DK170977B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af lactulose - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af lactulose Download PDFInfo
- Publication number
- DK170977B1 DK170977B1 DK198989A DK198989A DK170977B1 DK 170977 B1 DK170977 B1 DK 170977B1 DK 198989 A DK198989 A DK 198989A DK 198989 A DK198989 A DK 198989A DK 170977 B1 DK170977 B1 DK 170977B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- lactose
- lactulose
- isomerization
- hydrogen peroxide
- oxidizing agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- JCQLYHFGKNRPGE-FCVZTGTOSA-N lactulose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 JCQLYHFGKNRPGE-FCVZTGTOSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 229960000511 lactulose Drugs 0.000 title claims abstract description 14
- PFCRQPBOOFTZGQ-UHFFFAOYSA-N lactulose keto form Natural products OCC(=O)C(O)C(C(O)CO)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O PFCRQPBOOFTZGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000008101 lactose Substances 0.000 claims abstract description 15
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 abstract 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/04—Disaccharides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
i DK 170977 B1
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af lactulose ved basisk isomerisation af lactose og behandling af den dannede reaktionsblanding med et oxidationsmiddel.
5 En sædvanlig fremgangsmåde til fremstilling af lactulose ud fra lactose omfatter basisk isomerisation af lactose ved forhøjet temperatur. Under isomerisations reaktionen dannes, foruden lactulose, sønderdelingsprodukter heraf, og en brunfarvet reaktionsblan-10 ding opnås.
Det er kendt, at brunfarvningen af blandingen under isomerisatlonen kan mindskes ved at gennemføre isomerisationen i nærværelse af natriumsulfit, natrium-hydrogensulfit eller natriumphosphit. Det antages, at 15 sulfitionen, hydrogensulfitionen eller phosphitionen reagerer med lactulosesønderdelingsprodukterne under dannelse af sukkersulfonsyrer og sukkerphosphonsyrer, som dernæst kan fjernes ved hjælp af ionbyttere.
En sådan fremgangsmåde kendes fra hollandsk pa-20 tentskrift nr. 165467, hvor anvendelsen af natriumsulfit beskrives som et oxidationsmiddel, fra U.S. patentskrift nr. 4.536.221, hvori anvendelsen af natriumhy-drogensulfit omtales som et oxidationsmiddel, og fra hollandsk offentliggørelsesskrift nr. 7907259, hvori 25 man beskriver anvendelsen af natriumphosphit som et oxidationsmiddel. De dannede sukkersulfonsyrer og sukkerphosphonsyrer er imidlertid vanskelige at sønderdele ved rensning af spildvand i et vandbehandlingsanlæg og er således økologisk dårlige.
30 I EP offentliggørelsesskrift nr. 132.509 er der beskrevet rensningen af lactulosesirup. Denne rensning udføres ved oxidation af siruppen under regulerede betingelser, f.eks. kemisk ved hjælp af brom eller elektrokemisk i nærværelse af calciumcarbonat, efterfulgt 35 af passage gennem ionbytterharpikser. Til formindskelse af tilstedeværelsen af biprodukter, der kan skelnes 2 DK 170977 B1 analytisk som fremmede toppe, i det rensede produkt anbefales det at passere opløsningen successivt gennem en 0 kolonne af anionisk harpiks i bisulfit-form ved 5 C, efterfulgt af passager gennem en stærk kationisk har-5 pikskolonne og gennem en svag anionisk harpikskolonne. En virkelig besværlig rensningsproces.
Det har nu vist sig, at ulemperne ved de kendte rensningsprocesser kan undgås, hvis man i stedet for sulfit, hydrogensulfit eller phosphit benytter hydro-10 genperoxid eller natriumchlorit ved den indledningsvis anførte fremgangsmåde.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er således ejendommelig ved, at der som oxidationsmiddel benyttes hydrogenperoxid eller natriumchlorit.
15 Hydrogenperoxid kan fungere som et oxidations middel både i et surt og i et basisk medium og kan således oxidere lactulosesønderdelingsprodukterne, som dannes under isomerisationen, til (carboxyl)syrer, der på let måde kan fjernes ved hjælp af ionbyttere.
20 Man har desuden opnået udmærkede resultater med natriumchlorit som et coreagens foruden natriumhydro-xidet, der er nødvendigt ved isomerisationen, men på grund af dannelsen af korrosive forbindelser, f.eks. chlor og chlordioxid, under reaktionen, er det nødven-25 digt med skrappere krav, hvad angår apparaturet, end når man benytter hydrogenperoxid.
I overensstemmelse med en foretrukket udførelsesform for den omhandlede fremgangsmåde benyttes hydrogenperoxid som oxidationsmiddel og tilsættes ef-30 ter den basiske isomerisationsreaktion af lactose til lactulose. Der benyttes fortrinsvis 0,5-5 g Η202 Pr· ^g lactose.1H20.
Det anbefales især at sætte hydrogenperoxid, f.eks. i form af en 17,5%'s opløsning, til isomerisa-35 tionsblandingen ved en temperatur på ca. 50°C, nemlig ved 40-80°C, efter at blandingens pH-værdi er faldet 3 DK 170977 B1 til under 7, nemlig til 5,0-7,0. Det er imidlertid også muligt at tilsætte hydrogenperoxid ved en højere tempe-
Q
ratur på ca. 95°C, nemlig ved 90-100 C, under basiske betingelser (pH 7,5-8,0).
5 I tilfælde af at der anvendes natriumchlorit i stedet for hydrogenperoxid, benyttes der fortrinsvis 1-5 g NaClC>2 pr. kg lactose. 1H20, som tilsættes under 0 basiske betingelser ved en temperatur på 90-100 C.
Reaktionsblandingen oparbejdes efter isomerisa-10 tion og behandling med H202 eller NaCl02 på sædvanlig måde. Det ikke-omdannede lactose fjernes ved krystallisation og benyttes igen. Blandingen indeholdende lactulose og sønderdelingsprodukter renses ved hjælp af ionbyttere.
15 Ved at anvendes H202 eller NaCl02 i stedet for de hidtil benyttede Na2S03, NaHS03 og Na3P03, omdannes lactulosesønderdelingsprodukterne, som dannes under isomerisationen, let til sukkercarboxylsyrer, der let kan sønderdeles, og som ikke forårsager økologiske pro-20 blemer.
Eksempel I
I den efterfølgende tabel A er angivet data og resultater for en række forsøg i laboratorieskala. I 25 alle forsøgene gennemførtes isomerisationen af lactose til lactulose med NaOH, eventuelt i nærværelse af Na2S03. Tilsætningen af H202 i overensstemmelse med opfindelsen efter isomerisationsreaktionen gennemførtes på to forskellige måder:
30 metode I: under basiske betingelser (pH 7,5-8) ved ca. 95°C
metode II: under sure betingelser (pH <7) ved ca. 50°C.
DK 170977 B1 4
Tabel A
Forsøg NaOH Na2S03 H202 Metode Farve nr. g/kg lactose.1H20 (do) (do) efter isomeri- 5 sation1 1 2,5 - 13-16 2 2,0 2,0 - - 3-10 3 2,5 - 2,4 I 2-3 4 2,5 - 2,4 II 6-7 10 1 Farven sammenlignes med Gardner skalaen, en farveskala fra 1 (farveløs) til 20 (rødbrun).
På basis af farveindekset var anvendelsen af 15 H202 i overensstemmelse med metode I at foretrække. På basis af stabilitetsforsøgsresultater (ældningstests) ser det imidlertid ud til, at metode II fører til et lidt bedre resultat.
20 Eksempel il I tabel B er angivet data og resultater for en række forsøg i laboratorieskala. Som i eksempel I gennemførtes isomerisationen i alle forsøg med NaOH, eventuelt i nærværelse af Na2S03. Tilsætningen af NaCl02 25 gennemførtes samtidig med tilsætningen af NaOH ved ca. 95°C.
Tabel B
Forsøg NaOH Na2S03 NaC102 Farve efter 30 nr. g/kg lactose.1H20 (do) (do) isomerisation1 5 2,5 - - 13-16 6 2,0 2,0 - 3-10 7 1,9 - 2,7 3-8 8 3,5 - 1,2 13-16 35 9 3,5 - 3,9 3-8
Gardner skala
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af lactulose ved basisk isomerisation af lactose og behandling af den dannede reaktionsblanding med et oxidationsmiddel, kendetegnet ved, at der som oxidationsmiddel 5 benyttes hydrogenperoxid eller natriumchlorit.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der benyttes 0,5-5 g H202 pr. kg lactose.1H20.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kende- 10. e g n e t ved, at H202 tilsættes under sure betingelser ved pH 5,0-7,0 og ved en temperatur på 40-80°C.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at H202 tilsættes under basiske betingelser ved pH 7,5-8,0 og ved en temperatur på 15 90-100°C.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der benyttes 1-5 g NaClo2 pr. kg lactose.1H20, som tilsættes under basiske betingelser ved en temperatur på 90-100°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8801102 | 1988-04-28 | ||
| NL8801102 | 1988-04-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK198989D0 DK198989D0 (da) | 1989-04-25 |
| DK198989A DK198989A (da) | 1989-10-29 |
| DK170977B1 true DK170977B1 (da) | 1996-04-09 |
Family
ID=19852220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198989A DK170977B1 (da) | 1988-04-28 | 1989-04-25 | Fremgangsmåde til fremstilling af lactulose |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5026430A (da) |
| EP (1) | EP0339749B1 (da) |
| JP (1) | JP2675614B2 (da) |
| AT (1) | ATE113055T1 (da) |
| AU (1) | AU609969B2 (da) |
| CA (1) | CA1319933C (da) |
| DE (1) | DE68918887T2 (da) |
| DK (1) | DK170977B1 (da) |
| ES (1) | ES2061936T3 (da) |
| IE (1) | IE65054B1 (da) |
| IL (1) | IL90086A0 (da) |
| NZ (1) | NZ228900A (da) |
| ZA (1) | ZA893097B (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3920288B2 (ja) * | 2002-06-04 | 2007-05-30 | 森永乳業株式会社 | ラクチュロース含有粉末組成物の製造方法ならびにその方法により得られるラクチュロース含有粉末組成物および飼料用添加物 |
| RU2734782C1 (ru) * | 2020-04-15 | 2020-10-23 | Общество с ограниченной ответственностью «Завод глубокой переработки молока «ЛактоПром» | Способ производства лактулозы |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT288595B (de) * | 1969-02-07 | 1971-03-10 | Laevosan Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Lactulose-Konzentrat |
| US4196017A (en) * | 1979-01-29 | 1980-04-01 | Holly Sugar Corporation | Method for reducing color impurities in sugar-containing syrups |
| US4536221A (en) * | 1982-12-17 | 1985-08-20 | Sirac Spa | Process for preparing lactulose from lactose, in the form of a syrup or a crystalline product |
| IT1163540B (it) * | 1983-06-20 | 1987-04-08 | Sirac Srl | Procedimento per la purificazione dello sciroppo di lattulosio |
| IL89624A0 (en) * | 1988-03-18 | 1989-09-10 | Duphar Int Res | Preparation of solid lactulose |
| ES2050789T3 (es) * | 1988-12-21 | 1994-06-01 | Duphar Int Res | Metodo de fabricar lactulosa. |
-
1989
- 1989-04-25 DK DK198989A patent/DK170977B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-04-25 JP JP1103568A patent/JP2675614B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-25 CA CA000597673A patent/CA1319933C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-25 IE IE133189A patent/IE65054B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-04-25 IL IL90086A patent/IL90086A0/xx unknown
- 1989-04-26 DE DE68918887T patent/DE68918887T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-26 NZ NZ228900A patent/NZ228900A/en unknown
- 1989-04-26 AT AT89201072T patent/ATE113055T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-04-26 AU AU33391/89A patent/AU609969B2/en not_active Expired
- 1989-04-26 ES ES89201072T patent/ES2061936T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-26 ZA ZA893097A patent/ZA893097B/xx unknown
- 1989-04-26 EP EP89201072A patent/EP0339749B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-13 US US07/566,314 patent/US5026430A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0339749B1 (en) | 1994-10-19 |
| US5026430A (en) | 1991-06-25 |
| JP2675614B2 (ja) | 1997-11-12 |
| AU609969B2 (en) | 1991-05-09 |
| ATE113055T1 (de) | 1994-11-15 |
| CA1319933C (en) | 1993-07-06 |
| ZA893097B (en) | 1990-01-31 |
| IE891331L (en) | 1989-10-28 |
| DK198989A (da) | 1989-10-29 |
| DK198989D0 (da) | 1989-04-25 |
| DE68918887D1 (de) | 1994-11-24 |
| DE68918887T2 (de) | 1995-02-23 |
| AU3339189A (en) | 1989-11-02 |
| NZ228900A (en) | 1990-12-21 |
| IL90086A0 (en) | 1989-12-15 |
| IE65054B1 (en) | 1995-10-04 |
| ES2061936T3 (es) | 1994-12-16 |
| EP0339749A1 (en) | 1989-11-02 |
| JPH01313490A (ja) | 1989-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4400237A (en) | Process for bleaching cellulose with organic peracid | |
| JPS6256082B2 (da) | ||
| US5912385A (en) | Process for the production of pure alkanesulfonic acids | |
| US5733521A (en) | Process for producing a purified aqueous hydrogen peroxide solution | |
| NO913344D0 (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av klordioksyd. | |
| NO913343L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av klordioksyd. | |
| GB641250A (en) | Process for the manufacture of di-isopropyl-benzene hydro-peroxides and products resulting therefrom | |
| ITMI980441A1 (it) | Procedimento per la preparazione di ossidi olefinici | |
| FR2382520A1 (fr) | Procede pour le traitement electrolytique d'un halogenure alcalin | |
| IE65054B1 (en) | Method of preparing lactulose | |
| JPS60181391A (ja) | 未漂白製紙用ケミカルパイプの漂白方法 | |
| JPH0587056B2 (da) | ||
| SU1138018A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилглутаровой кислоты | |
| US4153600A (en) | Process for the recovery of ε-caprolactam from a distillation residue containing ε-caprolactam | |
| US4704476A (en) | Working up reaction mixtures containing cyclohexyl hydro-peroxide, cyclohexanol and cyclohexanone | |
| CN109020858A (zh) | 抑制乙苯氢过氧化物分解的方法 | |
| PL127258B2 (en) | Method of obtaining diacetoketoglutenic acid | |
| Kuo et al. | Kinetics of ozonation of pentachlorophenol in aqueous solutions | |
| SU763261A1 (ru) | Состав дл очистки желтого фосфора | |
| JPH0558429B2 (da) | ||
| SU1544768A1 (ru) | Способ получени калиевой соли 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты | |
| US4715995A (en) | Process for the preparation of alkali metal and alkaline earth salts of benzaldehyde-2,4-disulfonic acid | |
| SU1710511A1 (ru) | Способ получени бромида свинца | |
| JPS5842186B2 (ja) | ジヒドロキシジフエニルスルホンの精製方法 | |
| JPS5859939A (ja) | 「あ」酸の回収法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |