EA005677B1 - Гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды - Google Patents

Гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды Download PDF

Info

Publication number
EA005677B1
EA005677B1 EA200200224A EA200200224A EA005677B1 EA 005677 B1 EA005677 B1 EA 005677B1 EA 200200224 A EA200200224 A EA 200200224A EA 200200224 A EA200200224 A EA 200200224A EA 005677 B1 EA005677 B1 EA 005677B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
snz
chloro
methyl
alkyl
trifluoromethyl
Prior art date
Application number
EA200200224A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200200224A1 (ru
Inventor
Марианна Карлсен
Майкл Антони Гуакларо
Джеймс Джан Такасуги
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of EA200200224A1 publication Critical patent/EA200200224A1/ru
Publication of EA005677B1 publication Critical patent/EA005677B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

В изобретении описаны новые гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды Iи их соли,где А обозначает атом кислорода или серы;Xобозначает Н, атом галогена или С-Салкил;Xобозначает Н, CN, CS-NH, атом галогена, С-Салкил или С-Сгалоалкил;Xобозначает Н, CN, С-Салкил, С-Салкоксиалкил, С-Сциклоалкил, С-Салкенил, С-Салкинил или необязательно замещенный бензил;Rи Rкаждый обозначает Н, атом галогена, необязательно замещенный гидроксил, С-Салкил, С-Салкенил, С-Салкинил, С-Сциклоалкил, фенил, бензил или С-Сциклоалкенил, или Rи Rсовместно с атомом, с которыми они связаны, образуют от 3- до 7-членного гетероциклического кольца;Q имеет значение, выбранное из Q-Q, как указано в описании;и их применение в качестве гербицидов для десикации/дефолиации растений.

Description

Сорные растения наносят огромный глобальный экономический ущерб из-за снижения урожайности и ухудшения качества собираемой сельскохозяйственной культуры. Во всем мире сельскохозяйственные культуры вынуждены конкурировать с сорняками сотен видов.
Несмотря на техническую доступность гербицидов, сорные растения и в настоящее время все еще наносят вред сельскохозяйственным культурам. По этой причине продолжаются исследования с целью создать более эффективные и/или более селективные гербицидные средства.
В заявке ^О 98/06706 описаны применение некоторых п-трифторметилфенилурацилов как гербицидов и способ их получения. Кроме того, обладающие гербицидным действием арилурацилы и арилтиоурацил, у которых арильное кольцо представляет собой необязательно замещенную фенильную группу, описаны в заявке ^О 96/08151. Однако ни в одной из этих заявок сульфамоилкарбоксамидная группа в качестве заместителя не упомянута.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является создание новых 3-фенилурацилов, которые проявляют высокую эффективность в борьбе с растениями нежелательных видов. Объект изобретения охватывает также создание новых соединений, которые действуют как десиканты/дефолианты.
Объектом настоящего изобретения являются также разработка способа борьбы с растениями нежелательных видов и применяемые для этого композиции.
Преимущество настоящего изобретения состоит в том, что такой способ борьбы с растениями нежелательных видов можно осуществлять в присутствии сельскохозяйственной культуры.
Еще одним объектом настоящего изобретения является разработка способа получения обладающих гербицидным действием фенилсульфамоилкарбоксамидов и используемое для его осуществления промежуточное соединение.
Эти и другие объекты и преимущества настоящего изобретения станут более очевидными из его подробного описания, приведенного ниже.
При создании настоящего изобретения было установлено, что цели настоящего изобретения достигаются с помощью новых урацилзамещенных фенилсульфамоилкарбоксамидов формулы I
в которой переменные фрагменты имеют следующие значения:
А обозначает атом кислорода или серы;
Х1 обозначает атом водорода или галогена или С1-С4алкил;
Х2 обозначает атом водорода, цианогруппу, Ο8-ΝΗ2, атом галогена, С1-С4алкил или С1-С4галоалкил;
X3 обозначает атом водорода, цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6алкоксиалкил, С3-С7циклоалкил, С3С6алкенил, С3-С6алкинил или необязательно замещенный бензил;
К1 и К2, каждый независимо друг от друга, обозначает атом водорода или галогена, ОК48, С1С10алкил, С2-С10алкенил, С3-С10алкинил, С3-С7циклоалкил, фенил, бензил или С5-С7циклоалкенил, принимая во внимание, что каждая из последних упомянутых 7 групп может быть замещена любым сочетанием от одного до шести атомов галогена, от одной до трех С1-С6алкоксигрупп, одной или двух С1С8галоалкоксигрупп, одной или двух цианогрупп, одной или двух С3-С7циклоалкильных групп, одной или двух групп С(О)К49, одной или двух групп СО-ОК50, одной или двух групп СО-8К51, одной или двух групп СО-NК52К53, от одной до трех групп ОК54, от одной до трех групп 8К54, одним необязательно замещенным от 4- до 10-членным моноциклическим или конденсированным бициклическим гетероциклическим кольцом, одной или двумя необязательно замещенными фенильными группами или одной или двумя необязательно замещенными бензильными группами, или К 1 и К2 совместно с атомом, с которыми они связаны, образуют от 3- до 7-членного гетероциклического кольца;
имеет значение, выбранное из
-1005677
в которых А1-А17, каждый независимо, обозначает атом кислорода или серы;
К3, К4, К7, К8, К11, К12, К18, К19, К27, К29, К32, К33, К38, К39, К44, К45, К46 и К47, каждый независимо, обозначает атом водорода, циано-, аминогруппу, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С1-С6галоалкокси, С3С7 циклоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, бензил, ОК55, С1-С3цианоалкил или же
К3 и К4, К7 и К8, К11 и К12, К18 и К19 или К46 и К47 совместно с атомами, с которыми они связаны, могут образовывать 4-7-членное кольцо, необязательно прерываемое атомом кислорода, серы или азота и необязательно замещенное одним или несколькими атомами галогена или С1 -С4алкильными группами;
-2005677 т>5 т)6 т)9 т) 10 о 15 т) 16 т)20 т)21 т)30 т)31 т)35 т)36 т)41 т)42 т>43
К , К, К, К , К , К , К , К , К , К , К , К , К , К и К , каждый независимо, обозначает атом водорода, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С3-С7циклоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, ОК56, 8(О)ПК57, О-8О2-К57, ХК58К59 или же
К5 и К6, К9 и К10, К15 и К16, К20 и К21 или К30 и К31 совместно с атомами, с которыми они связаны, могут образовывать 4-7-членное кольцо, необязательно замещенное одним или несколькими атомами галогена или СгС4алкильными группами;
К13, К14, К22, К23, К25 и К26, каждый независимо, обозначает атом водорода или галогена или С1С6алкил;
К17, К28, К34, К37 и К40, каждый независимо, обозначает атом водорода или галогена, С1-С6алкил; С1С6галоалкил, С3-С7циклоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, ОК60 или 8К61;
К24 обозначает атом водорода, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С2-С4алкенил, С3-С4алкинил, С1С4галоалкокси или аминогруппу;
К48, К49, К50, К51, К52, К53, К54, К55, К56, К57, К58, К59, К60 и К61, каждый независимо друг от друга, обозначает атом водорода, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С3-С7циклоалкил, С2-С6алкенил, С3-С6алкинил, необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный бензил;
п обозначает 0, 1 или 2;
и агротехнически приемлемых солей соединений I.
Более того, изобретение относится к применению соединений I в качестве гербицидов и/или для десикации/дефолиации растений, гербицидным композициям и композициям для десикации/дефолиации растений, которые в качестве действующих веществ включают соединения I, способам получения соединений I и гербицидных композиций и к композициям для десикации/дефолиации растений с использованием соединений I, способам борьбы с нежелательной растительностью и для десикации/дефолиации растений с использованием соединений I и новым промежуточным продуктам формулы II
в которой С). X1 и X2 имеют значения, указанные выше, при условии, что значения О должны быть отличными от значений С)21.
Предпочтительные соединения формул I и II могут быть очевидными из зависимых пунктов и из приведенного ниже описания.
В зависимости от характера замещения соединения формулы I могут включать один или несколько хиральных центров, причем в этом случае они существуют в форме смесей энантиомеров или диастереоизомеров. По настоящему изобретению предлагаются как чистые энантиомеры или диастереоизомеры, так и их смеси.
Агротехнически приемлемыми основными солями являются, в частности, соли тех катионов и кислотно-аддитивные соли тех кислот, соответственно катионы и анионы которых не оказывают отрицательного влияния на гербицидное действие соединений I. Таким образом, подходящими катионами яв ляются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно натриевые и калиевые, щелочноземельных металлов, предпочтительно кальциевые, магниевые и бариевые, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммониевые ионы, которые могут нести от одного до четырех С1-С4алкильн^1х заместителей и/или по одному фенильному или бензильному заместителю, предпочтительно диизопропиламмониевые, тетраметиламмониевые, тетрабутиламмониевые, триметилбензиламмониевые и, кроме того, фосфониевые ионы, сульфониевые ионы, предпочтительно три(С1-С4алкил)сульфониевые, и сульфоксониевые ионы, предпочтительно три(С1-С4алкил)сульфо ксониевые ионы.
Анионы приемлемых кислотно-аддитивных солей представляют собой главным образом хлориды, бромиды, фториды, гидросульфаты, сульфаты, дигидрофосфаты, гидрофосфаты, фосфаты, нитраты, гидрокарбонаты, карбонаты, гексафторсиликаты, гексафторфосфаты, бензоаты и анионы С1-С4алифатических кислот, предпочтительно формиаты, ацетаты, пропионаты и бутираты.
Органические остатки, упомянутые в отношении заместителей X3 и с К1 по К61 или в качестве радикалов при фенильных кольцах или гетероциклах, представляют собой обобщающие понятия для отдельных перечней каждого из представителей групп, как при описании смысла понятия атом галогена. Все углеводородные цепи, т. е. все алкильные, галоалкильные, алкенильные, алкинильные и фенилалкильные остатки, могут быть прямоцепочечными или разветвленными.
Понятия галоалкил, галоалкокси и галоалкенил в настоящем описании и формуле изобретения использованы для обозначения соответственно алкильной группы, алкоксигруппы или алкенильной группы, замещенной одним или несколькими атомами галогена. Атомы галогена могут быть одинаковы ми или разными.
Предпочтительные галоидированные заместители включают от одного до пяти связанных с ними одинаковых или разных атомов галогенов.
-3005677
4-10-Членные моноциклические или конденсированные бициклические гетероциклы, соответствующие вышеприведенной формуле I, включают, хотя ими их список не ограничен, бензимидазоловые, имидазоловые, имидазолин-2-тионовые, индоловые, изатовые ангидридные, морфолиновые, пиперазиновые, пиперидиновые, пуриновые, пиразоловые, пирроловые, пирролидиновые и 1,2,4-триазоловые кольца, где каждое кольцо необязательно замещено одной или несколькими группами, независимо выбранными из атомов галогена, циано-, нитро-, аминогрупп, гидроксильной, С1-С4алкильных, С1С4галоалкильных, С1-С4алкокси-, С1-С4галоалкокси- и С1-С4галоалкилсульфонильных групп.
Когда фенил или бензил упоминается как необязательно замещенный, то в качестве необязательных заместителей каждый из них может содержать один или несколько из тех, которые обычно используют при создании пестицидных соединений и/или модификации таких соединений с целью оказать влияние на их строение/активность, стойкость, пенетрацию и другие свойства. Конкретные примеры таких заместителей включают, в частности, атомы галогенов, нитро-, циано-, тиоцианатную, цианатную, гидроксильную, алкильную, галоалкильную, алкокси-, галоалкокси-, амино-, алкиламино-, диалкиламино-, формильную, алкоксикарбонильную, карбоксильную, алканоильную, алкилтио-, алкилсульфинильную, алкилсульфонильную, карбамоильную, алкиламидную, фенильную, фенокси-, бензильную, бензилокси-, гетероциклильную, преимущественно фурильную, и циклоалкильную, преимущественно циклопропильную, группы. Численность заместителей, как правило, может составлять от нуля до трех. Когда любой из вышеперечисленных заместителей включает или содержит алкильную замещающую группу, она может быть линейной или разветвленной и может содержать до 12, предпочтительно до 6, а преимущественно до 4, углеродных атомов.
3-7-Членные гетероциклы, соответствующие вышеприведенной формуле I, включают, хотя ими их список не ограничен, имидазоловое и фталимидное кольца, где каждое кольцо необязательно замещено любым сочетанием от одного до трех атомов галогена, от одной до трех С1-С4алкильных групп, от одной до трех С1-С4галоалкильных групп, от одной до трех С1-С4алкоксигрупп или от одной до трех С1С4галоалкоксигрупп.
Урацилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды I проявляют неожиданный уровень гербицидного действия и неожиданную селективность в отношении сельскохозяйственных культур.
Приведенные ниже радикалы имеют, например, следующие конкретные значения:
атомы галогена: атомы фтора, хлора, брома или иода, предпочтительно фтора или хлора; С1-С4алкил: СНз, С2Н5, СН2-С2Н5, СН(СНз)2, н-С4Н9, СН(СНз)-С2Н5, СН2-СН(СНз)2 или С(СНз)з;
С1-С6алкил и алкильные остатки С1-С6алкокси-С1-С6алкила: метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, нбутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил или 1-этил-2-метилпропил, предпочтительно С1-С4алкил, в частности метил или этил;
С1-Сзцианоалкил: СН2СЫ, 1-цианоэтил, 2-цианоэтил, 1-цианопроп-1-ил, 2-цианопроп-1-ил, 3цианопроп-1-ил или 1-(СН2СЫ)-эт-1-ил;
С1-С6галоалкил: С1-С6алкил, как он приведен выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или иодом, например СН2Р, СНР2, СЕ3, СН2С1, СН(С1)2, С(С1)3, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, С2Р5, 3-фторпропил, 3-хлорпропил или СЕ2-С2Е5, предпочтительно С1-С4галоидалкил, в частности трифторметил или 1,2дихлорэтил;
С2-С6алкенил: этенил, проп-1-ен-1-ил, проп-2-ен-1-ил, 1-метилэтенил, н-бутен-1-ил, н-бутен-2-ил, н-бутен-3-ил, 1-метилпроп-1-ен-1-ил, 2-метилпроп-1-ен-1-ил, 1-метилпроп-2-ен-1-ил, 2-метилпроп-2-ен1-ил, н-пентен-1-ил, н-пентен-2-ил, н-пентен-3-ил, н-пентен-4-ил, 1-метилбут-1-ен-1-ил, 2-метилбут-1-ен1-ил, 3-метилбут-1-ен-1-ил, 1-метилбут-2-ен-1-ил, 2-метилбут-2-ен-1-ил, 3-метилбут-2-ен-1-ил, 1-метилбут-3-ен-1-ил, 2-метилбут-3-ен-1-ил, 3-метилбут-3-ен-1-ил, 1,1-диметилпроп-2-ен-1-ил, 1,2-диметилпроп1-ен-1-ил, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этилпроп-1-ен-2-ил, 1-этилпроп-2-ен-1-ил, н-гекс-1-ен-1-ил, нгекс-2-ен-1-ил, н-гекс-3-ен-1-ил, н-гекс-4-ен-1-ил, н-гекс-5-ен-1-ил, 1-метилпент-1-ен-1-ил, 2-метилпент1-ен-1-ил, 3-метилпент-1-ен-1-ил, 4-метилпент-1-ен-1-ил, 1-метилпент-2-ен-1-ил, 2-метилпент-2-ен-1-ил, 3-метилпент-2-ен-1-ил, 4-метилпент-2-ен-1-ил, 1-метилпент-3-ен-1-ил, 2-метилпент-3-ен-1-ил, 3-метилпент-3-ен-1-ил, 4-метилпент-3-ен-1-ил, 1-метилпент-4-ен-1-ил, 2-метилпент-4-ен-1-ил, 3-метилпент-4-ен1-ил, 4-метилпент-4-ен-1-ил, 1,1-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,1-диметилбут-3-ен-1-ил, 1,2-диметилбут-1-ен-
1- ил, 1,2-диметилбут-2-ен-1-ил, 1,2-диметилбут-3-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 1,3-диметилбут-2ен-1-ил, 1,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 2,2-диметилбут-3-ен-1-ил, 2,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 2,3-диметилбут-
2- ен-1-ил, 2,3-диметилбут-3-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-1-ен-1-ил, 3,3-диметилбут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-1ен-1-ил, 1-этилбут-2-ен-1-ил, 1-этилбут-3-ен-1-ил, 2-этилбут-1-ен-1-ил, 2-этилбут-2-ен-1-ил, 2-этилбут-3ен-1-ил, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-1-метилпроп-2-ен-1-ил, 1-этил-2-метилпроп-1-ен-1-ил или 1-этил-2-метилпроп-2-ен-1-ил, предпочтительно С3- или С4алкенил; С2-С6галоалкенил: С2-С6алкенил, как
-4005677 он упомянут выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или иодом, т.е., например, 2-хлораллил, 3-хлораллил, 2,3-дихлораллил, 3,3-дихлораллил, 2,3,4-трихлораллил, 2,3дихлорбут-2-енил, 2-бромаллил, 3-бромаллил, 2,3-дибромаллил, 3,3-дибромаллил, 2,3,3-трибромаллил или 2,3-дибромбут-2-енил;
С3-С6алкинил: проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-3-ил, н-бут-1-ин-4-ил, н-бут-1-ин-4-ил, н-бут-2-ин-1-ил, нпент-1-ин-1-ил, н-пент-1-ин-3-ил, н-пент-1-ин-4-ил, н-пент-1-ин-5-ил, н-пент-2-ин-1-ил, н-пент-2-ин-4ил, н-пент-2-ин-5-ил, 3-метилбут-1-ин-1-ил, 3-метилбут-1-ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-1ил, н-гекс-1-ин-3-ил, н-гекс-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-5-ил, н-гекс-1-ин-6-ил, н-гекс-2-ин-1-ил, н-гекс-2-ин4-ил, н-гекс-2-ин-5-ил, н-гекс-2-ин-6-ил, н-гекс-3-ин-1-ил, н-гекс-3-ин-2-ил, 3-метилпент-1-ин-1-ил, 3метилпент-1-ин-3-ил, 3-метилпент-1-ин-4-ил, 3-метилпент-1-ин-5-ил, 4-метилпент-1-ин-1-ил, 4-метилпент-2-ин-4-ил или 4-метилпент-2-ин-5-ил, предпочтительно С3- или С4алкинил, в частности проп-2-ин-
3- ил; фенил-С1-С6алкил: например, бензил, 1-фенилэт-1-ил, 2-фенилэт-1-ил, 1-фенилпроп-1-ил, 2фенилпроп-1-ил, 3-фенилпроп-1-ил, 1-фенилпроп-2-ил, 2-фенилпроп-2-ил, 1-фенилбут-1-ил, 2-фенилбут1-ил, 3-фенилбут-1-ил, 4-фенилбут-1-ил, 1-фенилбут-2-ил, 2-фенилбут-2-ил, 1-фенилбут-3-ил, 2фенилбут-3-ил, 1-фенил-2-метилпроп-3-ил, 2-фенил-2-метилпроп-3-ил, 3-фенил-2-метилпроп-3-ил или 2бензилпроп-2-ил, предпочтительно фенил-С1-С4алкил, в частности 2-фенилэт-1-ил;
С1-С6алкокси и алкоксиостатки С1-С6алкокси-С1-С6алкила: метокси, этокси, н-пропокси, 1метилэтокси, н-бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси, 1,1-диметилэтокси, н-пентокси, 1метилбутокси, 2-метилбутокси, 3-метилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2диметилпропокси, 1-этилпропокси, н-гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3-метилпентокси, 4метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-этилбутокси, 2-этилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2триметилпропокси, 1-этил-1-метилпропокси или 1-этил-2-метилпропокси, предпочтительно С1-С6алкокси, в частности ОСН3, ОС2Н5 или ОСН(СН3)2;
С3-С7циклоалкил: циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил;
С5-С7циклоалкенил: циклопент-1-енил, циклопент-2-енил, циклопент-3-енил, циклогекс-1-енил, циклогекс-2-енил, циклогекс-3-енил, циклогепт-1-енил, циклогепт-2-енил, циклогепт-3-енил, циклогепт-
4- енил, циклоокт-1-енил, циклоокт-2-енил, циклоокт-3-енил или циклоокт-4-енил.
3-7-Членный гетероцикл представляет собой насыщенный, частично или полностью ненасыщенный или ароматический гетероцикл, включающий от одного до трех гетероатомов, выбранных из ряда, включающего от одного до трех атомов азота, один или два атома кислорода и один или два атома серы.
Что касается применения соединений формулы I в качестве гербицидов и/или соединений, обладающих десикантным/дефолиантным действием, то различные переменные имеют следующие предпочтительные значения, которые в каждом случае должны быть конкретизированы индивидуально или в сочетании:
Х1 обозначает атом водорода или галогена, в частности водорода или хлора;
X2 обозначает цианогруппу или атом галогена, в частности цианогруппу или атом хлора;
X3 обозначает атом водорода;
О обозначает О'. О7, О21, О27, О32, О38, О39 или О40;
А1 обозначает атом кислорода;
А3 и А4, каждый независимо друг от друга, обозначает атом кислорода;
А8 и А9, каждый независимо друг от друга, обозначает атом кислорода;
А10 и А11, каждый независимо друг от друга, обозначает атом кислорода;
А12 обозначает атом серы;
А13 обозначает атом кислорода;
А15 обозначает атом серы;
В1 обозначает С1-С4алкил;
В2 обозначает С1-С6алкил, С2-С6алкенил или С2-С6алкинил;
В7 обозначает аминогруппу, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С1-С6алкокси или С1-С6галоалкокси;
В8 обозначает С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С3-С7циклоалкил, С2-С6алкенил или С1-С6галоалкокси;
В7 и В8 совместно с атомами, с которыми они связаны, могут образовывать 4-7-членное кольцо, необязательно прерываемое атомом кислорода, серы или азота;
В9 и В10, каждый независимо друг от друга, обозначает водородный атом, С1-С6алкил, С1-С6алкокси или совместно с атомами, с которыми они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо;
В29 обозначает водородный атом, аминогруппу или С1-С6алкил;
В30 обозначает С1-С6галоалкил, С1-С6галоалкокси или С1-С6алкилсульфонил, а
В31 обозначает водородный атом, аминогруппу, С1-С6алкил, С3-С7циклоалкил или С2-С6алкенил или
В30 и В31 совместно с атомами, с которыми они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо;
В32 обозначает водородный атом, аминогруппу, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил или С2-С6алкенил;
В33 обозначает водородный атом, аминогруппу, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил или С2-С6алкенил;
В34 обозначает водородный атом или С1-С6алкил;
В35 обозначает С1-С6галоалкил, С1-С6галоалкокси или С1-С6алкилсульфонил;
-5005677
К36 обозначает водородный атом, аминогруппу, С1-Сбалкил, С3-С7циклоалкил или С2-С6алкенил;
К37 обозначает водородный атом, цианогруппу, атом галогена, С1-С6алкил или С1-С6алкокси;
К38 обозначает цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С1-С6галоалкокси или С1-С6алкилсульфонил;
К39 обозначает цианогруппу, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С1-С6галоалкокси или С1-С6алкилсульфонил;
К40 обозначает водородный атом;
К41 обозначает водородный атом, аминогруппу или С1-С6алкил;
К42 обозначает С1-С6галоалкил, С1-С6галоалкокси, С1-С6алкилсульфонил или С1-С6алкилсульфонилокси;
К43 обозначает водородный атом, аминогруппу или С1-С6алкил;
К44 обозначает водородный атом, аминогруппу или С1-С6алкил;
К45 обозначает водородный атом, аминогруппу или С1-С6алкил;
К46 и К47, каждый независимо друг от друга, обозначает С1-С6галоалкил или совместно с атомами азота, с которыми они связаны, образуют 5- или 6-членное кольцо, необязательно прерываемое одним кислородным или серным кольцевым членом. Особенно предпочтительны соединения формулы 1а (ΑΙ, где 1 2 21 3
X1 обозначает атом фтора, X2 обозначает атом хлора, О обозначает р21, X3 обозначает водородный атом, А, А8, А9 обозначают атом кислорода, К29 обозначает метил; К30 обозначает трифторметил, К31 обозначает водородный атом)
в частности соединения табл. 1.
Таблица 1
№ К1 к2
1а. 1 Н СНз
1а. 2 н с2н5
1а. 3 н СН2СН2С1
1а.4 н СН2СН2СИ
1а. 5 н СН2-СО-ОСНз
1а.6 н СН2-СО-ОС2Н5
1а.7 н СН(СНз)-СО-ОСНз
1а. 8 н СН2СН2-ОСНз
1а. 9 н СН2-С2Н5
1а. 10 н СН2СН2-С2Н5
1а 11 н СН(СНз)2
1а. 12 н СН(СНз)-С2Н5
1а. 13 н СН2СН(СНз)2
1а. 14 н С(СНз)з
1а. 15 н СН(СНз)-СН2-С2Н5
1а. 16 н СН2-СН(СНз)-С2Н5
1а. 17 н СН2СН2-СН(СНз)2
1а. 18 н сн2-сн=сн2
1а. 19 н С(СНз)=СН2
1а.2О н СН=СН-СНз
1а.21 н сн2-осн
1а. 22 н СН(СН3)-СзСН
1а.23 н циклопропил
1а.24 н СН2-циклопропил
1а.25 н циклопентил
1а.26 н СН2-цикло пентил
1а.27 н СН2-( 1,3 -диоксо ланил)
1а.28 н СН2-(2-фурил)
1а.29 н СН2-(3-фурил)
1а.30 н СН2-(2-тиенил)
1а.31 н СН2-(3-тиенил)
1а.32 н фенил
1а.33 н 2-хлорфенил
1а.34 н 3-хлорфенил
1а.35 н 4-хлорфенил
-6005677
1а.36 Н 2-фторфенил
1а.37 Н 3-фторфенил
1а.38 Н 4-фторфенил
1а.39 Н 2-метилфенил
1а.40 Н 3-мети л фенил
1а.41 Н 4-метилфенил
1а.42 Н 2-метоксифенил
1а.43 Н 3 -метоксифенил
1а.44 Н 4-метоксифенил
1а.45 Н 2-(метоксикарбонил)фенил
1а.46 Н 3 -(метоксикарбонил)фенил
1а.47 Н 4-(метоксикарбонил)фенил
1а.48 Н 2-нитрофенил
1а.49 Н 3-нитрофенил
1а.50 Н 4-нитрофенил
1а 51 Н 2-(диметиламино)фенил
1а.52 Н 3 -(диметиламино)фенил
1а.53 н 4-(диметиламино)фенил
1а. 54 н 2-(трифторметил)фенил
1а.55 н 3-(трифторметил)фенил
1а.56 н 4-(трифторметил)фенил
1а.57 н 3 -(фенокси)фенил
1а.58 н 4-(фенокси)фенил
1а.59 н 2,4-дифторфенил
1а.60 н 2,4-дихлорфенил
1а.61 н 3,4-дифторфенил
1а.62 н 3,4-дихлорфенил
1а.63 н 3,5 - дифторфенил
1а.64 н 3,5-дихлорфенил
1а.65 н 2-пиридил
1а.66 н 3-пиридил
1а.67 н 4-пиридил
1а.68 н а-нафтил
1а.69 н бензил
1а.70 н 2-хлорбензил
1а.71 н 3-хлорбензил
1а. 72 н 4-хлорбензил
1а.73 н 2-метоксибензил
1а.74 н 3-метоксибензил
1а.75 н 4-метоксибензил
1а.76 СНз СНз
1а.77 СНз с2н5
1а.78 СНз СН2СН2-С1
1а.79 СНз СН2СН2-СИ
1а.80 СНз СН2-СО-ОСН3
1а.81 СНз СН2-СО-ОС2Н5
1а. 82 СНз СН(СНз)-СО-ОСН3
1а.83 СНз СН2СН2-ОСНз
-7005677
1а.84 СНз СН2-С2Н5
1а.85 СН3 СН2СН2-С2Н5
1а.86 СНз СН(СН3)2
1а.87 СНз СН(СНз)-С2Н5
1а.88 СНз СН2-СН(СНз)2
1а.89 СНз С(СН3)з
1а. 90 СНз СН(СНз)-СН2-С2Н5
1а.91 СНз СН2-СН(СНз)-С2Н5
1а.92 СНз СН2СН2-СН(СНз)2
1а.93 СНз сн2-сн=сн2
1а.94 СНз СН(СНз)=СН2
1а.95 СНз СН2=СН-СНз
1а.96 СНз сн2-с=сн
1а.97 СНз СН(СНз)-СгСН
1а.98 СНз циклопропил
1а.99 СНз СН2-циклопропил
1а. 100 СНз циклопентил
1а. 101 СНз СН2-циклопентил
1а. 102 СНз СН2-( 1,3 - диоксо ланил)
1а. 103 СНз СН2-(2-фурил)
1а. 104 СНз СН2-(3-фурил)
1а.105 СНз СН2-(2-тиенил)
1а. 106 СНз СН2-(3-тиенил)
1а. 107 СНз фенил
1а. 108 СНз 2-хлорфенил
1а. 109 СНз 3-хлорфенил
1а. 110 СНз 4-хлорфенил
1а. 111 СНз 2-фторфенил
1а. 112 СНз 3-фторфенил
1а. 113 СНз 4-фторфенил
1а. 114 СНз 2-метилфенил
1а. 115 СНз 3-метилфенил
1а. 116 СНз 4-метилфенил
1а.117 СНз 2-метоксифенил
1а. 118 СНз 3-метоксифенил
1а. 119 СНз 4-метоксифенил
1а. 120 СНз 2-(метоксикарбонил)фенил
1а. 121 СНз 3-(метоксикарбонил)фенил
1а. 122 СНз 4-(метоксикарбонил)фенил
1а. 123 СНз 2-нитрофенил
1а. 124 СНз 3-нитрофенил
1а. 125 СНз 4-нитрофенил
1а. 126 СНз 2-(диметиламино)фенил
1а. 127 СНз 3 -(диметиламино)фенил
1а. 128 СНз 4-(диметиламино)фенил
1а. 129 СНз 2-(трифторметил)фенил
1а. 130 СНз 3-(трифторметил)фенил
1а 131 СНз 4-(трифторметил)фенил
-8005677
1а. 132 СН3 3-(фенокси)фенил
1а 133 СН3 4-(фенокси)фенил
1а 134 СНз 2,4-дифторфенил
1а 135 СНз 2,4-дихлорфенил
1а. 136 СНз 3,4-дифторфенил
1а. 137 СНз 3,4-дихлорфенил
1а. 138 СНз 3,5-дифторфенил
1а. 139 СНз 3,5-дихлорфенил
1а. 140 СНз 2-пиридил
1а. 141 СНз 3-пиридил
1а. 142 СНз 4-пиридил
1а. 143 СНз а-нафтил
1а. 144 СНз бензил
1а. 145 СНз 2-хлорбензил
1а. 146 СНз 3-хлорбензил
1а. 147 СНз 4-хлорбензил
1а. 148 СНз 2-метоксибензил
1а.149 СНз 3-метоксибензил
1а. 150 СНз 4-метоксибензил
1а 151 С2Н5 с2н5
1а. 152 С2Н5 СН2СН2-С1
1а. 153 С2Н5 СН2СН2-СИ
1а. 154 С2Н5 СН2-СО-ОСНз
1а. 155 С2н5 СН2-СО-ОС2Н5
1а. 156 С2Н5 СН(СНз)-СО-ОСНз
1а. 157 С2Н5 СН2СН2-ОСНз
1а. 158 С2Н5 СН2-С2Н5
1а. 159 С2н5 СН2СН2-С2Н5
1а. 160 С2Нз СН(СНз)2
1а 161 С2Н5 СН(СНз)-С2Н5
1а. 162 С2н5 СН2-СН(СНз)2
1а. 163 с2н5 С(СНз)з
1а. 164 с2н5 СН(СНз)-СН2-С2Н5
1а. 165 с2н5 СН2-СН(СНз)-С2Н5
1а. 166 с2н5 СН2СН2-СН(СНз)2
1а. 167 с2н5 СН2-СН=СН2
1а. 168 С2н5 СН(СНз)=СН2
1а. 169 С2н5 СН2=СН-СНз
1а. 170 С2н5 СН2-С=СН
1а. 171 с2н5 СН(СНз)-С=СН
1а. 172 с2н5 циклопропил
1а. 173 с2н5 СН2-цикло пропил
1а. 174 с2н5 циклопентил
1а. 175 с2н5 СН2-циклопентил
1а. 176 с2н5 СН2-( 1,3-диоксоланил)
1а. 177 с2н5 СН2-(2-фурил)
1а.178 с2н5 СН2-(3-фурил)
1а. 179 С2н5 СН2-(2-тиенил)
-9005677
1а. 180 с2н5 СН2-(3-тиенил)
1а. 181 с2н5 фенил
1а. 182 с2н5 2-хлорфенил
1а. 183 с2н5 3-хлорфенил
1а. 184 с2н5 4-хлорфенил
1а. 185 с2н5 2-фторфенил
1а. 186 с2н5 3-фторфенил
1а.187 с2н5 4-фторфенил
1а. 188 с2н5 2-метилфенил
1а. 189 с2н5 3-метилфенил
1а. 190 с2н5 4-метилфенил
1а. 191 с2н5 2-метоксифенил
1а. 192 с2н5 3-метоксифенил
1а. 193 с2н5 4-метоксифенил
1а. 194 с2н5 2-(метоксикарбонил)фенил
1а. 195 с2н5 3-(метоксикарбонил)фенил
1а. 196 с2н5 4-(метоксикарбонил)фенил
1а. 197 с2н5 2-нитрофенил
1а. 198 с2н5 3-нитрофенил
1а. 199 с2н5 4-нитрофенил
1а.200 с2н3 2-(диметиламино)фенил
1а.2О1 с2н5 3 -(диметиламино)фенил
1а.202 с2н5 4-(диметиламино)фенил
1а.203 с2н5 2-(трифторметил)фенил
1а.204 с2н5 3 -(трифторметил)фенил
1а.205 с2н5 4-(трифторметил)фенил
1а.206 с2н5 3-(фенокси)фенил
1а.207 с2н5 4-(фенокси)фенил
1а.208 с2н5 2,4-дифторфенил
1а.209 с2н5 2,4-дихлорфенил
1а.210 с2н5 3,4-дифторфенил
1а.211 с2н5 3,4-дихлорфенил
1а.212 с2н5 3,5-дифторфенил
1а.213 с2н5 3,5-дихлорфенил
1а.214 с2н5 2-пиридил
1а 215 с2н5 3-пиридил
1а.216 с2н5 4-пиридил
1а.217 с2н5 а-нафтил
1а.218 с2н5 бензил
1а.219 с2н5 2-хлорбензил
1а.220 с2н5 3-хлорбензид
1а.221 с2н5 4-хлорбензил
1а.222 с2н5 2-метоксибензил
1а.223 с2н5 3-метоксибензил
1а.224 с2н5 4-метоксибензил
1а.225 сн2- С2Н5 С2Н5
1а.226 СН2-С2Н5 СН2СН2-С1
1а.227 СН2-С2Н5 СН2СН2-С1Ч
-10005677
1а.228 сн2-с2н5 СН2-СО-ОСНз
1а.229 сн2- С2Н5 СН2-СО-ОС2Н5
1а.230 СН2-С2Н5 СН(СНз)-СО-ОСНз
1а.231 СН2-С2Н5 СН2СН2-ОСНз
1а.232 СН2-С2Н5 СН2-С2Н5
1а.233 СН2-С2Н5 СН2СН2-С2Н5
1а.234 СН2-С2Н5 СН(СНз)2
1а.235 СН2-С2Н5 СН(СНз)- С2Н5
1а.236 СН2-С2Н5 СН2-СН(СНз)2
1а.237 СН2-С2Н5 С(СНз)з
1а.238 СН2-С2Н5 СН(СНз)-СН2-С2Н5
1а.239 СН2-С2Н5 СН2-СН(СН3)-С2Н5
1а.240 СН2-С2Н5 СН2СН2-СН(СНз)2
1а.241 СН2-С2Н5 сн2-сн=сн2
1а.242 СН2-С2Н5 СН(СНз)=СН2
1а.243 СН2-С2Н5 СН2=СН-СНз
1а.244 СН2-С2Н5 сн2-осн
1а.245 СН2-С2Н5 СН(СН3)-ОСН
1а.246 СН2-С2Н5 циклопропил
1а.247 СН2-С2Н5 СН2-циклопропил
1а.248 СН2-С2Н5 циклопентил
1а.249 СН2-С2Н5 СН2-циклопентил
1а.250 СН2-С2Н5 СН2-( 1,3 -диоксо ланил)
1а.251 СН2-С2Н5 СН2-(2-фурил)
1а.252 СН2-С2Н5 СН2-(3-фурил)
1а.253 СН2-С2Н5 СН2-(2-тиенил)
1а.254 СН2-С2Н5 СН2-(3-тиенил)
1а.255 СН2-С2Н5 фенил
1а.256 СН2-С2Н5 2-хлорфенил
1а.257 СН2-С2Н5 3-хлорфенил
1а.258 СН2-С2Н5 4-хлорфенил
1а.259 СН2-С2Н5 2-фторфенил
1а.260 СН2-С2Н5 3-фторфенил
1а.261 СН2-С2Н5 4-фторфенил
1а.262 СН2-С2Н5 2-метилфенил
1а.263 СН2-С2Н5 3-метилфенил
1а.264 СН2-С2Н5 4-метилфенил
1а.265 СН2-С2Н5 2-метоксифенил
1а.266 СН2-С2Н5 3 - метоксифенил
1а.267 СН2-С2Н5 4-метоксифенил
1а.268 СН2-С2Н5 2-(метоксикарбонил)фенил
1а.269 СН2-С2Н5 3-(метоксикарбонил)фенил
1а.270 СН2-С2Н5 4-(метоксикарбонил)фенил
1а.271 СН2-С2Н5 2-нитрофенил
1а.272 СН2-С2Н5 3-нитрофенил
1а.273 СН2-С2Н5 4-нитрофенил
1а.274 СН2-С2Н5 2-(диметиламино)фенил
1а.275 СН2-С2Н5 3-(диметиламино)фенил
-11005677
1а.276 СН2-С2Н5 4-(диметиламино)фенил
1а.277 СН2-С2Н5 2-(трифторметил)фенил
1а.278 СН2-С2Н5 3-(трифторметил)фенил
1а.279 СН2-С2Н5 4-(трифторметил)фенил
1а.280 СН2-С2Н5 3 -(фенокси)фенил
1а.281 СН2-С2Н5 4-(фенокси)фенил
1а.282 СН2-С2Н5 2,4-дифторфенил
1а.283 СН2-С2Н5 2,4-дихлорфенил
1а.284 СН2-С2Н3 3,4-дифторфенил
1а.285 СН2-С2Н5 3,4-дихлорфенил
1а. 286 СН2-С2Н5 3,5-дифторфенил
1а.287 СН2-С2Н5 3,5-дихлорфенил
1а.288 СН2-С2Н5 2-пиридил
1а.289 СН2-С2Н5 3-пиридил
1а.290 СН2-С2Н5 4-пиридил
1а.291 СН2-С2Н5 а-нафтил
1а.292 СН2-С2Н5 бензил
1а.293 СН2-С2Н5 2-хлорбензил
1а.294 СН2-С2Н5 3-хлорбензил
1а.295 СН2-С2Н5 4-хлорбензил
1а.296 СН2-С2Н5 2-метоксибензил
1а.297 СН2-С2Н5 3-метоксибензил
1а.298 СН2-С2Н5 4-метоксибензил
1а.299 сн2- СН2-С2Н5 СН2СН2-С1
1а.300 сн2- СН2-С2Н5 СН2СН2-СК
1а.301 сн2- СН2-С2Н5 СН2-СО-ОСН3
1а.302 сн2- сн2- С2Н5 СН2-СО-ОС2Н5
1а.303 сн2- СН2-С2Н5 СН(СНз)-СО-ОСН3
1а.304 сн2- СН2-С2Н5 СН2СН2-ОСНз
1а.305 сн2- сн2- С2Н5 СН2СН2- С2Н5
1а.306 сн2- СН2-С2Н5 СН(СНз)2
1а.307 сн2- СН2-С2Н5 СН(СНз)- С2Н5
1а.308 сн2- СН2-С2Н5 СН2-СН(СНз)2
1а.309 сн2- СН2-С2Н5 С(СНз)з
1а.310 сн2- СН2-С2Н5 СН(СНз)-СН2- С2Н5
1а.311 сн2- СН2-С2Н5 СН2-СН(СНз)-С2Н5
1а.312 сн2- СН2-С2Н5 СН2СН2-СН(СНз)2
1а.313 сн2- СН2-С2Н5 сн2-сн=сн2
1а.314 сн2- СН2-С2Н5 СН(СНз)=СН2
1а.315 сн2- СН2-С2Н5 СН2=СН-СНз
1а.316 сн2- СН2-С2Н5 СН2-ОСН
1а.317 сн2- СН2-С2Н5 СН(СН3)-ОСН
1а.318 сн2- СН2-С2Н5 циклопропил
1а.319 сн2- СН2-С2Н5 СН2-циклопропил
1а.320 сн2- СН2-С2Н5 циклопентил
1а.321 сн2- сн2-с2н5 СН2-циклопентил
1а.322 сн2- СН2-С2Н5 СН2-( 1,3-диоксоланил)
1а.323 сн2- СН2-С2Н5 СН2-(2-фурил)
-12005677
1а.324 СН2- СН2-С2Н5 СН2-(3-фурил)
1а.325 сн2- СН2-С2Н5 СН2-(2-тиенил)
1а.326 сн2- СН2-С2Н5 СН2-(3-тиенил)
1а.327 сн2- СН2-С2Н5 фенил
1а.328 сн2- СН2-С2Н5 2-хлорфенил
1а.329 сн2- СН2-С2Н5 3-хлорфенил
1а.330 сн2- СН2-С2Н5 4-хлорфенил
1а.331 сн2- СН2-С2Н5 2-фторфенил
1а.332 сн2- СН2-С2Н5 3-фторфенил
1а.333 сн2- СН2-С2Н5 4-фторфенил
1а.334 сн2- СН2-С2Н5 2-метилфенил
1а.335 сн2- СН2-С2Н5 3-метилфенил
1а.336 сн2- СН2-С2Н5 4-метилфенил
1а.337 сн2- СН2-С2Н5 2-метоксифенил
1а.338 сн2- СН2-С2Н5 3 -метоксифенил
1а.339 сн2- СН2-С2Н5 4-метоксифенил
1а.340 сн2- СН2-С2Н5 2-(метоксикарбонил)фенил
1а.341 сн2- СН2-С2Н5 3 -(метоксикарбонил)фенил
1а.342 сн2- СН2-С2Н5 4-(метоксикарбонил)фенил
1а.343 сн2- СН2-С2Н5 2-нитрофенил
1а.344 сн2- СН2-С2Н5 3-нитрофенил
1а.345 сн2- СН2-С2Н5 4-нитрофенил
1а.346 сн2- СН2-С2Н5 2-(диметиламино)фенил
1а.347 сн2- СН2-С2Н5 3-(диметиламино)фенил
1а.348 сн2- СН2-С2Н5 4-(диметиламино)фенил
1а.349 сн2- СН2-С2Н5 2-(трифторметил)фенил)
1а.350 сн2- СН2-С2Н5 3-(трифторметил)фенил
1а.351 сн2- СН2-С2Н5 4-(трифторметил)фенил
1а.352 сн2- СН2-С2Н5 3-(фенокси)фенил
1а.353 сн2- СН2-С2Н5 4-(фенокси)фенил
1а.354 сн2- СН2-С2Н5 2,4-дифторфенил
1а.355 сн2- СН2-С2Н5 2,4-дихлорфенил
1а.356 сн2- СН2-С2Н5 3,4-дифторфенил
1а.357 сн2- СН2-С2Н5 3,4-дихлорфенил
1а.358 сн2- СН2-С2Н5 3,5-дифторфенил
1а.359 сн2- СН2-С2Н5 3,5-дихлорфенил
1а.360 сн2- СН2-С2Н5 2-пиридил
1а.361 сн2- СН2-С2Н5 3-пиридил
1а.362 сн2- СН2-С2Н5 4-пиридил
1а.363 сн2- СН2-С2Н5 а-нафтил
1а.364 сн2- СН2-С2Н5 бензил
1а.365 сн2- СН2-С2Н5 2-хлорбензил
1а.366 сн2- СН2-С2Н5 3-хлорбензид
1а.367 сн2- СН2-С2Н5 4-хлорбензил
1а.368 сн2- СН2-С2Н5 2-метоксибензил
1а.369 сн2- СН2-С2Н5 3-метоксибензил
1а.370 сн2- сн2- С2Н3 4-метоксибензил
1а.371 СН(СН3)2 СН2СН2-С1
-13005677
1а.372 СН(СН3)2 СН2СН2-С1Ч
1а.373 СН(СН3)2 СН2-СО-ОСНз
1а.374 СН(СН3)2 СН2-С0-0 С2Н5
1а.375 СН(СН3)2 СН(СНз)-СО-ОСНз
1а.376 СН(СН3)2 СН2СН2-ОСНз
1а.377 СН(СН3)2 СН(СНз)2
1а.378 СН(СНз)2 СН(СНз)- С2Н5
1а.379 СН(СН3)2 СН2-СН(СНз)2
1а.380 СН(СН3)2 С(СНз)з
1а.381 СН(СН3)2 СН(СНз)-СН2- С2Н5
1а.382 СН(СН3)2 СН2-СН(СНз)-С2Н5
1а.383 СН(СН3)2 СН2СН2-СН(СНз)2
1а.384 СН(СН3)2 сн2-сн=сн2
1а.385 СН(СН3)2 СН(СНз)=СН2
1а.386 СН(СН3)2 СН2=СН-СНз
1а.387 СН(СН3)2 сн2-с=сн
1а.388 СН(СН3)2 СН(СН3)-ОСН
1а.389 СН(СНз)2 циклопропил
1а.390 СН(СН3)2 СН2-циклопропил
1а.391 СН(СН3)2 циклопентил
1а.392 СН(СН3)2 СН2-циклопентил
1а.393 СН(СН3)2 СН2-( 1,3 -диоксо ланил)
1а.394 СН(СН3)2 СН2-(2-фурил)
1а.395 СН(СН3)2 СН2-(3-фурил)
1а.396 СН(СН3)2 СН2-(2-тиенил)
1а.397 СН(СН3)2 СН2-(3-тиенил)
1а.398 СН(СН3)2 фенил
1а.399 СН(СН3)2 2-хлорфенил
1а.400 СН(СН3)2 3-хлорфенил
1а.401 СН(СН3)2 4-хлорфенил
1а.402 СН(СН3)2 2-фторфенил
1а.403 СН(СН3)2 3-фторфенил
1а.404 СН(СН3)2 4-фторфенил
1а.405 СН(СН3)2 2-метилфенил
1а.406 СН(СН3)2 3-метилфенил
1а.407 СН(СН3)2 4-метилфенил
1а.408 СН(СН3)2 2-метоксифенил
1а.409 СН(СНз)2 3 -метоксифенил
1а.410 СН(СН3)2 4-метоксифенил
1а.411 СН(СН3)2 2-(метоксикарбонил)фенил
1а.412 СН(СН3)2 3 -(метоксикарбонил)фенил
1а.413 СН(СН3)2 4-(метоксикарбонил)фенил
1а.414 СН(СН3)2 2-нитрофенил
1а.415 СН(СН3)2 3-нитрофенил
1а.416 СН(СН3)2 4-нитрофенил
1а.417 СН(СН3)2 2-(диметиламино)фенил
1а.418 СН(СН3)2 3-(диметиламино)фенил
1а.419 СН(СНз)2 4-( диметил амино)фенил
-14005677
1а. 420 СН(СН3)2 2-(трифторметил)фенил
1а.421 СН(СН3)2 3-(трифторметил)фенил
1а.422 СН(СН3)2 4-(трифторметил)фенил
1а.423 СН(СН3)2 3-(фенокси)фенил
1а.424 СН(СН3)2 4-(фенокси)фенил
1а.425 СН(СНз)2 2,4-дифторфенил
1а.426 СН(СНз)2 2,4-дихлорфенил
1а.427 СН(СН3)2 3,4-дифторфенил
1а.428 СН(СН3)2 3,4-дихл орфенил
1а.429 СН(СН3)2 3,5-дифторфенил
1а.430 СН(СН3)2 3,5-дихлорфенил
1а.43 1 СН(СН3)2 2-пиридил
1а.432 СН(СНз)2 3-пиридил
1а.433 СН(СН3)2 4-пиридил
1а.434 СН(СН3)2 а-нафтил
1а.435 СН(СН3)2 бензил
1а.436 СН(СН3)2 2-хлорбензил
1а.437 СН(СН3)2 3-хлорбензил
1а.438 СН(СН3)2 4-хлорбензил
1а.439 СН(СН3)2 2-метоксибензил
1а.44О СН(СН3)2 3-метоксибензил
1а.441 СН(СНз)2 4-метоксибензил
1а.442 -(СН2)4-
1а.443 -сн2-сн=сн-сн2-
Другими особенно предпочтительными являются те соединения I, которые отвечают формулам с 1Ь по Ιζ, Ιφ, Ιλ, Ιπ, Ιψ и Ιζ, в частности соединения с 1Ь.1 по 1Ь.443, которые отличаются от соответствующих
соединения с Ι^1 по К.443, которые отличаются от соответствующих соединений с Ια.1 по Ια.443 только тем, что X1 обозначает водородный атом
соединения с М.1 по Ιά.443, которые отличаются от соответствующих соединений с Ια.1 по Ια.443 только тем, что X1 обозначает водородный атом, а К29 обозначает аминогруппу
соединения с Ιο.1 по Ιο.443, которые отличаются от соответствующих соединений с Ια.1 по Ια.443 тем, что 0 обозначает О5, А1 обозначает атом кислорода, К7 обозначает дифторметил, а К8 обозначает метил
соединения с Ι£.1 по Ι£.443, которые отличаются от соответствующих соединений с ^.1 по Ια.443 тем, что
X1 обозначает атом хлора, 0 обозначает О5, А1 обозначает атом кислорода, К7 обозначает дифторметил, а К8 обозначает метил
-15005677
соединения с 1д.1 по 1д.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что 0 обозначает О5, А1 обозначает атом кислорода, а К7+К8 обозначают тетраметилен
соединения с Ш.1 по ΙΙ1.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, что X1 обозначает атом хлора, 0 обозначает О5, А1 обозначает атом кислорода, а К7+К8 обозначают тетраметилен
соединения с Ι_ρ1 по 1).443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что
10 11 12 32 33 обозначает О , А и А каждый обозначает атом кислорода, А обозначает атом серы, а К и К
соединения с 1к. 1 по 1к.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем,
10 11 12 32 33 что 0 обозначает О , А , А и А каждый обозначает атом кислорода, а К и К каждый обозначает метил
соединения с 1т.1 по 1т.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что 0 обозначает О27, А13 обозначает атом кислорода, К34 и К36 каждый обозначает водородный атом, а К35 обозначает трифторметил
соединения с 1п.1 по 1п.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем,
13 34 35 что 0 обозначает О , А обозначает атом кислорода, К обозначает водородный атом, К обозначает трифторметил, а К36 обозначает метил:
соединения с 1о. 1 по 1о.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем,
13 34 35 что 0 обозначает О , А обозначает атом кислорода, К обозначает водородный атом, К обозначает 8О2-СН3, а К36 обозначает аминогруппу
-16005677
соединения с 1р.1 по 1р.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, что О обозначает р32, К37 обозначает атом хлора, К38 обозначает дифторметокси, а К39 обозначает метил
р2нс-0 С1
/===( О
Н3С-\ хД ΝΚ1Κ2 1 1р
ч Н С1
соединения с Ις. 1 по Ις.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, что О обозначает р32, К37 обозначает атом брома, К38 обозначает дифторметокси, а К39 обозначает метил
РзНС’О Вт О
Н3С-\ Л ΝΚ1Κ2 I 1ч
н С1
соединения с 1г.1 по 1г.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что X1 обозначает атом хлора, О обозначает р32, К37 обозначает атом брома, К38 обозначает дифторметокси, а К39 обозначает метил
соединения с Ι§.1 по К443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что О обозначает р32, К37 обозначает атом хлора, К38 обозначает трифторметил, а К39 обозначает метил
соединения с Ιΐ.1 по Ιΐ.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что () обозначает р32, К37 обозначает атом брома, К38 обозначает трифторметил, а К39 обозначает метил
соединения с 1и.1 по 1и.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, что X1 обозначает атом хлора, О обозначает р32, К37 обозначает атом брома, К38 обозначает трифторметил, а К39 обозначает метил
соединения с Ιν. 1 по Ιν.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что О обозначает р32, К37 обозначает атом хлора, К38 обозначает 8О2-СН3, а К39 обозначает метил
соединения с Ιν.1 по Ιν.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что О обозначает р32, К37 обозначает атом брома, К38 обозначает 8О2-СН3, а К39 обозначает метил
-17005677
соединения с 1х.1 по 1х.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, 1 32 37 38 что X обозначает атом хлора, О обозначает О , К обозначает атом брома, К обозначает 8О2-СН3, а К39 обозначает метил
от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, К41 и К43 каждый обозначает водородный атом, а К42 соединения с 1у.1 по 1у.443, которые отличаются что О обозначает р38, К40 обозначает атом хлора,
ΝΗΛΚ2
1У соединения с Ιζ.1 по Ιζ.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а.1 по 1а.443 тем, что
Р обозначает р39, А1 обозначает атом кислорода, А15 обозначает атом серы, а К44 и К45 каждый обознача ет метил
отличаются от соответствующих соединений с Ш. 1 по Ы.443 каждый соединения с Ιφ.1 по Ιφ.443, которые что О обозначает О'10, А16 и А17 -СН2СН2-О-СН2обозначает атом кислорода, а К46+К47 образуют тем, цепь
соединения с Ιλ.1 по Ιλ.443, которые отличаются от соответствующих соединений с Ш. 1 что О обозначает О'10, А16 обозначает атом серы, А17 обозначает атом кислорода, а К46+К47 -СН2СН2-О-СН2тем, по 1а.443 образуют цепь
по 1а.443 тем, соединения с Ιπ.1 по Ιπ.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 что О обозначает О'10, А16 и А17 каждый обозначает атом серы, а К46+К47 образуют цепь -СН2СН2-О-СН2-
соединения с Ιψ.1 по Ιψ.443, которые отличаются от соответствующих соединений с Ш.1 по Ы.443 тем, что О обозначает О'10, А16 обозначает атом кислорода, А17 обозначает атом серы, а К46+К47 образуют цепь -СН2СН2-О-СН2-18005677
соединения с Ιζ.1 по Ιζ.443, которые отличаются от соответствующих соединений с 1а. 1 по 1а.443 тем, что О обозначает СТ, А3 и А4 каждый обозначает атом кислорода, а К9+К10 образуют тетраметиленовую цепь
Предлагаемые в соответствии с изобретением урацилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды I могут быть получены различными путями, доступными и известными специалистам в данной области техники, предпочтительно по одному из способов, описанных ниже.
А) Реакция производного бензойной кислоты II с сульфамидом III необязательно в присутствии агента сочетания, такого как Ν,Ν-карбонилдиимидазол (КДИ), или после превращения производного II в соответствующий хлорангидрид кислоты:
о о
°Ί он КДИ или галоидирование | Гт 8О2—ΝΚ1Κ.2
ΗΧϊ<3Ο2-ΝΚ1^
II X3 III Г (А = О)
Ν,Ν-карбонилдиимидазол (КДИ) вводят в раствор производного карбоновой кислоты формулы II в инертном растворителе, таком как тетрагидрофуран. Образовавшуюся смесь перемешивают при кипячении с обратным холодильником в течение периода времени достаточного для завершения реакции, а затем охлаждают до комнатной температуры. Добавляют необязательно замещенного сульфамида III, а затем диазабициклоундекана (ДБУ) и смесь перемешивают до завершения реакции. В результате осуществления стандартных обработок и методов выделения в очищенном виде получают продукт.
Производные бензойной кислоты II (и соответствующие карбоксилаты, которые можно омылять простым путем с получением свободных кислот II) известны из литературы или могут быть получены аналогично методам, которые известны из литературы.
Методы омыления эфиров до производных бензойной кислоты II специалисту в данной области техники достаточно хорошо известны, вследствие чего необходимость в подробностях отсутствует. В качестве примеров можно сослаться на работы Кос1еп8к1 Рго1есЕп§ Огоирз, ТЫеше Уег1а§ 1994, Огеепе, АиЦ Рго1есЕп§ дгоирз ίη Огдашс 8упЛез1з, А11еу 1999, и НоиЪеп-Аеу1, МеШодеп дег ОгдашзсЕеп Скеш1е, том Е5, часть I (1985), сс. 223 и след.
В дополнение к активации до имидазолонов приемлемы также другие методы.
Для активации кислот приемлемы различные методы. Так, например, их можно превращать в хлорангидриды обработкой 8ОС12, РОС13, РС15, СОС12 или (СОС1)2. По другому варианту имидазол можно получать реакцией с Ν,Ν-карбонилдиимидазолом. Применяемые методы специалисту в данной области техники достаточно хорошо известны, например, из труда НоиЪеп-Аеу1, МеШодеп де г ОгдашзсЕеп СЕеш1е, том Е5, (1985) часть I, сс. 587 и след. и том Е5, (1985) часть II, сс. 934 и след.
Способы получения производных бензойной кислоты II, где О имеет значения, отличные от значений ^21, включают те способы, которые представлены в И8 5872253 и И8 5484763 и в совместной рассматриваемой заявке серийный номер 09/368340, поданной 4 августа 1999 г., которые включены в настоящее описание в качестве ссылок.
Предшественники, необходимые для синтеза соединения I, у которых С) обозначает ^21, такие как 2хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-4-фторбензойная кислота (СА8 № 120890-57-5), описаны, например, в ЕР-А 195346, АО 89/02891, АО 98/08151 и в упомянутой в них литературе или могут быть получены так, как в них изложено.
Что касается сложных эфиров II, где О обозначает ^5, А1 обозначает атом кислорода, К7 обозначает дифторметил, К8 обозначает метил, X1 обозначает атом фтора или хлора, а X2 обозначает атом хлора, то следует обратиться к И8 5035740 и ОВ-А-2253625, а в отношении соединений II, где О обозначает (Г и где К7 и К8 совместно с атомами, с которыми они связаны, образуют 6-членное кольцо, в частности метилового эфира 2-хлор-4-фтор-5-(5,6,7,8-тетрагидро-3-оксо-1,2,4-триазол[4,3-а]пиридин-2(3Н)-ил) бензойной кислоты (СА8 № 104799-37-3), можно сослаться на ТР-А-61/069776. Такие соединения упомянуты также в АО 94/22860.
Производные бензойной кислоты II, где О обозначает ^21, А10 и А11 каждый обозначает атом кислорода. А12 обозначает атом кислорода или серы, К32 и К33 каждый обозначает аминогруппу или алкил, X1
-19005677 обозначает атом фтора, а X2 обозначает атом хлора, известны из ЕР-А-584655 и \\'О 00/50409, например 2-хлор-5-(3,5-диметил-2,6-диоксо-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)-4-фторбензойная кислота (САЗ № 289882-59-3) и метиловый эфир 2-хлор-5-(3,5-диметил-2,4,6-триоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)-4-фторбензойной кислоты (САЗ № 154883-47-3).
Производные бензойной кислоты II и ее эфиры, где О обозначает О27, известны из \О 97/07104, \\'О 96/39392, \\'О 99/14201 и \\'О 99/52878, например 2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметил-3-пиридазинон2-ил)бензойная кислота (В34 обозначает водородный атом, В35 обозначает трифторметил, В36 обозначает водородный атом, X1 обозначает атом фтора, а X2 обозначает атом хлора) и 2-хлор-4-фтор-5-(4трифторметил-5-трифторметил-3-пиридазинон-2-ил)бензойная кислота (СА8 № 259141-58-7; В34 обозначает водородный атом, В35 обозначает трифторметил, В36 обозначает метил, X1 обозначает атом фтора, а X2 обозначает атом хлора).
Производные бензойной кислоты II, где О обозначает р32, известны из ЕР-А-361114, \\'О 92/06962, \\'О 96/02515, ϋ8 6096689 и \\'О 98/38169, например 4-хлор-3-(4-хлор-2-фтор-5-карбоксифенил)-5дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол (СА8 № 129631-53-4; О обозначает Г)32, В37 обозначает атом хлора, 38 39 1 2
В обозначает дифторметокси, В обозначает метил, X обозначает атом фтора, а X обозначает атом хлора), 4-хлор-3-(4-хлор-2-фтор-5-карбоксифенил)-5-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол (САЗ №
37 38 39
142622-56-8; О обозначает О , В обозначает атом хлора, В обозначает дифторметокси, В обозначает метил, X1 обозначает атом фтора, а X2 обозначает атом хлора), или могут быть получены аналогично то му, как в них изложено.
Производные бензойной кислоты II, где О обозначает р33, известны из \О 95/02580, ϋδ 5783522 и \\'О 98/07700, например 2-хлор-5-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]-4-фторбензойная кислота (САЗ № 188782-31-2), или могут быть получены аналогично тому, как в них изложено.
Производные бензойной кислоты II, где О обозначает р39, известны из \О 99/59983 и ΏΕ-А19835943 или могут быть получены аналогично тому, как в них изложено.
Производные бензойной кислоты II, где О обозначает О'1'1, известны из \О 94/10173 и \\'О 00/01700 или могут быть получены аналогично тому, как в них изложено.
Производные бензойной кислоты II, где О обозначает С)\ могут быть получены в соответствии с ϋδ 5035740 следующим образом:
Тетрабутиламмонии бромид К2СО3, Диметилформамид
Гидразины IV известны, например, из \О 97/07104 (X1 обозначает атом фтора) или могут быть получены по известному методу.
-20005677
Сульфамиды формулы III могут быть получены в соответствии с методами, которые известны, например, аналогично методу, изложенному в работах НатргесЫ и др., опубликованной в Апает. Сйет1е 93, 151 (1981), и НоиЬеп-Аеу1, МеШобеп бег Огдапйсйеп Сйет1е, том Е11 (1985), сс. 1019 и след.
Так, например, сульфамиды формулы III, где X3 обозначает водородный атом, могут быть получены реакцией 8-хлорсульфонамида с амином НЫК/К2
Η2Ν -ЗО2-С1 + ΗΝΗ1^2 --------► Η2Ν·-5Ο2-Νλ;Κ2
III (X5 = Η) Сульфамиды формулы III, где X3 не обозначает водородный атом, могут быть получены реакцией сульфурилхлорида с амином НЫКЗК2 с получением сульфамоилхлоридного соединения С1-8О2-ЫК1К2 и реакцией этого сульфамоилхлоридного соединения с амином Х3-ЫН2:
С1 - ЗО2 - С1 + ΗΝΚ1^2 -----С1 - ЗО2 ΝΚχΚ2 * —>. 11I
Б) Замещение галогенида радикалом 9
о II О ||
на1ТСт Α^3Ο2-ΝΚ1Κ2 + 2Н с. Ст
V I (А = О)
На1 обозначает атом галогена, предпочтительно фтора, хлора или брома.
Таким путем анилин формулы IV превращают в диазониевую соль, затем обрабатывают иодом и иодидом калия с получением соединения иода формулы V. В результате реакции соединений формулы V с ненасыщенным остатком ОН, например с урацилом формулы ^21Н в присутствии катализатора на основе медиД), получают конечный продукт формулы Ы. Таким путем предлагаемые в соответствии с изобретением соединения I, где 9 обозначает 921, могут быть получены аналогично методу, описанному Т. Магиуата, К. Г'щктага и М. Еикийага в б. Сйет. 8ос., Регкт Тгапз. 1995 (7), сс. 733-734, где На1 обозначает атом иода, причем реакцию проводят с добавлением источника СиД). Однако в случае соответствующего выбора заместителей На1, X1 и X2 приемлемы также методы, осуществляемые без применения переходных металлов. В этом отношении в качестве примера можно сослаться на заявку АО 96/39392, в которой описаны способы, приемлемые для получения соединений I, где 9 обозначает 927.
Галоарильные предшественники V могут быть получены реакцией Зандмейера из соответствующих анилинов (см. также схему с соединением формулы V). Специалисту в данной области техники эти методы известны достаточно хорошо, вследствие чего в настоящем описании можно сослаться только на работу НоиЬеп-Аеу1, МеШобеп бег Ог§.Сйет1е, том 5/4, издание 4-е, 1960, сс. 438 и след.
В) Реакция анилинового промежуточного продукта VI с оксазиноновым соединением формулы VII с получением соединения I, где А обозначает атом кислорода, X3 обозначает водородный атом, обозначает 921, А8 и А9 каждый обозначает атом кислорода, а К29 обозначает водородный атом и необяза тельные последующие алкилирование и гидролиз:
' 50,-ΝΚ1^2
К29-На1 обозначает С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С3-С7циклоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил или С3-С6алкинилгалогенид. Среди известных методов получения оксазиноновых соединений VII имеются те, которые описаны в АО 99/14216.
-21005677
Анилиновые производные формулы IV могут быть получены по обычным способам, таким как превращение соответствующим образом замещенной бензойной кислоты IX в соответствующий сульфамоилкарбоксамид Х (см. вышеприведенный способ А), который, в свою очередь, далее нитруют и восстанавливают
Приемлемыми нитрующими реагентами являются, например, азотная кислота в разных концентрациях, включая концентрированную и дымящую азотную кислоту, смеси серной и азотной кислот, а также ацетилнитраты и алкилнитраты.
Реакцию можно проводить либо без растворителя, в избытке нитрующего реагента, либо в инертном растворителе или разбавителе, причем подходящими материалами являются, например, вода, минеральные кислоты, органические кислоты, галоуглеводороды, такие как метиленхлорид, ангидриды, такие как уксусный ангидрид, и их смеси.
Сульфамоилкарбоксамид Х и нитрующий реагент целесообразно использовать в приблизительно эквимолярных количествах; принимая во внимание выход продукта в пересчете на X, может оказаться целесообразным применять нитрующий реагент в избытке, достигающем 10-кратного количества от молярного в пересчете на количество X. Когда реакцию проводят без растворителя, в нитрующем реагенте, этот последний используют в еще большем избытке.
Реакционная температура обычно составляет от -100 до 200°С, предпочтительно от -30 до 50°С. В дальнейшем нитрованные соединения XI можно восстанавливать до производных анилина VI. Восстановление обычно осуществляют проведением реакции нитросоединения с переходным металлом, таким как железо, цинк и олово, в кислых условиях или с комплексным гидридом, таким как алюмогидрид лития и боргидрид натрия, причем восстановление осуществляют в массе, растворителе или разбавителе.
Примерами подходящих растворителей служат (в зависимости от выбранного восстановителя) вода, спирты, такие как метанол, этанол и изопропанол, и простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, метилтрет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и этиленгликольдиметиловый эфир.
Если для восстановительных целей используют металл, процесс предпочтительнее проводить без растворителя, в неорганической кислоте, преимущественно в концентрированной или разбавленной соляной кислоте, или в жидкой органической кислоте, такой как уксусная кислота и пропионовая кислота. Однако кислоту можно разбавлять инертным растворителем, например одним из вышеупомянутых. В предпочтительном варианте восстановление комплексным гидридом проводят в растворителе, например в простом эфире или спирте.
Нитрованное соединение XI и восстановитель часто используют в приблизительно эквимолярных количествах. Однако с целью оптимизировать протекание реакции может оказаться целесообразным применение избытка любого компонента, достигающем примерно 10-кратного молярного количества.
Количество кислоты решающего значения не имеет, вследствие чего для восстановления исходного соединения настолько полно, насколько это возможно, целесообразно использовать, по меньшей мере, эквивалентное количество кислоты. Часто применяют избыток кислоты в пересчете на нитрованное соединение XI.
Реакционная температура обычно составляет от -30 до 200°С, предпочтительно от 0 до 80°С.
Для проведения процесса реакционную смесь, как правило, разбавляют водой, а продукт выделяют фильтрованием, кристаллизацией или экстракцией растворителем, который практически не смешивается с водой, например этилацетатом, диэтиловым эфиром или метиленхлоридом. При необходимости продукт VI можно очищать обычным путем.
Нитрогруппу соединений XI можно также подвергать каталитической гидрогенизации водородом. Примерами приемлемых для этой цели катализаторов служат никель Ренея, палладий на угле, оксид палладия, платина и оксид платины. Обычно достаточное количество в пересчете на восстанавливаемое соединение XI составляет от 0,05 до 50 мол.%.
Этой цели можно достичь с помощью растворителя или использовать инертный растворитель или разбавитель, например уксусную кислоту, смесь уксусной кислоты с водой, этилацетат, этанол или толу-22005677 ол. После выделения катализатора реакционный раствор можно обрабатывать как обычно с получением продукта VI. Гидрогенизацию можно проводить под атмосферным или повышенным давлением водорода.
Другие методы и реакционные условия приведены в литературе [см., например, работу НоиЬепАеу1, МеШобеп бег ОгдашксЬеп СГеш1е, пИгодеп сотроипбк I, часть 1 (1971), том Х/1, сс. 463 и след.].
Из производных анилина VI могут быть получены не только предлагаемые в соответствии с изобре21 7 22 40 тением соединения I, где О обозначает О , но также соединения I, где О обозначает О , О или О . Для получения соединений I, где О обозначает О® можно применять способы, описанные в АО 00/50409 и ЕР-А-584655, а для получения соединений I, где О обозначает О'10, можно применять способы, описанные в АО 94/10173 и АО 00/01700.
Однако производные анилина VI могут быть также превращены обычным путем (см., например, АО 97/07104 и работу НоиЬеп-Аеу1, МеИобеп бег ОгдапОсНеп СЬет1е, том Е1, пИгодеп сотроипбк] в соответствующие гидразины, из которых можно получать соединения I, где О обозначает О'5 или О®
Другие способы получения предлагаемых в соответствии с изобретением соединений I приведены в работе ВОдег, АакаЬауакЫ Регох1б|/тд ЕегЫабек, 8ргшдег Vе^1ад 1999.
Г) Реакция производного бензойной кислоты VIII с электрофильным реагентом аминирования в присутствии основания с получением соответствующего эфира Ν-аминоурацилбензойной кислоты, гидролиз этого эфира с получением бензойной кислоты II (где О обозначает Ц21, А8 и А9 каждый обозначает О, а В29 обозначает ΝΉ2) и превращение этого последнего в соединения I (где А обозначает О, О обозна21 8 9 29 чает О , А и А каждый обозначает О, В обозначает ΝΉ2) вышеописанным путем
Примерами реагентов аминирования являются, в частности, 2,4-динитрофенилгидроксиламин и гидроксиламин О-мезитиленсульфонила. Примеры подходящих реакционных условий приведены в ΌΕА-19652431.
Во всех случаях вышеописанные способы целесообразно осуществлять под атмосферным давлением или под давлением, самопроизвольно создающимся над соответствующей реакционной смесью.
Обработку реакционных смесей проводят, как правило, по методам, которые известны, например удалением растворителя, разделением остатка в смеси воды и приемлемого органического растворителя и обработкой органической фазы с получением продукта.
Предлагаемые в соответствии с изобретением урацилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды I могут быть получены в виде смесей изомеров, которые, если необходимо, можно разделять на чистые изомеры по методам, которые обычно применяют для достижения этой цели, например путем кристаллизации или хроматографического разделения на оптически активные адсорбаты. Чистые оптически активные изомеры можно также получать, например, из соответствующих оптически активных исходных материалов.
Соединения с кислотными заместителями С-Н можно превращать в их соли щелочных металлов известным путем реакцией с основанием, включающим соответствующий катион.
Соли соединений I, металлические ионы которых не являются ионами щелочных металлов, обычно можно получать двойным разложением соответствующей соли щелочного металла в водном растворе.
Из солей натрия по обычному методу можно получать соли других металлов, такие, как соли марганца, меди, цинка, железа, кальция, магния и бария, а также аммониевые и фосфониевые соли, используя гидроксиды аммония, фосфония, сульфония и сульфоксония.
Соединения I и их агрономически эффективные соли приемлемы для применения в качестве гербицидов как в виде изомерных смесей, так и в виде чистых изомеров. Гербицидные композиции, содержащие соединения I, дают возможность получать очень хороший результат в борьбе с растительностью на
-23005677 площадях, на которых не возделывают культурные растения, в особенности при высоких нормах расхода. В посевах таких культур, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, они эффективны против широколиственных сорняков и травянистых сорняков, практически не нанося вреда культурным растениям. Этого эффекта достигают прежде всего при низких нормах расхода.
В зависимости от конкретного метода обработки соединения I или содержащие эти соединения гербицидные композиции можно, кроме того, применять для уничтожения нежелательной растительности в приведенном ниже ряде культурных растений. Так, например, для этой цели приемлемы следующие культуры: ЛШит сера, Апапак сотокик, ЛгасЫк йуродаеа, Акрагадик оГйстайк, Ве(а \'и1дапк крр. аШкыта, Ве(а уи1даг18 крес. гара, Вгаккюа парик уаг. парик, Вгаккюа парик уаг. пароЬгаккюа, Вгаккюа гара уаг. кПмекΐΓΐκ, СатеШа кшепык, Саййатик (тс(опик, Сагуа Шшошепык, Сйгик йтоп, Сйгик ктепык, СоГГеа агаЫса (СоГГеа саперйога, СоГГеа НЬепса), Сиситй кайуик, Супобоп 6ас(у1оп, Эаисик саго(а, Е1ае1к дшпеепык, Егадапа уекса, С1усте тах, Соккуршт ййки(ит (Соккуршт агЬогеит, Соккуршт йегЬасеит, Соккуршт νίΐίГойит), Нейаййик аппиик, Ηеνеа ЬгакШепкй, Ногбеит абдаю, Нити1ик 1ири1ик, Тротоеа Ьа(а(ак, 1ид1апк гед1а, Ьепк сийпапк, Ьшит икйайкмтит, Ьусорегкюоп 1усорегкюит, Ма1ик крр., Машйо( екси1еп(а, Мебй садо кайуа, Мика крес., МсоЕапа (аЬасит (Ν. гикйса), О1еа еигораеа, Огуха кайуа, Рйакео1ик 1ипа(ик, Рйакео1ик νи1да^^κ, Рюеа аЫек, Ршик крес., Р1кит кайуит, Ргипик аушт, Ргипик регкюа, Ругик соттишк, К1Ьек кукекйе, Клсшик соттишк, 8ассйагит оГйстагит, 8еса1е сегеа1е, 8о1апит (иЬегокит, 8огдйит Ь1со1ог (8. νи1да^е), ТйеоЬгота сасао, ТпГЫшт рга(епке, ТпЕсит аекйуит, ТпЕсит бигит, Ую1а ГаЬа, Уй1к \'йиГега и 2еа таук.
Кроме того, соединения I можно также применять в культурах, которые благодаря селекции, включая методы генной инженерии, приобрели полную или частичную устойчивость к действию гербицидов.
Более того, замещенные производные гидроксамовой кислоты I приемлемы также для десикации и/или дефолиации растений.
В качестве десикантов они особенно эффективны для подсушивания надземных частей таких культурных растений, как картофель, рапс, подсолнечник и соя. Тем самым обеспечивается возможность полностью механизированной уборки урожая этих важных культур.
Интерес с экономической точки зрения представляет также упрощение сбора урожая, что становится возможным благодаря сконцентрированному в определенный промежуток времени раскрытию или уменьшению прочности сцепления плодов с деревом в случае цитрусовых, маслин или других видов и сортов семечковых и косточковых плодов и орехов. Тот же механизм, т.е. создание благоприятных условий для образования разделительной ткани между плодами или листьями и побегами растения, играет важную роль также для легко регулируемой дефолиации культурных растений, в частности хлопчатника.
Кроме того, сокращение времени созревания отдельных растений хлопчатника обеспечивает повышение качества волокон после уборки.
Соединения I или их содержащие композиции можно применять путем опрыскивания, атомизации, опыливания, разбрасывания или полива в виде, например, предназначенных для прямого опрыскивания водных растворов, порошков, суспензий, в том числе высококонцентрированных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для разбрасывания или гранулятов. Формы применения зависят от намечаемых целей; во всех случаях при этом должно быть гарантировано максимально тонкое диспергирование предлагаемых в соответствии с изобретением действующих веществ.
Приемлемыми являются, по существу, следующие инертные добавки: фракции перегонки нефти с температурами кипения от средних до высоких, такие, как керосин и дизельное топливо, а также каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например парафины, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины и их производные, алкилированные бензолы и их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, кетоны, такие как циклогексанон, высокополярные растворители, например амины, такие как Ν-метилпирролидон, и вода.
Водные препаративные формы можно готовить из эмульсионных концентратов, суспензий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий замещенные производные гидроксамовой кислоты как таковые или после их растворения в масле или растворителе с помощью смачивающего вещества, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора можно гомогенизировать в воде. Однако можно также готовить концентраты, пригодные для разбавления водой, включающие действующее вещество, смачивающее вещество, вещество для повышения клейкости, диспергатор или эмульгатор и, если целесообразно, растворитель или приемлемыми поверхностно-активными веществами являются соли щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лигно-, нафталин- и дибутилнафталинсульфоновой кислот, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и сульфаты жирных спиртов и соли сульфированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевых эфиров жирных спиртов, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый
-24005677 эфир, оксиэтилированный изооктил-, октил- и нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенила и трибутилфенила, алкилариловые неполные эфиры многоатомных спиртов, изотридециловый спирт, продукты конденсации жирных спиртов и этиленоксида, оксиэтилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры и полиоксипропиленалкиловые эфиры, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля, сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.
Порошковые препараты, препараты для разбрасывания и опыливания можно готовить путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с твердым носителем.
Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть приготовлены за счет связывания действующих веществ с твердыми носителями. В качестве твердых носителей могут служить минеральные земли, в частности кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония и нитрат аммония, производные мочевины и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители.
Концентрацию действующих веществ Ι в готовых для применения препаратах можно варьировать в широких интервалах. Как правило, композиции содержат по меньшей мере одно действующее вещество в количестве приблизительно от 0,001 до 98 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 95 мас.%. Степень чистоты применяемых действующих веществ обычно составляет от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (в соответствии с данными ЯМР-спектрографии).
Приготовление таких препаратов проиллюстрировано в следующих примерах композиций.
Ι. 20 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι растворяют в смеси, включающей 80 мас.ч. алкилированного бензола, 10 мас.ч. продукта присоединения от 8 до 10 моль этиленоксида к 1 моль Ν-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция и 5 мас.ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Выливанием раствора в 100000 мас.ч. воды и ее тонким диспергированием получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 мас.% действующего вещества.
ΙΙ. 20 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι растворяют в смеси, включающей 40 мас.ч. циклогексанона, 30 мас.ч. изобутанола, 20 мас.ч. продукта присоединения 7 моль этиленоксида к 1 моль изооктилфенола и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Выливанием раствора в 100000 мас.ч. воды и тонким ее диспергированием получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 мас.% действующего вещества.
ΙΙΙ. 20 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι растворяют в смеси, включающей 25 мас.ч. циклогексанона, 65 мас.ч. фракции перегонки нефти с температурой кипения от 210 до 280°С и 10 мас.ч. продукта присоединения 40 моль этиленоксида к 1 моль касторового масла. Выливанием раствора в 100000 мас.ч. воды и ее тонким диспергированием получают водную дисперсию, которая содержит 0,02 мас.% действующего вещества.
Ιν. 20 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι смешивают с 3 мас.ч. диизобутилнафталин-α-сульфоната натрия, 17 мас.ч. натриевой соли лигносульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас.ч. порошкообразного силикагеля и смесь измельчают в молотковой дробилке. Путем тонкого диспергирования смеси в 20000 мас.ч. воды получают смесь для опрыскивания, которая содержит 0,1 мас.% действующего вещества.
V. 3 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι смешивают с 97 мас.ч. тонкодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 мас.% действующего вещества.
νΙ. 20 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι гомогенно смешивают с 2 мас.ч. додецилбензолсульфоната кальция, 8 мас.ч. полигликолевого эфира жирного спирта, 2 мас.ч. натриевой соли феноло-мочевино-формальдегидного продукта конденсации и 68 мас.ч. парафинового минерального масла. Получают стабильную масляную дисперсию.
νΙΙ. 1 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι растворяют в смеси, включающей 70 мас.ч. циклогексанона, 20 мас.ч. оксиэтилированного изооктилфенола и 10 мас.ч. оксиэтилированного касторового масла. Получают стабильный эмульсионный концентрат.
νΙΙΙ. 1 мас.ч. урацилзамещенного фенилсульфамоилкарбоксамида Ι растворяют в смеси, включающей 80 мас.ч. циклогексанона и 20 мас. ч. Продукта \Ус11оГ' ЕМ 31 (неионогенный эмульгатор на основе оксиэтилированного касторового масла, фирма ВАЗЕ АС). В результате получают стабильный эмульсионный концентрат.
Действующие вещества Ι и их содержащие гербицидные композиции можно применять в процессах пред- и послевсходовой обработки. Если некоторые культурные растения обладают пониженной толерантностью к действующим веществам, можно применять такую технику обработки, в которой гербицидные композиции распыляют с помощью распылительного оборудования так, чтобы они входили в минимально возможный контакт, если это происходит, с листьями чувствительных культурных расте
-25005677 ний, но попадали на листья растущих под ними нежелательных растений или на открытые участки почвы (метод направленного опрыскивания, метод ленточного опрыскивания).
Нормы расхода действующего вещества в зависимости от намеченных мероприятий по подавлению нежелательной растительности, времени года, обрабатываемых растений и стадии роста составляют от 0,001 до 3,0, предпочтительно от 0,01 до 1 кг/га действующего вещества (ДВ).
Для расширения спектра действия и достижения синергического эффекта производные замещенной гидроксамовой кислоты I можно смешивать и использовать совместно с многочисленными представителями других групп действующих гербицидных или регулирующих рост растений веществ. Так, например, приемлемыми компонентами смесей являются 1,2,4-тиадиазолы, 1,3,4-тиадиазолы, амиды, аминофосфорная кислота и ее производные, аминотриазолы, анилиды, (гет)арилоксиалкановые кислоты и их производные, бензойная кислота и ее производные, бензотиадиазиноны, 2-ароил-1,3-циклогександионы, гетариларилкетоны, бензилизоксазолидиноны, мета-СТ3фенилпроизводные, карбаматы, хинолинкарбоновая кислота и ее производные, хлорацетанилиды, производные циклогексан-1,3-диона, диазины, дихлорпропионовая кислота и ее производные, дигидробензофураны, дигидрофуран-3-оны, динитроанилины, динитрофенолы, дифениловые эфиры, дипиридилы, галокарбоновые кислоты и их производные, производные мочевины, 3-фенилурацилы, имидазолы, имидазолиноны, №фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимиды, оксадиазолы, оксираны, фенолы, эфиры арилокси- и гетарилоксифеноксипропионовой кислот, фенилуксусная кислота и ее производные, фенилпропионовая кислота и ее производные, пиразолы, фенилпиразолы, пиридазины, пиридинкарбоновая кислота и ее производные, пиримидиловые эфиры, сульфонамиды, сульфонилмочевины, триазины, триазиноны, триазолиноны, триазолкарбоксамиды и урацилы.
Более того, может оказаться целесообразным применение соединений формулы I индивидуально или в виде их сочетаний с другими гербицидами, в форме смеси с дополнительными другими средствами защиты растений, например с пестицидами или другими средствами борьбы против фитопатогенных грибов или бактерий. Интерес также представляет возможность смешения с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Можно также добавлять нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Примеры получения
С целью еще больше упростить понимание сущности изобретения представлены следующие примеры, задача которых состоит в иллюстрации его более конкретных подробностей. Аббревиатурами ЯМР обозначен ядерно-магнитный резонанс, ВЭЖХ обозначена высокоэффективная жидкостная хроматография, ТЛХ обозначена тонкослойная жидкостная хроматография, ГЖХ обозначена газожидкостная хроматография, а ИК обозначена инфракрасная спектроскопия.
Пример 1. Получение 2-хлор-4-фтор-5-нитробензойной кислоты.
Раствор 24,4 г (0,142 моль) 2-хлор-4-фторбензойной кислоты в 150 мл концентрированной серной кислоты при 0°С обрабатывали добавлением по каплям при 10°С в течение 10-минутного периода 13,2 мл (20 мол.%, 0,284 моль) 90%-ной азотной кислоты, перемешивали в течение 2,5 ч при температуре от 0 до 10°С и выливали в один литр льда. Белое твердое вещество отфильтровывали. Фильтровальный пирог сушили на воздухе и перекристаллизовывали из этилацетата/гептана с получением указанного в заглавии соединения в виде не совсем белых игольчатых кристаллов. Вход: 18,0 г (58,1%); идентифицировали ЯМР-спектральным анализом.
Пример 2. Получение 2-хлор-4-фтор-5-аминобензойной кислоты.
Раствор 18,0 г (0,0824 моль) 2-хлор-4-фтор-5-нитробензойной кислоты в 75 мл уксусной кислоты кипятили с обратным холодильником. Несколькими порциями добавляли 18,4 г (0,328 моль) порошкообразного железа, образовавшуюся суспензию охлаждали до комнатной температуры и разбавляли водой и этилацетатом. Смесь фильтровали и фильтрат сохраняли. Органический слой промывали рассолом, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде желтовато-коричневого твердого вещества. Выход: 9,00 г (58%); 1пл: 153-155°С; идентифицировали ЯМР- и масс-спектральным анализами.
Пример 3. Получение 3-(5-карбокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона.
-26005677
Смесь 8,30 г (0,04308 моль) 2-хлор-4-фтор-5-аминобензойной кислоты, 9,57 г (0,0460 моль) 2диметиламино-4-(трифторметил)-6Н-1,3-оксазин-6-она и уксусной кислоты в течение 3 ч перемешивали при температуре кипения с обратным холодильником, разбавляли водой со льдом и дважды экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали рассолом, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде желтовато-коричневого твердого вещества. Выход: 14,0 г (92,1%); идентифицировали ЯМР и масс-спектральным анализами.
Пример 4. Получение 3-(5-карбоксиметокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-1-метил-6трифторметилпиримидин-2,4-диона.
Смесь 13,3 г (0,0377 моль) 3-(5-карбокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона, 13,0 г (0,0943 моль) карбоната калия, 5,87 мл (0,0943 моль) метилиодида и 150 мл диметилформамида перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и разбавляли 500 мл воды. Образовавшуюся смесь 3 раза экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали три раза водой, водным 0,1н. гидроксидом натрия и рассолом, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали под пониженным давлением с получением бежевого твердого вещества. Перекристаллизацией остатка из 250 мл этанола/воды в виде игольчатых кристаллов получали указанное в заглавии соединение. Выход: 11,5 г (80,4%); 1пл: 172-173°С; идентифицировали ЯМР- и масс спектральными анализами.
Пример 5. Получение 3-(5-карбометокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона.
2,97 г (18,4 ммоль) карбонилдиимидазола вводили в раствор 4,61 г (13,1 ммоль) 3-(5-карбокси-4хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона в тетрагидрофуране и образовавшуюся смесь нагревали до температуры кипения, перемешивали в течение 2 мин и охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 2,70 мл (66,6 ммоль) метанола и смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. В дальнейшем смесь концентрировали под пониженным давлением и полученный остаток растворяли в метиленхлориде. Органическую смесь промывали дважды соляной кислотой (10%-ной водной и 5%-ной водной) и водой. Органический слой концентрировали под пониженным давлением с получением коричневого твердого вещества, которое суспендировали в метиленхлориде с последующим фильтрованием. Фильтровальный пирог три раза промывали метиленхлоридом, отфильтровывали и сушили с получением указанного в заглавии соединения в виде белого твердого вещества, которое идентифицировали ЯМР-спектральным анализом. Выход: 4,27 г (89,0%).
Пример 6. Получение 3-(5-карбометокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-1-амино-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона.
В суспензию 4,24 г (11,6 ммоль) 3-(5-карбометокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-6трифторметилпиримидин-2,4-диона в безводном тетрагидрофуране вводили 1,60 г (11,6 ммоль) карбона
-27005677 та калия, а затем 3,04 г (14,1 ммоль) О-мезитиленсульфонилгидроксиламина (Ι.Ο. Кгаизе, δγπΐΕβδίδ, 1972. 140). Образовавшуюся смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и разбавляли водой. Смесь 4 раза экстрагировали этилацетатом. Объединенные экстракты сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали под пониженным давлением с получением в виде пены указанного в заглавии соединения, которое идентифицировали ЯМР-спектральным анализом. Выход: 4,63 г (>100%).
Пример 7. Получение 3-(5-карбокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-1-амино-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона.
νη2
В раствор 1,53 г (4,01 ммоль) 3-(5-карбометокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-1-амино-6трифторметилпиримидин-2,4-диона в безводном метиленхлориде вводили 16,0 мл (16,0 ммоль) 1М трибромида бора в метиленхлориде. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, а затем разбавляли водой. Водный слой отделяли и оставляли стоять при комнатной температуре в течение ночи. В результате фильтрования и сушки указанное в заглавии соединение получали в виде белого твердого вещества, которое идентифицировали ЯМР- и масс-спектральными анализами. Выход: 0,61 г (41,5%).
Первоначальный органический слой концентрировали под пониженным давлением до стекловидного твердого вещества, которое растирали в порошок с водой, получая в виде желтовато-коричневого твердого вещества указанное в заглавии соединение, которое идентифицировали ЯМР- и массспектральными анализами. Выход: 0,310 г (21,1%); 1пл: 150°С (с разложением).
Пример 8. Получение 3-(5-карбокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-1-метил-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона.
84,0 мл (0,0840 моль) 1М трибромида бора в метиленхлориде по каплям вводили в смесь 10,7 г (0,0281 моль) 3-(5-карбометокси-4-хлор-2-фторфенил)-1,2,3,4-дигидро-1-метил-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона и 150 мл метиленхлорида. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и разбавляли водой со льдом. Органический слой сохраняли, а водный слой дважды экстрагировали этилацетатом. Экстракты объединяли с органическим слоем, промывали рассолом, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде белого твердого вещества, которое идентифицировали ЯМР- и масс-спектральными анализами. Выход: 10,2 г (100%); 1пл: 240-241°С.
Пример 9. Получение 8-хлорсульфонамида.
О О и \\ ос«-3-с1 + исоон --- Нг^>с1
10,8 мл (0,287 моль) муравьиной кислоты в течение двухчасового периода по каплям вводили в 25,0 мл (0,287 моль) хлорсульфонилизоцианата, поддерживая температуру ниже 20°С. Образовавшуюся суспензию перемешивали в течение двух часов при 20°С и разбавляли 100 мл безводного толуола. Полученную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и фильтровали. Фильтрат концен трировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде не совсем белого твердого вещества, которое идентифицировали ИК-спектральным анализом. Выход: 32,1 г (97,3%).
Пример 10. Получение Ν-метилсульфамида.
Раствор 3,00 г (0,0260 моль) 8-хлорсульфонамида в 10 мл тетрагидрофурана при 10°С по каплям вводили в 40 мл 2М метиламина в тетрагидрофуране. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение 1 ч при 0°С и в течение трех дней при комнатной температуре. Суспензию фильтровали и фильтрат концентрировали под пониженным давлением с получением желтого твердого вещества. Хроматографией на силикагеле (метиленхлорид/метанол в соотношении 9:1) указанное в заглавии соединение получали в
-28005677 виде не совсем белого твердого вещества, которое идентифицировали ЯМР- и масс-спектральными анализами. Выход: 1,36 г (47,4%).
Примеры с 11 по 15. Получение Ν-замещенных сульфамидов.
По существу аналогично примеру 10 и с соответствующей заменой исходного аминового материала получали следующие соединения:
О
Η2Ν ΰ^ΝΚ1Κ2
Пример К.1 К2 1пл. (°С)
И н СН2-С(СН3)з -
12 СН3 СН2-С=СН2 36-38
13 СН3 бензил 91-94
14 СН(СН3)2 СН(СН3)2 -
15 Н Н -
Пример 16. Получение О-2,4,5-трихлорфенилсульфамата.
Раствор 96,0 г (0,486 моль) 2,4,5-трихлорфенола в 95 мл толуола при температуре от 40 до 55°С обрабатывали добавлением по каплям 67,4 г (0,476 моль) хлорсульфонилизоцианата. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение 3 ч при температуре кипения, охлаждали до 40°С и реакцию гасили водой до прекращения выделения газа. Суспензию фильтровали и фильтровальный пирог сушили на воздухе с получением указанного в заглавии соединения в виде белого твердого вещества, которое идентифицировали ЯМР- и ИК-спектральными анализами. Выход: 118,5 г (90,0%).
Пример 17. Получение №метил-Л-изопропилсульфамида.
2,50 мл (0,0181 моль) триэтиламина вводили в раствор 1,55 мл (0,0181 моль) метилпропаргиламина в ацетонитриле. В образовавшуюся смесь добавляли 5,00 г (0,0181 моль) 0-2,4,5-трихлорфенилсульфамата. Полученную смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре и фильтровали через силикагель с помощью метиленхлорида. Фильтрат концентрировали под пониженным давлением с получением белого твердого вещества. Хроматографией остатка на силикагеле (0,5% метанола/метиленхлорид) получали указанное в заглавии соединение, которое идентифицировали ЯМРспектральным анализом. Выход: 1,84 г (68,7%).
Примеры с 18 по 53. Получение Ν-замещенных сульфамидов.
По существу аналогично примеру 17 и с соответствующей заменой исходного аминового материала получали следующие сульфамидные соединения:
НЛ'АО.-ХАК
-29005677
103
104
СН2-СН(СН3)2
СН2-СН2- С2Н5
3-метоксибензил ~СН2-~СН(СНз)2 ~
СН(СНз)2
СН(СН3)2 С2Н5
СН2-С2Н5
СН2-СН2-СН(СНз)2
С(СН3)з =сн-сн2циклопропил -СН2-СН2циклопропил ~~СН(СНЩ
СН2-(2-фурил)
СН(СН3)-С2Н;
СНг-(2-тиенил) циклопентил 4-метоксибензил
Пример 54. Получение 3-[5-(Х,Х-диметил)сульфамоилкарбоксамидо-4-хлор-2-фторфенил]-1,2,3,4дигидро-6-трифторметилпиримидин-2,4-диона.
В раствор 1,50 г (4,09 ммоль) 3-(5-карбокси-4-хлор-2-фторфенил )-1,2,3,4-дигидро-1-метил-6(трифторметил)пиримидин-2,4-диона в тетрагидрофуране вводили 1,00 г (6,14 ммоль) К/№карбонилдиимидазола. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение 1 ч при температуре кипения и охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 0,760 г (6,14 ммоль) диметилсульфамида, а затем, по прошествии 10 мин, 0,930 мл (6,14 ммоль) диазабициклоундекана. Полученную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, после чего концентрировали под пониженным давлением. Полученный остаток разделяли между этилацетатом и 2н. соляной кислотой. Органический слой сохраняли, а водную фазу 3 раза экстрагировали этилацетатом. Экстракты объединяли с сохраненным органическим слоем, промывали 10%-ным бикарбонатом натрия, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали под пониженным давлением с получением первого остатка.
Водную фазу подкисляли и экстрагировали этилацетатом. Органические слои сушили и концентри ровали под пониженным давлением с получением второго остатка.
-30005677
Остатки объединяли и промывали этилацетатом с получением указанного в заглавии соединения в виде белого твердого вещества, которое идентифицировали ЯМР- и масс-спектральными анализами. Выход: 0,81 г (42,0%); 1пл: 213-214°С.
Примеры с 55 по 134. Получение 3-[5-(К-замещенный)сульфамоилкарбоксамидо-4-хлорфенил]1,2,3,4-дигидро-6-(трифторметил)пиримидин-2,4-дионов.
По существу аналогично примеру 54 и с соответствующей заменой исходного сульфамидного ма териала получали следующие соединения:
к*1
ИН-бОг-ЫВ1!!2
Пример № к’ ΙΕ !пл (°С)
55 Р СНз 3-хлорбензид СНз 78-79
56 Р н СНз СНз 232-233
57 Р СНз СН2-С^СН СНз 195-196
58 Р н н СНз 141-142
59 Р СНз аллил СНз 189
60 Р СН(СН3)2 СН(СН3)2 СНз 81-82
61 Р СНз бензил СНз 90-91
62 Р с2н5 СН2-С2Н5 СНз 74-76
63 Р н СН2- С2Н5 СНз 206-207
64 Р н СН(СНз)-С2Н5 СНз 221
65 Р н С(СНз)з СНз 115
66 Р СНз с2н5 СНз 215-216
67 Р СНз сн2-с2н5 СНз 72
68 Р С2Н5 с2н5 СНз 210-211
69 Р СНз СН(СНз)-С2Н5 СНз 74
70 Р СНз 3-метоксибензил СНз 79
71 Р Н СН2-С=СН СНз 195-196
72 Р н СН2-СН2-СН(СНз)2 СНз 222-223
73 Р СНз фенил СНз 104-105
74 Р СНз СН2-СН2-фенил СНз 90-91
75 Р СНз фенил νη2 120-142
76 Р СНз СН(СНз)2 νη2 117-120
77 Р Н СН2-(2-тиенил) СНз 127-128
78 Р Н циклопентил СНз 232-233
79 Р н СН(СНз)2 СНз 221
80 Р н С2Н5 СНз 211
81 Р н СН2-(2-фурил) СНз 178-180
82 Р н 4-метоксибензил СНз 186-188
83 Р СНз СН2-СН2-С2Н5 СНз 156-157
84 Р СНз СН2-СН2-СИ СНз 99-103
85 Р СНз СН2-(1,3-диоксоланил) СНз 93-96
86 Р Н 4-хлорбензил СНз 95-99
87 Р СНз С(СН3)з СНз 126
88 Р -СН2-СН=СН-СН2- СНз 231
89 Р Н 1 циклопропил СНз 208
90 г -СН2-СН2-СН2-СН2- СНз 230
91 Р СНз циклопропил СНз 156
92 Р С2Н5 СН(СНз)2 СНз 146
93 Р Н СН2-СН(СНз)2 СНз 202
94 Р н СН2- СН2-С 2Н5 СНз 227
95 н СНз фенил СНз 108-110
96 Р СНз 4-(метоксикарбонил)фенил СНз 102
97 Р С2Н5 фенил СНз 214-215
98 Р СНз 3-пиридил СНз 208
99 Р СНз 3,4-дихлорфенил СНз 118
100 Р СНз 3-хлорфенил СНз 183-184
101 Р СНз СН(СНз)2 СНз 93-95
102 Р СНз СНз νη2 252
ЮЗ н СНз СН2-С=СН СНз 228,2-229,0
Ю4 Р СНз 4-(метокси)фенил СНз 136-138
105 Р СНз 4-хлорфенил СНз 110-111
106 Р СНз 4-нитрофенил СНз 111-112
107 Р СНз 4-метилфенил СНз 102
108 н Н Н СНз 143,5-145,8
109 н СНз СН2-С2Н5 СНз 187,0-189,5
110 н СНз С2Н5 СНз 245,5-246,0
111 н СНз . СН2-СН(СНз)2 СНз 164,1-164,7
112 н с2н5 с 2Н3 СНз 244,4-245,4
ИЗ н СНз СН2- СН2- С 2Н5 СНз 167,9-172,0
114 н СНз СНз СНз 228,8-231,5
115 Р СНз 2-метилфенил СНз 125-127
116 Р СНз 3-метилфенил СНз 187-189
117 Р СНз а-нафтил СНз 131-133
118 Р СНз 2,4-дифторфенил СН, 118-119
119 Р СНз 2-хлорфенил СНз 133
-31005677
120 Р СНз 2-(трифторметил)фенил СНз 98-106
121 н СНз 4-(фенокси)фенил СИ, 95
122 г СНз 4-(трифторметил)фенил СНз 133
123 Р СНз 4-(диметиламино)фенил СНз 87
124 г СНз 4-дифенил СНз 125-133
125 Р СНз СН(СНз)- С 2Н5 νη2 желтое стекло
126 Р СНз С(СНз)з νη2 желтое стекло
127 Р СНз СН2-СН(СН3)2 νη2 желтое стекло
128 Р СН(СНз)2 СН(СНз)2 νη2 желтое стекло
129 Р СНз 3 -(метокси)фени л СНз 86
130 н СНз 4-фторфенил СНз 120
131 Р СНз 3-(диметиламино)фенил СНз 85
132 Р СНз 3,5-(дихлор)фенил СНз 104
133 Р СНз сн2-со-ос 2Н5 СНз 118-119
134 Р сн3 112
Пример 135. Получение Ы'-{2-хлор-4-фтор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-
1.2.4- триазол-1-ил]бензоил}-Ы-изопропил-Ы-метилсульфамида.
Стадия 1. 2-(2-Фтор-4-хлор-5-карбометоксифенилгидразонил)пропионовая кислота.
Раствор 3,92 г (44,5 ммоль) пировиноградной кислоты в 4 мл воды вводили в смесь 8,00 г (36,6 ммоль) гидразина х1, 240 мл этанола и 37 мл соляной кислоты 10%-ной концентрации. Смесь перемешивали в течение 35 мин при температуре от 45 до 60°С, охлаждали до 30°С и фильтровали. Фильтрат концентрировали под пониженным давлением до ~50% от первоначального объема и медленно добавляли в 700 мл воды. Образовавшуюся суспензию перемешивали в течение 20 мин и фильтровали. Указанное в заглавии соединение получали в виде желтого твердого вещества. Выход: 9,60 г (90,9%).
Стадия 2. Метиловый эфир 2-хлор-4-фтор-5-(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1ил)бензойной кислоты.
Смесь 9,00 г (31,0 ммоль) гидразона со стадии 1 и 4,35 мл (31,0 ммоль) триэтиламина нагревали до 50°С и обрабатывали смесью 7,98 г (29,0 ммоль) азида 12 и 10 мл толуола. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение 100 мин при 50°С, охлаждали до комнатной температуры и концентрировали под пониженным давлением. Остаток разделяли между водой и этилацетатом. Органический слой сушили и концентрировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде не совсем белого твердого вещества, которое использовали на следующей стадии без дополнительной очистки. Выход: 6,35 г (71,8%).
Стадия 3. Метиловый эфир 2-хлор-4-фтор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-
1.2.4- триазол-1-ил)бензойной кислоты.
Избыточное количество хлордифторметана (97 г) барботировали в смесь 7,04 г (24,6 ммоль) триазолинона со стадии 2, 9,67 г (30,0 ммоль) тетрабутиламмонийбромида, 16,6 г (122 ммоль) карбоната калия и 200 мл диметилформамида таким образом, чтобы в течение 30-минутного периода поддерживать Т <36°С. Смесь охлаждали и фильтровали. Фильтрат концентрировали под пониженным давлением и остаток разделяли между водой и метиленхлоридом. Органический слой промывали водой, сушили и концентрировали под пониженным давлением с получением в виде темного масла 9,00 г продукта, который хроматографировали на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан), получая указанное в заглавии соединение. Выход: 1,48 г (17,9%).
Стадия 4. 2-Хлор-4-фтор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил) бензойная кислота (II Ьа).
Смесь 0,950 г (2,83 ммоль) сложного эфира II, у которого О обозначает β5, В7 обозначает СНР2, А4 обозначает О, В8 обозначает СН3, X1 обозначает Р, а X2 обозначает С1, 10 мл уксусной кислоты и 5,0 мл 6н, соляной кислоты перемешивали в течение 24 ч при температуре от 64 до 100°С, охлаждали до комнатной температуры и концентрировали под пониженным давлением. Остаток разделяли между метиленхлоридом и водой. Органический слой дважды промывали водой, сушили и концентрировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде бледно-желтого твердого вещества. Выход: 0,42 г (46%); 1пл: 132-135°С.
Стадия 5. Ν'-{[2-Хлор-4-фтор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1ил]бензоил]}-Ы-изопропил-Х-метилсульфамид.
Смесь 0,370 г (1,15 ммоль) кислоты II, 0,210 г (1,38 ммоль) сульфамида, 0,244 г (1,50 ммоль) карбонилдиимидазола, 0,228 г (1,50 ммоль) ДБУ и тетрагидрофурана при комнатной температуре перемешивали в течение 4 дней. Образовавшуюся смесь обрабатывали дополнительно 0,150 г (0,986 ммоль) сульфамида и 0,150 г (0,986 ммоль) ДБУ. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч, охлаждали и концентрировали под пониженным давлением. Остаток растворяли в воде и подкисляли 1н. соляной кислотой. Смесь 4 раза экстрагировали метиленхлоридом. Объединенные экстракты промывали водой, сушили и концентрировали под пониженным давлением с получением в виде желтого масла про
-32005677 дукта, который хроматографировали на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан), получая указанное в заглавии соединение в виде не совсем белого твердого вещества. Выход: 0,160 г (30,5%); 1пл: 118-122°С.
Пример 136. Получение У-{2-хлор-4-фтор-5-(5,6,7,8-тетрагидро-3-оксо-1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридин-2(3Н)-ил)бензоил}-№,№диалкилсульфамида.
Стадия 1. 2-Хлор-4-фтор-5-(5,6,7,8-тетрагидро-3-оксо-1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридин-2(3Н)-ил)бензойная кислота.
19,4 мл (19,4 ммоль) 1 н. трибромида бора в метиленхлориде по каплям вводили в смесь 1,90 г (5,54 ммоль) соединения I, у которого А обозначает О, X1 обозначает Г, X2 обозначает С1, О обозначает р5, А4 обозначает О, а К7+К8 обозначают -(СН2)4-, и 20 мл метиленхлорида. Образовавшуюся смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. По каплям добавляли 40 мл воды и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Органический слой отделяли и концентрировали под пониженным давлением с получением указанного в заглавии соединения в виде бледно-желтого твердого вещества. Выход: 1,34 г (77,4%); 1пл: 91-94°С.
Стадия 2. N'-{2-Xлор-4-фтор-5-(5,6,7,8-тетрагидро-3-оксо-1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридин-2(3Н)-ил) бензоил }-№изопропил-№метилсульфамид.
0,500 г (3,08 ммоль) карбонилдиимидазола вводили в раствор 0,640 г (2,05 ммоль) соединения со стадии 1 в 15 мл безводного метиленхлорида. Образовавшуюся смесь перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре, нагревали до температуры кипения и сразу же после этого охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 0,370 г (2,46 ммоль) сульфамида и 0,470 г (3,08 ммоль) ДБУ и полученную смесь при комнатной температуре перемешивали в течение ночи. Смесь разбавляли 10 мл этилацетата и 15 мл соляной кислоты 3%-ной концентрации и перемешивали в течение 10 мин. В результате удаления метиленхлорида под пониженным давлением получали водный остаток, который экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали водой и рассолом и сушили над безводным сульфатом магния. В результате концентрирования под пониженным давлением и перекристаллизации из метиленхлорида получали твердое вещество, которое растворяли в метиленхлориде и раствор фильтровали через колонку основного оксида алюминия с помощью метанола/метиленхлорида, получая указанное в заглавии соединение в виде белого твердого вещества. Выход: 0,360 г (39,4%); 1пл: 250-251°С.
Пример 137.
Аналогично примеру 136 с использованием сульфамида Н2№8О2^(СН3)-фенила в виде белого твердого вещества выделяли следующее соединение с 1пл: 200-201°С:
Пример 138. Получение №-[2-хлор-5-(3,5-диметил-2,6-диоксо-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)-4фторбензоил]-№изопропил-№метилсульфамида.
Раствор 0,502 г (1,45 ммоль) кислоты III, где Х1 обозначает Г, X2 обозначает С1, О обозначает р22, К32 и К33 каждый обозначает СН3, А15 и А16 каждый обозначает О, А17 обозначает 8, в 5 мл тетрагидрофурана при 60°С обрабатывали 0,283 г (1,74 ммоль) Ν,Ν-карбонилдиимидазола. После охлаждения этого раствора до комнатной температуры добавляли раствора 0,287 г (1,89 ммоль) Ν,Ν-метилдиизопропилсульфамида и 0,276 г (1,82 ммоль) ДБУ в 10 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивали в течение ночи. После удаления под пониженным давлением летучих компонентов сырой продукт хроматографировали на силикагеле с использованием этилацетата и циклогексана. Выход целевого продукта: 0,180 мг.
1Н-ЯМР (270 МГц, в СЭС13, δ, част./млн): 1,25 (ά, 6Η), 2,95 (δ, 3Η, 8О2^СН3), 3,8 (δ, 6Η, ЖН3), 4,3 (т, 1Η), 7,4 (ά, 1Η, Аг-Н), 7,8 (ά, 1Η, Аг-Н), 8,9 (широкий δ, 1Η, ΝΗ).
Пример 139. Получение №-[2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметилпиридазон-3-он-2-ил)бензоил]-№ изопропил^-метилсульфенамида.
Стадия 1. 2-Фтор-4-хлор-5-(5-трифторметилпиридазин-3-он-2-ил)бензойная кислота.
г (8,56 ммоль) пиридазинонового эфира И, у которого X1 обозначает Г, X2 обозначает С1, О обозначает р27, К34 обозначает Н, К35 обозначает СГ3, К36 обозначает Н, растворяли в 100 мл безводного СН2С12. В раствор добавляли 30 мл 1М ВВг3 (30 ммоль) в СН2С12 и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 17 ч. Добавляли 50 мл воды и смесь интенсивно перемешивали в течение 3 ч. Для удаления СН2С12 применяли роторный испаритель, суспендированное твердое вещество отфильтровывали, промывали водой и сушили с получением 2,76 г продукта в виде бледно-желтого твердого вещества. Выход: 95%.
С применением аналогичного метода приведенный выше сложный эфир II, у которого X1 обозначает Г, X2 обозначает С1, О обозначает (Ут К34 обозначает Н, К35 обозначает СГ3, а К36 обозначает СН3, с выходом 97% превращали в соответствующую кислоту III.
-33005677
Стадия 2. Ы'-[2-Хлор-4-фтор-5-(5-трифторметилпиридазон-3-он-2-ил)бензоил]-Ы-изопропил-Ыметилсульфенамид.
0,71 г (2,10 ммоль) карбоновой кислоты III, у которой X1 обозначает Е, X2 обозначает С1, С обозначает О2. К34 обозначает Н, К35 обозначает СЕ3, К36 обозначает СН3, растворяли в 15 мл безводного тетрагидрофурана и одной порцией добавляли 0,51 г (3,15 ммоль) КДИ. При комнатной температуре смесь перемешивали в течение 30 мин. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 5 мин, а затем охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 0,32 г (2,10 ммоль) сульфамида, а затем 0,48 г (3,15 ммоль) ДБУ. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 17 ч. В реакционную смесь добавляли 15 мл НС1 5%-ной концентрации и 10 мл этилацетата и смесь интенсивно перемешивали в течение 10 мин. Смесь экстрагировали 3 порциями по 15 мл этилацетата и объединенные экстракты промывали водой, сушили над Мд8О4 и концентрировали в роторном испарителе с получением коричневого полутвердого вещества. Сырой продукт очищали хроматографией в колонке с основным оксидом алюминия, элюируя СН2С12, 1%, 2% Н3С-ОН/СН2С12, а затем 1% уксусной кислоты/СН2С12, с получением 0,45 г конечного продукта Иа.ххх в виде не совсем белого твердого вещества. Выход: 45%; 1пл: 82°С.
С применением такого же метода и соответствующих кислоты и сульфамида получали следующие соединения.
Пример № К1 К2 - 1пл. (°С)
140 СНз фенил н 182
141 СНз фенил СНз 74-75
142 СНз СН(СН3)2 СНз 181-182
143 СНз СНз СНз 205-206
144 СНз СНз Н 184-186
Пример 145. Получение 4-хлор-3-[4-хлор-2-фтор-5-(Ы-метил-Ы-изопропил)сульфамоилкарбоксамидофенил]-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразола.
Раствор 2,00 г (5,63 ммоль) 3-(5-карбокси-4-хлор-2-фторфенил)-4-хлор-5-дифторметокси-1-метил1Н-пиразола в тетрагидрофуране обрабатывали 1,13 г (6,98 ммоль) Ν,Ν'-карбонилдиимидазола, перемешивали в течение 1 ч при кипячении с обратным холодильником, охлаждали до комнатной температуры, обрабатывали 1,10 г (7,23 ммоль) №метил-№изопропилсульфамида, перемешивали в течение 10 мин, обрабатывали 1,06 г (6,97 ммоль) диазабициклоундецена, перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и концентрировали под пониженным давлением. Хроматографией на силикагеле (циклогексан/этилацетат в соотношении 4:1) получали 0,90 г сырого продукта. В результате последующей кристаллизации из циклогексана/этилацетата (в соотношении 4:1) получали 0,45 г (16,4%) указанного в заглавии соединения (анализировали по ЯМР-спектрограмме).
1Н-ЯМР (в СОС13, δ, част./млн): 8,8 (δ, 1Н, ΝΗ), 8,0 (ά, 1Н), 7,3 (ά, 1Н), 6,7 (ΐ, 1Н), 4,3 (Ηρΐ, 1Н), 3,8 (δ, 3Н), 3,0 (δ, 3Н), 1,2 (ά, 6Н).
Стадия 1. 2-Хлор-5-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]-4-фторбензойная кислота.
5,3 г (13,4 ммоль) изопропилового эфира II, у которого А обозначает О, X1 обозначает Е, X2 обозначает С1, X3 обозначает Н, О обозначает р38, К40 обозначает С1, К41 и К43 каждый обозначает Н, а К42 обозначает СЕ3, растворенного в 25 мл ледяной уксусной кислоты и 125 мл концентрированной НС1, перемешивали при 70°С в течение 6 ч и в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь по каплям вводили в смесь воды со льдом и осадок отфильтровывали и промывали водой. В результате в виде белого твердого вещества получали 4,1 г продукта.
1Н-ЯМР [в (СО3)28О, δ, част./млн]: 9,1 (δ, 1Н), 8,7 (δ, 1Н), 8,1 (ά, 1Н), 7,8 (ά, 1Н). (Замечание: обменом между протонами ОН и протонами воды обусловлен широкий синглет при 3,3 част./млн.)
Стадия 2. N'-{[2-Xлор-5-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]-4-фторбензоил]}-N-изопропил-Nметилсульфамид.
1,0 г (2,8 ммоль) свободной кислоты со стадии 1 растворяли в 10 мл тетрагидрофурана, добавляли 0,57 г (3,5 ммоль) карбонилдиимидазола и смесь выдерживали при 60°С в течение 1 ч и охлаждали до комнатной температуры. Далее добавляли смесь 0,55 г (3,6 ммоль) сульфамида и 0,54 г (3,5 ммоль) 1,8диазабицикло[5,4,0]ундецен-7-ена в 10 мл тетрагидрофурана и перемешивание продолжали при комнатной температуре в течение ночи. Удаляли растворитель и сырой продукт подвергали хроматографии в колонке с помощью метил-трет-бутилового эфира и этилацетата. Содержавшую продукт фракцию растворяли в метил-трет-бутиловом эфире, промывали три раза НС1 10%-ной концентрации и дважды водой и сушили над №28О4. Удалением растворителя в виде масла получали 0,48 г указанного в заглавии соединения.
-34005677 'θ-ЯМР [в (0 + % λ δ, част./млн]: 9,1 (δ, 1Н), 8,7 (δ, 1Н), 7,8-7,7 (т, 2Н), 4,1 (т, 1Н), 2,7 (δ, 3Н), 1,1 (т, 6Н). (Замечание: обменом между протонами Ν-Н и протонами воды обусловлен широкий синглет при 3,3 част./млн.)
Пример 146. Получение 8-(5'-№изопропил-№метилсульфамоилкарбоксамидо-4'-хлор-2'-фторфенил)-4-оксо-7,9-диоксо-1,2,8-триаза[4,3,0]нонана.
5,4 г (45,5 ммоль) тионилхлорида вводили в смесь 12,0 г (36,4 ммоль) кислоты III, у которой X1 обозначает Г, X2 обозначает С1, 9 обозначает ^40, А20 и А21 каждый обозначает О, К46+К47 обозначают -(СН2)3-О-, и 2 капель пиридина в 200 мл 1,2-дихлорэтана. После 4 ч выдержки при 83°С под пониженным давлением удаляли летучие вещества и 12,6 г сырого хлорангидрида кислоты использовали без дополнительной очистки.
0,44 г (2,87 ммоль) №изопропил-№метиламиносульфамида в 50 мл тетрагидрофурана вводили в суспензию 0,07 г ΝαΙΙ (97%-ной степени чистоты) в 50 мл тетрагидрофурана. После 30 мин выдержки при комнатной температуре добавляли 1,0 г (2,87 ммоль) сырого хлорангидрида кислоты и реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре и дополнительно в течение 2 ч при 50°С. Под пониженным давлением удаляли растворитель, добавляли 1н. НС1 и метиленхлорида и отделяли органический слой. Хроматографией на силикагеле получали 0,35 г указанного в заглавии соединения; 1пл: 115-120°С.
Примеры на гербицидное действие
Пример 147. Оценка послевсходового гербицидного действия испытываемых соединений.
Гербицидное действие соединений по настоящему изобретению оценивали проведением следующих испытаний.
В 50 ящиках для выгонки рассады в течение примерно 2 недель выращивали рассаду. Испытываемые соединения диспергировали в смесях ацетон/вода в соотношении 80/20, содержавших 1,0% продукта 8ϋΝ-ΓΤ® II (метилированное растительное масло) в количествах, достаточных для того, чтобы при обработке растений через распыляющий наконечник, работавший под давлением 40 фунтов/кв.дюйм, в течение заданного периода времени обеспечить норму расхода, эквивалентную от примерно 0,016 до 0,032 кг/га действующего вещества. После опрыскивания растения помещали на стеллажи в оранжерее и за ними ухаживали в соответствии с обычной для оранжерей методикой. По прошествии от двух до трех недель после обработки рассаду проверяли и выставляли оценки в соответствии с оценочной шкалой (от 0 до 9), приведенной ниже. Когда для оцениваемого соединения проводили больше одного испытания, данные усредняли. Полученные результаты представлены в приведенной ниже табл. 1. Когда для оцениваемого соединения проводили больше одного испытания, данные усредняли.
ШКАЛА ОЦЕНКИ ГЕРБИЦИДОВ
Оценка Гибель растений в % в сравнении с достигнутой в контрольном эксперименте, без обработки
9 100
8 91-99
7 80-90
6 65-79
5 45-64
4 30-44
3 16-29
2 6-15
1 1-5
0 0
Оценочная шкала основана на данных визуального изучения растительного покрова, мощности растений, недоразвитости, размеров, пятнистости листьев и общего внешнего вида растений в сравнении с контрольными.
Виды использованных для такой оценки растений представлены в виде аббревиатур по начальным буквам их названий, русских и латинских названий.
НАЗВАНИЯ ВИДОВ ИСПОЛЬЗОВАННЫХ РАСТЕНИЙ
Аббревиатура по первым буквам названий Русское название Латинское название
Авитн Торица полевая АЬиШоп ФеорЬгазй, Месйс.
-35005677
АМВЕЬ Амброзия обыкновенная АтЬго81а аНетпзйоНа, Ь.
СНЕАЬ Марь белая Сйепоросйит а1Ъит, Ь. Соттоп
ΙΡΟΗΕ Ипомея, 1уу1еа£ 1ротоеа йейегасеа, (Ь)Ласд.
ΧΑΝ8Τ Дурнишник Хапймшп 81гитапат
АЬОМУ Лисохвост А1оресигиз туозиго1бе8
ϋΙΟδΑ Ползучий сорняк (волосистый) Ь Оцр1апа зап^итаНз, (Ь)8сор.
ЕСНСО Ежовник ЕсЫпосЫоа сгиз^аШ, (Ь.)Веаи
8ЕТУ1 Щетинник зеленый 8е1апа νίπάΐδ. (Ь.)Веаи
СЬХМА Соя культурная СИусте тах. (Ь.) Мегг.
ΤΚΖΑΑΥ Озимая пшеница ТпНит АезЦуит, Ь. (Ш1Шег)
ΖΕΑΜΧ Кукуруза 7,еа тауз Ь.
Таблица А
Оценка послевсходовой гербицидной активности
Пример № Норма расхода [кг/га] Авитн АМВЕЬ СНЕАЬ ΙΡΟΗΕ ΧΑΝ8Τ
53 0,032 9,0 9,0 8,4 9,0 9,0
0,016 9,0 8,9 8,1 8,8 9,0
54 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
55 0,032 9,0 9,0 7,0 9,0 8,0
0,016 9,0 8,0 7,0 8,0 9,0
56 0,032 9,0 9,0 7,0 9,0 9,0
0,016 9,0 8,0 7,0 9,0 9,0
57 0,032 5,0 2,0 2,0 4,0 3,0
0,016 2,0 1,0 1,о 6,0 2,0
58 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
59 0,032 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
0,016 9,0 7,0 7,0 9,0 9,0
60 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
61 0,032 9,0 9,0 ... 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 9,0 8,0 9,0
62 0,032 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 7,0 9,0 9,0
63 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 Αθ 9,0 АО .
64 0,032 Αθ 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
65 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
66 0,032 9,0 9,0 9,0 АО . 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
67 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
68 0,032 9,0 9,0 8,0 9,0 АР
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
69 0,032 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0
70 0,032 9,0 7,0 7,0 9,0
0,016 9,0 5,0 6,0 9,0
71 0,032 9,0 9,0 5,0 9,0
0,016 9,0 6,0 5,0 8,0
72 0,032 9,0 9,0 8,0 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0
73 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 8,0 9,0
76 0,032 9,0 8,0 6,0 9,0 9,0
0,016 АР 8,0 6,0 9,0 9,0
77 0,032 9,0 8,0 7,0 9,0 9,0
0,016 9,0 8,0 6,0 9,0 9,0
78 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 9,0 7,0 9,0 9,0
80 0,032 АР 8,0 4,0 9,0 9,0
0,016 7,0 7,0 з,о 9,0 8,0
82 0,032 9,0 9,0 9А. АО 9,0
0,016 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
83 0,032 9,0 8,0 5,0 9,0 9,0
0,016 9,0 6,0 5,0 8,0 9,0
84 0,032 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0
0,016 9,0 8,0 7,0 9,0 9,0
АЬМОУ ϋΙ68Α ЕСНС6 КЕТУ1 ОЬХМА ΤΚΖΑΧν ΖΕΑΜΧ
Αθ 6,6 8,8 7,5 8,4 6,2 Αθ
2,3 5,3 8,1 6,4 8,1 5,6 7,2
2,0 6,0 8,0 7,0 8,5 6,0 7,5
2,0 5,0 6,0 7,0 8,0 5,5 6,5
2,0 6,0 ?ιΡ 8,0 8,0 6,0 8,0
2,0 5,0 7,0 7,0 8,0 6,0 8,0
2,0 5,0 7,0 7,0 8,5 5,0 8,0
2,Р 3,0 7,0 6,0 8,5 4,0 7,5
1,о 2,0 2,0 з,о 6,5 2,5 5,0
0,0 1,0 ι,ο Ι,ο 6,0 2,0 2,0
3,0 6,0 7,0 8,0 8,5 5,0 8,0
3,0 5,0 6,0 8,0 8,5 4,5 8,0
4,0 5,0 7,0 8,0 8,5 4,5 8,0
з,о 4,0 6,0 7,0 8,0 4,0 8,0
3,0 7,0 7,0 9,0 8,5 6,0 8,0
3,0 6,0 8,0 8,0 8,5 6,0 8,0
. 1,0 6,0 8,0 9,0 8,5 6,5 7,5
.1,0 7,0 7,0 7,0 8,5 6,0 7,5
.Αθ 5,0 7,0 6,0 8,0 6,5 6,5
2,0 5,0 6,0 6,0 8,0 5,5 6,5
2,0 4,0 6,0 9,0 8,0 7,0 8,0
Αθ. 4^0. . 4,0 7,0 8,0 6,0 7,0
5,0 5,0 9,0 9,0 8,0 7,0 8,0
3,0 5,0 9Д ..... 8,0 7,5 6,0 7,5
3,0 8,0 9,0 8,0 8,5 6,5 8,0
2,0 6,0 8,0 8,0 8,0 5,5 7,5
2,0 6,0 8,0 Αθ 9,0 6,5 7,5
1,0 5,0 8,0 8,0 8,0 5,0 7,0
3,0 6,0 8,0 8,0 8,5 7,0 7,5
2,0 6,0 8,0 8,0 8,0 6,5 7,5
1,0 Αθ 8,0 Αθ 8,5 5,5 7,5
1,0 6,0 8,0 7,0 8,5 5,0 7,0
2,0 6,0 7,0 6,0 8,0 6,5 7,5
1,0 4,0 5,0 5,0 8,0 5,0 7,0
1,0 3,0 8,0 5,0 7,5 5,0 7,0
1,0 2,0 4,0 4,0 6,5 4,5 7,0
1,0 з,о з,о 5.0 8,0 4,5 6,5
1,0 2,0 2,0 4,0 8,0 4,5 6,5
2,0 4,0 8,0 6,0 8,5 6,5 7,0
1,0 4,0 6,0 5,0 8,5 5,5 7,0
3,0 6,0 7,0 5,0 8,5 6,5 7,5
2,0 4,0 4,0 4,0 8,5 5,5 7,0
1,0 4,0 6,0 6,0 7,5 6,0 6,5
1,0 3,0 5,0 5,0 . 7,5 5,0 5,5
1,о 4,0 6,0 6,0 7,5 5,0 6,5
1,0 4,0 4,0 5,0 7,5 4,5 6,0
2,0 6,0 9,0 9,0 8,0 6,5 7,0
2,0 5,0 8,0 8,0 7,0 5,5 6,5
1,0 Αθ 6,0 6,0 8,0 4,0 4,0
0,0 3,0 4,0 5,0 8,0 з,о 1,5
АР 3,0 8,0 7,0 8,5 6,0 6,5
1,0 3,о 7,0 6,0 8,0 5,5 6,5
1,0 4,0 8,0 8,0 7,5 5,5 6,0
0,0 3,0 8,0 7,0 7,0 4,5 5,5
2,0 6,0 9,0 8,0 8,5 5,5 8,0
1,0 5,0 8,0 7,0 7,0 5,0 7,0
-36005677
Пример 148. Оценка предвсходового гербицидного действия испытываемых соединений.
Гербицидное действие соединений по настоящему изобретению оценивали проведением следующих испытаний, в которых семена множества однодольных и двудольных растений раздельно смешивали с горшечной почвой и высевали в верхнюю часть грунта на приблизительно однодюймовую глубину отдельных чашек емкостью в 1 пинту. После посева чашки опрыскивали выбранным водным ацетоновым раствором, содержавшим испытываемое соединение в достаточном количестве для того, чтобы обеспечить норму расхода испытываемого соединения, эквивалентную от примерно 0,125 до 0,250 кг/га на чашку. Далее обработанные чашки помещали на стеллажи в оранжерее, поливали и осуществляли уход в соответствии с обычной для оранжерей методикой. По прошествии от 2 до 4 недель после обработки испытания завершали, каждую чашку проверяли и выставляли оценки в соответствии с оценочной системой, приведенной в примере 147. Когда для оцениваемого соединения проводили больше одного испытания, данные усредняли. Полученные результаты представлены в табл. Б.
Таблица Б
Оценка предвсходовой гербицидной активности
Пример № Норма расхода [кг/га! лвитн АМВЕЬ СНЕДЬ ΙΡΟΗΕ ΧΑΝ8Τ АЬМОУ ШО8А ЕСНСО 5ЕТУ1 СгЬХМА ΤΚΖΑ\ν ΖΕΑΜΧ
53 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 2,7 8,8 8,4 7,3 8,8 2,0 4,3
0,125 9,0 8,9 9,0 9,0 9,0 1,3 8,1 7,5 5,7 8,1 1,3 2,3
54 0,25 9,0 8,0 9,0 1,0 3,0 0,0 6,0 3,о 3,0 0,0 ДР 0,0
0,125 9,0 7,0 9,0 0,0 1,0 0,0 4,0 3,0 2,0 0,0 0,0 0,0
55 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 7,0 0,0 8,0 9,0 8,0 8,0 2,0 1,0
0,125 9,0 8,0 8,0 8,0 6,0 0,0 8,0 5,0 6,0 8,0 1,0 ДР
56 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 7,0 7,0 8,0 9,0 0,0 2,0
0,125 9,0 9,0 9,0 8,0 8,0 0,0 7,0 3,0 4,0 2,0 0,0 0,0
57 0,25 2,0 2,0 8,0 3,0 0,0 0,0 3,0 2,0 1,0 1,0 0,0 0,0
0,125 2,0 2,0 6,0 0,0 0,0 0,0 1,0 1,0 0,0 0,0 0,0 0,0
58 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 0,0 3,0 6,0 6,0 9,0 3,0 1,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 5,0 0,0 0,0 4,0 2,0 9,0 0,0 0,0
59 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 4,0 7,0 3,0 9,0 8,0 0,0 2,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 0,0 3,0 0,0 4,0 2,0 0,0 0,0
60 0,25 9,0 9,0 9,0 6,0 4,0 0,0 6,0 4,0 9,0 6,0 0,0 0,0
0,125 9,0 9,0 9,0 7,0 0,0 0,0 6,0 0,0 5,0 0,0 0,0 0,0
61 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 9,0 7,0 6,0 9,0 3,0 2,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 6,0 4,0 3,0 9,0 2,0 2,0
62 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 7,0 6,0 7,0 9,0 5,0 1,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 5,0 3,0 3,0 5,0 3,0 1,0
63 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 8,0 9,0 8,0 5,0 0,0 0,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 3,0 4,0 4,0 1,о 0,0 0,0
64 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 4,0 9,0 7,0 9,0 3,0 2,0
0,125 9,0 ?,0. . 9,0 9,0 0,0 8,0 3,0 8,0 0,0 0,0
65 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 9,0 9,0 6,0 1,0 1,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 7,0 8,0 3,0 1,0 0,0
66 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 2,0 - 8,0 8,0 6,0 1,0 2,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 4,0 4,0 4,0 0,0 1,0 1,0
67 0,25 9,0 7,0 9,0 9,0 0,0 8,0 9,0 8,0 1,0 1,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 7,0 8,0 8,0 0,0 0,0
68 0,25 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0 0,0 4,0 4,0 8,0 8,0 0,0 2,0
0,125 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0 0,0 3,0 3,0 4,0 7,0 0,0 1,0
69 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 4,0 0,0 3,0 3,0 1,0 3,0 0,0 3,0
0,125 9,0 8,0 9,0 9,0 3,0 0,0 3,0 2,0 0,0 о,о 0,0 2,0
70 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 5,0 7,0 5,0 з.о 1,0 0,0
0,125 9,0 9,0 8,0 9,0 8,0 0,0 ДР 2,0 3,0 др 0,0 0,0
71 0,25 9,0 8,0 7,0 9,0 7,0 о.о 3,0 3,0 2,0 2,0 0,0 ДР
0,125 9,0 8,0 9,0 9,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
72 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 2,0 7,0 6,0 8,0 9,0 1,0 0,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 7,0 1,0 2,0 7,0 4,0 8,0 0,0 0,0
73 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 3,о 3,0 5,0 о,о 0,0 0,0
0,125 9,0 АР 9,0 АР 3,0 0,0 3,0 0,0 2,0 0,0 0,0 0,0
76 0,25 9,0 9,0 АР 9,0 5,0 2,0 3,0 2,0 2,0 3,0 1,0 1,0
0,125 9,0 8,0 8,0 5,0 з,о 0,0 2,0 1,0 1,0 1,0 0,0 0,0
77 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 8,0 0,0 4,0 3,0 2,0 - 0,0 1,0
0,125 9,0 9,0 9,0 7,0 3,0 0,0 2,0 2,0 2,0 1,о 0,0 0,0
78 0,25 АР АР 9,0 9,0 9,0 2,0 8,0 7,0 7,0 5,0 1,0 1,0
0,125 АР 9,0 9,0 9,0 9,0 1,0 4,0 4,0 5,0 3,0 1,0 0,0
80 0,25 5,0 3,0 8,0 0,0 1,о 0,0 1,0 3,0 0,0 0,0 0,0 0,0
0,125 1,0 1,0 5,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
82 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 4,0 4,0 7,0 9,0 1,0 2,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 4.0 3,0 3,0 9,0 0,0 0,0
83 0,25 9,0 8,0 9,0 8,0 5,0 0,0 9,0 5,0 6,0 4,0 0,0 2,0
0,125 8,0 8,0 9,0 7,0 4,0 0,0 1,0 4,0 3,0 1,0 0,0 0,0
84 0,25 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 1,6 8,0 6,0 7,0 7,0 2,0 1,0
0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 0,0 7,0 5,0 7,0 ДР 0,0 0,0
Пример 149.
Гербицидное действие урацилзамещенных фенилсульфамоилкарбоксамидов №№ 1).86, Щ86 и к.86 были продемонстрированы проведением в оранжерее следующих экспериментов.
-37005677
Вегетационными сосудами служили пластиковые цветочные горшки с супесью с содержанием в качестве субстрата приблизительно 3,0% гумуса. Семена опытных растений высевали раздельно по видам.
Для послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от характера роста выращивали сначала до достижения ими высоты 3-15 см и лишь после этого обрабатывали действующими веществами, которые были суспендированы или эмульгированы в воде. С этой целью либо опытные растения непосредственно высевали и выращивали в тех же сосудах, либо их выращивали сначала отдельно как рассаду, а за несколько дней до обработки пересаживали в сосуды для экспериментов. Нормы расхода действующего вещества для послевсходовой обработки составляли 15,6 или 7,8 г/га.
В зависимости от видов растения выдерживали при температурах соответственно от 10 до 25°С или от 20 до 35°С. Испытательный период продолжался в течение от 2 до 4 недель. В течение этого периода за растениями ухаживали и определяли при этом их реакцию на каждую из проводимых обработок.
Оценку производили с использованием шкалы с градацией от 0 до 100. При этом показатель 100 означал отсутствие всходов растений или полную гибель по крайней мере их надземных частей, а показатель 0 означал отсутствие повреждений или нормальный процесс роста. Для экспериментов в оранжерее применяли растения, относящиеся к следующим видам:
Латинское название Русское название
АшагапШиз гекгойехиз (АМАК.Е) Амарант метельчатый
РЬагЬШз ригригеа (РНВР1Г) соттоп или 1а11 тогпт§В1огу
Ро1уйопиш регзхсапа (РОБРЕ) Горец почечуйный
При норме расхода действующего вещества 15,6 или 7,8 г/га соединения №№ £).86, 1р.86 и 1у.86 проявляли очень высокое гербицидное действие против указанных выше нежелательных растений. Десикантное/дефолиантное действие соединения I
Пример 150. Испытания в теплице.
В качестве опытных растений служили молодые, 4-листные (без семядолей) растения хлопчатника, которые выращивали в условиях теплицы (относительная влажность воздуха от 50 до 70%; дневная/ночная температура 27/20°С).
Листья этих молодых растений хлопчатника обрабатывали до тех пор, пока с них не начинало капать, водными композициями действующих веществ (с добавками 0,15 мас.% алкоксилата жирного спирта Р1ига1ас® БЕ 700 (низкопенное неионогенное поверхностно-активное вещество фирмы ВА8Е АО) в пересчете на смесь для опрыскивания). Норма расхода воды была эквивалентной 1000 л/га (приведенное количество). По истечении 13 дней определяли в % число опавших листьев и степень дефолиации.
На необработанных, контрольных растениях опадания листьев не происходило.
Пример 151. Полевые испытания.
На нескольких различных участках с использованием соединения 1а.86 в полевых условиях оценивали его предуборочное десикантное действие.
Каждую экспериментальную обработку полной схемы экспериментов трижды повторяли на рандомизированно расположенных делянках. С применением хороших агрономических приемов на каждом участке выращивали картофель. Обработки проводили за несколько недель до запланированной уборки урожая картофеля.
На основе испытываемого соединения готовили эмульгируемую концентрированную (ЭК) композицию со 120 г действующего вещества/л. Эту композицию разбавляли водой, добавляли добавки, содействующие распылению, и этот раствор для обработки наносили на листву растений картофеля с общей объемной нормой расхода от 187 до 600 л/га. Во всех случаях, если не указано иное, растворы для обработки в качестве добавки включали также 15 объем/объем метилированного растительного масла (продукт Наз1еп ичи81.Ж-ГГ II). В случае дробных обработок вторую обработку проводили по прошествии примерно 1 недели после начальной обработки.
По прошествии разных интервалов после обработки по шкале десикации в % раздельно визуально оценивали десикацию стеблей и листьев. В каждом случае испытываемое соединение сопоставляли с соответствующими техническими стандартами при обычной норме расхода на участке для каждого стандарта.
Результаты показывали, что вышеупомянутое соединение очень эффективно в отношении десикации листьев и стеблей картофеля.

Claims (8)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды формулы I
    -38005677 в которой А обозначает атом кислорода;
    X1 обозначает атом водорода или галогена;
    X2 обозначает атом галогена;
    X3 обозначает атом водорода;
    К1 и К2, каждый независимо друг от друга, обозначает атом водорода или С1-С10алкил, который может быть замещен одним заместителем, выбранным из цианогруппы, С1-С6алкоксикарбонила, 1,3диоксоланила, фенила, тиенила или фурила; С2-С10алкенил; С3-С10алкинил; С3-С7циклоалкил; фенил, который может быть замещен одним или двумя заместителями, выбранными из галогена, С1-С6алкокси, С1С6алкоксикарбонил, фенокси, фенил, нитро, С1-С6алкил-С1-С6галоалкил, С1-С6алкиламино или ди-С1С6алкиламино; бензил, который может быть замещен галогеном или С1-С6алкокси; пиридил; нафтил; или
    К1 и К2 вместе образуют группу -СН2-СН=СН-СН2-, -(СН2)4- или 00
    О имеет значение, выбранное из р1, О'3. О/ О10. О21. О22. О32. О38 или О'10 в которых А1 А2, А3, А4, А8, А9, А10, А11, А13, А16 каждый обозначает атом кислорода; А12 обозначает серу,
    А17 обозначает кислород или серу;
    К3, К4 вместе образуют группу -СН2-СНР-СН2- или -СН2-О-СН2СН2-;
    К7 обозначает С1-С6алкил или С1-С6галоалкил;
    К8 обозначает С1-С6алкил или
    К7 и К8 вместе образуют группу -(СН2)4-; К9 и К10 вместе образуют группу -(СН2)4-; К14 обозначает галоген;
    К15 и К16 вместе образуют группу -(СН2)4-;
    К29 обозначает водород, С1-С6алкил или амино;
    К30 обозначает С1-С6галоалкил;
    К31 обозначает водород;
    К32 обозначает С1-С6алкил;
    К33 обозначает С1-С6алкил;
    К34 обозначает водород;
    -39005677
    В35 обозначает С1-С6галоалкил;
    В36 обозначает водород или С1-С6алкил;
    В37 обозначает водород или С1-С6алкил;
    В38 обозначает С1-С6галоалкил или С1-С6галоалкокси;
    В39 обозначает С1-С6алкил;
    В40 обозначает галоген;
    В41 обозначает водород;
    В42 обозначает С1-С6галоалкил;
    В43 обозначает водород;
    В46 и В47 вместе образуют группу -(СН2)-О-(СН2), -(СН2)4- или -(СН2)2-О-(СН2)- и агротехнически приемлемые соли соединений I.
  2. 2. Соединение по п.1, где значения О выбирают из р/ О2/ р22, р2/ О32, О38 или Р''10.
  3. 3. 2-Хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№(диметилсульфамоил)-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3 -метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил] -№[(этил) пропилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№(вторбутилсульфамоил)-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№(третбутилсульфамоил)-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(этил) метилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(метил) пропилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(диэтил) сульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-амино-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(метил) изопропилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(вторбутил)метилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(метил) фенилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(метил) изопропилсульфамоил]-4-фторбензамид,
    2-хлор-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторметил)-1(2Н)-пиримидинил]-№[(н-бутил) метилсульфамоил]-4-фторбензамид, №-{{2-хлор-4-фтор-5-[4-(дифторметил)-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил] бензоил}}-№изопропил-№метилсульфамид, №-[2-хлор-4-фтор-5-(5,6,7,8-тетрагидро-3-оксо-1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридин-2(3Н)-ил)бензоил]-№ изопропил-№метилсульфамид, №-[2-хлор-5-(3,5-диметил-2,6-диоксо-4-тиоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)-4-фторбензоил]-№изопропилΝ-метилсульфамид, №-[2-хлор-4-фтор-5-(5-трифторметилпиридазон-3-он-2-ил)бензоил]-№изопропил-№метилсульфенамид,
  4. 4-хлор-3-[4-хлор-2-фтор-5-Щ-метил-№изопропил)сульфамоилкарбоксамидофенил]-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол, №-{{2-хлор-5-[3-хлор-5-(трифторметил)-2-пиридинил]-4-фторбензоил}}-№изопропил-№метилсульфамид и
    8-(5'-№изопропил-№метилсульфамоилкарбоксамидо-4'-хлор-2’-фторфенил)-4-оксо-7,9-диоксо1,2,8-триаза(4,3,0)нонан.
    4. Гербицидная композиция, включающая гербицидно эффективное количество по меньшей мере одного соединения формулы I или агротехнически приемлемой соли соединения I по п.1 и по меньшей мере один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также, если необходимо, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
  5. 5. Композиция для десикации и/или дефолиации растений, включающая такое количество по меньшей мере одного соединения формулы I или агротехнически приемлемой соли соединения I по п.1, которое действует как десикант и/или дефолиант, и по меньшей мере один инертный жидкий и/или твердый носитель, а также, если необходимо, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.
  6. 6. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает воздействие гербицидно эффективным количеством по меньшей мере одного соединения формулы I или агротехнически приемлемой соли соединения I по п.1 на растения, окружающую их среду или семена.
    -40005677
  7. 7. Способ десикации/дефолиации растений, который включает воздействие таким количеством по меньшей мере одного соединения формулы Ι или агротехнически приемлемой соли соединения Ι по п.1 на растения, которое эффективно в качестве дефолианта и/или десиканта.
  8. 8. Способ по п.7, в котором обрабатывают хлопчатник.
EA200200224A 2000-05-04 2001-04-30 Гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды EA005677B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20182400P 2000-05-04 2000-05-04
PCT/EP2001/004850 WO2001083459A2 (en) 2000-05-04 2001-04-30 Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200200224A1 EA200200224A1 (ru) 2003-02-27
EA005677B1 true EA005677B1 (ru) 2005-04-28

Family

ID=22747453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200200224A EA005677B1 (ru) 2000-05-04 2001-04-30 Гетероциклилзамещенные фенилсульфамоилкарбоксамиды

Country Status (28)

Country Link
US (3) US6534492B2 (ru)
EP (1) EP1226127B1 (ru)
CN (1) CN1171875C (ru)
AR (1) AR029919A1 (ru)
AT (1) ATE435213T1 (ru)
AU (1) AU780654B2 (ru)
BG (1) BG65454B1 (ru)
CA (1) CA2383858C (ru)
CY (1) CY1109336T1 (ru)
CZ (1) CZ304308B6 (ru)
DE (1) DE60139107D1 (ru)
DK (1) DK1226127T3 (ru)
EA (1) EA005677B1 (ru)
ES (1) ES2331054T3 (ru)
GE (1) GEP20063931B (ru)
HR (1) HRP20020200B1 (ru)
HU (1) HU229494B1 (ru)
IL (2) IL148464A0 (ru)
NZ (1) NZ517562A (ru)
PE (1) PE20020061A1 (ru)
PL (1) PL215418B1 (ru)
PT (1) PT1226127E (ru)
SI (1) SI1226127T1 (ru)
SK (1) SK287920B6 (ru)
TW (1) TWI287539B (ru)
UA (1) UA73303C2 (ru)
WO (1) WO2001083459A2 (ru)
ZA (1) ZA200201776B (ru)

Families Citing this family (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19520613A1 (de) 1995-06-06 1996-12-12 Bayer Ag Phenylpyridazinone
NZ517562A (en) * 2000-05-04 2004-09-24 Basf Ag Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
HRP20040337B1 (en) 2001-09-14 2007-09-30 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal mixtures based on 3-phenyluracils
WO2003029226A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-10 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclyl substituted phenoxyalkyl-, phenylthioalkyl-, phenylaminoalkyl- and phenylalkyl-sulfamoylcarboxamides
DE10163079A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Basf Ag Verfahren zur Verbesserung des Pflanzenwachstums durch Applikation einer Mischung aus Schwefel und Komplexbildner
AR039156A1 (es) 2002-03-28 2005-02-09 Novartis Ag Amidas del acido piperidinilamino sulfamico o piperazinil sulfamico y su uso para la manufactura de un medicamento en enfermedades mediadas por la accion de la sulfatasa esteroide
JP4384028B2 (ja) 2002-05-16 2009-12-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア スルファミン酸ハロゲン化物の製造方法
ATE327980T1 (de) * 2002-07-23 2006-06-15 Basf Ag 3-heterocyclyl-substituierte benzoesäurederivate
US7820846B2 (en) * 2002-10-30 2010-10-26 Basf Aktiengesellschaft Bifunctional phenyliso(thio)cyanates, processes and intermediates products for their preparation
US7071223B1 (en) * 2002-12-31 2006-07-04 Pfizer, Inc. Benzamide inhibitors of the P2X7 receptor
ATE407559T1 (de) * 2003-03-13 2008-09-15 Basf Se Herbizide mischungen auf 3-phenyluracil-grundlage
ES2219177B1 (es) * 2003-05-05 2006-02-16 Almirall Prodesfarma, S.A. Derivados de n-(2-feniletil) sulfamida como antagonistas de la integrina alfa4.
JP4528306B2 (ja) * 2003-12-03 2010-08-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ３−フェニル（チオ）ウラシル類および３−フェニルジチオウラシル類を調製する方法
BRPI0512915A (pt) * 2004-06-29 2008-04-15 Warner Lambert Co terapias de combinação utilizando inibidores benzamida do receptor p2x7
CN1980902A (zh) * 2004-06-29 2007-06-13 辉瑞产品有限公司 通过对羟基保护前体去保护而制备5－4－(2－羟基－丙基)－3，5－二氧代－4，5－二氢－3h－[1，2，4]三嗪－2－基－苯甲酰胺衍生物的方法
CA2572118A1 (en) * 2004-06-29 2006-01-12 Pfizer Products Inc. Method for preparing 5-`4-(2-hydroxy-ethyl)-3,5-dioxo-4,5-dihydro-3h-`1,2,4!-triazin-2-yl!benzamide derivatives with p2x7 inhibiting activity by reaction of the derivative unsubstituted in 4-position of the triazine with an oxiran in the presence of a lewis acid
NZ552967A (en) * 2004-07-09 2010-04-30 Basf Ag A method for controlling naturally seeded coniferous plants near planted coniferous plants using a phenyluracil derivative
CA2574406C (en) * 2004-07-22 2013-02-19 Basf Aktiengesellschaft Method for the production of 3-phenyl(thio)uracils and dithiouracils
EP1805142A4 (en) * 2004-09-23 2009-06-10 Reddy Us Therapeutics Inc PYRIDINE-BASED COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND COMPOSITIONS CONTAINING SAME
ITMI20050275A1 (it) * 2005-02-22 2006-08-23 Miteni Spa Procedimento per la preparazione di derivati dell'acido benzoico attraverso un nuovo intermedio di sintesi
MY144905A (en) 2005-03-17 2011-11-30 Basf Ag Herbicidal compositions based on 3-phenyluracils and 3-sulfonylisoxazolines
ATE408604T1 (de) * 2005-05-24 2008-10-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von 1-alkyl-3- phenyluracilen
PE20070534A1 (es) * 2005-08-01 2007-06-11 Basf Ag Derivados de 3-feniluracilo para controlar malezas o cultivos resistentes a glifosato o su habitat
AR055593A1 (es) * 2005-08-01 2007-08-29 Basf Ag Un metodo para controlar malezas
PE20070535A1 (es) * 2005-08-01 2007-06-18 Basf Ag Derivados de 3-feniluracilo para desecar y/o desfoliar cultivos resistentes a glifosato
US7842856B2 (en) 2005-08-25 2010-11-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Herbicide resistance gene, compositions and methods
US7671254B2 (en) 2005-08-25 2010-03-02 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Herbicide resistance gene, compositions and methods
UA90757C2 (ru) 2005-10-12 2010-05-25 Басф Се Гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью и способ защиты посевов от фитотоксичного действия 3-фенилурацилов
BRPI0619760A2 (pt) 2005-12-01 2012-02-22 Basf Se processo para preparar compostos
NZ575890A (en) 2006-10-13 2011-07-29 Basf Se Anhydrous crystalline phenyluracil
WO2008043836A1 (de) * 2006-10-13 2008-04-17 Basf Se Hydrate des 2-chlor-5-[3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-1-(2h)-pyrimidinyl]-4-fluor-n-[[methyl-(1-methylethyl)amino]sulfonyl]benzamids
DE102006059941A1 (de) 2006-12-19 2008-06-26 Bayer Cropscience Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CN101784532B (zh) 2007-06-29 2014-10-22 韩国化学研究院 Hiv逆转录酶抑制剂
US8354421B2 (en) 2007-06-29 2013-01-15 Korea Research Insitute Of Chemical Technology HIV reverse transcriptase inhibitors
BRPI0818408B1 (pt) * 2007-10-12 2024-01-09 Basf Se Processos para preparar diamidas sulfúricas e ingredientes herbicidas ativos
US8119800B2 (en) 2007-12-21 2012-02-21 Korea Research Institute Of Chemical Technology Processes for preparing HIV reverse transcriptase inhibitors
EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
EP2138042A1 (en) 2008-06-26 2009-12-30 Basf Se A method for enhancing the rainfastness of glyphosate
EP2147600A1 (en) 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
EP2315760B1 (de) 2008-07-29 2013-03-06 Basf Se Piperazinverbindungen mit herbizider wirkung
BRPI0919576A2 (pt) 2008-10-02 2015-08-18 Basf Se Composto de piperazina, e, método para controlar vegetação indesejada
WO2010046420A2 (en) * 2008-10-22 2010-04-29 Basf Se Use of protoporphyrinogen oxidase inhibitors on cultivated plants
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
EP2255637A1 (en) 2009-05-02 2010-12-01 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn or turf
EP2253617A1 (de) 2009-05-20 2010-11-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
JP2010284111A (ja) * 2009-06-11 2010-12-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 作物植物の栽培方法
SI2443102T1 (sl) 2009-06-19 2013-08-30 Basf Se Herbicidni benzoksazinoni
WO2011003776A2 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011003775A2 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011018486A2 (en) 2009-08-14 2011-02-17 Basf Se Herbicidally active composition comprising benzoxazinones
EP2470017B1 (en) 2009-08-27 2013-12-11 Basf Se Aqueous concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
BR112012004057A2 (pt) 2009-08-27 2019-09-24 Basf Se formulação de concentrado em suspensão aquoso da formulação de concentrado em suspensão aquoso e metodo para controlar vegetação indesejada
WO2011042378A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Substituierte cyanobutyrate mit herbizider wirkung
WO2011051212A1 (de) 2009-10-28 2011-05-05 Basf Se Verwendung heteroaromatischer verbindungen als herbizide
DE102010042867A1 (de) 2009-10-28 2011-06-01 Basf Se Verwendung heterozyklischer Verbindungen als Herbizide
DE102010042864A1 (de) 2009-10-30 2011-06-01 Basf Se Substituierte Thioamide mit herbizider Wirkung
US8445407B2 (en) 2009-11-02 2013-05-21 Basf Se Herbicidal tetrahydrophthalimides
US8329619B2 (en) 2009-11-03 2012-12-11 Basf Se Substituted quinolinones having herbicidal action
WO2011057989A1 (en) 2009-11-11 2011-05-19 Basf Se Heterocyclic compounds having herbicidal action
WO2011057935A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Basf Se 3-(3,4-dihydro-2h-benzo [1,4]oxazin-6-yl)-1h-pyrimidin-2,4-dione compounds as herbicides
WO2011058036A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Basf Se Tricyclic compounds having herbicidal action
WO2011067184A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Basf Se 3- (4, 5 -dihydroisoxazol- 5 -yl) benzoylpyrazolverbindungen und ihre mischungen mit safenern
US8703650B2 (en) 2009-12-09 2014-04-22 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil
EP2509422A1 (en) 2009-12-09 2012-10-17 Basf Se Liquid suspension concentrate formulations containing saflufenacil and glyphosate
WO2011073143A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Basf Se Substituted cyanobutyrates having herbicidal action
WO2011098417A1 (en) 2010-02-10 2011-08-18 Basf Se Substituted cyanobutyrates having herbicidal action
BR112012021495B1 (pt) 2010-02-26 2018-08-28 Bayer Ip Gmbh combinação herbicida contendo os hidratos de saflufenacil e glifosato ou glufosinato e seus usos
EA201201322A1 (ru) 2010-03-23 2013-05-30 Басф Се Пиридотиазины, обладающие гербицидным действием
BR112012023938A2 (pt) 2010-03-23 2015-09-15 Basf Se piridina substituída da fórmula i, composto da fórmula i, composição e método para controlar vegetação indesejada
AR081526A1 (es) 2010-03-23 2012-10-03 Basf Se Piridazinas sustituidas que tienen accion herbicida
US8809535B2 (en) 2010-03-23 2014-08-19 Basf Se Substituted pyridines having herbicidal action
EP2550279A1 (en) 2010-03-23 2013-01-30 Basf Se Pyrazinothiazines having herbicidal action
CN102858780A (zh) 2010-03-23 2013-01-02 巴斯夫欧洲公司 具有除草作用的取代哒嗪
US20130053243A1 (en) 2010-05-04 2013-02-28 Basf Se Plants having increased tolerance to herbicides
DE102011080568A1 (de) 2010-08-16 2012-02-16 Basf Se Substituierte Cyanobutyrate mit herbizider Wirkung
CN103270022B (zh) 2010-08-31 2015-08-19 巴勃罗·比咯斯拉达 神经营养蛋白受体激动剂及其作为药物的应用
CN103221409B (zh) 2010-10-01 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 除草的苯并*嗪酮类
JP6334169B2 (ja) 2010-12-16 2018-05-30 ビーエーエスエフ アグロ ベー．ブイ． 除草剤耐性の増大した植物
RU2600739C2 (ru) 2011-03-18 2016-10-27 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх N-(3-карбамоилфенил)-1н-пиразол-5-карбоксамидные производные и их применение для борьбы с животными-вредителями
JP2014533254A (ja) 2011-11-14 2014-12-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 置換型１，２，５−オキサジアゾール化合物及びその除草剤としての使用
KR20140098140A (ko) 2011-11-16 2014-08-07 바스프 에스이 치환 1,2,5-옥사디아졸 화합물 및 이들의 제초제 ｉｉ 로서의 용도
AU2012338748A1 (en) 2011-11-18 2014-06-05 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides III
WO2013127853A1 (en) * 2012-03-01 2013-09-06 Basf Se Agrochemical compositions
WO2013143927A1 (en) 2012-03-29 2013-10-03 Basf Se Co-crystals of dicamba and a co-crystal former b
EP2855447A2 (en) 2012-04-27 2015-04-08 Basf Se Substituted n-(tetrazol-5-yl)- and n-(triazol-5-yl)hetarylcarboxamide compounds and their use as herbicides
CN104507925A (zh) 2012-04-27 2015-04-08 巴斯夫欧洲公司 取代的n-(四唑-5-基)-和n-(三唑-5-基)吡啶-3-基羧酰胺化合物及其作为除草剂的用途
BR112014026823A2 (pt) 2012-04-27 2017-06-27 Basf Se compostos de n-(tetrazol-5-il) e n-(triazol-5-il)arilcarboxamida substituída e seu uso como herbicidas.
HUE040316T2 (hu) 2012-04-27 2019-02-28 Basf Se Helyettesített N-(tetrazol-5-il)- és N-(triazol-5-il)-aril-karboxamid vegyületek és ezek herbicidként történõ alkalmazása
US10041087B2 (en) 2012-06-19 2018-08-07 BASF Agro B.V. Plants having increased tolerance to herbicides
AR091489A1 (es) 2012-06-19 2015-02-11 Basf Se Plantas que tienen una mayor tolerancia a herbicidas inhibidores de la protoporfirinogeno oxidasa (ppo)
WO2014102069A1 (en) * 2012-12-31 2014-07-03 Basf Se Herbicidal composition
WO2014184014A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
WO2014184019A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)carboxamide compounds and their use as herbicides
EA032323B1 (ru) 2013-05-15 2019-05-31 Басф Се Замещенные n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)арилкарбоксамидные соединения и их применение в качестве гербицидов
WO2014184058A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Basf Se Substituted 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
CN103283778A (zh) * 2013-06-08 2013-09-11 肇庆市真格生物科技有限公司 一种包含草铵膦和苯嘧磺草胺的除草组合物
US9926284B2 (en) 2013-07-18 2018-03-27 Basf Se Substituted N-(1,2,4-triazol-3-yl)Arylcarboxamide compounds and their use as herbicides
BR112016002851B1 (pt) 2013-08-12 2022-02-22 BASF Agro B.V. Molécula de ácido nucleico, constructo de ácido nucleico, vetor, polipeptídeo ppo, método para controlar vegetação indesejada e uso do ácido nucleico
EP3033426A4 (en) 2013-08-12 2017-08-02 BASF Agro B.V. Plants having increased tolerance to herbicides
GB201316602D0 (en) * 2013-09-18 2013-10-30 Redx Pharma Ltd Agricultral chemicals
WO2015052178A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se 1,2,5-oxadiazole compounds and their use as herbicides
WO2015052173A1 (en) 2013-10-10 2015-04-16 Basf Se Tetrazole and triazole compounds and their use as herbicides
EP3055297A1 (en) 2013-10-10 2016-08-17 Basf Se Substituted n-(tetrazol-5-yl)- and n-(triazol-5-yl)arylcarboxamide compounds and their use as herbicides
EP2868196A1 (en) 2013-11-05 2015-05-06 Basf Se Herbicidal compositions
EP2868197A1 (en) 2013-11-05 2015-05-06 Basf Se Herbicidal compositions
CN103766372A (zh) * 2013-12-09 2014-05-07 广东中迅农科股份有限公司 一种含有氟唑磺隆和苯嘧磺草胺的除草组合物
WO2015091642A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 BASF Agro B.V. Dilute aqueous compositions of saflufenacil
EP2907807A1 (en) 2014-02-18 2015-08-19 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN105753853B (zh) 2014-12-16 2020-08-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途
KR20170103912A (ko) 2015-01-15 2017-09-13 바스프 에스이 사플루페나실 및 글루포시네이트를 포함하는 제초제 조합물
BR112017015652B1 (pt) 2015-01-22 2022-06-07 BASF Agro B.V. Combinação herbicida, método de controle de vegetação indesejável e método de tratamento por extermínio de vegetação
WO2016128470A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Herbicide-resistant hydroxyphenylpyruvate dioxygenases
CN110583678A (zh) * 2015-04-24 2019-12-20 江苏龙灯化学有限公司 复配除草剂组合物
CN106135216A (zh) * 2015-04-24 2016-11-23 江苏龙灯化学有限公司 除草剂组合物
EP3112016A1 (en) 2015-07-02 2017-01-04 Basf Se Microcapsules containing benzoxazinones
CN107846889B (zh) 2015-07-10 2020-12-08 巴斯夫农业公司 包含环庚草醚和派罗克杀草砜的除草组合物
DK3319434T3 (da) 2015-07-10 2019-07-29 Basf Agro Bv Herbicidsammensætning, der omfatter cinmethylin og pethoxamid
EA201890268A1 (ru) 2015-07-10 2018-07-31 Басф Агро Б.В. Гербицидная композиция, которая содержит цинметилин и диметенамид
BR112018000490A2 (pt) 2015-07-10 2018-09-11 Basf Agro Bv uso de (±)-2-exo-(2-metilbenzilóxi)-1-metil-4-isopropil-7-oxabiciclo[2.2.1]heptano, método de controle da vegetação indesejável, uso e composição herbicida
EP3319435B1 (en) 2015-07-10 2020-02-19 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and clomazone
US11219212B2 (en) 2015-07-10 2022-01-11 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and imazamox
KR20180027580A (ko) 2015-07-10 2018-03-14 바스프 아그로 비.브이. 신메틸린 및 특정한 퀴놀린카르복실산을 포함하는 제초제 조성물
US20180184658A1 (en) 2015-07-10 2018-07-05 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and saflufenacil
KR102549057B1 (ko) 2015-07-10 2023-06-29 바스프 아그로 비.브이. 신메틸린 및 아세토클로르 또는 프레틸라클로르를 포함하는 제초제 조성물
US11219215B2 (en) 2015-07-10 2022-01-11 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising cinmethylin and specific inhibitors of protoporphyrinogen oxidase
JP6862415B2 (ja) 2015-07-24 2021-04-21 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原性菌類の駆除に有用なピリジン化合物
CR20180194A (es) 2015-09-03 2018-09-03 Basf Agro Bv Composiciones de microparticulas que comprenden saflufenacil
AU2016369900B2 (en) 2015-12-17 2020-06-11 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
CN105454240A (zh) * 2015-12-28 2016-04-06 南京华洲药业有限公司 一种含苯嘧磺草胺与炔草酯的混合除草剂
WO2018019845A1 (en) 2016-07-29 2018-02-01 Basf Se Method for controlling ppo resistant weeds
GB201622345D0 (en) * 2016-12-29 2017-02-15 Redag Crop Prot Ltd Agricultural chemicals
AU2018276360A1 (en) 2017-05-30 2019-12-19 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides II
CA3063304A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
AR112112A1 (es) 2017-06-20 2019-09-18 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
AR112342A1 (es) 2017-07-21 2019-10-16 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
CA3080432A1 (en) 2017-11-29 2019-06-06 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
AR114040A1 (es) 2017-12-22 2020-07-15 Basf Se Compuestos de benzamida y su uso como herbicidas
WO2019122347A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Basf Se N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)-benzamide compounds and their use as herbicides
EP3508480A1 (en) 2018-01-08 2019-07-10 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162309A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
WO2019162308A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Basf Se Benzamide compounds and their use as herbicides
EP3587396A1 (en) 2018-06-27 2020-01-01 Basf Se A method of isolating a n-(3-nitrobenzoyl)sulfamide
CN109232442B (zh) * 2018-09-13 2021-11-02 深圳大学 芳基尿嘧啶类化合物或其农药学上可接受的盐、其制备方法、除草剂组合物
CN109053693B (zh) 2018-09-20 2021-02-05 顺毅股份有限公司 哒嗪胺类化合物的制备及其应用
IL288623B2 (en) 2019-06-07 2025-03-01 Basf Agro Bv Microparticle preparations containing cephalosporin
PY2047858A (es) 2019-08-26 2021-06-17 Adama Agan Ltd Novedosas composiciones líquidas solubles de saflufenacil, metodo de preparación y uso de estas
EP4008185A1 (en) 2020-12-03 2022-06-08 BASF Agro B.V. Herbicidal composition comprising a saflufenacil microparticles
CN112574126B (zh) * 2020-12-11 2022-03-11 南京正荣医药化学有限公司 一种苯嘧磺草胺中间体的制备方法
AR124927A1 (es) 2021-02-24 2023-05-17 Adama Agan Ltd Composiciones herbicidas que comprenden inhibidores de acetolactato sintasa a base de imidazolinona y usos de los mismos
CA3210637A1 (en) 2021-03-04 2022-09-09 Michael Grabarnick Solid forms of saflufenacil-sodium and saflufenacil-potassium, process of preparation and use thereof
WO2022201155A1 (en) 2021-03-26 2022-09-29 Adama Agan Ltd. Preparation of 2-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzoic acid
IL310178A (en) 2021-08-09 2024-03-01 Adama Agan Ltd A new process for the production of cephalopencil using new intermediates
US20240415121A1 (en) 2021-12-16 2024-12-19 BASF Agro B.V. Method for controlling undesirable vegetation in an aquatic environment
US20250313536A1 (en) 2022-05-30 2025-10-09 BASF Agro B.V. Process for recovering saflufenacil from process streams
CN115124476B (zh) * 2022-07-08 2024-09-20 南京正荣医药化学有限公司 一种除草剂中间体的制备方法
CA3261424A1 (en) 2022-07-13 2024-01-18 BASF Agro B.V. EODE HERBICIDE FORMULATION CONTAINING SEVERAL ACTIVE INGREDIENTS
WO2024042134A1 (en) 2022-08-26 2024-02-29 BASF Agro B.V. Aqueous herbicide formulations
US20260085051A1 (en) 2022-08-31 2026-03-26 Adama Agan Ltd. Preparation of 2-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzoic acid
CN120769701A (zh) 2022-12-22 2025-10-10 巴斯夫农业公司 利用ppo除草剂及组合在除草剂耐受性作物植物中控制不希望的植物的方法
WO2024200525A1 (en) 2023-03-29 2024-10-03 Basf Agro B. V. Method for controlling parasitic weeds (orobanche) in protoporphyrinogen oxidase (ppo)-inhibitor tolerant sunflower crop
WO2024201460A1 (en) 2023-03-30 2024-10-03 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of sulfamide derivatives
AU2024321555A1 (en) 2023-08-04 2026-02-12 Basf Se Herbicidal compositions comprising trifludimoxazin
WO2025120633A1 (en) 2023-12-06 2025-06-12 Adama Agan Ltd. Herbicidal mixtures comprising saflufenacil and fluroxypyr
WO2025124942A1 (en) 2023-12-12 2025-06-19 BASF Agro B.V. Process for preparing a saflufenacil intermediate
CN122459292A (zh) 2023-12-12 2026-07-24 江苏中旗科技股份有限公司 一种尿嘧啶类化合物的制备方法及应用
WO2025181801A1 (en) 2024-02-26 2025-09-04 Adama Agan Ltd. An herbicidal formulation comprising saflufenacil and fluroxypyr
WO2026094037A1 (en) 2024-10-29 2026-05-07 Adama Agan Ltd. Efficient purification of saflufenacil
WO2026139954A1 (en) 2024-12-24 2026-07-02 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of nitrobenzene derivatives

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK167280B1 (da) 1985-03-20 1993-10-04 Ciba Geigy Ag 3-aryluracilderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmidler indeholdende disse derivater samt anvendelsen af derivaterne til ukrudtsbekaempelse
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
US4858229A (en) * 1986-08-14 1989-08-15 Hughes Aircraft Company Filter interconnection matrix
EP0260621A3 (de) * 1986-09-18 1989-03-15 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft 3-Aryluracil-enoläther und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung
US4856229A (en) * 1988-05-20 1989-08-15 Chuan Erh Industrial Co., Ltd. Window grille latch device
EP0464900A3 (en) * 1990-06-26 1992-07-22 Merck & Co. Inc. 2-biphenyl-carbapenems
JP4039684B2 (ja) 1994-05-04 2008-01-30 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 置換された芳香族チオカルボン酸アミド類及びその除草剤としての使用
DE4432888A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Bayer Ag Verwendung von Aryluracilen im semi- und nicht-selektiven Bereich der Unkrautbekämpfung
DE4437197A1 (de) 1994-10-18 1996-04-25 Bayer Ag Herbizide auf Basis von Aryluracilen zur Verwendung im Reisanbau
US5484763A (en) 1995-02-10 1996-01-16 American Cyanamid Company Substituted benzisoxazole and benzisothiazole herbicidal agents
DE19610786A1 (de) * 1996-03-14 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten aromatischen Thiocarbonsäureamiden
DE19627901A1 (de) * 1996-07-11 1998-01-15 Bayer Ag Substituierte aromatische Carbonylverbindungen und ihre Derivate
DE19632005A1 (de) * 1996-08-08 1998-02-12 Bayer Ag Substituierte p-Trifluormethylphenyluracile
DE19731784A1 (de) * 1997-07-24 1999-02-04 Bayer Ag Substituierte N-Aryl-N-thioxocarbonyl-sulfonamide
NZ517562A (en) * 2000-05-04 2004-09-24 Basf Ag Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides

Also Published As

Publication number Publication date
DK1226127T3 (da) 2009-10-19
NZ517562A (en) 2004-09-24
US6689773B2 (en) 2004-02-10
CZ304308B6 (cs) 2014-02-26
SI1226127T1 (sl) 2009-10-31
WO2001083459A2 (en) 2001-11-08
ES2331054T3 (es) 2009-12-21
EA200200224A1 (ru) 2003-02-27
GEP20063931B (en) 2006-10-10
CA2383858C (en) 2010-06-29
BG65454B1 (bg) 2008-08-29
IL148464A (en) 2007-06-17
CA2383858A1 (en) 2001-11-08
PL215418B1 (pl) 2013-12-31
HUP0204434A2 (hu) 2003-04-28
CN1383425A (zh) 2002-12-04
CZ2002805A3 (cs) 2002-06-12
CN1171875C (zh) 2004-10-20
PT1226127E (pt) 2009-07-23
PL356029A1 (en) 2004-06-14
WO2001083459A3 (en) 2002-05-16
UA73303C2 (en) 2005-07-15
ZA200201776B (en) 2003-03-11
EP1226127B1 (en) 2009-07-01
US6849618B2 (en) 2005-02-01
AR029919A1 (es) 2003-07-23
US20020045550A1 (en) 2002-04-18
ATE435213T1 (de) 2009-07-15
SK287920B6 (sk) 2012-03-02
TWI287539B (en) 2007-10-01
BG106473A (en) 2002-10-31
US20030224941A1 (en) 2003-12-04
US6534492B2 (en) 2003-03-18
CY1109336T1 (el) 2014-07-02
PE20020061A1 (es) 2002-02-11
AU780654B2 (en) 2005-04-07
HRP20020200A2 (en) 2005-04-30
EP1226127A2 (en) 2002-07-31
HRP20020200B1 (hr) 2013-06-30
DE60139107D1 (en) 2009-08-13
HU229494B1 (en) 2014-01-28
HUP0204434A3 (en) 2003-05-28
IL148464A0 (en) 2002-09-12
SK3232002A3 (en) 2002-11-06
US20040220172A1 (en) 2004-11-04
AU5838401A (en) 2001-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1226127B1 (en) Substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
EP1845086B1 (en) N-(2-substituted phenyl)-N-methoxycarbamates and their preparation and use thereof
SK4697A3 (en) Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof
US6337305B1 (en) Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
EP0584625B1 (de) Pyridyloxy-acrylsäureester
US7767624B2 (en) 3-Heterocyclyl substituted benzoic acid derivatives
US6225313B1 (en) Substituted 2-phenyl-3(2H)-pyridazinones
US5371065A (en) Substituted azolylmethyloxiranes
US5968874A (en) Substituted 2-phenylpyridines useful as herbicides
JP2008512358A (ja) 病原菌防除用の（ヘテロ）シクリルカルボキサミド
US6432880B1 (en) Substituted 2-phenylpyridines as herbicides
JP2003509403A (ja) シクロプロパンカルボキサミド、その製造と使用
JPH0261459B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ TM

MK4A Patent expired

Designated state(s): BY KZ RU