DK174063B1 - Konstruktionsmateriale, fremgangsmåde til dets fremstilling og anvendelse af vandhærdnende polymerpræparater dertil - Google Patents
Konstruktionsmateriale, fremgangsmåde til dets fremstilling og anvendelse af vandhærdnende polymerpræparater dertil Download PDFInfo
- Publication number
- DK174063B1 DK174063B1 DK198804752A DK475288A DK174063B1 DK 174063 B1 DK174063 B1 DK 174063B1 DK 198804752 A DK198804752 A DK 198804752A DK 475288 A DK475288 A DK 475288A DK 174063 B1 DK174063 B1 DK 174063B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbon atoms
- groups
- group
- ethylene oxide
- propylene oxide
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 29
- 239000004035 construction material Substances 0.000 title claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 40
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 40
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 37
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 36
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 31
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 27
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 26
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 15
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 13
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Natural products CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 5
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 4
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethoxy)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CCOCCN1CCOCC1 ZMSQJSMSLXVTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 2
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIFGRFAYXIQCHN-UHFFFAOYSA-N 5-(isocyanatomethyl)-1,1,2-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(CN=C=O)CC1(C)C CIFGRFAYXIQCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- UIVJESYOSYCXCB-UHFFFAOYSA-N N=C=O.C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 Chemical compound N=C=O.C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UIVJESYOSYCXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002334 Spandex Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- PGFGNMIDBOQRTR-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane;hexane Chemical compound CCCCCC.O=C=NCN=C=O PGFGNMIDBOQRTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 230000006207 propylation Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/07—Stiffening bandages
- A61L15/12—Stiffening bandages containing macromolecular materials
- A61L15/125—Mixtures of macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/302—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/458—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49718—Repairing
- Y10T29/49732—Repairing by attaching repair preform, e.g., remaking, restoring, or patching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
- Y10T428/1317—Multilayer [continuous layer]
- Y10T428/1321—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1362—Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1376—Foam or porous material containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249955—Void-containing component partially impregnated with adjacent component
- Y10T428/249958—Void-containing component is synthetic resin or natural rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 174063 B1 i
Den foreliggende opfindelse angår et konstruktionsmateriale bestående af et bærelag, der er overtrukket og/-eller imprægneret med et vandhærdnende polymerpræparat. Polymerpræparatet indeholder som additiver polyetherpoly-5 siloxan-polyurethaner. Konstruktionsmaterialerne anvendes ifølge opfindelsen især til medicinske støtteforbindinger eller tekniske anordninger.
De her omhandlede konstruktionsmaterialer kan almindeligvis anvendes til afstivning, formgivning og tætning 10 inden for det medicinske eller tekniske område. Inden for det medicinske område anvendes de fortrinsvis som gipserstatning.
Konstruktionsmaterialerne ifølge den foreliggende opfindelse kan imidlertid også anvendes til fremstilling af 15 beholdere, filtre og rør, til forbinding af konstruktions-elementer, til fabrikation af dekorative eller kunstneriske genstande, til afstivningsformål eller som fyld- hhv. tætningsmateriale til fuger og hulrum.
De til fremstilling af de her omhandlede konstruk-20 tionsmaterialer anvendte additiver er kendt fra US-patent-skrift nr. 4.163.830. Ifølge dette patentskrift er præparaterne mellemprodukter til fremstilling af forgrenede poly-siloxan-polyoxyalkylen-copolymere, som anvendes til fremstilling af polyurethanskumstoffer med forbedrede brændbar-25 hedsforhold. Der er ikke i dette patentskrift nogen henvisning til deres egnethed som additiver i vandhærdnende polymerpræparater, der anvendes til konstruktionsmaterialer, f.eks. orthopædiske støttebind, hvortil de anvendes ifølge opfindelsen.
30 Konstruktionsmaterialer, der består af et bøjeligt bærestof, der er overtrukket og/eller imprægneret med en vandhærdnende, reaktiv harpiks, er allerede kendte. F.eks. skal nævnes DE-OS nr. 23 57 931, som beskriver konstruktionsmaterialer af bøjelige bærematerialer, f.eks. strikkede 35 eller vævede materialer eller flor, der er overtrukket eller imprægneret med vandhærdnende, reaktive harpikser, f.eks.
2 DK 174063 B1 isocyanater eller med isocyanatgrupper modificerede præpolymere.
De fra DE-OS nr. 23 57 931 kendte, vandhærdnende polymerpræparater og senere følgeudviklinger har den ulempe, 5 at de kun vanskeligt kan modelleres, især under udhærdnings-fasen, idet de derefter udvikler en stærk klæbrighed.
I EP-OS nr. 0 221 669 forsøger man at løse dette problem ved hjælp af tilsætning af smøremidler. De i EP-OS nr. 0 221 669 beskrevne flade genstande, f.eks. ortopædiske 10 bind, består af et med et vandhærdnende polymerpræparat overtrukket bæremateriale, der på overfladen for størstedelens vedkommende er overtrukket med et smøremiddel. Ved smøremidler drejer det sig om forbindelser med hydrofile grupper, der er bundet covalent til polymeren, eller om 15 additiver, der er inkompatible med polymeren. Mængden af smøremiddel vælges så høj, at den bevirker en kinetisk gnidningskoefficient af den overtrukne, flade genstand på mindre end 1,2. De således behandlede, flade genstande udviser en ringe klæbrighed. Som uforenelige, ikke-blandbare additiver 20 anvendes bl.a. også polysiloxaner (side 8, linie 28, til side 10, linie 8).
Ved de kendte materialer er det til en tydelig reducering af den kinetiske gnidningskoefficient (f.eks. under 1,2) nødvendigt, at et smøremiddel er til stede, der udviser 25 hydrofile grupper, der er bundet til polymeren, og/eller indeholder et additiv, f.eks. de nævnte polysiloxaner, som er ikke-blandbare med polymerpræparatet; de skal altså påføres separat.
Det her omhandlede konstruktionsmateriale overtrukket 30 og/eller imprægneret med et vandhærdnende polymerpræparat er ejendommeligt ved, at polymerpræparatet som additiv indeholder polyetherpolysiloxan-polyurethaner med formlen
Rl Rl 35 || (I)
F--S i-0--Si-R
'l R1 R1 DK 174063 B1 3 hvori R1 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, m betyder et gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen
5 O O
II II
-X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 hvori X betyder en alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, Y 10 betyder en aliphatisk, cycloaliphatisk, aromatisk eller araliphatisk gruppe, Z betyder en polyethergruppe med ethy-lenoxid- og/eller propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper ligger i området fra 5 til 150, og R2 betyder alkyl med 1-6 car-15 bonatomer, hvorhos Y kan være substitueret med yderligere
O
11 2 -NH-C-O-Z-R^-grupper, 20 hvori Z og R2 har den ovenfor angivne betydning.
De her omhandlede additiver er kompatible med polymerpræparater og blander sig fuldstændigt med disse. De udviser en udmærket lagerstabilitet og skilles ikke i sine 25 bestanddele, selv ikke efter mere end 12 måneders lagring.
Fordelen ved de her omhandlede systemer ligger deri, at man allerede ved fremstillingen af de reaktive harpikser kan iblande dem, hvilket sparer et forarbejdningsskridt sammenlignet med kendte materialer.
30 Præparaterne kan let modelleres under udhærdningsti- den, dog er de under forarbejdningsfasen ikke så fedtede som forbindelserne ifølge EP-OS nr. 221.669, hvor glidemidlet påføres som separat lag. De her omhandlede præparater udvikler først deres gode modellerbarhed efter fugtning med vand, 35 hvorved en bekvem forarbejdning gøres mulig. Den kinetiske gnidningskoefficient ligger derefter ligeledes under 1,2, hvilket forklarer den ringe klæbrighed.
I overensstemmelse hermed angår opfindelsen desuden anvendelsen af vandhærdnende polymerpræparater indeholdende 4 DK 174063 B1 et polyetherpolysiloxan-polyurethan-additiv med formel (I) til de her omhandlede konstruktionsmaterialer. Fortrinsvis anvendes der polyisocyanater eller tilsvarende præpolymere med mere end to isocyanatgrupper som vandhærdnende polymer-5 præparat. Præparaterne anvendes især til fremstilling af medicinske støtteforbindinger eller tekniske konstruktionsmaterialer, f.eks. de ovenfor nævnte.
Inden for rammerne af den foreliggende opfindelse kan substituenterne på polyetherpolysiloxan-polyurethanerne 10 i almindelighed have følgende betydning:
Alkyl betyder en ligekædet eller forgrenet carbon-hydridgruppe med 1-6 carbonatomer. F.eks. kan nævnes methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl og isohexyl. Methyl og ethyl foretrækkes, især methyl.
15 Alkylen betyder en divalent, ligekædet eller forgrenet carbonhydridgruppe med 1-6 carbonatomer. F.eks. skal nævnes methylen, ethylen, propylen, isopropylen, butylen, isobuty-len, pentylen, isopentylen, hexylen og isohexylen. Methylen, ethylen og propylen foretrækkes.
20 En aliphatisk gruppe betyder en ligekædet eller for grenet, aliphatisk carbonhydr idgruppe med 2 til 18, fortrinsvis 6 til 12, carbonatomer. F.eks. kan nævnes følgende grupper 25 -(CH2)6- -(ch2)12-
Fortrinsvis skal nævnes -(CH2)g-.
En cycloaliphatisk gruppe betyder en cycloaliphatisk 30 carbonhydridgruppe med 4 til 15, fortrinsvis 5 til 10, carbonatomer. F.eks. skal følgende cycloaliphatiske carbonhydr idgrupper nævnes: 35 DK 174063 B1 5 ch3 ·<> .o.-O.-df: 5 CH3 ~^y~cn3, 0-™3
Fortrinsvis anvendes 10 <CH, ), O -es-.
CH3 og
En aromatisk gruppe betyder en aromatisk carbonhydrid-gruppe med 6-15, fortrinsvis 6-13, carbonatomer. Som aromatiske grupper skal f.eks. nævnes: phenyl, naphthyl og bi-20 phenyl. Phenyl foretrækkes.
En araliphatisk gruppe betyder en araliphatisk carbon-hydridgruppe med 8 til 15, fortrinsvis 8 til 13, carbonatomer. Som araliphatiske grupper skal f.eks. nævnes: benzyl ~C3~ch3 · · /> ' “TO" ' 35 6 DK 174063 B1
Fortrinsvis anvendes: -C^C^H3i -CSO· 5
De nævnte aliphatiske, cycloaliphatiske, aromatiske og araliphatiske grupper (Y) kan eventuelt være substitueret med yderligere, fortrinsvis med to, især med én, yderligere substituent tried formlen 10 O
11 2 -NH-C-O-Z-R2
For Y skal f.eks. nævnes grupper, der kan afledes af 15 følgende lavmolekylære polyisocyanater:
Egnede lavmolekylære polyisocyanater er f.eks. hexa-methylendiisocyanat, 1,12-dodecandiisocyanat, cyclobutan- 1.3- diisocyanat, cyclohexan-1,3- og -1,4-diisocyanat samt vilkårlige blandinger af disse isomere, l-isocyanato-3,3,5- 20 trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- og 2,6-hexa-hydrotoluylendiisocyanat samt vilkårlige blandinger af disse isomere, hexahydro-1,3- og/eller -1,4-phenylendiisocyanat, perhydro-2, 4' - og/eller -4,4’-diphenylmethan-diisocyanat, 1.3- og 1,4-phenylendiisocyanat, 2,4- og 2,6-toluylendiiso-2 5 cyanat samt vilkårlige blandinger af disse isomere, diphenyl- methan-2,4'- og/eller -4,4'-diisocyanat, naphthylen-1,5-diisocyanat, triphenylmethan-4,4 ' , 4"-triisocyanat eller polyphenyl-polymethylenpolyisocyanater, som de kan opnås ved anilin-formaldehyd-kondensation og efterfølgende phos-30 genering.
Egnede højmolekylære polyisocyanater er modificeringsprodukter af sådanne simple polyisocyanater, dvs. polyisocyanater med f.eks. isocyanurat-, carbodiimid-, allopha-nat-, biuret- eller uretdion-strukturenheder, som de f.eks.
35 kan fremstilles ifølge i og for sig kendte metoder inden for teknikkens stade ud fra de eksempelvis nævnte simple polyisocyanater med den ovenfor nævnte almene formel.
DK 174063 B1 7 Særligt foretrukne polyisocyanatkomponenter ifølge opfindelsen er de inden for polyurethankemien gængse tekniske polyisocyanater, dvs. hexamethylendiisocyanat, 2,4- og 2,6-toluylendiisocyanat, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocya-5 natomethyl-cyclohexan (isophorondiisocyanat, forkortet IPDI), 4,4'-diisocyanato-dicyclohexylmethan, 4,4'-diisocyanatodi-phenylmethan, deres blandinger med de tilsvarende 2,4'- og 2,2'-isomere, polyisocyanatblåndinger af diphenylmethanræk-ken, som de kan udvindes ved phosgenering af anilin/formal-10 dehyd-kondensat er på i og for sig kendt måde, og biuret-eller isocyanuratgruppeholdige modificeringsprodukter af disse tekniske polyisocyanater samt vilkårlige blandinger af sådanne polyisocyanater. Isocyanater med aromatisk bundne NCO-grupper foretrækkes ifølge opfindelsen. En ifølge opfin-15 delsen særligt foretrukken polyisocyanatkomponent er 2,4-og 2,6-toluylendiisocyanat og/eller blandinger af de to isomere.
Polyethergruppen (Z) består af ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper. Den består fortrinsvis af ethylenoxid-20 og propylenoxidgrupper. Det gennemsnitlige samlede antal ethylenoxid- og propylengrupper ligger i området fra 5 til 150, fortrinsvis fra 10 til 100. I det foretrukne tilfælde, hvor polyethergruppen består af ethylenoxid- og propylenoxidgrupper, andrager vægtforholdet mellem ethylenoxid og pro-25 pylenoxid almindeligvis fra 10:90% til 80:20%, fortrinsvis fra 20:80% til 75:25%.
Ethylenoxid- og propylenoxidgrupperne kan være ordnet statistisk, afvekslende eller i blokke. En statistisk fordeling foretrækkes.
30 I de her omhandlede konstruktionsmaterialer anvendte, vandhærdnende polymerpræparater indeholder som additiver fortrinsvis polyetherpolysiloxan-polyurethaner med formlen (I), hvori R1 betyder methyl eller ethyl, m betyder det gennemsnitlige antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, 35 R betyder gruppen 5 8 DK 174063 B1
O O
II II
-X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2
hvori X betyder alkylen med 1-4 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 2 til 18 carbonatomer, en cycloaliphatisk carbonhydridgruppe med 4 til 15 carboantomer, en aromatisk carbonhydridgruppe med 6 til 15 carbonatomer 10 eller en araliphatisk carbonhydridgruppe med 8 til 15 carbonatomer, Z betyder en polyethergruppe med ethylenoxid- og propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og propylenoxidgrupper ligger i området fra 10 til 100, og R2 betyder alkyl med 1-4 carbonatomer, hvorhos vægt-15 forholdet mellem ethylenoxid- og propylenoxidgrupperne andrager fra 10:90% til 80:20%, og hvorhos Y kan være substitueret med 1 eller 2 yderligere O
11 2 20 -NH-C-O-Z-R2-grupper, hvori Z og R2 har ovennævnte betydninger.
Det her omhandlede, vandhærdnende konstruktionsmateriale indeholder som additiver især polyetherpolysiloxan-25 polyurethaner med formlen (I) , hvori R1 betyder methyl eller ethyl, m betyder et gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen
0 O
II II
30 -X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 hvori X betyder alkylen med 1-4 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 6 til 10 carbonatomer, en 35 cycloaliphatisk carbonhydridgruppe med 5 til 10 carbonatomer, en aromatisk carbonhydridgruppe med 6 til 13 carbonatomer eller en araliphatisk carbonhydridgruppe med 8 til 13 carbonatomer, Z betyder en polyethergruppe med ethylenoxid- og propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylen-40 oxid- og propylenoxidgrupper ligger i området fra 10 til 9 DK 174063 B1
100, og R2 betyder alkyl med 1-4 carbonatomer, hvorhos vægtforholdet mellem ethylenoxid- og propylenoxidgrupperne andrager fra 10:90% til 80:20%, og hvorhos Y kan være substitueret med en yderligere 5 O
i 2 -NH-C-O-Z-Rz-gruppe, hvori Z og R2 har ovennævnte betydninger.
10 Gruppen af de som additiver anvendte polyetherpoly- siloxan-polyurethaner er i og for sig kendt (se DE-OS nr.
25 58 523, US-PS nr. 4.096.162); de anvendes som stabilisatorer for polyurethanskumstoffer.
Polyetherpolysiloxan-polyurethanerne kan fremstilles 15 på den måde, at man omsætter isocyanatet OCN-Y-NCO med en monohydroxyfunktionel polyether HO-Z-R2 og derpå omsætter reaktionsproduktet OCN-Y-NH-CO-O-Z-R2 med en bis-hydroxyal-kyldialkylpolysiloxan 20 Ri Ri
HO-X--Si-O--Si-X-OH
L I
R1 Rj
Jm 25 hvor X, Y, Z, R*, R2 og m har ovennævnte betydninger.
De ifølge opfindelsen anvendte, vandhærdnende polymerpræparater indeholder almindeligvis 0,1 til 10 vægt%, fortrinsvis 0,5 til 8 vægt%, polyetherpolysiloxan-polyurethaner, beregnet på polymerharpiksen, idet den kinetiske gnidnings- 30 koefficient skal være 0,5 eller derover, mindre end gnidningskoefficienten uden mængden af de tilsvarende additiver.
Det er naturligvis muligt, at de vandhærdnende polymerpræparater som additiver indeholder flere af de nævnte polyetherpolysiloxan-polyurethaner.
35 Vandhærdnende polymerpræparater er fortrinsvis har pikser på polyurethan- eller polyvinylharpiks-basis.
Særligt foretrukne er polyisocyanater hhv. præpolymere 10 DK 174063 B1 med frie isocyanatgrupper (polyurethaner).
På tale som vandhærdnende polyisocyanater hhv. polyurethaner kommer alle i og for sig kendte organiske polyisocyanater, dvs. vilkårlige forbindelser hhv. blandinger 5 af forbindelser, der pr. molekyle udviser mindst to organisk bundne isocyanatgrupper. Hertil hører både lavmolekylære polyisocyanter med en molekylvægt på under 400 og modificeringsprodukter af sådanne lavmolekylære polyisocyanater med en ud fra funktionaliteten og indholdet af funktionelle 10 grupper beregnelig molekylvægt, som andrager, f.eks. 400 til 10.000, fortrinsvis 600 til 8.000, og især 800 til 5.000. Egnede lavmolekylære polyisocyanater er f.eks. sådanne med formlen 15 Q (NCO)n hvori n = 2 til 4, fortrinsvis 2 til 3, og Q betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 2 til 18, fortrinsvis 6 til 10, carbonatomer, en cycloaliphatisk carbonhydridgruppe 20 med 4 til 15, fortrinsvis 5 til 10, carbonatomer, en aromatisk carbonhydridgruppe med 6 til 15, fortrinsvis 6 til 13, carbonatomer eller en araliphatisk carbonhydridgruppe med 8 til 15, fortrinsvis 8 til 13, carbonatomer.
Egnede lavmolekylære polyisocyanater er f.eks. hexa-25 methylendiisocyanat, 1,12-dodecandiisocyanat, cyclobutan- 1.3- diisocyanat, cyclohexan-1,3- og -1,4-diisocyanat samt vilkårlige blandinger af disse isomere, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 2,4- og 2,6-hexa-hydrotoluylendiisocyanat samt vilkårlige blandinger af disse 30 isomere, hexahydro-1,3- og/eller -1,4-phenylendiisocyanat, perhydro-2,4'- og/eller -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1.3- og 1,4-phenylendiisocyanat, 2,4- og 2,6-toluylendiiso-cyanat samt vilkårlige blandinger af disse isomere, diphenyl-methan-2,41 - og/eller -4,4'-diisocyanat, naphthylen-1,5- 35 diisocyanat, triphenylmethan-4,4 ' ,4"-triisocyanat eller polyphenyl-polymethylenpolyisocyanater, som de kan opnås DK 174063 B1 11 ved anilin-formaldehyd-kondensation og efterfølgende phosgenering .
Egnede højmolekylære polyisocyanater er modificeringsprodukter af sådanne simple polyisocyanater, dvs. po-5 lyisocyanater med f.eks. isocyanurat-, carbodiimid-, al-lophanat-, biuret- eller uretdion-strukturenheder, som de kan fremstilles ifølge i og for sig kendte fremgangsmåder inden for teknikkens stade ud fra f.eks. de nævnte simple polyisocyanater med ovennævnte almene formel. Af interesse 10 blandt de højmolekylære, modificerede polyisocyanater er især de fra polyurethankemien kendte præpolymere med endest illede isocyanatgrupper inden for molekylvægtområdet 400 til 10.000, fortrinsvis 600 til 8.000 og især 800 til 5.000.
Disse forbindelser fremstilles på i og for sig kendt måde 15 ved omsætning af overskydende mængder af enkle polyisocyanater af den eksempelvis nævnte art med organiske forbindelser med mindst to over for isocyanatgrupper reaktionsdygtige grupper, især organiske polyhydroxylforbindelser. Sådanne egnede polyhydroxylforbindelser er både enkle, polyvalente 2 0 alkoholer, f.eks. ethylenglycol, trimethylolpropan, propan- diol-1,2 eller butandiol-1,2, men især højmolekylære poly-etherpolyoler og/eller polyesterpolyoler af den inden for polyurethankemien i og for sig kendte art med molekylvægte på 600 til 8.000, fortrinsvis 800 til 4.000, der udviser 25 mindst to, i reglen 2 til 8, men fortrinsvis 2-4, primære og/eller sekundære hydroxylgrupper. Man kan naturligvis også anvende sådanne NCO-præpolymere, der f.eks. udvindes fra lavmolekylære polyisocyanater af den eksempelvis nævnte art og mindre foretrukne forbindelser med over for isocyanat-30 grupper reaktionsdygtige grupper, f.eks. polythioetherpoly-oler, polyacetaler, der indeholder hydroxylgrupper, poly-hydroxypolycarbonater, polyesteramider, der indeholder hydroxylgrupper, eller copolymerisater af olefinisk umættede forbindelser, der indeholder hydroxylgrupper. Til fremstil- 3 5 ling af NCO-præpolymere egnede forbindelser med over for isocyanatgrupper reaktionsdygtige grupper, især hydroxylgrup- DK 174063 B1 12 per, er f.eks. de i US-PS nr. 4.218.543, spalte 7, linie 29, til spalte 9, linie 25, som eksempel angivne forbindelser. Ved fremstillingen af NCO-præpolymerene bringes disse forbindelser til omsætning med over for isocyanatgrupper 5 reaktionsdygtige grupper med enkle polyisocyanater af den ovenfor som eksempel nævnte art under opretholdelse af et NCO/OH-ækvivalentforhold på >1. NCO-præpolymerene udviser almindeligvis et NCO-indhold på 2,5 til 30, fortrinsvis 6 til 25, vægt%. Heraf fremgår det, at man inden for rammerne 10 af den foreliggende opfindelse ved "NCO-præpolymere" hhv. ved "præpolymere med endestillede isocyanatgrupper" både kan forstå omsætningsprodukterne som sådanne og deres blandinger med overskydende mængder ikke-omsatte udgangspolyi-socyanater, der ofte betegnes "semipræpolymer".
15 Særligt foretrukne polyisocyanatkomponenter er de inden for polyurethankemien gængse, tekniske polyisocyanater, dvs. hexamethylendiisocyanat, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5 -isocyanatomethyl-cyclohexan (isophorondiisocya-nat, forkortet: IPDI), 4,4'-diisocyanato-dicyclohexylmethan, 20 4,4'-diisocyanatodiphenylmethan, deres blandinger med de tilsvarende 2,4'- og 2,2'-isomere, polyisocyanatblandinger af diphenylmethanrækken, som de kan udvindes ved phosgenering af anil in/formaldehyd-kondensater på i og for sig kendt måde, de biuret- eller isocyanuratgruppeholdige modifice-25 ringsprodukter af disse tekniske polyisocyanater og især NCO-præpolymere af den nævnte art på basis af disse tekniske polyisocyanater på den ene side og af de eksempelvis nævnte enkle polyoler og/eller polyetherpolyoler og/eller polyester-polyoler på den anden side, samt vilkårlige blandinger af 30 disse polyisocyanater. Isocyanater med aromatisk bundne NCO-grupper foretrækkes. En særligt foretrukken polyisocya-natkomponent er delvist carbodiimidiseret diisocyanatodiphenylmethan, der som følge af tillej ring af monomert diisocya-nat til carbodiimidstrukturen også udviser uretonimingrupper.
35 De vandhærdnende polyurethaner kan indeholde i og DK 174063 B1 13 for sig kendte katalysatorer. Det kan især være tert.aminer, som katalyserer isocyanat/vand-reaktionen og ikke en selvreaktion (trimerisering, allophanatisering) (DE-OS nr. 2.357.931). Som eksempler skal nævnes tert.aminholdige poly-5 ethre (DE-OS nr. 2.651.089), lavmolekylære tert.aminer, f.eks.
h3c^ /—s /—\ ✓CHa N N N
H3C^ I ch3 ch3 10 dimorpholindiethylether eller bis-(2,6-dimethylmorpholino)-diethylether (WO nr. 86/01397). Indholdet af katalysator beregnet på det tertiære nitrogenatom andrager almindeligvis 0,05 til 0,5 vægt%, beregnet på polymerharpiksen.
15 Vandhærdnende polyvinylharpikser kan f.eks. være vinylforbindelser, der består af en hydrofil præpolymer med mere end én polymeriserbar vinylgruppe, der er indlejret i en fast, uopløselig vinyl-redox-katalysator, hvis ene bestanddel er omkapslet af et vandopløseligt hhv. vandgen- 20 nemtrængeligt hylster. En sådan redox-katalysator er f.eks. natriumhydrogensulfit/kobber(II)sulfat, ved hvilket kobbersulfatet f.eks. er omkapslet roed poly-2-hydroxyethylmethyl-acrylat.
Polyvinylharpikser er f.eks. beskrevet i EP-OS nr.
25 0 136 021.
De vandhærdnende polymerpræparater kan indeholde i og for sig kendte tilsætningsstoffer, f.eks. strømmehjælpestoffer, thixotroperingsmidler, afskumningsmidler og andre kendte glideraidler.
30 Desuden kan kunstofharpikserne være indfarvet eller om ønsket indeholde UV-stabilisatorer.
Som tilsætningsstoffer skal f.eks. nævnes: polydime-thylsiloxaner, calciumsilicater af "Aerosil®"-typen, poly-voksarter (polyethylenglycoler), UV-stabilisatorer af 35 "iono^'-typen (DE-OS nr. 29 21 163), farvepigmenter, f.eks. kønrøg, jernoxider, titandioxid eller phthalocyaniner.
DK 174063 B1 14
De særligt for polyurethan-præpolymere egnede tilsætningsstoffer er beskrevet i Kunststoff-Handbuch, bind 7, Polyurethaner, side 100 til 109 (1983). De tilsættes almindeligvis i en mængde på 0,5 til 5% (beregnet på harpiksen).
5 I betragtning som bærematerialer kommer i første række massive eller porøse folier eller skumstoffer af naturlige eller syntetiske materialer (f.eks. polyurethan), luftgen-nemt rængelige, bøjelige flade genstande på tekstilbasis, fortrinsvis med en fladevægt på 20 til 1.000 g/m1, især på 10 30 til 500 g/m1. Som flade genstande skal f.eks. nævnes: Bærermateriale 1. Vævede eller strikkede tekstilmaterialer med en fladevægt på 20 til 400 g/m1, fortrinsvis 40 til 250 15 g/m1, med 25 til 100 maskerækker pr. 10 cm, fortrins vis 30 til 75 maskestokke pr. 10 cm, og 30 til 90 maskestokke pr. 10 cm, fortrinsvis 40 til 80 maskerækker pr. 10 cm. Det vævede eller strikkede tekstilmateriale kan være fremstillet ud fra vilkårlige 20 naturlige eller syntetiske garner. Man anvender for trinsvis garner, der består af bomuld, polyester-, polyacrylat-, polyamid- eller elasthan-fibre hhv. af blandinger af ovennævnte. Særligt foretrukne er teks-tilbærematerialer af de ovenfor nævnte garner, der 25 udviser en forlængelse i længderetningen på 10 til 100% og/eller i tværretningen på 20 til 300%.
Vævede eller strikkede glasfibre med en fladevægt på 60 til 500 m/m1, fortrinsvis 100 til 400 g/m1, af 30 glasfibergarner med et E-modul på 7.000 til 9.000 (daN/mm1) , og et trådantal på 3 til 10, fortrinsvis 5 til 7, i længderetningen og med et trådantal på 3 til 10, fortrinsvis 4 til 6, i tværretningen, pr. cm glasfibervæv, som ved hjælp af en speciel varmebehand-35 ling er i besiddelse af en længdeelasticitet på 10 til 30%, foretrækkes. De strikkede materialer kan DK 174063 B1 15 både være slettede og ikke-slettede.
3. Ikke-bundne eller bundne eller nålelokkede flor på basis af uorganiske og organiske fibre med en flade-5 vægt på 30 til 400 g/m2, fortrinsvis 50 til 200 g/m2.
Til fremstillingen af de her omhandlede konstruktionsmaterialer i form af skåle eller skinner kommer også flor med fladevægte indtil 1.000 g/m2 i betragtning. Egnede 10 bærermaterialer er f.eks. også beskrevet i US-PS nr. 4.134.397, US-PS nr. 3.686.725, US-PS nr. 3.882.857, DE-OS nr. 3.211.634 og EP-OS nr. 61 642.
Ved de her omhandlede konstruktionsmaterialer er bærermaterialet overtrukket og/eller imprægneret med en 15 mængde på 25 til 80 vægt%, fortrinsvis 30 til 75 vægt%, vandhærdnende polymerpræparat, beregnet på det samlede materiale .
Den foreliggende opfindelse angår tillige en fremgangsmåde til fremstilling af de her omhandlede, vandhærd-20 nende konstruktionsmaterialer, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man blander en vandhærdnende, reaktiv harpiks med et polyetherpolysiloxan-polyurethan-additiv med formlen 25 R1 pi
I I
R--Si-o--Si-R , I <*> R1 R1 **m 30 hvori R1 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, m betyder et gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen O 0 35 || || -X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 DK 174063 B1 16 hvori X betyder en alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk, cycloaliphatisk, aromatisk eller araliphatisk gruppe, Z betyder en polyethergruppe med ethy-lenoxid- og/eller propylenoxidgrupper, idet det gennemsnit-5 lige antal ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper ligger i området fra 5 til 150, og R2 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, hvorhos Y kan være substitueret med yderligere
10 O
-NH-C-O-Z-R2-grupper, hvori Z og R2 har ovennævnte betydninger, tilsætter kataly-15 satorer og yderligere hjælpe- og tilsætningsstoffer og derpå fordeler homogent over bærermaterialets flade.
Ved den her omhandlede fremgangsmåde arbejder man under udelukkelse af fugtighed. Man arbejder fortrinsvis ved en relativ fugtighed på <2% (ved 21°C), fortrinsvis på 20 <1% (ved 21°C).
Til overtrækning hhv. imprægnering kan polymerpræparatet være opløst i et indifferent opløsningsmiddel, som efter overtrækningsprocessen igen fjernes.
Indifferente opløsningsmidler kan f.eks. være chlo-25 rerede carbonhydrider, såsom methylenchlorid, trichlorethan eller chloroform, ketoner, f.eks. acetone og methylethylketon, estre, f.eks. eddikesyreethylester og butylacetat, aromater, såsom toluen, xylen eller tilsvarende derivatise-rede typer, som ikke er i besiddelse af noget Zerewitinoff-30 aktivt hydrogen.
De her omhandlede konstruktionsmaterialer kan f.eks. fremstilles som følger: I almindelighed lader man bærematerialet løbe over en valse og gennemvæder det med polymerpræparater, eventuelt 35 i et opløsningsmiddel. Umiddelbart efter overtrækning hhv. imprægnering oprulles materialet i den ønskede længde (i reglen 2-11 m) på egnede spoler og forsegles i en luft- og vandtæt folie (f.eks. af kunststof-aluminium-laminat) eller DK 174063 B1 17 andre fuldstændigt tætte beholdere, f.eks. som beskrevet i DE-OS nr. 23 57 931, DE-OS nr. 26 51 089 samt i DE-OS nr.
30 33 569.
Umiddelbart før anvendelsen udtages materialet fra 5 emballagen og vikles rundt om den pågældende genstand eller anbringes på anden måde.
Til udhærdning bringes de her omhandlede præparater i kontakt med vand, eventuelt også kun med luftfugtighed.
Udhærdningsprocessen er i reglen kort (ca. 3 til 15 10 min.). I dette tidsrum er de her omhandlede præparater overraskende godt modellerbare. De udviser næppe klæbrigheder, deres kinetiske gnidningskoefficient ligger almindeligvis under 1,0.
De her omhandlede polymermodifikationer, som letter 15 forarbejdningen af det overtrukne bærermateriale væsentligt, øver ingen indflydelse på egenskabsbilledet af de udhærdede konstruktionsmaterialer med hensyn til hærdning, brudforlængelse, lagkombination.
20 Eksempel 1
Fremstilling af det her omhandlede reaktivharpiks-additiv 94,2 g toluylen-2,4- og -2,6-diisocyanatblanding i isomerforholdet 80:20 fyldes i forvejen i et apparat be-25 stående af en 3-halset kolbe med omrører, dråbetragt og tilbagesvalingsafkøler i 250 ml absolut methylenchlorid.
Hertil drypper man langsomt under tilbagesvaling af den i forvejen ifyldte blanding 1200 g af en monofunktionel polyether, der er startet på n-butanol med en blandingsblok 3 0 af 15% propylenoxid og 65% ethylenoxid og en endeblok på 20% ethylenoxid (gennemsnitlig molekylvægt: 2440 g/mol).
Efter endt tilsætning opvarmes i yderligere 30 minutter under tilbagesvaling.
Derpå tilsættes 153 g af et bishydroxymethylfunktio-35 nelt polydimethylsiloxan med en gennemsnitlig molekylvægt på 566 g/mol, og reaktionsblandingen opvarmes i yderligere DK 174063 B1 18 2 timer under tilbagesvaling. Til oparbejdning befris den sameide reaktionsblanding for opløsningsmiddel på rotationsfordamper og er nu anvendelig som additiv.
5 Eksempel 2
Fremstilling af en vandhærdnende reaktiv harpiks ifølge opfindelsen (under anvendelse af det her omhandlede additiv) I en 10 liters sulfateringsbeholder med ædelstål-10 ankeromrører anbringes 6,48 kg isocyanat (bis-(4-isocyanato-phenyl)-methan, der indeholder carbodiimidiserede andele [NCO-indhold = 29%]). Derpå tilsættes 7,8 g polydimethyl-siloxan med tj = 30.000 mPa.s og 4,9 g benzoylchlorid samt derefter 1,932 kg af en ved propoxylering af propylengly-15 col fremstillet polyether (OH-tal =112 mg KOH/g) , 1,29 kg af en ved propylering af propyl eng ly col fremstillet polyether (OH-tal = 250 mg KOH/g) og 190 g dimorpholinodiethylether.
Efter 30 minutter når reaktionstemperaturen 45°C, efter 1 time er den maksimale temperatur på 56°C nået, og isocyanat-20 indholdet andrager 14,2%. Til reaktionsblandingen tilsættes derpå 500 g af det i eksempel 1 beskrevne additiv og omrøres til homogen. Isocyanatindholdet andrager ved slutningen 13,2%, viskositeten ligger ved 19 950 mPa.s.
25 Eksempel 3
Fremstilling af en vandhærdnende reaktiv harpiks (sammenlig-ningseksempel uden additiv) I et apparat analogt med det i eksempel 2 beskrevne 30 fyldes 6,48 kg isocyanat (bis-(4-isocyanatophenyl)-urethan, som indeholder carbodiimidiserede andele [NCO-indhold = 29%]). Derpå tilsættes 7,8 g af en polydimethylsiloxan med ^25 = 30.000 mPa.s og 4,9 g benzoylchlorid samt derefter 1,93 kg af en ved hjælp af propoxylering af propylenglycol 35 fremstillet polyether (OH-tal = 112 mg KOH/g), 1,29 kg af en ved hjælp af propoxylering af glycerol fremstillet poly- DK 174063 B1 19 ether (OH-tal = 250 mg KOH/g) og 190 g dimorpholinodiethyl-ether. Efter 30 minutter er reaktionstemperaturen 42°C, efter én time er den maksimale temperatur på 4 8°C nået, og isocyanatindholdet andrager 13,6%. Viskositeten ligger på 5 17.800 mPa.s.
Eksempel 4
Fremstilling af en vandhærdnende reaktiv harpiks ifølge opfindelsen (under anvendelse af det her omhandlede additiv) 10 I en 10 liters sulfateringsbeholder med ædelstål-ankeromrører fyldes 6,5 kg isocyanat (bis-(4-isocyanatophe-nyl)-methan, som indeholder carbodiimidiserede andele [NCO-indhold = 29%]) og foropvarmes til ca. 50°C. Dertil sættes 15 150 g af en UV-stabilisator (et cyanalkylindolderivat) , og der omrøres, indtil alt faststof er opløst. Efter afkøling til stuetemperatur tilsættes 3,5 kg propoxyleret triethanol-amin (OH-tal = 150 mg KOH/g) i løbet af 10 minutter. Efter en kort temperaturstigning til 55°C efter 55 minutter falder 20 temperaturen igen, og isocyanatindholdet når efter 2 timer 13,4%. Efter tilsætning af 534,2 g af det i eksempel 1 beskrevne additiv omrøres reaktionsblandingen homogent, viskositeten ligger på 19 056 mPa.s (25°C).
25 Eksempel 5
Fremstilling af en vandhærdnende reaktiv harpiks (sammenlig-ninqseksempel uden additiv) I en 10 liters sulfateringsbeholder med ædelstål-30 ankeromrører fyldes i forvejen 6,5 kg isocyanat (bis-(4-isocyanatophenyl)-methan, som indeholder carbodiimidiserede andele [NCO-indhold = 29%]) og opvarmes til ca. 50°C. Dertil sættes 150 g af en UV-stabilisator (et cyanalkylindolderivat) , og der omrøres, indtil alt faststof er opløst. Efter 35 afkøling til stuetemperatur"'tilsættes 3,5 kg propoxyleret triethanolamin (OH-tal = 150 mg KOH/g) i løbet af 10 minut- DK 174063 B1 20 ter. Efter en kort temperaturstigning til 55°C efter 55 minutter falder temperaturen igen, og isocyanatindholdet når efter 2 timer 13,4%. Isocyanatindholdet af den færdige præpolymer andrager 12,7%, viskositeten ligger på 14.640 5 mPa.s (25°C).
Eksempel 6
Fremstilling af prøveforbindincrer med de reaktive harpikser ifølge eksemplerne 2 til 5 10 6a) En glasfiberblanding (bredde 10,0 cm, vægt ca. 290 g/m2), som i længderetningen udviser en strækkeevne på ca. 65% (en udførlig beskrivelse af disse strikkede materialer findes i US-PS nr.4.609.578), overtrækkes 15 med 80 vægt% (beregnet på de strikkede materialer) af den i eksempel 2 angivne harpiks. Overtrækningen sker i en atmosfære, hvis relative fugtighed er kendetegnet af et dugpunkt for vand på under -20°C. Harpiksen anbringes via et egnet valseimprægneringsmiddel 20 homogent på det strikkede materiale. Et egnet apparat er beskrevet i detaljer i US-PS nr. 4.427.002. Efter overtrækning opvikles 3,66 m af dette bånd på en kunststofspole med en diameter på 1 cm og forsegles i en vanddamp-uigennemtrængelig folie.
25 6b) Analogt med eksempel (6a) overtrækkes og emballeres det strikkede glasfibermateriale med 80 vægt% (beregnet på det strikkede materiale) harpiks fra eks. 3.
30 6c) Analogt med eksempel (6a) overtrækkes og emballeres det strikkede glasfibermateriale med 70 vægt% (beregnet på det strikkede materiale) harpiks fra eks. 4.
6d) Analogt med eksempel (6a) overtrækkes og emballeres 35 det strikkede glasfibermateriale med 70 vægt% (bereg net på det strikkede materiale) harpiks fra eks. 5.
DK 174063 B1 21 6e) Analogt med eksempel (6a) overtrækkes og emballeres et strikket polyestermateriale (bredde 10,0 cm, vægt 118 g/m2), som i længderetningen udviser en stræk-keevne på ca. 55% og i tværretningen en strækkeevne 5 på ca. 90%, og som i maskestokken har et polyfilt, tekstureret polyesterfilamentgarn (167 dtx, f 30 x 1) og i maskerækken et polyfilt, høj fast polyester-filamentgarn (550 dtx, f 96, normalt krympende), med 150 vægt% (beregnet på det strikkede materiale) har-10 piks fra eks. 2.
6f) Analogt med eksempel (6a) overtrækkes og emballeres det i eksempel (6e) beskrevne, strikkede polyestermateriale med 150 vægt% (beregnet på det strikkede 15 materiale) harpiks fra eks. 2.
Eksempel 7
Bestemmelse af de kinetiske onidningskoefficienter af de overtrukne bærermaterialer 6a-6f 20
Fuldstændigt analogt med EP-OS nr. 221.669 bestemmes den kinetiske gnidningskoefficient svarende til ASTM D-1894-forsøget med en gnidningskoefficienttron Corp. ("Instron®" Coefficient of Friction Fixture; Catalog N. 2810-005) og 25 den i EP-AS nr. 221.669, side 13 beskrevne ædelstålslæde.
Prøveforbindingerne udtages efter én måneds emballering og bearbejdes og udmåles som beskrevet i EP-OS nr.
221.669, side 14, 15. Styrkemåling sker med en "ZWICK" Universal afprøvningsmaskine, type 1484.
30 DK 174063 B1 22
Sammenligningsprøver Kinetisk gnidningskoefficient "Scotchcast " 5 (uden glidemiddel, se EP-OS nr. 221.669, side 17) 2,0 "Scotchcast®" Plus (med glidemiddel, 0,3 ethylenoxid i den reaktive 10 harpiks, 4,7% polydimethylsiloxan-tilsætning)
Eksempler (iflg. opfindelsen) Kinetisk
Gnidningskoefficient 15 ------------------------------------------------------- 6a 0,8 6b 1,5 6c 0,7 6d 1,6 20 6e 0,3 6f 0,8
Claims (9)
1. Konstruktionsmateriale bestående af et bærelag, som er overtrukket og/eller imprægneret med et vandhærdnende polymerpræparat, kendetegnet ved, at polymerpræ-5 paratet som additiv indeholder polyetherpolysiloxan-polyur-ethaner med formlen F1 1 R1 I < 10 *--?4-°—?i-R (I) R> R> hvori R1 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, m betyder et 15 gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen O O II II
20 -X-O-C-NH-Y-NH-OO-Z-R2 hvori X betyder en alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk, cycloaliphatisk, aromatisk eller araliphatisk gruppe, Z betyder en polyethergruppe med ethy-25 lenoxid- og/eller propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper ligger i området fra 5 til 150, og R2 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, hvorhos Y kan være substitueret med yderligere
30 O 11 -NH-C-O-Z-R*2 -grupper, hvori Z og R2 har den ovenfor angivne betydning.
2. Konstruktionsmateriale ifølge krav 1, kende tegnet ved, at det indeholder polyetherpolysiloxan-polyurethaner med formlen (I), hvori R1 betyder methyl eller ethyl, m betyder det gennemsnitlige antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen DK 174063 B1 O O II II -X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 5 hvori X betyder alkylen med 1-4 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 2 til 18 carbonatomer, en cycloaliphatisk carbonhydridgruppe med 4 til 15 carboantomer, en aromatisk carbonhydridgruppe med 6 til 15 carbonatomer eller en araliphatisk carbonhydridgruppe med 8 til 15 carlo bonatomer, Z betyder en polyethergruppe med ethylenoxid- og propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og propylenoxidgrupper ligger i området fra 5 til 150, og R2 betyder alkyl med 1-4 carbonatomer, hvorhos vægt-forholdet mellem ethylenoxid- og propylenoxidgrupperne an-15 drager fra 10:90% til 80:20%, hvorhos Y kan være substitueret med 1 eller 2 yderligere O 11 2 -NH-C-O-Z-R·^ -grupper, 20 hvori Z og R2 har ovennævnte betydninger.
3. Konstruktionsmateriale ifølge krav l og 2, kendetegnet ved, at det indeholder polyetherpolysiloxan-polyurethaner med formlen (I), hvori R^ betyder methyl eller 25 ethyl, m betyder et gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen O 0 II II -X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 30 hvori X betyder alkylen med 1-4 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk carbonhydridgruppe med 6 til 10 carbonatomer, en cycloaliphatisk carbonhydridgruppe med 5 til 10 carbonatomer, 35 en aromatisk carbonhydridgruppe med 6 til 13 carbonatomer eller en araliphatisk carbonhydridgruppe med 8 til 13 carbonatomer, Z betyder en polyethergruppe med ethylenoxid- og propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og propylenoxidgrupper ligger i området fra 10 til 40 100, og R2 betyder alkyl med 1-4 carbonatomer, hvorhos vægt- DK 174063 B1 forholdet mellem ethylenoxid- og propylenoxidgrupperne andrager fra 10:90% til 80:20%, og hvorhos Y kan være substitueret med en yderligere O
4. Konstruktionsmateriale ifølge krav 1-3, k e n-10 detegnet ved, at det indeholder fra 0,1 til 10 vægt% polyetherpolysiloxan-polyurethaner, baseret på den vandhærd-nende polymer.
5 -NH-C-O-Z-R^-grupper, hvori Z og R2 har den ovenfor angivne betydning, tilsætter katalysatorer og yderligere hjælpe- og tilsætningsstoffer og derpå fordeler homogent over bærermaterialets flade.
5. Fremgangsmåde til fremstilling af vandhærdnende konstruktionsmaterialer ifølge ethvert af de foregående krav, 15 kendetegnet ved, at man blander en vandhærdnende, reaktiv harpiks med et polyetherpolysiloxan-polyurethan- additiv med formlen F1 R1
20. I F--Si-O--Si-R I. F1 R1 25 hvori R1 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, m betyder et gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen O O 30 || || -X-O-C-NH-Y-NH-C-O-Z-R2 hvori X betyder en alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk, cycloaliphatisk, aromatisk eller 35 araliphatisk gruppe, Z betyder en polyethergruppe med ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper ligger i området fra 5 til 150, og R2 betyder alkyl med 1-6 car- DK 174063 B1 bonatomer, hvorhos Y kan være substitueret med yderligere 0 11 2
5 II -NH-C-O-Z-R2-gruppe, hvori Z og R2 har ovennævnte betydninger.
6. Anvendelse af vandhærdnende polymerpræparater in deholdende et polyetherpolysiloxan-polyurethanadditiv med formlen R1 1 R1
15. I R--Si-O--Si-R f T> Il I. m R1 Rl 20 hvori R-*- betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, m betyder et gennemsnitligt antal siloxangrupper i området fra 5 til 25, R betyder gruppen o O
25. II -X-0-C-NH-Y-NH-C-0-Z-R2 hvori X betyder en alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, Y betyder en aliphatisk, cycloaliphatisk, aromatisk eller 30 araliphatisk gruppe, Z betyder en polyethergruppe med ethy-lenoxid- og/eller propylenoxidgrupper, idet det gennemsnitlige antal ethylenoxid- og/eller propylenoxidgrupper ligger i området fra 5 til 150. og R2 betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, hvorhos Y kan være substitueret med yderligere 35 O 11 -NH-C-O-Z-R^-grupper, DK 174063 B1 hvori Z og R2 har den ovenfor angivne betydning, til konstruktionsmaterialer ifølge krav 1.
7. Anvendelse ifølge krav 6, kendetegnet ved, at man som vandhærdnende polymerpræparat anvender poly- 5 isocyanater hhv. tilsvarende præpolymere med mere end to isocyanatgrupper.
8. Anvendelse ifølge krav 6 og 7, kendetegnet ved, ved at der fremstilles medicinske støtteforbindinger.
9. Anvendelse ifølge krav 6 og 7, kendeteg net ved, at der fremstilles tekniske konstruktionsmaterialer.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3728396 | 1987-08-26 | ||
| DE3728396 | 1987-08-26 | ||
| DE3812481 | 1988-04-15 | ||
| DE3812481A DE3812481A1 (de) | 1987-08-26 | 1988-04-15 | Wasserhaertende polymerzubereitung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK475288D0 DK475288D0 (da) | 1988-08-25 |
| DK475288A DK475288A (da) | 1989-02-27 |
| DK174063B1 true DK174063B1 (da) | 2002-05-13 |
Family
ID=25859007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK198804752A DK174063B1 (da) | 1987-08-26 | 1988-08-25 | Konstruktionsmateriale, fremgangsmåde til dets fremstilling og anvendelse af vandhærdnende polymerpræparater dertil |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5090405A (da) |
| EP (1) | EP0305804B1 (da) |
| JP (1) | JP2713379B2 (da) |
| KR (1) | KR970007490B1 (da) |
| CN (1) | CN1031544A (da) |
| AU (1) | AU615468B2 (da) |
| BR (1) | BR8804348A (da) |
| CA (1) | CA1341111C (da) |
| DE (2) | DE3812481A1 (da) |
| DK (1) | DK174063B1 (da) |
| ES (1) | ES2052654T3 (da) |
| FI (1) | FI96774C (da) |
| GR (1) | GR3005719T3 (da) |
| HU (1) | HU203380B (da) |
| IE (1) | IE62565B1 (da) |
| IL (1) | IL87529A (da) |
| NO (1) | NO172806C (da) |
| PH (1) | PH27016A (da) |
| PT (1) | PT88328B (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5180632A (en) * | 1989-12-18 | 1993-01-19 | Carapace | Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip |
| US5850855A (en) * | 1990-01-09 | 1998-12-22 | Ems-Inventa Ag | Flexible coolant conduit and method of making same |
| WO1992013575A1 (de) * | 1991-02-12 | 1992-08-20 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Orthopädisches verbandmaterial mit verringerter klebrigkeit und vermindertem rutschverhalten |
| US5405895A (en) * | 1992-07-30 | 1995-04-11 | Industrial Technology Research Institute | Surface treating compositions and methods of preparation and use in treating long glass fibers |
| US5423735A (en) * | 1993-04-16 | 1995-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Orthopedic cast composed of an alkoxysilane terminated resin |
| US5716661A (en) * | 1993-04-16 | 1998-02-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making a light weight orthopedic casting tape |
| US5810749A (en) * | 1996-05-21 | 1998-09-22 | Maas; Corey S. | Nasal fixation with water-hardening fiber-mesh resin |
| US5968547A (en) | 1997-02-24 | 1999-10-19 | Euro-Celtique, S.A. | Method of providing sustained analgesia with buprenorphine |
| US6071833A (en) * | 1997-04-23 | 2000-06-06 | D'alisa; Albert | Method of repairing walls and ceilings |
| US5913840A (en) * | 1997-08-15 | 1999-06-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Soft orthopedic casting article with reinforcement system |
| FI103051B (fi) * | 1997-08-22 | 1999-04-15 | Schering Oy | Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus |
| DE19825179A1 (de) * | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Kalibrierung nach unten aus einer Düse ausgezogener nahtloser Polymerschläuche |
| US6206845B1 (en) | 1999-03-29 | 2001-03-27 | Carapace, Inc. | Orthopedic bandage and method of making same |
| US7141284B2 (en) * | 2002-03-20 | 2006-11-28 | Saint-Gobain Technical Fabrics Canada, Ltd. | Drywall tape and joint |
| DE102010063237A1 (de) * | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe |
| CN103638872B (zh) * | 2013-12-16 | 2015-07-29 | 南京美思德新材料有限公司 | 一种三硅氧烷聚醚酯表面活性剂及其制备方法 |
| CN110997841A (zh) * | 2017-06-26 | 2020-04-10 | 美国陶氏有机硅公司 | 硅酮-聚醚共聚物组合物、制备硅酮-聚醚共聚物组合物的方法和密封剂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2357931C3 (de) * | 1973-11-20 | 1980-06-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aushärtbares Verbandsmaterial |
| DE2558523A1 (de) * | 1975-12-24 | 1977-07-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung neuer polysiloxan-polyoxyalkylen-copolymerer |
| US4163830A (en) * | 1975-12-24 | 1979-08-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of new polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers with reduced burning properties |
| US4686137A (en) * | 1980-02-29 | 1987-08-11 | Thoratec Laboratories Corp. | Moisture vapor permeable materials |
| DE3149619A1 (de) * | 1981-12-15 | 1983-07-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von, als trennmittel fuer forminnenlacke geeigneten, polyisocyanat-additionsprodukten, sowie ihre verwendung als formtrennmittel fuer forminnenlacke bei der herstellung von mit einer lackschicht versehenen formkunststoffen |
| US4667661A (en) * | 1985-10-04 | 1987-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable resin coated sheet having reduced tack |
| ES2110391T3 (es) * | 1986-06-20 | 1998-02-16 | Minnesota Mining & Mfg | Copolimero de bloques, metodo para preparar el mismo, precursores de diamina del mismo metodo, metodo para preparar tales diaminas y productos finales que comprenden el copolimero de bloques. |
| US4856502A (en) * | 1987-05-05 | 1989-08-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable resin coated sheets having reduced tack |
-
1988
- 1988-04-15 DE DE3812481A patent/DE3812481A1/de not_active Withdrawn
- 1988-08-12 US US07/231,738 patent/US5090405A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-15 NO NO883630A patent/NO172806C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-08-17 ES ES88113323T patent/ES2052654T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-17 EP EP19880113323 patent/EP0305804B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-17 DE DE8888113323T patent/DE3874657D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 AU AU21478/88A patent/AU615468B2/en not_active Expired
- 1988-08-23 IL IL8752988A patent/IL87529A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-08-23 PH PH37445A patent/PH27016A/en unknown
- 1988-08-24 CA CA 575532 patent/CA1341111C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-24 PT PT88328A patent/PT88328B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-08-24 FI FI883916A patent/FI96774C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-25 DK DK198804752A patent/DK174063B1/da active
- 1988-08-25 BR BR8804348A patent/BR8804348A/pt unknown
- 1988-08-25 IE IE259488A patent/IE62565B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-08-25 KR KR1019880010812A patent/KR970007490B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1988-08-25 CN CN88106293A patent/CN1031544A/zh active Pending
- 1988-08-26 HU HU884465A patent/HU203380B/hu unknown
- 1988-08-26 JP JP21083888A patent/JP2713379B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-17 GR GR920401991T patent/GR3005719T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3005719T3 (da) | 1993-06-07 |
| EP0305804A2 (de) | 1989-03-08 |
| FI96774C (fi) | 1996-08-26 |
| JPS6470522A (en) | 1989-03-16 |
| BR8804348A (pt) | 1989-03-21 |
| FI883916A0 (fi) | 1988-08-24 |
| NO172806B (no) | 1993-06-01 |
| NO883630L (no) | 1989-02-27 |
| FI883916L (fi) | 1989-02-27 |
| CA1341111C (en) | 2000-10-10 |
| DE3874657D1 (de) | 1992-10-22 |
| DK475288D0 (da) | 1988-08-25 |
| NO883630D0 (no) | 1988-08-15 |
| EP0305804B1 (de) | 1992-09-16 |
| PT88328B (pt) | 1995-07-18 |
| DE3812481A1 (de) | 1989-03-09 |
| KR970007490B1 (ko) | 1997-05-09 |
| DK475288A (da) | 1989-02-27 |
| US5090405A (en) | 1992-02-25 |
| IL87529A0 (en) | 1989-01-31 |
| JP2713379B2 (ja) | 1998-02-16 |
| AU615468B2 (en) | 1991-10-03 |
| EP0305804A3 (en) | 1990-12-12 |
| IE882594L (en) | 1989-02-26 |
| HUT47965A (en) | 1989-04-28 |
| CN1031544A (zh) | 1989-03-08 |
| KR890003841A (ko) | 1989-04-18 |
| AU2147888A (en) | 1989-03-02 |
| HU203380B (en) | 1991-07-29 |
| PH27016A (en) | 1993-02-01 |
| NO172806C (no) | 1993-09-08 |
| PT88328A (pt) | 1989-06-30 |
| IL87529A (en) | 1992-01-15 |
| IE62565B1 (en) | 1995-02-08 |
| FI96774B (fi) | 1996-05-15 |
| ES2052654T3 (es) | 1994-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK174063B1 (da) | Konstruktionsmateriale, fremgangsmåde til dets fremstilling og anvendelse af vandhærdnende polymerpræparater dertil | |
| DK174216B1 (da) | Ortopædisk støttebind og fremgangsmåde til fremstilling deraf | |
| CN105283291B (zh) | 用于聚氨酯材料的内脱模剂 | |
| EP0218815A2 (en) | Repeating block, oligomer-free, polyphase, thermoformable polyurethanes and method of preparation thereof | |
| JPH08169930A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物並びに該組成物を用いた接着剤、シール剤及び結束剤 | |
| US6040028A (en) | Removable polyurethane adhesives with improved temperature resistance properties | |
| US5180632A (en) | Orthopedic casting material having reduced tack and reduced slip | |
| US4390640A (en) | Process for the production of optionally-foamed polyurethanes | |
| JPH08151424A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物並びに該組成物を用いた接着剤、シール剤及び結束剤 | |
| US8802808B2 (en) | Casting compounds based on polyurethane | |
| CA2174304C (en) | Polyurethane contact adhesives with improved temperature resistance properties | |
| WO2019022103A1 (ja) | 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、ならびに、これを用いた膜シール材及び膜モジュール | |
| US3354100A (en) | Polyurethanes prepared from reaction products of polyoxyalkylene polyols and orthoesters | |
| US4849493A (en) | Use of tertiary aminic compounds containing at least three active hydrogens in the preparation of polymers containing perfluoropolyethereal chains | |
| US3294751A (en) | Polyurethane compositions from ureido-polyols | |
| US5047293A (en) | Fixed dressings with greatly reduced foaming | |
| US5283298A (en) | Hydrophilic polyurethane compositions | |
| JPH01271460A (ja) | 水硬化性重合体調製物 | |
| US3748289A (en) | Carbodiimide foams of reduced friability prepared in the presence of an acrylonitrile-grafted polyol | |
| DD282231A5 (de) | Wasserhaertende polymerzubereitung | |
| JPH02178261A (ja) | ポリイソシアネート組成物及びこれを用いたポリウレタン樹脂 |