytisk krakningsenhed.
Opfindelsen vedrører yderligere en katalysator 5 til reduktion af nitrogenoxider, hvilken katalysator er fremstillet på den i krav 1-8 beskrevne made og indeholder en uorganisk bærer, 2-15 masse% titan, 1-1500 ppm (parts per million af masse) brom og 2-15 masse% vanadin.
Opfindelsen angår ligeledes en katalysator til 10 reduktion af nitrogenoxider, hvilken katalysator er fremstillet på den i krav 1-7 eller 9 beskrevne måde og indeholder en uorganisk bærer, 2-15 masse% titan, 0,5-5 masse% fluor og 2-15 masse% vanadin.
Egnede uorganiske bærere er tungtsmeltelige ma-15 terialer, såsom siliciumoxid eller aluminiumoxid eller blandinger deraf.
Opfindelsen belyses nærmere med henvisning til de efterfølgende eksempler.
Med mindre andet er angivet, er siliciumoxidbærer- 20 ne bærere (fra Shell) med en partikeldiameter på 1,5 mm, et porevolumen for vand på ca. 0,9 ml/g og en specifik 2 overflade på 260 m /g. Den anvendte sure opløsning af TiCl^/E^O er fremstillet af "Tilcom"® og indeholder 9,2 masse% titan, pH af opløsningen er 0 og dens massefylde 25 er 1,33 g/ml.
Den specifikke overflade af bærerne og katalysatorprøverne er blevet bestemt ved anvendelse af BET-me-toden, og metaldispergeringen er bestemt ved anvendelse af røntgenfotoelektronspektroskopi (XPS).
30
Eksempel 1
Katalysatorprøve 1 fremstilledes i henhold til opfindelsen som følger. I en beholder sattes 10,35 g ammoniumpolyvanadat til 57,17 g af en sur opløsning af TiCl^/^O ved en temperatur mellem 50-58°C, efter 2 timer var ammoniumpolyvanadatet fuldstændig opløst, og 4 DK 170516 B1 farven af opløsningen var mørkebrun. Opvarmningen standsedes. Derpå tilsattes 20 ml af en vandig opløsning indeholdende 4,45 g HBr ved en temperatur på ca. 48°C. Den opnåede opløsning fortyndedes yderligere til 80 ml med 5 en vandig opløsning indeholdende 18 masse% hydrogenklo- rid. Den opnåede imprægneringsopløsning havde en grøn farve,og den var stabil.
Herefter bragtes 85 g siliciumoxidbærer i kontakt med 77 ml af imprægneringsopløsningen. Farven af bæreren 10 var sort.
Bæreren roteredes i 1 time, tørredes under rotation i 1,5 time, opvarmedes i luft ved øgning af temperaturen til 120°C på 1 time og opretholdelse af denne temperatur i 8 timer, hvorpå temperaturen hævedes til 15 450°C på 1 time og opretholdtes ved 450°C i 1 time. Ef ter denne behandling var farven af katalysatorprøve 1 grøn.
De data, der hører til katalysatorprøve 1 fremgår af tabel 1.
20
Eksempel 2
Katalysatorprøve 2 fremstilledes i henhold til opfindelsen som følger. I en beholder tilsattes 10,35 g 25 ammoniumpolyvanadat til 57,17 g af en sur opløsning af TiCl^/^O og 15 ml af en vandig opløsning indeholdende 30 masse% HC1 ved en temperatur på 22°C. På 10 minutter hævedes temperaturen til 30°C, og i 30 minutter opretholdtes temperaturen mellem 30°C og 35°C,indtil alt var opløst. Til denne opløsning sattes langsomt 10 ml af en vandig opløsning indeholdende 2,62 g ammoniumbromid. På denne måde fremkom 72 ml af en opløsning med en grønbrun farve. Den fremkomne opløsning fortyndedes yderligere til 78 ml med vand. Den opnåede imprægneringsopløsning 25 var stabil.
Herefter bragtes 85 g siliciumoxidbærer i kontakt med 78 ml imprægneringsopløsning. Farven af bæreren var 5 DK 170516 B1 sort. Bæreren tørredes under rotation i 2 timer, opvarmedes i luften ved at hæve temperaturen til 120°C på 1 time efterfulgt af en opretholdelse af temperaturen på 120°C i 8 timer, hvorefter temperaturen hævedes til 5 450°C på 1 time og temperaturen holdtes på 450°C i 1 ti me. Efter denne behandling var farven af katalysatorprøve 2 brungrøn.
De data, som hører til katalysatorprøve 2, fremgår af tabel 1.
10
Eksempel 3
Katalysatorprøve 3 fremstilledes i henhold til opfindelsen som følger. Først bragtes 85 g siliciumoxid-^ bærer i kontakt med 78 ml af en vandig imprægneringsopløsning indeholdende 50,43 g af en sur TiCl^/^O opløsning. Bæreren roteredes i 1 time, tørredes under rotation i 1,5 time, opvarmedes i luft ved øgning af temperaturen til 120°C på 1 time og opretholdelse af denne 2Q temperatur i 8 timer, hvorpå temperaturen hævedes til 450°C på 1 time og opretholdtes ved 450°C i 1 time.
Efterfølgende fremstilledes en imprægneringsopløsning ved langsomt at sætte 20,0 oxalsyre ved en temperatur mellem 40-80°C til en vandig opløsning indehol-2g dende 9,39 g ammoniumpolyvanadat opløst i 40 ml vand.
Ved en temperatur på 50°C tilsattes en opløsning af 2,34 g ammoniumbromid i 10 ml vand, og der fremkom 74 ml imprægneringsopløsning, hvilken opløsning var klar og havde en blå farve.
85 g af den titanovertrukne bærer bragtes i kontakt med 72 ml af denne imprægneringsopløsning. Bæreren roteredes i 1 time, tørredes under rotation i 2 timer, opvarmedes i luft ved øgning af temperaturen til 120°C på 1 time og opretholdelse af denne temperatur i 8 ti-mer, hvorpå temperaturen hævedes til 450°C på 1 time og opretholdtes ved 450°C i 1 time. Efter denne behandling var farven af katalysatorprøve 3 lysebrun.
6 DK 170516 B1
De data, som hører til katalysatorprøve 3, fremgår af tabel 1.
*
Eksempel 4 5 Katalysatorprøve 4 fremstilledes i henhold til * opfindelsen som følger. Først bragtes 85 g siliciumoxid-bærer i kontakt med 152 ml af en vandig imprægneringsopløsning indeholdende en titanforbindelse og en bromforbindelse. Imprægneringsopløsningen fremstilledes som 10 følger. I en beholder sattes 27,67 g af en vandig opløsning indeholdende 25 massel ammoniumhydroxid ved en temperatur mellem 40-80°C til 103,04 g af en sur TiCl^/E^O opløsning. Efterfølgende tilsattes der 10 ml vand, og ved en temperatur på 50°C tilsættes der 4,64 g ammonium-15 bromid opløst i 8 ml vand. Der undslap ikke noget brom.
Der tilsattes vand til et rumfang på 156 ml. Derpå bragtes 85 g siliciumoxidbærer i kontakt med 152 ml af denne imprægneringsopløsning. Bæreren roteredes i 1 time, tørredes under rotation i 2 timer, opvarmedes i luft ved 20 øgning af temperaturen til 120°C på 1 time og opretholdelse af denne temperatur i 8 timer, hvorpå temperaturen hævedes til 450°C på 1 time og opretholdtes ved 450°C i 1 time.
Derpå fremstilledes en imprægneringsopløsning ved 25 langtsom ved en temperatur mellem 40-80°C at tilsætte 19,03 oxalsyre til en vandig opløsning indeholdende 9,19 g ammoniumpolyvanadat opløst i 50 ml vand. Der opnåedes et rumfang på 77 ml imprægneringsopløsning, hvilken opløsning var klar og havde en blå farve.
30 85 g af den titanovertrukne bærer bragtes i kon- r takt med 68 ml af denne imprægneringsopløsning. Bæreren roteredes i 1 time, tørredes under rotation i 2 timer, opvarmedes i luft ved øgning af temperaturen til 120°C på 1 time og opretholdelse af denne temperatur i 8 ti-35 mer, hvorpå temperaturen hævedes til 450°C på 1 time og opretholdtes ved 450°C i 1 time. Efter denne behandling var farven af katalysatorprøve 4 lysebrun til gul.
DK 170516 B1 7
De data, som hører til katalysatorprøve 4, fremgår af tabel 1.
Tabel 1 5 Katalysator- Specifik Masseindhold XPS atomprøve overflade forhold _m2/g %Ti %V ppm Br Ti/Si V/Si 1 220 5,22 5,25 12 0,023 0,031 2 198 4,88 5,08 <100 0,016 0,028 10 3 - 4,66 4,20 24 0,009 0,045 4_1_66_4,34 3,66 1 14 0,003 0,039 I tabel 1 angiver at en værdi ikke er ble vet bestemt.
15
Eksempel 5
Katalysatorprøve 5 fremstilledes i henhold til opfindelsen som følger. I en beholder blandedes 10,35 g 2q ammoniumpolyvanadat med 57,17 g af en sur opløsning af TiCl^/H-^O og 15 ml af en vandig opløsning indeholdende 30 masse% hydrogenklorid. Efter omrøring i 30 minutter ved en temperatur mellem 30-35°C var alle komponenter fuldstændig opløst. Opvarmningen standsedes. Herefter 22 tilsattes der 9 ml af en vandig opløsning indeholdende 4,11 g ammoniumfluorid.
Derpå bragtes 85 g siliciumoxidbærer i kontakt med 77 ml imprægneringsopløsning. Bæreren roteredes i 1 time, tørredes under rotation i 2 timer, opvarmedes i 2Q luft ved øgning af temperaturen til 120°C på 1 time og opretholdelse af denne temperatur i 8 timer, hvorpå temperaturen hævedes til 450°C på 1 time og opretholdtes ved 450°C i 1 time. Efter denne behandling var farven af katalysatorprøve 5 grønbrun. Katalysatorprøve 5 indeholdt 22 5,13 masse% titan, 5,35 masse% vanadin og 2,00 masse% fluor, og dens specifikke overflade var 147 m2/g.
8 DK 170516 B1
Eksempel 6
Til undersøgelse af aktiviteten af katalysatorprøve 1 og 5 ved reduktion af nitrogenoxid i nærværelse af ammoniak anbragtes en prøve i en reaktor med et rumfang 4*- 5 på 60 ml, og der tilførtes en gasblanding med en forudbestemt temperatur til reaktoren i en forudbestemt mængde. Sammensætningen af de effluenter, der forlod reaktoren bestemtes med en Thermo Electron model 10A analysator.
10 Sammensætningen af den anvendte gasblanding var 5 rumfangs% C^, 13 rumfangs% CC^, 6 rumfangs% E^O, 400 ppmv (parts per million by volume) NO og 600 ppmv NH^, idet resten var nitrogen.
Gasblandingen tilførtes reaktoren ved atmos-15 færetryk og i en sådan mængde, at gasrumfangshastighe den var mellem 4000 Nm3/m3/time og 10.000 Nm3/m3/time, idet 1 Nm3 gas svarer til 1 m3 ved 20°C og 0,1 MPa.
Omdannelsen er defineret som forholdet mellem forskellen i NO-koncentrationer i gasblandingen og i 20 effluenten og NO-koncentrationen i gasblandingen.
For katalysatorprøve 1 var omdannelsen ved en 3 3 gasrumfangshastighed på 4000 Nm /m /time og en temperatur på 150°C 92%, og ved en temperatur på 200°C mere end 99,5%, og omdannelsen var ved en gasrumfangshastig-25 hed på 10.000 Nm3/m3/time og en temperatur på 150°C 64% og ved en temperatur på 200°C 94%.
For katalysatorprøve 5 var omdannelsen ved en 3 3 gasrumfangshastighed pa 4000 Nm /m /time og en temperatur på 150°C 84%, og ved en temperatur på 200°C 99%.
30
Sammenlignende eksempel
En titan- og vanadinholdig katalysator fremstilledes som følger. Først bragtes 700 g siliciumoxidbærer i kontakt med en imprægneringsopløsning indeholdende 361 ml TiCl^/i^O og 424 ml ϊ^Ο, og bæreren roteredes i 1 time. Derpå tørredes bæreren under rotation i 2,5 time, 9 DK 170516 B1 tørredes ved 120°C i 2 timer, og behandledes termisk ved at hæve temperaturen til 450°C på 1 time. Herefter bragtes 85 g af den behandlede bærer i kontakt med 69,5 ml af en vandig opløsning indeholdende 8,78 g ammonium-5 polyvanadat og 21 g H2C2°4' og bæreren roteredes i 1 time. Efterfølgende tørredes bæreren under rotation i 1,5 time, tørredes ved 120°C i 8 timer hvorpå den behandledes termisk ved at hæve temperaturen til 450°C på 1 time og opretholde denne temperatur i 1 time. Katalysatorprø-10 ven indeholdt 5,10 massel titan og 4,86 masse% vanadin, og dens specifikke overflade var 194 m /g.
Gasblandingen ifølge eksempel 6 bragtes ved betingelserne ifølge eksempel 6 i kontakt med denne katalysatorprøve. NO-omdannelsen ved en gasrumfangshas-15 tighed på 4000 Nm'Vm^/time ved 150°C var 54% og ved 200°C 94%.
20 25 30 35
Claims (11)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en bimetalka-talysator til reduktion af nitrogenoxider, ved hvilken c man påfører en titanforbindelse og en vanadinforbin-delse på en uorganisk bærer, tørrer bæreren og under- .·* 5 kaster bæreren en varmebehandling ved en temperatur * mellem 200°C og 800°C i luft, kendetegnet ved at man påfører mindst ét additiv på den uorganiske bærer samtidig med eller efter påføring af titanfor-10 bindeisen, hvilket additiv er udvalgt blandt bromforbindelser, fluorforbindelser og jodforbindelser, og påfører vanadinforbindelsen på den uorganiske bærer samtidig med eller efter påføring af additivet.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 15 ved at bæreren først bringes i kontakt med en opløsning indeholdende en titanforbindelse og derpå med en sur opløsning indeholdende additivet eller additiverne og en vanadin-forbindelse.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 ved at bæreren først bringes i kontakt med en sur opløsning indeholdende en titanforbindelse og additivet eller additiverne og derpå med en opløsning indeholdende en vanadinf orbindelse .
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 25 ved at bæreren bringes i kontakt med en sur opløsning indeholdende en titanforbindelse, additivet eller additiverne og en vanadinforbindelse.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 2-4, kendetegnet ved at den anvendte sure 30 opløsningens pH er mindre end 5.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at den anvendte titanforbindelse er et titanhalogenid, et organisk ti- * tansalt eller en ortotitansyre. DK 170516 B1 1 1
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at den anvendte vanadinforbindelse er vanadylklorid, vanadylbromid, va-nadylsulfat og/eller ammoniumpolyvanadat.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående krav, kendetegnet ved at additivet er en bromforbindelse, fortrinsvis hydrogenbromid eller ammoniumbromid.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kra-10 vene 1-7, kendetegnet ved at additivet er en fluorforbindelse, fortrinsvis hydrogenfluorid eller ammoniumfluorid.
10. Katalysator til reduktion af nitrogenoxider og fremstillet i henhold til fremgangsmåden ifølge et hvil- 15 ket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved at den indeholder en uorganisk bærer, 2-15 masse% titan, 1-1500 ppm brom og 2-15 masse% vanadin.
11. Katalysator til reduktion af nitrogenoxider og fremstillet i henhold til fremgangsmåden ifølge et hvil- 20 ket som helst af kravene 1-7 eller 9, kendetegnet ved at den indeholder en uorganisk bærer, 2-15 masse% titan, 0,5-5 masse% fluor og 2-15 masse% vanadin.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868619536A GB8619536D0 (en) | 1986-08-11 | 1986-08-11 | Bimetallic catalyst |
| GB8619536 | 1986-08-11 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK414487D0 DK414487D0 (da) | 1987-08-10 |
| DK414487A DK414487A (da) | 1988-02-12 |
| DK170516B1 true DK170516B1 (da) | 1995-10-09 |
Family
ID=10602548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK414487A DK170516B1 (da) | 1986-08-11 | 1987-08-10 | Bimetalkatalysator og fremgangsmåde til fremstilling deraf |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4774219A (da) |
| EP (1) | EP0256590B1 (da) |
| JP (1) | JPS6349254A (da) |
| AT (1) | ATE60719T1 (da) |
| AU (1) | AU591320B2 (da) |
| CA (1) | CA1298271C (da) |
| DE (1) | DE3767944D1 (da) |
| DK (1) | DK170516B1 (da) |
| ES (1) | ES2021015B3 (da) |
| GB (1) | GB8619536D0 (da) |
| GR (1) | GR3001720T3 (da) |
| SG (1) | SG23421G (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929586A (en) * | 1988-06-09 | 1990-05-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalysts for selective catalytic reduction DeNOx technology |
| US4975256A (en) * | 1988-06-09 | 1990-12-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process using catalysts for selective catalytic reduction denox technology |
| SE464688B (sv) * | 1989-02-27 | 1991-06-03 | Eka Nobel Ab | Katalysator foer reducering av kvaeveoxider samt anvaendning daerav |
| US5102853A (en) * | 1989-11-22 | 1992-04-07 | Ford Motor Company | Three-way catalyst for automotive emission control |
| US5021386A (en) * | 1990-03-21 | 1991-06-04 | Texaco Inc. | Compositions involving V2 O3 -ZRO2 -TIO2 |
| EP0596927B1 (en) * | 1991-07-29 | 1995-08-23 | British Technology Group Ltd | Catalyst and catalytic reduction |
| CA2112695A1 (en) * | 1991-07-29 | 1993-01-30 | Freek Kapteijn | Catalyst and catalytic reduction |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1430730A (en) * | 1973-09-10 | 1976-04-07 | Mitsubishi Chem Ind | Reductive decomposition of oxides of nitrogen |
| US4048112A (en) * | 1973-09-10 | 1977-09-13 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Catalyst for selective reduction of nitrogen oxides |
| US4351811A (en) * | 1977-07-20 | 1982-09-28 | Hitachi, Ltd. | Process for reducing an eliminating nitrogen oxides in an exhaust gas |
| JPS5451990A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-24 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Preparation of catalyst for denitration |
| JPS5665631A (en) * | 1979-11-02 | 1981-06-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of catalyst for catalytic nox reducing decomposition |
| JPS57162637A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-06 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Decomposing method for nox |
| US4471069A (en) * | 1981-12-29 | 1984-09-11 | Energy Modification, Inc. | Reforming catalyst comprising low valence Ti, V or Cr composited with non-oxidizing high surface area support |
| US4394252A (en) * | 1981-12-29 | 1983-07-19 | Gleim William K T | Method of reforming gasoline to raise the octane thereof utilizing low valence Ti, V or Cr composited with non-oxidizing high surface area support |
| JPS6164334A (ja) * | 1984-09-07 | 1986-04-02 | Ube Ind Ltd | 窒素酸化物浄化用触媒の製法 |
-
1986
- 1986-08-11 GB GB868619536A patent/GB8619536D0/en active Pending
-
1987
- 1987-08-03 DE DE8787201479T patent/DE3767944D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-03 SG SG283/92A patent/SG23421G/en unknown
- 1987-08-03 ES ES87201479T patent/ES2021015B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-03 EP EP87201479A patent/EP0256590B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-03 AT AT87201479T patent/ATE60719T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-08-06 US US07/082,165 patent/US4774219A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-10 JP JP62198356A patent/JPS6349254A/ja active Pending
- 1987-08-10 AU AU76719/87A patent/AU591320B2/en not_active Ceased
- 1987-08-10 DK DK414487A patent/DK170516B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-08-11 CA CA000544189A patent/CA1298271C/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-04-03 GR GR91400436T patent/GR3001720T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4774219A (en) | 1988-09-27 |
| CA1298271C (en) | 1992-03-31 |
| DE3767944D1 (de) | 1991-03-14 |
| EP0256590B1 (en) | 1991-02-06 |
| SG23421G (en) | 1992-05-15 |
| ES2021015B3 (es) | 1991-10-16 |
| DK414487A (da) | 1988-02-12 |
| EP0256590A2 (en) | 1988-02-24 |
| JPS6349254A (ja) | 1988-03-02 |
| GR3001720T3 (en) | 1992-11-23 |
| AU7671987A (en) | 1988-02-18 |
| AU591320B2 (en) | 1989-11-30 |
| EP0256590A3 (en) | 1988-04-13 |
| ATE60719T1 (de) | 1991-02-15 |
| GB8619536D0 (en) | 1986-09-24 |
| DK414487D0 (da) | 1987-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK170516B1 (da) | Bimetalkatalysator og fremgangsmåde til fremstilling deraf | |
| DE69503632T2 (de) | Herstellung von enthydroxylierten träger | |
| JPH11500660A (ja) | 光触媒化合物及びその製造方法 | |
| KR960002189B1 (ko) | 루테늄에 의해 촉진된 할로겐 함유의 수소화 및/또는 탈수소화 촉매의 제조방법 | |
| HU190487B (en) | Process for producing silver catalyzers | |
| JPH02303539A (ja) | Ｃｏを酸化するための担持触媒の製造法、担持触媒および接触法によるｃｏ酸化法 | |
| JP2537734B2 (ja) | 硫黄化合物含有ガスを処理するための触媒及び方法 | |
| CN107649176B (zh) | 一种用于氰化氢催化水解的催化剂及制备方法 | |
| US5300269A (en) | Catalytic decomposition of dinitrogen monoxide which is pure or present in gas mixtures | |
| EP0168811A2 (en) | Catalyst, method of preparation and its use in converting nitrogen oxides in exhaust gases | |
| US4277458A (en) | Process for oxidizing sulfur and sulfur compounds | |
| JPS62168547A (ja) | 銀触媒及びそれの製造方法 | |
| KR100370994B1 (ko) | 티타늄-함유 제올라이트 촉매의 재생 방법 | |
| EP0311515A1 (fr) | Oxyde de titane à propriétés stabilisées | |
| US4316821A (en) | Method for the production of catalysts | |
| JPH0475049B2 (da) | ||
| EP0134593B1 (en) | Process for the production of elemental sulphur | |
| CN114832848A (zh) | 一种催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2039006C1 (ru) | Способ получения монооксида азота, катализатор для получения монооксида азота и способ приготовления катализатора для получения монооксида азота | |
| RU2064832C1 (ru) | Способ получения катализатора для окисления сернистых соединений в отходящих газах | |
| JPH0464734B2 (da) | ||
| JPH0397616A (ja) | 結晶性メタロシリケートから含窒素有機化合物を除去する方法 | |
| SU1748855A1 (ru) | Способ получени катализатора - сорбента на основе хромсодержащих соединений дл очистки газовых смесей от хлорорганических веществ | |
| JPH04254403A (ja) | 窒化シリカ | |
| JPS62114646A (ja) | 一酸化炭素吸着剤の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |