EA032012B1 - {4-[5-(3-ХЛОРФЕНОКСИ)ОКСАЗОЛО[5,4-d]ПИРИМИДИН-2-ИЛ]-2,6-ДИМЕТИЛФЕНОКСИ}УКСУСНАЯ КИСЛОТА ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПРИ ПРЕДУПРЕЖДЕНИИ ИЛИ ЛЕЧЕНИИ ОСТРОГО ПОВРЕЖДЕНИЯ ПОЧЕК - Google Patents

{4-[5-(3-ХЛОРФЕНОКСИ)ОКСАЗОЛО[5,4-d]ПИРИМИДИН-2-ИЛ]-2,6-ДИМЕТИЛФЕНОКСИ}УКСУСНАЯ КИСЛОТА ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПРИ ПРЕДУПРЕЖДЕНИИ ИЛИ ЛЕЧЕНИИ ОСТРОГО ПОВРЕЖДЕНИЯ ПОЧЕК Download PDF

Info

Publication number
EA032012B1
EA032012B1 EA201690762A EA201690762A EA032012B1 EA 032012 B1 EA032012 B1 EA 032012B1 EA 201690762 A EA201690762 A EA 201690762A EA 201690762 A EA201690762 A EA 201690762A EA 032012 B1 EA032012 B1 EA 032012B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
compound
aki
oxazolo
acetic acid
pyrimidin
Prior art date
Application number
EA201690762A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201690762A1 (ru
Inventor
Вероник Бриан
Забине Гратцер
Томас Хюбшле
Филип Жаниак
Дитер Кадерайт
Ашфак Паркар
Брюно Пуарье
Маттиас Шефер
Паулус Вольфарт
Original Assignee
Санофи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49488539&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA032012(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Санофи filed Critical Санофи
Publication of EA201690762A1 publication Critical patent/EA201690762A1/ru
Publication of EA032012B1 publication Critical patent/EA032012B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/495Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with two or more nitrogen atoms as the only ring heteroatoms, e.g. piperazine or tetrazines
    • A61K31/505Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim
    • A61K31/519Pyrimidines; Hydrogenated pyrimidines, e.g. trimethoprim ortho- or peri-condensed with heterocyclic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/26Carbohydrates, e.g. sugar alcohols, amino sugars, nucleic acids, mono-, di- or oligo-saccharides; Derivatives thereof, e.g. polysorbates, sorbitan fatty acid esters or glycyrrhizin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/36Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
    • A61K47/38Cellulose; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0053Mouth and digestive tract, i.e. intraoral and peroral administration
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/12Drugs for disorders of the urinary system of the kidneys
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Physiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек). Изобретение также относится к лекарственному средству для предупреждения или лечения AKI, содержащему {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусную кислоту или ее фармацевтически приемлемую соль, и способу лечения AKI (острого повреждения почек).

Description

Настоящее изобретение относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин2-ил]-2,6-диметилфенокси (уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли при предупреждении или лечении острого повреждения почек (AKI) и фармацевтической композиции на их основе.
Соединение {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота или ее фармацевтически приемлемая соль и способ их получения описаны в патентной заявке WO 2011/086079. Данное соединение характеризуется аффинностью с рецепторами S1P1/EDG1.
Острое повреждение почек (AKI), ранее известное как острая почечная недостаточность, представляет собой частое и потенциально тяжелое нарушение, которое происходит при ряде условий, с клиническими проявлениями, варьирующими от временного повышения креатинина в сыворотке (SCr) до анурической хронической почечной недостаточности. AKI традиционно описывают как внезапное (в пределах 48 ч) понижение почечной функции, которое измеряют по повышениям креатинина в сыворотке. Последние руководства KDIGO (Заболевания почек: улучшение мировых результатов лечения) установили единую позицию относительно диагностических показателей на основе лабораторных и клинических величин, которые перечислены ниже (Working group of ERBP (European Renal Best Practice), 2012, NDT 27: 4263-4272). AKI определяют и устанавливают его стадию по любому из следующих параметров: повышение SCr на >0,3 мг/дл (>26,5 мкмоль/л) в пределах 48 ч;
или повышение SCr в >1,5 раза от исходного уровня, которое произошло или предполагается как имевшее место в течение 7 дней до этого;
или объем мочи <0,5 мл/кг/ч в течение 6 ч.
AKI имеет место у примерно 7% всех госпитализированных пациентов (Nash et al., 2002, Am J Kidney Dis 39: 930-936) и до 36-67% пациентов в критическом состоянии в зависимости от применяемого определения. Тяжелое AKI имеет место у 4-25% всех поступающих в отделение интенсивной терапии (ICU), и приблизительно 5% пациентов из ICU с AKI нуждаются в заместительной почечной терапии (Hoste et al. 2006, Crit Care 10: R73, Mehta et al., 2004, Kidney Int 66: 1613-1621; Uchino et al., 2005, Jama 294: 813-818; Uchino et al., 2006, Crit Care Med 34: 1913-1917; Ostermann et al., 2007, Crit Care Med 35: 1837-1843). Наиболее распространенными причинами AKI являются сепсис, радикальная хирургия, гиповолемия и лекарственные препараты. Факторы риска развития AKI включают пожилой возраст (>75 лет), хроническое заболевание почек (CKD, eGFR, расчетная скорость клубочковой фильтрации <60 мл/мин/1,73м2), атеросклеротическое заболевание периферических сосудов, сердечная недостаточность, заболевание печени, сахарный диабет и нефротоксические лекарственные препараты.
Несмотря на совершенствование превентивных стратегий и вспомогательных мер, AKI остается ассоциированным с высокой распространенностью и смертностью, особенно среди поступающих в ICU, где коэффициент смертности среди госпитализированных может превышать 50%. Помимо коэффициента смертности имеют место хронические последствия, которые включают высокий риск развития хронического заболевания почек (CKD) и ускоренное развитие терминальной стадии заболевания почек (ESRD) (Hsu et al., 2009, Clin J Am Soc Nephrol 4: 891-898; Ishani et al., 2009, JASN 20: 223-228; Coca et al., 2009, Am J Kidney Dis 53.: 961-973). Распространенность также ассоциирована с повышенными затратами и повышенной продолжительностью госпитализации.
В медицине имеет место явная нереализованная потребность, поскольку не существует одобренной терапии для предупреждения или для лечения AKI, независимо от этиологии. Контроль состояния является преимущественно поддерживающим при помощи заместительной почечной терапии (RRT) в качестве основного компонента ухода за пациентами с тяжелым AKI. Гидратация остается наиболее подходящей предупредительной мерой для контраст-индуцированной нефропатии (CIN).
Сфингозин-1-фосфат (S1P) является липидными медиатором, который связывается с пятью GPCR (связанными с G-белком рецепторами), называемыми S1P1-5 (Brinkman et al., 2007, Pharmacol Ther 115: 84-105). Циркулирующий S1P происходит преимущественно от эндотелиальных клеток, тромбоцитов и эритроцитов и, как обнаружено, связывается на высоком уровне с белками в плазме, в том числе АроМ (аполипопротеином М) в HDL (липопротеинах высокой плотности) (Hammad et al., 2012, J Lipids; Karuna et al., 2011, Atherosclerosis 219: 855-863) и альбумином. S1P1 широко экспрессируется, в том числе в эндотелиальных, иммунных и эпителиальных клетках почек. S1P1 регулирует многие физиологические функции, в том числе поддержание целостности эндотелиального барьера (перестройки цитоскелета), клеточный рост, выживаемость, дифференцировку, ангиогенез и направленную миграцию иммунных клеток. S1P1 характеризуется высоким уровнем экспрессии в мозговом слое (Zhu et al., 2011, Am J Physiol Renal Physiol 301: F35-F41), участке почки, где кровоток и обеспечение кислородом ограничены анатомией канальцево-сосудистой системы, которая служит главным образом для концентрирования мочи. Поскольку клетки в этом участке характеризуются высоким потреблением кислорода, мозговой слой особенно восприимчив к гипоксическому поражению. Кортикальное канальцевое поражение является следствием как повреждения мозгового слоя, так и прямого поражения проксимальных клеток почечных канальцев. Уровень S1P1 повышается после ишемически-реперфузионного повреждения почек (Awad et al., 2006, Am J Physiol Renal Physiol 290: F1516-F1524), и ожидается, что его активация сохранит почечную функцию посредством следующих трех основных механизмов:
- 1 032012 поддержание функции эндотелиального барьера; этот барьер поражен при AKI, что приводит к нарушению проницаемости сосудов и адгезивных свойств;
ограничение апоптоза проксимальных канальцевых эпителиальных клеток;
снижение инфильтрации воспалительных клеток.
Воспаление при AKI часто является следствием комбинированного повреждения канальцевых эпителиальных клеток и эндотелиального барьера. Роль пути S1P-S1P1 в регуляции целостности эндотелиального барьера была подробно задокументирована (Wang and Dudek, 2009, Microvasc Res 77: 39-45; Mc Verry and Garcia, 2005, Cell signalling 17: 131-139; Lucke and Levkau, 2010, Cell Phys Biochem 26: 87-96). Активация S1P1 улучшает барьерную функцию эндотелия путем активации пути PLC/Ca2+/FAK/pRac (Belvitch and Dudek, 2012, Microvasc Res 83: 22-30). Было показано, что S1P, ассоциированный с HDLApoM, пролонгирует барьерную функцию эндотелия путем активации eNOS (Wilkerson et al., 2012, JBC 287: 44645-44653; Christoffersen et al., 2011, PNAS 108.: 9613-9618; Argraves et al., 2008, JBC 283: 2507425081). В этой связи низкие уровни HDL в плазме были ассоциированы с риском развития AKI у пациентов, проходящих сосудистую хирургию (Miller GJ and Miller NE., 1975, Lancet 1: 16-19; Castelli WP, Garrison RJ, Wilson PW, et al., 1986, JAMA; 256:2835-2838).
Глобальная или эндотелиально-специфичная делеция S1P1 индуцирует летальность на эмбриональной стадии в связи с сильным кровотечением, поражающим ряд органов (Kono et al., 2004, JBC 279: 29367-29373). Идентичные патологии наблюдают у нокаутных мышей с удалением ферментов, ответственных за биосинтез S1P (сфингозинкиназ 1 и 2) (Mizugishi et al., 2005, Mol Cell Biol 25: 11113-11121). Аналогичным образом антагонисты S1P1 также увеличивают проницаемость сосудов. Несмотря на экстренные защитные эффекты функциональных антагонистов S1P1 в моделях AKI (Bajwa et al., 2010, JASN 21: 955-965; Awad et al., 2006, Am J Physiol Renal Physiol 290: F1516-F1524), длительное лечение при помощи таких функциональных антагонистов S1P1 существенно ухудшает пропотевание жидкости из сосудов в моделях повреждения легких и нарушает целостность эндотелиального барьера in vitro (Shea et al., 2010, Am J Respir Cell Mol Biol 43: 662-673). Подобные эндотелиальные паталогии также имитируют на мышах без S1P1 (Camerer et al., 2009, JCI 119: 1871-1879).
У пациентов и в моделях AKI цитокины по типу TNF-α высвобождаются из эндотелиальных клеток и активируют выработку молекул адгезии, таких как ICAM-1, VCAM-1 и Р/Е-селектины, которые способствуют инфильтрации воспалительных клеток в тубуло-интерстициальной паренхиматозной ткани (Bonventre et al., 2003, JASN 14: 2199-2210; Singbartl et al., 2000, Crit Care Med 28: 2507-2514; Sadik et al, 2012, Mol Cell Biochem 359: 73-81). Более того, в культивированных человеческих эндотелиальных клетках некоторые из таких эндотелиальных молекул адгезии активируются после гипоксии/реоксигенации (Lutz et al., 2008, J Mol Med 86: 1329-1339). Активация S1P1 подавляет выработку таких молекул адгезии и, таким образом, уменьшает инфильтрацию воспалительных клеток (Lien et al., 2006, Kidney Int .69.: 1601-1608). Основная роль S1P в сохранении эндотелиальной функции при остром повреждении почек была продемонстрирована при помощи условного удаления эндотелиального рецептора S1P1 у мышей (Ham А., 2013, Kidney Int, Sept).
Стимулирование S1P1 активирует эндотелиальную синтазу оксида азота (eNOS) путем фосфорилирования Akt, которая является ключевым ферментом, регулирующим локальное расширение сосудов посредством выработки NO (Morales-Ruiz et al., 2001, JBC 276: 19672-19677; Igarashi et al, 2000, JBC 275: 32363-32370; Igarashi et al, 2008, BBA 1781: 489-495). Таким образом, S1P индуцирует расширение сосудов в эндотелии и NO-зависимый характер действия (Roviezzo et al., 2006, FASEB J 20: 340). NO оказывает защитный эффект на функцию почек в животных моделях I/R-индурированного AKI (Garcia-Criado et al, 1998, Transplantation 66: 982-990). У крыс ингибирование eNOS уменьшает почечный кровоток на 35% со связанными понижениями GFR и повышенным почечным сосудистым сопротивлением (Cao et al, 2010, Am J Physiol Renal Physiol 299: F1056-F1064). S1P считается одним из наиболее эффективных активаторов эндотелиального оксида азота, который известен как улучшающий локальный кровоток, но также как ограничивающий активацию тромбоцитов и сосудистый застой, в частности в уязвимой кортикомедуллярной зоне. Этот механизм может быть важным для сохранения функции почек при AKI. Важно отметить, что уменьшенная биологическая доступность оксида азота ассоциирована с AKI у пациентов с сердечно-легочным шунтированием (СРВ) и у пациентов с сепсисом (Lema et al., 2009, J Cardio Thorac Vasc Anesth 23: 188-194; Sadik et al., 2012, Mol Cell Biochem 359: 73-81). Интересно то, что полиморфизм 786С в промоторе eNOS человека демонстрирует уменьшенную транскрипционную активность и ассоциирован с дисфункцией почек у пациентов, подвергающихся кардиохирургии, связанной с сердечнолегочным шунтированием (Popov et al., 2009, Eur J Cardio-Thorac Surgery 36: 651-656; Nakayama et al., 1999, Circulation 99: 2864-2870). Частота полиморфизма составляет около 50% и может быть представлена у значительной субпопуляции, которая не только в большей степени подвержена риску развития AKI, а также более чувствительна к лечению, которое восстанавливает уровни локального NO, например через активацию S1P1.
Более того, активация S1P1 непосредственно ограничивает апоптоз проксимальных канальцевых эпителиальных клеток посредством активации путей выживания с участием pERK и pAkt. Специфическое удаление S1P1 в проксимальных канальцевых эпителиальных клетках ослабляет дисфункцию почек
- 2 032012 после ишемически-реперфузионного повреждения (Bajwa et al., 2010, JASN 21: 955-965), а также некроз канальцев, что подчеркивает характер эндогенного S1P как амортизирующего тяжесть реперфузионного повреждения. Эти данные подчеркивают важность защитной роли системы S1P-S1P1 при AKI, как по эндотелиальному, так и эпителиальному направлениям.
S1P ответственен за выход лимфоцитов из лимфоузла в кровь посредством активации S1P1. Эта активация S1P1 вызывает интернализацию рецепторов с последующей рециркуляцией рецептора обратно на поверхность клетки, обеспечивая реактивацию. Тем не менее полагают, что функциональные антагонисты или антагонисты S1P1 вызывают развитие лимфопении в результате либо ингибирования рециркуляции интернализированных рецепторов S1P1 обратно на поверхность клетки, либо блокировки активации S1P1, и в результате вызывают значительные и длительные снижения уровня S1P1 на поверхности клеток. Вследствие этого последние средства демонстрируют большое и длительное снижение уровней лимфоцитов в крови, наблюдаемое в доклинических и клинических испытаниях.
В нескольких сообщениях указано, что в остром повреждении почек принимают участие Т лимфоциты. Наблюдение, что повреждение уменьшается при снижении уровня Т клеток и восстанавливается при адоптивном переносе CD4+ Т клеток, свидетельствует о том, что оно зависит от CD4+ Т клеток (Burne et al., 2001, J. Clin Invest 108: 1283-1290; Ysebaert et al., 2004, Kidney Int 66: 491-496). Поэтому неудивительно, что функциональные антагонисты S1P1, в том числе финголимод и SEW2871, оказывают защитный эффект в моделях острого повреждения почек в лимфопенических дозах (Lien et al., 2006, Kidney Int 69: 1601-1608).
Тем не менее, лимфопения является предрасполагающим фактором развития оппортунистических инфекций, в частности у очень чувствительных, ослабленных пациентов, таких как пациенты, подверженные высокому риску AKI (пожилой возраст, заболевания сердца, диабет и хроническое заболевание почек). Вследствие этого существует необходимость в селективном агонисте S1P1, который индуцирует развитие ограниченной лимфопении или, в лучшем случае, не индуцирует развитие лимфопении и обладает терапевтической полезностью при лечении AKI. К удивлению, соединение {4-[5-(3хлорфенокси)оксазоло[5,4^]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота отличается от других модуляторов S1P1 тем, что оно оказывает защитный эффект от AKI у млекопитающих в дозах, которые являются не вызывающими развитие лимфопении. Полагают, что это свойство {4-[5-(3хлорфенокси)оксазоло[5,4^]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты можно отнести к ее специфическому агонизму на рецепторе S1P1 с минимальными функциональным антагонизмом или десенсибилизирующими эффектами. Это может быть значительным преимуществом в отношении клинической безопасности для применения {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4^]пиримидин-2-ил]-2,6диметилфенокси}уксусной кислоты при лечении AKI.
Краткое описание настоящего изобретения
Настоящее изобретение относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4^]пиримидин2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек).
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-
d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли, где {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4^]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота не индуцирует развитие лимфопении при введении защитной от AKI дозы и индуцирует развитие ограниченной лимфопении при введении более высокой дозы.
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли в качестве не вызывающего развитие лимфопении средства при предупреждении или лечении AKI.
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI без лимфопенического эффекта при введении защитной от AKI дозы.
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли, которое описано выше, где {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4^]пиримидин-2-ил]-2,6диметилфенокси}уксусная кислота оказывает защитный эффект от AKI при введении не вызывающей развитие лимфопении дозы.
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек), где {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4^]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота является селективным агонистом S1P1, который не индуцирует десенсибилизацию рецепторов.
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4d]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек), где {4-[5-(3-хлорфенокси)
- 3 032012 оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота является селективным агонистом S1P1, не вызывающим развитие лимфопении при защитных от AKI дозах.
Настоящее изобретение также относится к применению {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли без лимфопенического эффекта при предупреждении или лечении AKI.
Настоящее изобретение также относится к лекарственному средству, содержащему в качестве активного ингредиента {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6диметилфенокси}уксусную кислоту или ее фармацевтически приемлемую соль.
Настоящее изобретение также относится к применению фармацевтической композиции, содержащей в качестве активного ингредиента {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6диметилфенокси}уксусную кислоту или ее фармацевтически приемлемую соль и фармацевтически приемлемый наполнитель, для применения при предупреждении или лечении AKI.
Настоящее изобретение также относится к изделию, содержащему упаковочный материал;
фармацевтическую композицию, содержащую {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2ил]-2,6-диметилфенокси}уксусную кислоту или ее фармацевтически приемлемую соль в качестве активного ингредиента и фармацевтически приемлемый наполнитель;
этикетку или листок-вкладыш, помещенные в упаковочный материал, на которых указано, что пациента можно лечить от AKI при помощи данной фармацевтической композиции.
Настоящее изобретение также относится к способу лечения AKI у нуждающегося в этом пациента, предусматривающему введение указанному пациенту терапевтически эффективного количества {4-[5-(3хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли.
Настоящее изобретение также относится к способу лечения AKI у нуждающегося в этом пациента, предусматривающему введение указанному пациенту терапевтически эффективного количества {4-[5-(3хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли, где лечение является профилактическим.
Настоящее изобретение также относится к изделию, где на этикетке или листке-вкладыше, помещенных в упаковочный материал, указано, что пациента можно лечить от AKI при помощи упомянутой выше фармацевтической композиции без лимфопенического эффекта.
Настоящее изобретение также относится к изделию, где на этикетке или листке-вкладыше, помещенных в упаковочный материал, указано, что пациента можно лечить от AKI при помощи упомянутой выше фармацевтической композиции без лимфопенического эффекта, где лечение является профилактическим.
Определения
Для удобства и для облегчения прочтения соединение {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота было переименовано в соединение А в разделах настоящей заявки и на фигурах.
Для целей настоящего изобретения следующие слова следует понимать так, как описано ниже.
Селективный агонист S1P1 представляет собой соединение, которое является более активным на S1P1 по сравнению с другими 4 рецепторами S1P, S1P2-5. В дополнение к этому, соединение должно обладать минимальной активностью или вовсе не обладать активностью в широком спектре анализов с рецепторами, ферментами и ионными каналами.
Лимфопения представляет собой состояние с аномальным падением уровня лимфоцитов в крови, лейкоцитов с важными функциями в иммунной системе. У взрослых уровень лимфоцитов ниже 1500 клеток/мкл является диагностическим (подтверждением состояния), а у детей диагностическим является уровень лимфоцитов ниже 3000 клеток/мкл.
Лимфопения, опосредованная активацией S1P1, относится к лимфопеническому состоянию, вызванному при помощи модулятора S1P1. Поскольку S1P ответственен за S1P1-опосредованный выход лимфоцитов из лимфоузла в кровь, полагают, что более поздние средства вызывают развитие лимфопении в результате либо ингибирования рециркуляции интернализированных рецепторов S1P1 обратно на поверхность клеток, либо блокировки активации S1P1.
Ограниченная лимфопения представляет собой временное снижение уровня лимфоцитов в крови (абсолютного содержания лимфоцитов, выходящего за пределы нормального диапазона до лечения). Временный относится ко временному изменению уровня лимфоцитов, который возвращается к нормальному диапазону в пределах 24 или 48 ч.
Понятия не вызывающий развитие лимфопении или отсутствие лимфопении относятся к отсутствию временного или длительного снижения уровня лимфоцитов в крови (абсолютного содержания лимфоцитов, выходящего за пределы нормального диапазона до лечения). Временный относится ко временному изменению уровня лимфоцитов, который возвращается к нормальному диапазону в пределах 24 ч, тогда как длительный относится к снижению, которое сохраняется дольше 24 ч.
Защитная от AKI доза - доза {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6
- 4 032012 диметилфенокси}уксусной кислоты, которая обеспечивает значительное снижение уровня креатинина в плазме, составляющее по меньшей мере 30%.
Применяемое в настоящем документе понятие терапевтически эффективное количество означает количество фармацевтического соединения, такого как {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота, которое оказывает влияние на AKI.
Термин пациент означает пациента-человека.
Профилактический - тот, который служит для предупреждения или защиты от нежелательного эффекта и направлен на предупреждение проявления медицинского состояния, особенно заболевания.
Первым вариантом осуществления является {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота или ее фармацевтически приемлемая соль для применения при предупреждении или лечении AKI, где {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6диметилфенокси}уксусная кислота является не вызывающей развитие лимфопении при защитных от AKI дозах.
Вторым вариантом осуществления является {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2ил]-2,6-диметилфенокси (уксусная кислота или ее фармацевтически приемлемая соль для применения при предупреждении или лечении AKI, где защитные эффекты опосредованы активацией S1P1 без индуцирования развития лимфопении.
Другой вариант осуществления представляет собой изделие, которое описано выше, где на этикетке или листке-вкладыше, помещенных в упаковочный материал, указано, что пациентов, получающих лечение при помощи упомянутой выше фармацевтической композиции, можно лечить от AKI без индукции развития лимфопении.
Сокращения.
AKI - острое повреждение почек.
АроМ - аполипопротеин М.
CIN - контраст-индуцированная нефропатия.
CKD - хроническое заболевание почек.
DMSO - диметилсульфоксид.
ERBP - европейские стандарты по надлежащей практике лечения почек (European Renal Best Practice).
eGFR - расчетная скорость клубочковой фильтрации.
eNOS - эндотелиальная синтаза оксида азота.
ESRD - терминальная стадия заболевания почек.
FlipR - спектрофотометр для чтения планшетов для визуализации флуоресценции.
GPCRs - связанные с G-белком рецепторы.
HDL - липопротеины высокой плотности.
HDMEC - клетки микрососудистого эндотелия кожи человека.
HSC - звездчатые клетки печени.
ICU - отделение интенсивной терапии.
I/R - ишемия/реперфузия.
KDIGO - Заболевания почек: улучшение мировых результатов лечения.
PBS - фосфатный буферный раствор.
RRT - заместительная почечная терапия.
S1P - сфингозин-1-фосфат.
S1P1 - сфингозин-1-фосфат 1.
SCr - сывороточный креатинин.
s.e.m - стандартная ошибка среднего.
Примеры.
Приведенные далее примеры дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение и не предназначены для ограничения настоящего изобретения. Для удобства и для облегчения прочтения соединение {4-[5-(3-хлорфенокси)-оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота было переименовано в соединение А на фигурах и в разделе Результаты.
Были проведены статистические анализы и расчет р-значений, и на фигурах их обозначали символами либо *, либо # в зависимости от экспериментальных условий.
Фиг. 1 - эффект однократного или повторяемого введения соединения А и/или BAF-312 в крысиной модели ишемии-реперфузии (I/R). Крыс линии Fischer подвергали мнимой операции или 25 мин билатеральной обтурации почечной артерии и измеряли уровень креатинина в плазме после 24 ч реперфузии. Фиг. 1-А - соединение А оценивали в количестве 0,3, 1 и 3 мг/кг п.о., которое давали за 1 ч до обтурации. Фиг. 1-В - BAF-312 оценивали в количестве 3, 10 и 30 мг/кг п.о., которое давали за 1 ч до обтурации. Контрольной группе без соединения давали носитель за 1 ч до обтурации. *** р<0,001 - группа с I/R, обработанная носителем, в сравнении с группой мнимой операции. # р<0,05; ## р<0,01 - группа обработанных соединением в сравнении с группой носителя. Столбцы представляют собой среднее +/- s.e.m. Фиг.
- 5 032012
1-С - образцы почек собирали для оценки эффекта от соединения А на содержание кортикального альбумина после I/R-повреждения у крыс. Альбумин измеряли посредством вестерн-блоттинга в кортикальной области иллюстративных почек от подвергнутых мнимой операции крыс, крыс с I/R, обработанных носителем, или крыс с I/R, обработанных соединением А (3 мг/кг п.о.). Фиг. 1-D - соединение А (3 мг/кг п.о.) или носитель вводили два раза в день в течение 5 дней. Последнее введение производили за 1 ч до обтурации. ** р<0,01 - группа с I/R, обработанная носителем, в сравнении с группой мнимой операции. ### р<0,001 - группа обработанных соединением А в сравнении с группой носителя. Столбцы представляют собой среднее +/- s.e.m.
Фиг. 2 - эффект от соединения А на индуцированное рабдомиолизом повреждение от AKI у мышей. Соединение А (0,3, 1, 3 и 10 мг/кг) или носитель вводили перорально за 1 ч до внутримышечной инъекции (в задние конечности) глицерина (50% в PBS объем/объем) в количестве 8 мл/кг самцам мышей CD1. Группа мнимой операции получала соответствующий объем PBS. Уровень креатинина в плазме оценивали 24 ч спустя. ** р<0,01 - группа глицерина-носителя в сравнении с группой мнимой операции. # р<0,05 - группа обработанных соединением А в сравнении с группой, обработанной носителем. Столбцы представляют собой среднее +/-s.e.m.
Фиг. 3 - лимфоциты переферической крови у крыс линии Fischer после однократного введения (фиг.
3-А) или у крыс линии Sprague-Dawley после (фиг. 3-В) однократного введения или (фиг. 3-С) повторяемого введения. Соединение А вводили перорально в количестве либо 1, 3, 10 и 30 мг/кг крысам линии Fischer, либо 3 мг/кг крысам линии Sprague-Dawley. BAF-312 давали перорально в количестве либо 1 и 10 мг/кг крысам линии Fischer, либо 3 мг/кг крысам линии Sprague-Dawley (n=8). При протоколе повторяемого введения соединения вводили на протяжении 5 дней дважды в день. Лимфоциты крови представляли либо в виде площади под кривой (AUC) (фиг. 3-А), либо в виде процента от общего количества лейкоцитов в каждый момент времени (фиг. 3-В/С) и представляли как среднее +/- s.e.m. ** p<0,01 в сравнении с исходным уровнем.
Фиг. 3-D - взаимосвязь между защитой от AKI и лимфопенией у крыс линии Fischer. Отмечены столбцы, которые указывают на отсутствие лимфопении и полную защиту от AKI для соединения А в количестве 3 мг/кг, в то время как BAF-312 был лимфопеническим и демонстрировал частичную защиту от AKI.
Фиг. 4 - лимфоциты перефирической крови у мышей C57B16/J.
Соединение А вводили в количестве 1, 3, 10 и 30 мг/кг п.о. (n=8). Количество лимфоцитов крови в каждый момент времени выражено как процент от общего количества лейкоцитов и представлено как среднее +/- s.e.m. *** р<0,001 в сравнении с исходным уровнем.
Фиг. 5 - лимфоциты переферической крови у собак породы бигль. Получали исходные количества лимфоцитов, а затем собакам вводили однократную пероральную дозу соединения А в количестве 3, 10 и 30 мг/кг (n=8) или BAF-312 в количестве 10 мг/кг (n=4). За животными наблюдали на протяжении 7 дней (фиг. 5-А), а в случае BAF-312 на протяжении периода до 66 дней (фиг. 5-В). * р<0,05; ** р<0,01; *** р<0,001 в сравнении с исходным уровнем. Столбцы представляют собой среднее +/- s.e.m. Следует отметить, что соединение А не индуцировало никакой значительной лимфопении в любой из моментов времени при измерениях для дозы 3 мг/кг.
Фиг. 6 - пропотевание жидкости из сосудов легких у здоровых мышей C57B16/J и крыс линии Fischer. Мышей обрабатывали на протяжении 7 дней при помощи соединения А (3 и 10 мг/кг п.о. дважды в день), BAF-312 (1 и 3 мг/кг п.о. дважды в день) и финголимода (0,1 и 1 мг/кг п.о. дважды в день), n=5-8. Фиг. 6-А - проницаемость сосудов оценивали по просачиванию красителя Evans синий. Фиг. 6-В - масса легкого. Крыс обрабатывали на протяжении 7 дней при помощи соединения А (1, 3, 10, 30 и 100 мг/кг п.о. дважды в день) и BAF-312 (0,03, 0,1, 0,3, 3 и 30 мг/кг п.о. дважды в день). Фиг. 6-С - проницаемость сосудов оценивали по просачиванию красителя Evans синий. * р<0,05; ** р<0,01; *** р<0,001 в сравнении с контролем (без соединения) для мышей или носителем (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80, 0,5% в воде) для крыс. Столбцы представляют собой среднее +/- s.e.m.
Фиг. 7 - десенсибилизация рецептора S1P1 на клетках микрососудистого эндотелия кожи человека (HDMEC) при помощи анализа сопротивления. HDMEC 1-й раз стимулировали на протяжении 1 ч при помощи либо S1P (1 мкМ), либо финголимода (100 нМ), либо соединения А (1 мкМ) с последующим 30 мин периодом вымывания. Эффект 1-го стимулирования на десенсибилизацию рецептора оценивали при помощи 2-го стимулирования S1P (3 концентрации) и измерения полученного в итоге сопротивления (n=3 эксперимента). Все концентрации 1-го стимулирования составляли >EC90. Столбцы представляют собой среднее +/- s.e.m.
Фиг. 8 - десенсибилизация рецептора S1P1 на эндотелиальных клетках пупочной вены человека (HUVEC) при помощи анализа сопротивления. HUVEC 1-й раз стимулировали на протяжении 1 ч при помощи либо S1P (1 мкМ), соединения А (1 мкМ), финголимода (100 нМ) либо SEW2871 (1 мкМ) с последующим 30 мин периодом вымывания. Эффект 1-го стимулирования на десенсибилизацию рецептора оценивали при помощи 2-го стимулирования S1P (4 концентрации) и измерения полученного в итоге сопротивления (n=3 эксперимента). Все концентрации 1-го стимулирования составляли >ЕС90. Столбцы
- 6 032012 представляют собой среднее +/- s.e.m.
Фиг. 9 - десенсибилизация рецептора S1P1 на клетках СНО, сверхэкспрессирующих S1P1 (гибридный G-белок), при помощи анализа с FlipR. Фиг. 9-А - протокол предусматривал пятиминутное 1-е стимулирование при помощи S1P (100 нМ), соединения А, финголимода, BAF-312, понесимода в указанных концентрациях. Все концентрации 1-го стимулирования выбирали так, чтобы они составляли >ЕС90. После различных периодов вымывания десенсибилизацию рецептора оценивали путем 2-го стимулирования при помощи S1P (100 нМ). Фиг. 9-В - индуцированную S1P реакцию FlipR, выраженную как процент основной реакции, отображали для каждого соединения с различными периодами вымывания (от 15 до 60 мин, n=4 эксперимента). Столбцы представляют собой среднее +/-s.e.m.
Фиг. 10 - десенсибилизация рецептора S1P1 в звездчатых клетках печени человека (HSC) при помощи анализа с FlipR. Фиг. 10-А - протокол предусматривал 1-е стимулирование при помощи соединения А (10 мкМ) или BAF-312 (300 нМ). Все концентрации 1-го стимулирования выбирали так, чтобы они составляли >EC90. После периодов вымывания либо в 1 ч, либо в 3 ч десенсибилизацию рецептора оценивали при помощи 2-го стимулирования таким же соединением. Фиг. 10-В - индуцированную соединением А или BAF-312 реакцию FlipR, выраженную в виде единиц флуоресценции, отображали для каждого соединения с различными периодами вымывания (n=3 эксперимента). Столбцы представляют собой среднее +/- s^.m.
Фиг. 11 - динамика S1P в плазме после I/R-повреждения у мышей C57B16/J. Уровни S1P в плазме (набор Elisa от Echelon) оценивали после мнимой операции или после 22 мин билатеральной обтурации почечной артерии с последующей реперфузией. Контрольную группу (CTRL) не подвергали оперативному вмешательству. ### р<0,001 в сравнении с группой мнимой операции (сочетаемые по времени). * р<0,05; ** р<0,001; *** р<0,001 в сравнении с контролем (CTRL). Столбцы представляют собой среднее +/-s^.m.
Способы
Материалы.
Финголимод и SEW2871 являются коммерчески доступными. BAF-312 и понесимод синтезировали в соответствии с опубликованными способами в WO 04/103306 для BAF-312, WO 05/054215 для понесимода.
Соединение А синтезировали в соответствии со способами, описанными в патентном документе WO 2011/086079.
Все исследования in vivo осуществляли в соответствии со стандартами европейского сообщества по уходу и применению лабораторных животных и одобрением комитетом по уходу и применению животных Sanofi Research & Development.
Статистические анализы.
Исходя из нормальности распределения и однородности дисперсии (критерий Левена) использовали критерий Стьюдента или критерий Уилкоксона для сравнения группы мнимой операции/контрольной группы с обрабатываемой носителем группой с целью определения различий оцениваемого параметра. Затем осуществляли однофакторный дисперсионный анализ (ANOVA) или двуфакторный ANOVA при помощи программного обеспечения Everst@t V6 для сравнения группы, обработанной носителем, с группой(группами), обработанной(ыми) соединением. При необходимости за данным первичным анализом следовал апостериорный тест Даннетта. В случае неоднородности дисперсии применяли критерий Крускала-Уоллиса. Различия между группами считали значимыми, если р<0,05.
1. Безопасность для сердечно-сосудистой функции.
а) Анализ hERG.
Рекомбинантную линию клеток СНО (яичник китайского хомячка), экспрессирующую ERG (ген специфических калиевых каналов сердца человека) калиевого канала человека (номер по каталогу Cytomyx: CYL3002), культивировали в соответствии с приведенным далее протоколом. В случае необходимости культуру восстанавливали из замороженных аликвот. Аликвоты замороженных клеток (1 мл) быстро нагревали до 37 °С и сперва пересевали на матрас в 75 см2 (Corning). Затем объем доводили до 10 мл при помощи α-минимально обогащенной среды (Gibco 32571-028), содержащей 10% эмбриональной телячьей сыворотки. Среду обновляли спустя 24 ч и добавляли 1% генетицина (G418, Gibco 10131) для предупреждения клеточной дифференцировки. Спустя два или три дня клетки высеивали в количестве l,5x106 клеток на матрас Т25. Матрасы помещали в инкубатор с 5% СО2 при 37°С на 1 ч, после чего их помещали в инкубатор с 5% СО2 при 28°С на 2 дня. Процедуру для выделения клеток осуществляли после 2 дней инкубирования при 28°С. Клетки собирали при помощи Accumax (Sigma; 1:4) или версена (Gibco) и помещали во внеклеточную среду.
На клетки выливали внеклеточный раствор PATCH (NaCl, 138 мМ; KCl, 4 мМ; CaCl2, 1,8 мМ; MgCl2, 1 мМ; глюкоза, 5,6 мМ, HEPES, 10 мМ).Доводили рН до 7,3 при помощи NaOH. Осмолярность доводили до 285 мосмоль. Внутренний раствор готовили следующим образом: KCl, 60 мМ; KF, 70 мМ; NaCl, 15 мМ; HEPES, 5 мМ; EGTA(K), 5 мМ; рН доводили до 7,25 при помощи KOH. Осмолярность доводили до 290 мосмоль.
- 7 032012
Ток hERG активировали в ответ на скачки напряжения (2 с) от исходного потенциала -80 мВ до тестового потенциала +20 мВ с последующей реполяризацией до -100 мВ. Скачки напряжения применяли с 20-секундными интервалами. Ток hERG измеряли как следовой дезактивизирующий ток при -100 мВ. После 3-минутного периода измерений на исходном уровне измеряли эффекты соединения А через 4-6 мин после замены раствора. В конце каждого эксперимента вливание специфического блокатора для hERG, т.е. рисперидона (который характеризуется IC50 приблизительно 0,7 мкМ), в концентрации 10 мкМ позволяло измерять 100% ингибирование hERG.
Токи анализировали при помощи базы данных и аналитического программного обеспечения DataXpress 1.0 (Axon Instruments/Molecular Devices). Линейный подсчет токов экстраполировали из периода измерения на исходном уровне, а процент ингибирования тока hERG после эффекта от лекарственного средства рассчитывали следующим образом:
процент ингибирования тока hERG (%)=100-[((I-Iрисперидон)/(Iисходный уровеньЛрисперидон)) х 100], где I представляло собой ток, измеренный после эффекта от лекарственного средства, 'Трисперидон представляло собой ток, измеренный после эффекта от специфического блокатора для hERG, и 1исходный уровень представляло собой ток, измеренный до вливания лекарственного средства.
b) Анализ волокон Пуркинье кролика.
Эффекты соединения А на параметры мембранного потенциала покоя и потенциала действия, записанные от выделенных волокон Пуркинье кролика (самец, новозеландские кролики, от 1,3 до 1,5 кг, возрастом 9-12 недель), оценивали с помощью микроэлектродной методики. Измеряли следующие параметры: потенциал покоя (RP в мВ), амплитуду потенциала действия (АРА в мВ), максимальную скорость роста потенциала действия (Умакс в В/с), продолжительность потенциала действия при 50 и 90% реполяризации (APD50 и APD90 в мс). На волокна выливали кислородсодержащий физиологический раствор, содержащий (в ммоль/л): NaCl, 120; KCl, 4; MgCl2, 1; NaH2PO4, 1,8; NaHCO3, 25; глюкоза, 11; CaCl2, 1,8; pH=7,4 при 36±1°С. Соединение А сначала растворяли в DMSO с получением маточного раствора с концентрацией 12 ммоль/л. Этот раствор дополнительно разводили в DMSO и затем вносили в физиологический раствор с получением соответствующих номинальных концентраций 0,3, 1, 3, 10 и 30 мкмоль/л (т.е. соответственно 0,1, 0,5, 1,4, 4,5 и 13,6 мкг/мл активного ингредиента). Итоговая концентрация DMSO в тестируемом составе сохранялась постоянной на уровне 0,25% (объем/объем) в физиологическом растворе. На волокна Пуркинье (n=4) сначала выливали физиологический раствор. После 30-минутного контрольного периода тестируемое соединение оценивали при последовательно применяемых повышающихся концентрациях каждые 30 мин. Для каждой тестируемой концентрации волокна стимулировали с основной частотой 1 импульс/с (1 Гц). В дополнение к этому частоту стимулирования снижали от 1 импульса/с (1 Гц) до 1 импульса каждые 4 с (0,25 Гц) на 3 мин, повышали снова до 1 импульса/с на 1 мин и в итоге повышали до 3 импульсов/с (3 Гц) на дополнительные 2 мин (между 19-й и 25-й минутами), как описано ниже.
| ВРЕМЯ (мжв.) | 19 | 3 |1| 2 | 6 I 1» I 3 |1| 2 | S | 19
Частота 3 3
стяхудлровдлмя 1 1 1 1 1 1 L 1 .. 1
(Гц) 0.25 0,25
Контрольный период (30 мка) Соегаше I“ шатнтрадп (30 2й Коки (30 ио.)
Низкую частоту стимуляции применяли для содействия возникновению аномальных электрических явлений в течение фазы реполяризации потенциала действия и для содействия развитию ранних постдеполяризаций (EAD). Высокую частоту стимуляции применяли для оценки зависимой от применения блокады натриевых каналов. После наивысшей концентрации снова выливали физиологический раствор для оценки обратимости эффекта от лекарственного средства (вымывание).
с) Телеметрические исследования на собаках.
Целью этого исследования была оценка потенциального эффекта соединения А на сердечнососудистую функцию (давление крови, скорость сердцебиения и ECG) у бодрствующих собак с измеряемыми телеметрическими данными на протяжении 24-часового периода после введения дозы.
Бодрствующие собаки в условиях свободного поведения (Marshall Farms, n=4, 2 кобеля и 2 суки с массой тела от 6,9 до 10,8 кг и возрастом от 44 до 64 месяцев) получали пероральную или внутривенную дозу продукта, выступающего в роли отрицательного контроля, (т.е. водный раствор 0,5% (масса/масса) гидроксиэтилцеллюлозы/0,6% (масса/масса) полисорбата 80 пероральным путем или водный раствор 20% каптизола, рН от 7,5 до 8, с последующим получением соединения А в количестве 30 и 100 мг/кг пероральным путем как суспензии в группе продукта, вступающего в роли отрицательного контроля, или 10 и 30 мг/кг внутривенным путем как раствор в группе продукта, выступающего в роли отрицательного контроля, в соответствии со схемой исследования с повышающейся дозой по меньшей мере с 4-дневным периодом вымывания между каждым введением (5 мл/кг пероральном путем или на протяжении 30 мин вливания в яремную вену). Давление артериальной крови и II отведение ECG (датчики от Data Science,
- 8 032012
США) непрерывно записывали на каждый день обработки от приблизительно 2 ч до введения дозы и до 24 ч после введения дозы. Анализировали следующие параметры в нескольких моментах времени: артериальное кровяное давление (систолическое, диастолическое и среднее), частоту сердцебиения, электрокардиографические параметры RR, PQ (=PR), продолжительность интервала QT и продолжительность комплекса QRS, а также температуру тела. Интервал QT корректировали по различиям частоты сердцебиения в соответствии как с формулой Фридерика, так и с формулой ван де Ватера. Полный сигнал ECG непрерывно проверяли на любые нарушения ритма и морфологию формы колебаний сигнала, начиная от 30 мин и до 6 ч после введения дозы. В каждый день обработки проводили клинические наблюдения. Просматривали видеозаписи для выявления потенциальных крупных изменений поведения и потенциального влияния на сердечнососудистые параметры. После введения дозы моменты времени для анализа были следующими: 0,5, 1, 2, 3, 4, 6, 8, 12, 16 и 24 ч.
2. Выявление отличий в отношении целостности эндотелиального барьера.
a) Исследование пропотевания жидкости из сосудов легкого у мыши.
Самцов мышей C57B16/J (n=5-8, 25-30 г) (Charles River Laboratory, Франция) обрабатывали перорально два раза в день на протяжении 7 дней при помощи соединения А в количестве 3 и 10 мг/кг, BAF312 в количестве 1 и 3 мг/кг, финголимода в количестве 0,1 и 1 мг/кг или продукта, представляющего собой носитель (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80 0,5% в воде), с объемом введения 10 мл/кг. Число мышей, включенных в каждую группу, составляло от 5 до 8. Спустя 7 дней мышей подвергали анестезии при помощи внутрибрюшинной инъекции смеси кетамина (100 мг/кг) и ксилазина (10 мг/кг). Краситель Evans синий вводили внутривенной инъекцией в яремную вену в количестве 15 мг/кг в 1 мл/кг. Десять минут спустя физиологическую сыворотку вводили инъекцией в левый желудочек для промывания организма от остаточного красителя Evans синего. Ткань легких собирали и взвешивали, а затем погружали в чистый раствор формамида на 24 ч для извлечения красителя Evans синего из ткани и, таким образом, оценки проницаемости сосудов. Концентрацию красителя Evans синего оценивали при 630 нМ с помощью стандартной кривой и нормализовали по массе легкого. Результаты выражали как средние +/- s^.m.
b) Исследование пропотевания жидкости из сосудов легкого у крысы.
Самцов крыс линии Fischer (n=4-8, 280-350 г) (Charles River Laboratory, Франция) обрабатывали перорально два раза в день на протяжении 7 дней при помощи соединения А (1, 3, 10, 30 и 100 мг/кг), BAF312 (0,03, 0,1, 0,3, 3 и 30 мг/кг) или продукта, представляющего собой носитель (метилцеллюлоза 0,6% твин 80 0,5% в воде), с объемом введения 2 мл/кг. Спустя 7 дней крыс подвергали анестезии при помощи внутрибрюшинной инъекции пентобарбитала (50 мг/кг). Краситель Evans синий вводили внутривенной инъекцией в ретро-орбитальный синус в количестве 30 мг/кг в 1 мл/кг. Через пятнадцать минут физиологическую сыворотку вводили инъекцией в левый желудочек для промывания организма от остаточного количества внутрисосудистого красителя Evans синего. Ткань легкого собирали и взвешивали, а затем погружали в чистый раствор формамида (4 мл/г массы ткани) на 24 ч для извлечения красителя Evans синего из ткани и, таким образом, оценки проницаемости сосудов. Концентрацию красителя Evans синего оценивали при 630 нМ с помощью стандартной кривой. Результаты выражали как средние +/-s.e.m.
3. Выявление отличий в отношении лимфопенической активности.
a) Исследования лимфопении у крыс.
Самцы крыс линии Sprague-Dawley (n=8, от 250 до 350 г) (Charles River Laboratory, Франция) получали пероральное введение соединения A, BAF-312 в количестве 3 мг/кг или продукта, представляющего собой носитель (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80 0,5% в воде), с объемом введения 2 мл/кг. Применяли два протокола: однократное или повторяемое введение дважды в день в течение 5 последовательных дней. Кровь собирали через 2, 6 и 24 ч после введения соединения (последнее введение по протоколу с повторениями) для гематологического анализа с целью определения содержания лимфоцитов в цельной крови. Результаты выражали как среднее +/-s.e.m.
Самцы крыс линии Fischer (n=8, от 250 до 350 г) (Charles River Laboratory, Франция) получали пероральное введение соединения А (1, 3, 10 и 30 мг/кг), BAF-312 (1 и 10 мг/кг) или продукта, представляющего собой носитель (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80 0,5% в воде), с объемом введения 2 мл/кг. Кровь собирали через 2, 6 и 24 ч после введения соединения для гематологического анализа с целью определения содержания лимфоцитов в цельной крови. Результаты выражали как среднее +/-s.e.m.
b) Исследование лимфопении у мышей.
Самцы мышей C57B16/J (n=8, от 25 до 30 г) (Charles River Laboratory, Франция) получали однократное пероральное введение соединения А в количестве 1, 3, 10 и 30 мг/кг или продукта, представляющего собой носитель (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80 0,5% в воде), с объемом введения 10 мл/кг. Кровь собирали через 2, 6 и 24 ч после введения соединения для гематологического анализа с целью определения содержания лимфоцитов в цельной крови. Результаты выражали как среднее +/-s.e.m.
c) Исследования лимфопении у собак.
Бодрствующие собаки в условиях свободного поведения (Marshall Farms, n=8, с массой тела от 10,5 до 14,3 кг) получали пероральную дозу продукта, выступающего в роли отрицательного контроля (т.е. водный раствор 0,5% (мас./мас.) гидроксиэтилцеллюлозы/0,6% (мас./мас.) полисорбата 80), или соединения А в количестве 3, 10 и 30 мг/кг, или BAF-312 в количестве 10 мг/кг как суспензии в группе продукта,
- 9 032012 выступающего в роли отрицательного контроля, в соответствии со схемой исследования с повышающейся дозой по меньшей мере с 7-дневным периодом вымывания между каждым введением (5 мл/кг). Кровь собирали через 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 24, 48 и 168 ч для обоих соединений (и вплоть до 66 дней для BAF-312) для гематологического анализа с целью определения содержания лимфоцитов в цельной крови. Результаты выражали как среднее +/-5.е.ш.
4. Фармакология in vitro.
а) Анализ мобилизации кальция (FlipR) в клетках яичника китайского хомячка (СНО), клетках Chem и HSC.
1) Клетки СНО.
Тестировали показатели активности соединения A, BAF-312 и финголимода после стабильной трансфекции Flp-In конструкцией гибрид hS1P1-G-белок клеток СНО (собственная разработка) и выборочно тестировали в отношении конструкций hS1P2 и гибрид hS1Pз-G-белок (собственная разработка). Создание линии клеток описано в патентном документе WO 2011/086079.
Активацию рецептора S1P1 посредством соединений определяли количественно по эффекту на высвобождение кальция, связанное с рецептором S1P1, в клеточном флуоресцентном анализе кальция с применением клеток СНО, у которых стабильно сверхэкспрссировался рецептор S1P1 человека (система Flp-In, Invitrogen). Для усиления связывания G-белка и управления передачей сигнала на высвобождение Са2+ сверхэкспрессированный рецептор дополнительно имел С-концевую последовательность модифицированного G-белка (Gai4qi4), WO 02/04665. Изменения внутриклеточного кальция определяли посредством флуоресцентного измерения при помощи чувствительного к кальцию красителя fluo-4 (Invitrogen) в спектрофотометре для чтения планшетов для визуализации флуоресценции (FlipR, Molecular Dynamics).
Клетки СНО, стабильно сверхэкспрессирующие рецептор S1P1 человека, высевали (40000 на лунку) в черные с прозрачным дном 96-луночные планшеты с покрытием поли-Э-лизином (Becton Dickinson, Biocoat cellware) примерно за 18-24 ч до экспериментов. Клетки выращивали в термостате при 37°С с 5% диоксида углерода и 95% влажностью в среде для культивирования клеток на основе среды F-12 GlutaMAX (Gibco № 31765), дополненной 1% (об./об.) пенициллина/стрептомицина (PAN, № P06-07100), 10% (об./об.) эмбриональной телячьей сыворотки (FCS; Hyclone, FBS, обработанная активированным углем/декстраном, № SH30068) и гигромицином В (Invitrogen, № 10687-010), 300 мг/л (итоговые концентрации).
Перед экспериментом с FlipR клетки загружали сложным фтор-4-ацетоксиметиловым эфиром (fluo4 AM, Invitrogen, № F14202) на 60 мин в термостате при 37°С с 5% диоксида углерода и 95% влажностью в буфере для внесения красителя, состоящем из сбалансированного солевого раствора Хенкса (HBSS; Invitrogen № 14065049), дополненного fluo-4 AM в количестве 2 мкМ (все данные приведены для итоговой концентрации), Pluronic® F-127 0,05% (объем/объем) (Invitrogen, № Р-3000МР), HEPES 20 мМ (Gibco № 15630), пробенецидом 2,5 мМ (Sigma № Р-8761) и альбумином бычьей сыворотки (BSA) 0,05% (Sigma № А-6003), рН доведен до 7,5 при помощи гидроксида натрия. В течение периода загрузки клеток fluo-4 AM отщеплялся внутриклеточной эстеразой, что приводило в результате к захвату клетками красителя fluo-4. Загрузку завершали посредством промывания клеток в промывной камере для клеток (промывная камера Tecan Power) три раза при помощи указанного выше буфера, но без fluo-4 AM и BSA. Этот последний буфер также применяли в качестве буфера в последующих клеточных измерениях флуоресценции.
Клетки с загруженным красителем и промытые затем стимулировали при помощи соответствующих соединений с различными концентрациями, добавленными в виде раствора в DMSO (0,3% объем/объем максимальной итоговой концентрации DMSO) или при помощи S1P (100 нМ итоговая концентрация) в DMSO лишь в соответствующей концентрации (положительный контроль).
Соединения, которые активировали рецептор S1P, вызывали высвобождение внутриклеточного кальция из внутренних резервов, что приводило в результате к большому временному повышению флуоресцентного сигнала fluo-4, который отслеживали на протяжении примерно 3 мин. Процент активации, обусловленной тестируемым соединением, определяли из максимальной реакции флуоресценции по сравнению с максимальной реакцией флуоресценции на положительный контроль S1P. Все значения флуоресценции корректировали по значениям флуоресценции на исходном уровне, полученным при помощи клеток, которые предварительно инкубировали только с DMSO и не обрабатывали при помощи S1P (контроль на исходном уровне). Все измерения выполняли в трех повторностях. Исходя из активации при различных концентрациях рассчитывали значение ЕС50.
2) Клетки Chem.
Анализы с GPCRProfiler® от Millipore применяли для определения ЕС50-активности соединения A, BAF-312 и финголимода на рецепторах S1P1, S1P2, S1P3, S1P4 или S1P5. В таких анализах применяли стабильные линии клеток GPCR ChemiScreen.
3) HSC.
- 10 032012
HSC человека (Sciencell) высевали в количестве 25х103 клеток на лунку в 96-луночный планшет, 100 мкл/лунка, и оставляли для прикрепления клеток к стенкам на 24 ч в полной среде (Sciencell SC5301) с 1% дополнительных компонентов (Sciencell SC5352) и 2% FCS. Культуральную среду заменяли на Sciencell Medium с 2% FCS, но без дополнительных компонентов еще на один 24-часовой период. Клетки промывали и помещали в 100 мкл аналитического буфера (HBSS, 0,8 мМ MgSO4, 20 мМ Hepes, 3,3 мМ Na2CO3, 1 мМ CaCl2, 10% BSA). Клетки загружали Fluo4-AM в присутствии плюрониловой кислоты на 1 ч при 37°С в темноте. Среду загрузки удаляли и заменяли на 200 мкл/лунка аналитического буфера. Клеткам позволяли стабилизироваться в течение 20 мин при комнатной температуре в темноте. Культуральный планшет помещали в аппарат FlipR, добавляли соединение А или BAF-312 до объема 50 мкл (5Х раствор, итоговая концентрация 10 мкМ) и флуоресценцию кальция непрерывно записывали в течение 6 мин. Для экспериментов на десенсибилизацию после первого введения соединения А или BAF-312 культуральный планшет один раз промывали и позволяли восстанавливаться в течение 1 или 3 ч в аналитическом буфере перед вторым добавлением соединения А или BAF-312. Для контрольных экспериментов первое введение соединения А или BAF-312 заменяли на аналитический буфер, а второе введение соединения А или BAF-312 брали в качестве эталона сравнения. Результаты выражали в виде единиц флуоресценции (FU).
b) Анализ с β-аррестином.
Анализ с β-аррестином PathHunter® от DiscoverX применяли для определения ЕС50-активности соединения A, BAF-312 и финголимода на рецептор S1P1, S1P2, S1P3, S1P4 или S1P5. Соединения тестировали в аналитической среде, содержащей 0,5% FBS.
c) Анализ с GTPyS.
Этот способ описан в патентном документе WO 2011/086079.
d) Анализ интернализации.
Анализ интернализации при активации GPCR PathHunter® от DiscoverX применяли для определения ЕС50-активности соединения А, BAF-312 и финголимода на рецептор S1P1. Соединения тестировали в аналитической среде, содержащей 0,5% FBS.
e) Анализ с сАМР в клетках яичника китайского хомячка (СНО) и HUVEC.
1) Клетки СНО.
Анализ с сАМР Hit Hunter® от DiscoverX применяли для определения EC50-активности соединения A, BAF-312 и финголимода на S1P1. Соединения тестировали в аналитической среде, содержащей 0,5% FBS.
2) HUVEC (эндотелиальные клетки пупочной вены человека).
Циклический AMP в ответ на соединение A, BAF-312 или финголимод оценивали в клетках HUVEC, обработанных форсколином, при помощи набора сАМР HTRF® (Cisbio). Вкратце, HUVEC (Lonza) высевали в количестве 5х103 клеток на лунку в белый 96-луночный планшет (половина объема) на 24 ч в среду EGM2 (Lonza). В начале эксперимента среду EGM2 заменяли на аналитический буфер, который состоял из HBSS, содержавшей Hepes (10 мМ), BSA (0,1%) и IBMX (0,5 мМ). Клеткам позволяли восстановиться в течение 15 мин. Соединение A, BAF-312 или финголимод (10 нМ - 100мкМ) добавляли к клеткам на 15 мин с последующим добавлением форсколина (FSK, 10 мкМ). После 45 мин обработки FSK реакцию останавливали посредством добавления MАb к сАМР-криптату и сАМР-02 на 1 ч. В конце инкубирования считывали флуоресценцию (Envision, Perkin Elmer) и рассчитывали соотношение FRET в соответствии с протоколом аналитического набора. При помощи программного обеспечения Sanofi BIOST@T-SPEED в соответствии с моделью логистического уравнения рассчитывали эффективность соединения A, BAF-312 или финголимода (ЕС50).
f) Фосфорилирования Akt и ERK1/2 в анализах клеток.
RPTEC (в основных условиях или после стимуляции туникамицином).
Клетки RPTEC (Lonza) высевали в количестве 0,3х106 клеток на лунку в 6-луночные планшеты по 2 мл на лунку полной среды REBM/REGM (Lonza) на 24 ч. Клетки подвергали сывороточному голоданию в течение дополнительного 24-часового периода в 900 мкл среды для поддержания клеток в неактивном состоянии. Повышающиеся концентрации соединения А (10Х) добавляли до объема 100 мкл в каждую лунку на 10 мин при 37°С. При необходимости за 30 мин до добавления соединения А добавляли туникамицин (100 мкл). После удаления среды клетки промывали при помощи холодного PBS и лизировали на льду в 100 мкл холодного буфера RIPA, содержащего 1% тритона, ингибиторы протеаз и фосфатаз. Для вестерн-блоттинга 30 мкг общего белкового лизата загружали в 4-12% бис-трис-гели (Invitrogen). После прогонки и переноса нитроцеллюлозные мембраны изучали при помощи антитела к фосфоAkt (фосфо^М73, Cst № 9271) и антитела к фосфо-ВАш (фосфо-Tyr202/Tyr204, Cst № 4377). Тубулиновое мечение при помощи антитела к α-тубулину (Cst № 2144) применяли для нормализации после денситометрического анализа пленок.
g) Фосфорилирования Akt и ERK1/2 в анализах клеток HUVEC в условиях голодания.
Клетки HUVEC (Lonza) высевали в количестве 0,3х106 клеток на лунку в 6-луночные планшеты по 2 мл на лунку полной среды EGM2 (Lonza) на 24 ч. Клетки подвергали сывороточному голоданию в те
- 11 032012 чение дополнительного 24-часового периода в 900 мкл среды для поддержания клеток в неактивном состоянии. Повышающиеся концентрации соединения A, BAF-312 или финголимода (10Х) добавляли до объема 100 мкл в каждую лунку на 10 мин при 37°С. После удаления среды клетки промывали при помощи холодного PBS и клетки лизировали на льду в 100 мкл буфера RIPA, содержащего 1% тритона, ингибиторы протеаз и фосфатаз. Для вестерн-блоттинга 30 мкг общего белкового лизата загружали в 412% бис-трис-гели (Invitrogen). После прогонки и переноса нитроцеллюлозные мембраны изучали при помощи антитела к фосфо-Akt (фосфо^М73, Cst № 2965) и антитела к фосфо-БАш (фосфоTyr202/Tyr204, Cst № 4377). Тубулиновое мечение при помощи антитела к α-тубулину (Cst № 2144) применяли для нормализации после денситометрического анализа пленок.
h) Анализ индуцированного туникамицином апоптоза.
Эффект соединения А на индуцированный туникамицином (TN) апоптоз у RPTEC измеряли посредством аналитического набора Caspase-Glo 3/7 (Promega). Вкратце, клетки RPTEC (Lonza) высевали в 96-луночные белые планшеты в количестве 30х103 клеток на лунку в REGM (среда REBM с добавлением 0,5% FCS и Single quots, Lonza) и оставляли для прикрепления клеток к стенкам на 24 ч. Спустя 24 ч полную среду заменяли на среду, не содержащую сыворотку и дополнительные компоненты (56 мкл/лунка). Клетки предварительно обрабатывали в течение 30 мин соединением А (итоговые концентрации 0,3-30 мкМ, 7 мкл) с последующим добавлением туникамицина (TN, итоговая концентрация 0,1 мкг/мл, 7 мкл). Спустя 24 ч при 37 °С с 5% СО2 добавляли 70 мкл реактива Caspase-Glo и культуральный планшет помещали на качалку на 1 ч. Люминесценцию регистрировали посредством ридера Envision (Perkin Elmer). Результаты выражали в виде процента ингибирования TN-индуцированного апоптоза.
i) Анализ TNFa-индуцированной сверхэкспрессии молекул адгезии.
Экспрессию ICAM-1, VCAM-1 и Р/Е-селектинов измеряли у HUVEC посредством ELISA. Клетки HUVEC высевали в 96-луночные планшеты в количестве 25х103 клеток на лунку до объема 100 мкл в среду EGM2 (Lonza), оставляли для прикрепления клеток к стенкам на 24 ч. Спустя 24 ч полную среду заменяли на среду для поддержания клеток в неактивном состоянии (EGM2 без дополнительных компонентов и сыворотки) на 3 ч. После этого клетки предварительно обрабатывали соединением А или BAF312 (1-30 мкМ) в течение 18 ч. Затем клетки обрабатывали при помощи TNF-a (3 нг/мл) в среде без факторов роста на протяжении дополнительного 6 ч периода. Среду удаляли, а клетки промывали и фиксировали при помощи 100 мкл раствора RLC2 на лунку (Alphelys № 01-RLC2-RTU30) в течение 20 мин при 4°С. Фиксированные клетки промывали два раза при помощи 100 мкл HBSS перед добавлением антител к ICAM-1 (№ BBA3, R&D System), антител к VCAM-1 (№ BBA5, R&D System) и антител к Р/Еселектинам (№ ВВА1, R&D system) на 1 ч. После тщательного промывания на 2 ч добавляли антитела к мышиному IgG с HRP (№ NA931, Amersham). После промывания и добавления субстрата для HRP (OPD, Sigma № P9187) считывали оптическую плотность при 450 нм (Envision). Результаты выражали в виде процента ингибирования TNF-a-индуцированной экспрессии молекул адгезии.
j) Анализ измерения сопротивления в клетках яичника китайского хомячка (СНО) и эндотелиальных клетках.
1) Клетки СНО.
Анализ сопротивления от CEREP применяли для определения EC50-активности соединения A, BAF312 и финголимода на S1P1.
2) Эндотелиальные клетки.
Соединение A, BAF-312, финголимод, SEW2871 и S1P (применяемый в качестве положительного контроля) тестировали в зависимости от концентрации в отношении их эффекта на изменение формы, которое выявляли посредством изменений электрического сопротивления (система X-celligence) с целью отслеживания десенсибилизации рецептора S1P1 как на клетках микрососудистого эндотелия кожи человека (HDMEC), так и на эндотелиальных клетках пупочной вены человека (HUVEC). На 1 день первоначальные клетки высевали в 96-луночные е-планшеты, предварительно покрытые коллагеном-I, в количестве 20000 клеток на лунку. После 24 ч прикрепления клеток к стенкам и пролиферации HDMEC и HUVEC подвергали 1у стимулированию в течение 1 ч посредством либо S1P (1 мкМ), соединения А (1 мкМ для HDMEC; 0,1, 1, 10 мкМ для HUVEC), BAF-312 (1, 10, 100 нМ лишь в HUVEC), финголимода (100 нМ для HDMEC; 1, 10, 100 нМ для HUVEC), либо SEW2871 (0,1, 1, 10 мкМ, только в HUVEC). После инкубирования с агонистами S1PR клетки осторожно промывали два раза при помощи среды с последующим 5,5 ч периодом восстановления. Затем эффект предыдущего 1-го стимулирования на десенсибилизацию рецептора оценивали при помощи 2-го стимулирования повышающимися концентрациями S1P (0,1, 1 и 10 мкМ) и измерения полученного в результате сопротивления. Все измерения осуществляли по меньшей мере в трех повторностях. Все концентрации 1-го стимулирования составляли >ЕС90 в HDMEC. Результаты выражали в произвольных единицах сопротивления как среднее +/- s.e.m.
5. Фармакология in vivo.
а) Крысиная модель ишемически-реперфузионного (I/R) повреждения почек.
Самцы крыс линии Fischer (n=3-9, от 250 до 300 г) (Charles River Laboratory, Франция) получали пероральное введение соединения А в количестве 0,3, 1 и 30 мг/кг, или BAF-312 в количестве 3, 10 и 30 мг/кг,
- 12 032012 или продукта, представляющего собой носитель (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80 0,5% в воде), с объемом введения 2 мл/кг за 1 ч до почечной ишемии. Во второй серии экспериментов соединение А вводили дваждый в день в течение 5 дней для оценки потенциальной тахифилаксии. Вкратце, животных подвергали мнимой операции (т.е. лапаротомии, изоляции почечной артерии) или 25-минутной билатеральной обтурации почечной артерии под анестезией пентобарбиталом (50 мг/кг и.п.). Внимательно отслеживали температуру тела (37-38°С) и гидратацию (брюшинная инъекция физиологической сыворотки) для стандартизации хирургической процедуры и ограничения межиндивидуальной вариабельности. В конце ишемического периода почки подвергали реперфузии путем удаления зажимов, а качество реперфузии контролировали до реализации плана наложения швов на мышцы и кожу (животных с недостаточной реперфузией немедленно исключали). Двадцать четыре часа спустя собирали кровь и почки. Кровь центрифугировали (3000 g, 10 мин), замораживали гепаринизированную плазму для оценки уровня креатинина при помощи биохимического анализатора (Р400, Horiba, Франция). Одну почку замораживали для вестерн-блоттинг анализов для оценки тканевого альбумина (антитело к альбумину, Santa Cruz) и тканевого HSP70 (моноклональное антитело к HSP70 от Santa Cruz № SC32239), а вторую почку фиксировали (10% нейтрально-буферизированным формалином) и заливали парафином для гистологических анализов на шлифы толщиной 5 мкм (количественная оценка острого канальцевого некроза при помощи классического окрашивания гематоксилин-эритрозин-шафраном, модифицированной окраски трихромом по Массону и перйодной кислотой-реактивом Шиффа, ассоциированными с синим альцином) и иммуногистохимических анализов (окрашивание макрофагов при помощи моноклонального антитела к CD68 от Acris, № ВМ4000 и окрашивание капилляров при помощи моноклонального антитела к РЕСАМ от Santa Cruz, № SC1506, при помощи робота Ventana, VMS Inc.). Острый канальцевый некроз выражали как процент канальцев, у которых наблюдали некроз клеток на 12-15 участках в почечной кортикомедуллярной области. Иммуномечение CD68 и РЕСАМ выражали как процент числа положительных пикселей (алгоритм Aperio) на всем участке. Уровень креатинина в плазме выражали как среднее +/^.е.ш.
b) Мышиная модель индуцированного рабдомиолизом повреждения почек.
Самцы мышей линии Swiss (CD1) (n=5-15, возрастом 13-14 недель) (Charles River Laboratory, Франция) получали пероральное введение соединения А в количестве 0,3, 1, 3 и 10 мг/кг или продукта, представляющего собой носитель, (метилцеллюлоза 0,6% - твин 80, 0,5% в воде) с объемом введения 10 мл/кг за 1 ч. до инъекции глицерина. Внутримышечную инъекцию глицерина (50% в PBS объем/объем) или продукта, представляющего собой носитель (PBS), осуществляли в задние конечности (2 инъекции на лапу в икроножную и в прямую мышцу бедра) в количестве 8 мл/кг под анестезией пентобарбитала (33 мг/кг) и кетамина (40 мг/кг). Двадцать четыре часа спустя кровь собирали, центрифугировали (3000 g, 10 мин) и замораживали гепаринизированную плазму для оценки уровня креатинина при помощи биохимического анализатора (Р400, Horiba, Франция). Результаты выражали как среднее +/^.е.ш.
Результаты.
Соединение в соответствии с настоящим изобретением под названием соединение А подвергали различным экспериментам in vitro и in vivo для того, чтобы продемонстрировать его активность в условиях AKI и для выявления его отличий относительно функциональных антагонистов S1P1.
1. Безопасность для сердечно-сосудистой функции.
Несмотря на то, что соединение А является агонистом S1P1, у которого отсутствует функциональный антагонизм, потенциальные мишень-ориентированные проблемы могут быть схожи с таковыми при применении функциональных антагонистов S1P1. На сегодняшний день был получен огромный клинический опыт со смешанным соединением S1P1/3/4/5, финголимодом, который индуцирует атриовентрикулярную блокаду и брадикардию (Schmouder et al., 2006, J Clin Pharmacol 46: 895-904). Существует множество доклинических подтверждений, свидетельствующих о вовлеченности S1P3 в такие результаты кардиотоксичности, следовательно, область сместилась в сторону поиска селективных соединений для S1P1 для преодоления таких недостатков. Тем не менее, селективные соединения для S1P1, которые переходят на клиническую фазу испытаний, по-видимому, также индуцируют брадикардию (Gergely et al., 2012, BJP 167: 1035-1047), но их влияние на атриовентрикулярную блокаду до настоящего времени не известно. Поэтому в дополнение к обычным исследованиям был проведен ряд исследований для оценки потенциальной кардиотоксичности соединения А. В анализе с hERG IC50 для соединения А составляла >30 мкМ. В анализе с волокнами Пуркинье кролика значимый эффект соединения А, тестируемого в диапазоне от 0,3 до 10 мкМ, отсутствовал, хотя сокращение потенциала действия наблюдали при 26 мкМ.
Эффект на частоту сердцебиения, или атриовентрикулярную блокаду, или любые другие параметры ECG отсутствовал в телеметрическом исследовании на собаках в количестве 30 или 100 мг/кг п.о. и 10 или 30 мг/кг в.в. (инфузия на протяжении 30 мин). Значимое изменение давления крови при обеих дозах отсутствовало.
2. Почечная фармакология in vivo.
Крысиную модель ишемически-реперфузионного (I/R) повреждения почек применяли для моделирования повреждения почек, возникающего после операции на сердце у пациентов. В этой модели соединение А значительно уменьшало (85-90%) тяжесть AKI, что видно из ограничения роста уровня креатинина в сыворотке (клинически подтвержденный биомаркер). На фиг. 1А представлены результаты 5
- 13 032012 независимых исследований). Эффект был дозозависимым и статистически значимым при 1 и 3 мг/кг п.о. (фиг. 1А). Гистологический анализ показывал, что соединение А оказывает непосредственные эффекты на сосудистую систему посредством предупреждения экстравазации альбумина (фиг. 1С) и сохранения капилляров. Соединение А также защищало проксимальные канальцы почек от некроза, уменьшало инфильтрацию макрофагов и повышало уровень почечного белка HSP70 (маркер, ассоциированный с заживлением после ишемического повреждения почек). Соединение А не демонстрировало никаких признаков тахифилаксии, поскольку сходная активность сохранялась после 5 дней повторяемого введения BID по сравнению с однократным введением (фиг. 1D).
Рабдомиолиз является другой значительной причиной AKI у пациентов, и его воспроизводили у мышей посредством внутримышечной инъекции глицерина. Глицерин индуцировал прогрессивное мышечное повреждение с высвобождением миоглобина и последующей дисфункцией почек. Как видно на модели I/R, соединение А в значительной степени (~85% при 10 мг/кг п.о.) и дозозависимым образом предупреждало ухудшение функции почек в этой модели (n=3 независимых исследования, фиг. 2).
Эффекты соединения А сравнивали в модели ишемии-реперфузии почек с S1P1-селективным функциональным антагонистом, BAF-312. BAF-312 по меньшей мере в 10-раз более эффективный в большинстве in vitro анализов с S1P1 (в том числе анализах с эндотелиальными клетками - см. табл. 1) и оказывал схожее с соединением А воздействие на плазму/почку у крыс. Тем не менее, несмотря на улучшенные свойства эффективности/воздействия у BAF-312, он не мог демонстрировать более 40% уменьшения уровня креатинина в сыворотке в модели ишемия-реперфузия, даже при дозах до 30 мг/кг п.о. (фиг. 1В).
3. Выявление отличий в отношении лимфопенической активности.
S1P ответственен за выход лимфоцитов из лимфоузла в кровь посредством активации S1P1. Эта активация S1P1 вызывает интернализацию рецепторов с последующей рециркуляцией рецептора обратно на поверхность клетки, обеспечивая реактивацию. Однако функциональные антагонисты S1P1 (финголимод, BAF-312) вызывают разложение интернализированного S1P1 и, таким образом, вызывают значительные и долговременные уменьшения количеств S1P1 на поверхности клеток. Вследствие этого функциональные антагонисты S1P1 демонстрируют большое и длительное снижение уровней лимфоцитов в крови, наблюдаемое в доклинических и клинических испытаниях (Mandala et al., 2002, Science 296: 346349; Gergely et al., 2012, BJP 167: 1035-1047).
Как и предполагалось, BAF-312 индуцировал сильную (-80%) и длительную лимфопению у крыс (фиг. 3A, 3B). Это было очевидно даже при дозах до 1 мг/кг п.о. (наиболее низкая тестируемая доза). 2 дозы, которые были частично эффективными в крысиной модели AKI, были более высокими дозами (10 и 30 мг/кг п.о., фиг. 1В) и представляли собой дозы, вызывающие развитие лимфопении в значительной степени. В отличие от этого, соединение А в количестве 1 и 3 мг/кг п.о. не демонстрировало снижение уровня лимфоцитов даже после 5 дней повторяемого введения BID крысе (3 мг/кг перорально), фиг. 3C. Для более высоких доз соединения А выявляли дозозависимую лимфопению, но они были выше, чем необходимые дозы для полной защиты от AKI.
Аналогичным образом не наблюдали никакой лимфопенической активности для соединения А у мышей в количестве 3 и 10 мг/кг (фиг. 4), доз, которые были активными в модели индуцированного глицерином рабдомиолиза (фиг. 2).
Соединение А не вызывало развитие лимфопении у собак в количестве 3 мг/кг п.о. (фиг. 5А). Эта не вызывающая развитие лифопении доза у собак уже обеспечивала воздействие (Смакс и AUC), которое превышало воздействие, необходимое для полной защиты от AKI, у крыс (3 мг/кг), табл. 4. При более высоких дозах 10 и 30 мг/кг п.о. у собак соединение А индуцировало лишь временную лимфопению (фиг. 5А). В отличие от этого, BAF-312 индуцировал сильное (Гма^ ~80%) снижение уровня лимфоцитов в количестве 3 мг/кг п.о., которое длилось по меньшей мере 60 дней до восстановления (фиг. 5В).
Соединение А является уникальным агонистом S1P1, так как оно впервые демонстрирует сильную защиту от AKI в дозах, не вызывающих развитие лимфопении (фиг. 3D). Несмотря на то, что другие соединения для S1P1, такие как финголимод и SEW2871, также являются активными в моделях AKI, их эффекты проявляются при лимфопенических дозах (Awad et al., 2006, Am J Physiol Renal Physiol 290: F1516-F1524; Sanna et al., 2004, JBC 279: 13839-13848; Lai et al., 2007, Kidney Int 71: 1223-1231).
Такие данные in vivo подтверждают, что соединение А действует как агонист S1P1, индуцируя защиту от AKI в дозах, не вызывающих развитие лимфопении. Соединение А значительно отличается от BAF-312, который описан в настоящем документе, а также других функциональных антагонистов S1P1, которые специально разработаны в качестве способствующих развитию лимфопении средств, например, при аутоиммунных заболеваниях.
4. Выявление отличий в отношении целостности эндотелиального барьера.
Функциональный антагонизм S1P1 ассоциирован с эффектами, повреждающими эндотелиальный барьер. Отечность мышц и легких является выраженным побочным эффектом у пациентов с рассеянным склерозом, которые проходят лечение при помощи финголимода (Jain and Bhatti, 2012, 28.: 672-680).
Авторы настоящего изобретния обнаружили, что длительное пероральное введение здоровым мышам финголимода было способно проводить к значительному пропотеванию жидкости из сосудов (фиг. 6А, 6В) у линии с клиническими данными. Селективный агонист S1P1 BAF-312, в количестве 1 и 3 мг/кг дважды
- 14 032012 в день индуцировал даже большее пропотевание жидкости из сосудов в легком (фиг. 6А, 6В). Такие данные согласовываются с ранними сообщениями, демонстрирующими, что функциональные антагонисты S1P1 изменяли целостность эндотелиального барьера и стимулировали экстравазацию белков из сосудов в легком (Shea et al., 2010, Am J Respir Cell Mol Biol 43: 662-673). В отличие от этого, соединение А не демонстрировало повышение пропотевания жидкости из сосудов (в количестве 3 и 10 мг/кг (репрезентативные дозы, обеспечивающие почти полный защитный от AKI эффект у мышей), фиг. 6А, 6В. Аналогичным образом у крыс линии Fischer соединение А не индуцировало пропотевание жидкости из сосудов легкого в количестве 1 и 3 мг/кг (репрезентативные эффективные от AKI дозы) или даже в еще более высокой дозе (10 мг/кг). В отличие от этого, BAF-312 индуцировал пропотевание жидкости из сосудов у крыс как в количестве 3 мг/кг (неэффективная от AKI доза), а также в количестве 30 мг/кг (частично эффективная от AKI доза).
С учетом наблюдаемых повреждающих эндотелиальный барьер свойств у BAF-312 (фиг. 6) защитные свойства BAF-312 могут нейтрализоваться его отрицательными для эндотелиального барьера эффектами, что приводит в результате лишь к частичному наблюдаемому защитному эффекту (фиг. 1В). Повреждение эндотелиального барьера является отличительной особенностью множества функциональных антагонистов S1P1 (фиг. 6 и опубликованные данные). Таким образом, новый профиль соединения А обеспечивает возможность защиты от острого повреждения почек в дозах, которые являются скорее защитными для эндотелиального барьера, а не повреждающими.
5. Фармакология in vitro.
Было показано, что соединение А является эффективным агонистом S1P1. В клетках СНО, сверхэкспрессирующих S1P1 (гибрид с G-белком) человека ЕС50 составляла 31 нМ в анализе кальциевой мобилизации, 656 нМ в анализе с β-аррестином, 206 нМ в анализе с GTPyS и 213 нМ в анализе интернализации (табл. 1).
- 15 032012
Таблица 1.
Значения EC50 для соединения A, BAF-312 и финголимода, полученные при помощи различных анализов in vitro.
АналиЭ Тип клеток Белки в аналити ческой среде ЕСе0 в нМ
Соединени е А BAF- 312 Фииголимо да фосфат S1P SEW287 1
FLIPR Chemlf 86 29 26 9, 6 -
СНО 31 2,8 0, 14 7, 5 24
GTPyS СНО 206 6, 7 5 120 795
β-аррестин СНО 0,5% FBS 656* 5,4* 7 30, 9* -
ИнтерналиЭац ИЯ СНО 0, 5% FBS 213* 0, 59* 2, 72* 48,1* -
сАМР СНО 0, 5% FBS 22,6 0,47 - 78 -
сАМР HUVEC 0,1¾ BSA 15,600 74 132 - -
pERKl/2 HUVEC 0, 1% FBS 190 4,9 9, 4 - -
pAkt HUVEC 0, 1% FBS 101 4,3 14,5 - -
С Фпрстивлени е СНО 10¾ FBS + 0,1¾ BSA 65 0, 4 - 1, 5 -
С опротивлени HUVEC 2¾ FBS 172 0,21 0, 12 - 54
е
Были разработаны клетки Chem* и СНО для сверхэкспрессии S1P1 человека. HUVEC эндогенно экспрессируют S1P1. # - анализ ChemiScreen. - означает не определено.
* значения являются средними 2 отдельных экспериментов. Анализ с β-аррестином соед. А - 800 и 511, BAF-312 - 7,9 и 2,83, S1P - 41 и 20,8; анализ интернализации: соед. А - 160 и 266, BAF-312 - <0,5 и 0,67, финголимод-Р - 0,7 и 4,74, S1P -56 и 40,2.
Соединение А не отображало свойств функционального антагонизма и не индуцировало десенсибилизацию рецептора (фиг. 7-10). Это отличие было продемонстрировано в четырех независимых системах in vitro, в двух системах при помощи измерения сопротивления в эндотелиальных клетках HDMEC (клетках микрососудистого эндотелия кожи человека) и HUVEC (эндотелиальных клетках пупочной вены человека) и в двух системах при помощи анализа с FlipR в клетках СНО и клетках HSC (звездчатых клетках печени). Предварительная инкубация с соединением А (с последующим этапом промывания) обеспечивала почти полное 2-е стимулирование при помощи S1P (фиг. 7-9) или соединения А (фиг. 10). Тем не менее, предварительное инкубирование с функциональными антагонистами предупреждало полное 2-е стимулирование при помощи S1P (фиг. 7-9) или BAF-312 (фиг. 10). В анализе сопротивления HUVEC концентрация каждого такого соединения, которая начинала десенсибилизацию индуцированной S1P1 реакции по значению сопротивления, была сравнима с ее абсолютной ЕС50 в данном анализе. BAF-312 начинал десенсибилизацию при 5х ЕС50, SEW2871 при 20х ЕС50, в то время как не наблюдали десенсибилизацию для соединения А до 60х ЕС50.
Данные в фиг. 7-10 указывают на то, что функциональные антагонисты (финголимод, BAF-312, SEW2871 и понесимод) индуцировали длительную десенсибилизацию рецептора.
Соединение А демонстрировало различные относительные эффективности в отношении сигнально
- 16 032012 го пути S1P1 (табл. 1) по сравнению с BAF-312 или финголимодом. Так как условия анализа в отношении белка отличались в различных тестах, авторы настоящего изобретения исключали возможное влияние связывания белка на относительные эффективности при сравнении показателей эффективности в анализах на СНО в отношении сАМР, бета-аррестина и интернализации с применением одинаковых условий среды. Как показано в табл. 2, соединение А (относительно BAF-312 и S1P) является более специфическим по его активирующей способности в отношении сАМР по сравнению с интернализацией или βаррестином.
Таблица 2. Относительные значения ЕС50 соединения A, BAF-312 и S1P (нормализованные к анализу с сАМР). Среда содержала идентичные концентрации белка (0,5% FBS) в 3 тестах.
αΑΜΡ Интернализация β- аррестин
СНО СНО СНО
Соединение А 1 9, 4 29
BAF-312 1 1,3 11, 5
SIP 1 0, 62 0, 40
Соединение А индуцировало маркеры выживаемости pERK и pAKt в эпителиальных клетках почечных канальцев человека (RPTEC) с ЕС50 около 3 мкМ в основных условиях или после повреждения туникамицином (ЕС50~10 мкМ) зависимым от концентрации образом. Такие эффекты выживаемости были более выраженными в эндотелиальных клетках человека после выращивания клеток в условиях сывороточного голодания с ЕС50, равной 101 нМ в отношении P-Akt и 190 нМ в отношении P-ERK1/2. Более того, соединение А ингибировало индуцированный туникамицином апоптоз в RPTEC, оцененный по активности каспазы 3/7 с ЕС50 около 3-10 мкМ.
Соединение А, в отличие от BAF-312, уменьшало TNFa-индуцированную сверхэкспрессию молекул адгезии, включая ICAM-I, VCAM-I и Р/Е селектины, на трех типах эндотелиальных клеток человека (НРАЕС, HUVEC и HRGEC). Известно, что такие маркеры эндотелиальной дисфункции повышены в образцах плазмы от пациентов с AKI (Sadik et al., 2012, Mol Cell Biochem 359:73-81) и вовлечены в процесс инфильтрации воспалительных клеток в тубуло-интерстициальное пространство.
Соединение А имело приемлемый профиль селективности в отношении других рецепторов в семействе S1PR (табл. 3), в отношении более 110 целей, в панели CEREP, в отношении более 216 киназ и в отношении более 5 целей в панели ионного канала. Как показано в табл. 3, соединение А является более селективным агонистом S1P1 по сравнению с финголимодом. Недостаток активности в отношении S1P2 и S1P3 является особенно важным, поскольку эти рецепторы, согласно сообщениям, препятствуют функции S1P1 на эндотелиальных клетках.
Таблица 3. Селективность соединения A, BAF-312 и финголимода относительно членов семейства сфингозиновых рецепторов
ЕСво в мкМ
S1P2 S1P3 S1P4 S1P5
FlipR (Chem ) βappec тин FlipR (Chem ) β- appec тин FlipR (Chem ) β- appec тин FlipR (Chem ) β- appec тин
Соединение А > 30 > 10 > 30 > 10 > 30 2,5 1,0 1, 3
BAF-312 > 30 > 10 > 30 > 10 > 30 2, 1 0, 30 0,035
Финголимод > 30 - 0, 82 - 0, 12 - 0, 12 -
означает не определено.
Избирательная активация некоторых сигнальных путей посредством соединения А (например, сАМР), несмотря на свойственную более слабую эффективность в отношении других (например, интернализации, β-аррестина), обеспечивает необходимый профиль для AKI (т.е. минимальную десенсибилизацию рецептора без длительной лимфопении, с эндотелиальной защитой). Это резко отличается от того, что необходимо для функциональных антагонистов S1P1 BAF-312 и финголимода при рассеянном склерозе (высокая десенсибилизация рецепторов, сильная лимфопения, при этом нежелательным побочным эффектом является повреждение эндотелиального барьера). Этот профиль определяет соединение А как новый класс специфического агониста S1P1.
Таблица 4. Фармакокинетические свойства соединения А в количестве 3 мг/кг п.о. у самца крысы линии
- 17 032012
Fisher и собаки породы бигль
Собака
Крыса
Смаке (мкг/мл)
2,56
AUC (мкг.ч/мл)
Вывод.
Эти данные доклинических исследований указывают на сильное влияние соединения А на многие ожидаемые результаты механизма AKI, в том числе значительное поддержание эндотелиальной барьерной функции, а также уменьшение канальцевого некроза и воспаления с участием макрофагов. Все защитные от AKI дозы соединения А (как у мышей, так и у крыс) не вызывали развития лимфопении, и при соответствующих воздействиях их достигали у собак, при этом соединение А все еще не вызывало развития лимфопении. Поскольку соединение А не вызывало развития лимфопении во всех защитных от AKI дозах, его механизм защиты от AKI не зависит от лимфопении. Соединение А демонстрировало непосредственные защитные эффекты на эндотелиальные и эпителиальные клетки, которые, вероятно, лежат в основе механизма действия при AKI.
Это резко отличается от существующих соединений для S1P1, которые имеют отличный сигнальный профиль и являются i) функциональными антагонистами S1P1, ii) повреждающими эндотелий и iii) проявляют лишь ограниченную активность в I/R-индуцированном AKI при дозах, которые являются лимфопеническими.
Соединение А обеспечивает новую возможность лечения пациентов от AKI без индукции развития лимфопении и, следовательно, с избеганием соответствующих побочных эффектов (в том числе инфекций). Следовательно, данное соединение может стать преобразующей терапией в области, где в настоя щее время не существует доступных пациентам лекарственных средств.

Claims (10)

1. Применение {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенок- си}уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек).
2. Применение по п.1, где {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси}уксусная кислота не индуцирует развитие лимфопении при введении защитной от AKI дозы и индуцирует развитие ограниченной лимфопении при введении более высокой дозы.
3. Применение по п.1 или 2 в качестве не вызывающего развитие лимфопении средства.
4. Применение по п.1 или 2, где она не оказывает лимфопенический эффект при введении защитной от AKI дозы.
5. Применение по п.1, где {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси (уксусная кислота оказывает защитный эффект от AKI при введении не вызывающей развитие лимфопении дозы.
6. Применение {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси(уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек), где {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси( уксусная кислота является селективным агонистом S1P1, который не индуцирует десенсибилизацию рецепторов.
7. Применение {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси(уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли без лимфопенического эффекта при предупреждении или лечении AKI.
8. Применение фармацевтической композиции, содержащей в качестве активного ингредиента {4[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин-2-ил]-2,6-диметилфенокси(уксусную кислоту или ее фармацевтически приемлемую соль и фармацевтически приемлемые наполнители для предупреждения или лечения AKI (острого повреждения почек).
9. Способ лечения AKI у нуждающегося в этом пациента, предусматривающий введение указанному пациенту терапевтически эффективного количества {4-[5-(3-хлорфенокси)оксазоло[5,4-б]пиримидин2-ил]-2,6-диметилфенокси (уксусной кислоты или ее фармацевтически приемлемой соли.
10. Способ по п.9, где лечение является профилактическим.
EA201690762A 2013-10-15 2014-10-15 {4-[5-(3-ХЛОРФЕНОКСИ)ОКСАЗОЛО[5,4-d]ПИРИМИДИН-2-ИЛ]-2,6-ДИМЕТИЛФЕНОКСИ}УКСУСНАЯ КИСЛОТА ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПРИ ПРЕДУПРЕЖДЕНИИ ИЛИ ЛЕЧЕНИИ ОСТРОГО ПОВРЕЖДЕНИЯ ПОЧЕК EA032012B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20130306417 EP2862574A1 (en) 2013-10-15 2013-10-15 {4-[5-(3-chloro-phenoxy)-oxazolo[5,4 d]pyrimidin-2-yl]-2,6-dimethyl-phenoxy}-acetic acid for use in the prevention or treatment of acute kidney injury
PCT/EP2014/072078 WO2015055694A1 (en) 2013-10-15 2014-10-15 4-[5-(3-chloro-phenoxy)-oxazolo[5,4-d]pyrimidin-2-yl]-2,6-dimethyl-phenoxy}-acetic acid for use in the prevention or treatment of acute kidney injury

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201690762A1 EA201690762A1 (ru) 2016-07-29
EA032012B1 true EA032012B1 (ru) 2019-03-29

Family

ID=49488539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201690762A EA032012B1 (ru) 2013-10-15 2014-10-15 {4-[5-(3-ХЛОРФЕНОКСИ)ОКСАЗОЛО[5,4-d]ПИРИМИДИН-2-ИЛ]-2,6-ДИМЕТИЛФЕНОКСИ}УКСУСНАЯ КИСЛОТА ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПРИ ПРЕДУПРЕЖДЕНИИ ИЛИ ЛЕЧЕНИИ ОСТРОГО ПОВРЕЖДЕНИЯ ПОЧЕК

Country Status (24)

Country Link
US (1) US9782411B2 (ru)
EP (2) EP2862574A1 (ru)
JP (1) JP6458016B2 (ru)
KR (1) KR102348608B1 (ru)
CN (1) CN105658220B (ru)
AR (1) AR098028A1 (ru)
AU (1) AU2014336254B9 (ru)
BR (1) BR112016007669B1 (ru)
CA (1) CA2926211C (ru)
CL (1) CL2016000724A1 (ru)
CR (1) CR20160172A (ru)
DK (1) DK3057591T3 (ru)
EA (1) EA032012B1 (ru)
ES (1) ES2898403T3 (ru)
FI (1) FI3057591T3 (ru)
IL (2) IL244686B (ru)
MA (1) MA39032B2 (ru)
MX (1) MX383252B (ru)
PH (1) PH12016500563A1 (ru)
PT (1) PT3057591T (ru)
SG (1) SG11201602263TA (ru)
TN (1) TN2016000110A1 (ru)
TW (1) TWI685340B (ru)
WO (1) WO2015055694A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2859487T3 (es) * 2016-10-05 2021-10-04 Mitobridge Inc Métodos para tratar las lesiones renales agudas
CN106905348B (zh) * 2017-02-13 2018-12-04 牡丹江医学院 一种预防和治疗急性肾损伤的药物及其制备方法和用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130079358A1 (en) * 2010-01-14 2013-03-28 Sanofi Carboxylic acid derivatives having a 2,5-substituted oxazolopyrimidine ring

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10033353A1 (de) 2000-07-08 2002-01-24 Aventis Pharma Gmbh Breit einsetzbares Verfahren zur Identifizierung von Modulatoren von G-Protein gekoppelten Rezeptoren
MY150088A (en) 2003-05-19 2013-11-29 Irm Llc Immunosuppressant compounds and compositions
USRE43728E1 (en) 2003-11-21 2012-10-09 Actelion Pharmaceuticals Ltd. Thiazolidin-4-one derivatives

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130079358A1 (en) * 2010-01-14 2013-03-28 Sanofi Carboxylic acid derivatives having a 2,5-substituted oxazolopyrimidine ring

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GERGELY P, NUESSLEIN-HILDESHEIM B, GUERINI D, BRINKMANN V, TRAEBERT M, BRUNS C, PAN S, GRAY N S, HINTERDING K, COOKE N G, GROENEWE: "The selective sphingosine 1-phosphate receptor modulator BAF312 redirects lymphocyte distribution and has species-specific effects on heart rate.", BRITISH JOURNAL OF PHARMACOLOGY, JOHN WILEY & SONS LTD., GB, vol. 167, no. 5, 1 November 2012 (2012-11-01), GB, pages 1035 - 1047, XP002718009, ISSN: 1476-5381, DOI: 10.1111/j.1476-5381.2012.02061.x *
OKUSA, M.D. LYNCH, K.R.: "Targeting sphingosine 1 phosphate receptor type 1 receptors in acute kidney injury", DRUG DISCOVERY TODAY: DISEASE MECHANISMS, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 4, no. 1, 1 March 2007 (2007-03-01), AMSTERDAM, NL, pages 55 - 59, XP022391045, ISSN: 1740-6765, DOI: 10.1016/j.ddmec.2007.07.001 *
P. J. GONZALEZ-CABRERA, S. M. CAHALAN, N. NGUYEN, G. SARKISYAN, N. B. LEAF, M. D. CAMERON, T. KAGO, H. ROSEN: "S1P1 Receptor Modulation with Cyclical Recovery from Lymphopenia Ameliorates Mouse Model of Multiple Sclerosis", MOLECULAR PHARMACOLOGY, vol. 81, no. 2, 1 February 2012 (2012-02-01), pages 166 - 174, XP055093574, DOI: 10.1124/mol.111.076109 *
Sanna G. et al: "Distinct S1P receptor subtypes S1P1 and S1P3 respectively regulate lymphocyte recirculation and heart rate", The Journal of Biological Chemistry 19 January 2004 (2004-01-19), XP002718008, Retrieved from the Internet: URL:http://www.jbc.org/content/early/2004/01/19/jbc.M311743200.full.pdf [retrieved on 2013-12-16] page 2, page 12, paragraph 2 - page 13, paragraph 2, page 15 - page 16, paragraph 1, page 17, paragraph 2 - page 18, paragraph 1, page 19, paragraph 1-2 *
Y-HH LIEN, K-C YONG, C CHO, S IGARASHI, L-W LAI: "S1P1-selective agonist, SEW2871, ameliorates ischemic acute renal failure", KIDNEY INTERNATIONAL, vol. 69, no. 9, 1 May 2006 (2006-05-01), pages 1601 - 1608, XP055092368, ISSN: 00852538, DOI: 10.1038/sj.ki.5000360 *

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016007669B1 (pt) 2023-01-10
KR20160060759A (ko) 2016-05-30
AR098028A1 (es) 2016-04-27
CR20160172A (es) 2016-06-08
HK1225611A1 (zh) 2017-09-15
FI3057591T3 (fi) 2024-10-08
KR102348608B1 (ko) 2022-01-06
CA2926211A1 (en) 2015-04-23
JP2016534986A (ja) 2016-11-10
US9782411B2 (en) 2017-10-10
JP6458016B2 (ja) 2019-01-23
US20160235756A1 (en) 2016-08-18
WO2015055694A1 (en) 2015-04-23
IL282097A (en) 2021-05-31
MA39032B2 (fr) 2020-10-28
AU2014336254B9 (en) 2020-02-20
IL244686A0 (en) 2016-04-21
EP3057591B1 (en) 2021-09-08
IL244686B (en) 2021-04-29
AU2014336254B2 (en) 2020-02-06
CN105658220B (zh) 2019-04-19
CA2926211C (en) 2022-03-29
SG11201602263TA (en) 2016-04-28
PH12016500563A1 (en) 2016-05-23
MA39032A1 (fr) 2017-04-28
TN2016000110A1 (en) 2017-07-05
TWI685340B (zh) 2020-02-21
TW201605453A (zh) 2016-02-16
MX383252B (es) 2025-03-13
BR112016007669A2 (pt) 2017-08-01
CL2016000724A1 (es) 2016-09-23
NZ719089A (en) 2020-09-25
ES2898403T3 (es) 2022-03-07
CN105658220A (zh) 2016-06-08
EP2862574A1 (en) 2015-04-22
EP3057591A1 (en) 2016-08-24
PT3057591T (pt) 2021-12-09
EA201690762A1 (ru) 2016-07-29
DK3057591T3 (da) 2021-12-13
MX2016004778A (es) 2017-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Acin‐Perez et al. Inhibition of ATP synthase reverse activity restores energy homeostasis in mitochondrial pathologies
Barragan-Iglesias et al. Activation of the integrated stress response in nociceptors drives methylglyoxal-induced pain
US20230404949A1 (en) Method of treating or preventing neurodegeneration
CA2881990C (en) Use of probenecid to treat acute decompensated heart failure
KR101915016B1 (ko) 자가포식 향상물질 및 그 용도
Moheimani et al. P2Y12 receptor: platelet thrombus formation and medical interventions
EA032012B1 (ru) {4-[5-(3-ХЛОРФЕНОКСИ)ОКСАЗОЛО[5,4-d]ПИРИМИДИН-2-ИЛ]-2,6-ДИМЕТИЛФЕНОКСИ}УКСУСНАЯ КИСЛОТА ДЛЯ ПРИМЕНЕНИЯ ПРИ ПРЕДУПРЕЖДЕНИИ ИЛИ ЛЕЧЕНИИ ОСТРОГО ПОВРЕЖДЕНИЯ ПОЧЕК
Itagaki et al. Sphingosine 1-phosphate has dual functions in the regulation of endothelial cell permeability and Ca2+ metabolism
AU2014336254A1 (en) {4-[5-(3-chloro-phenoxy)-oxazolo[5,4-d]pyrimidin-2-yl]-2,6-dimethyl-phenoxy}-acetic acid for use in the prevention or treatment of acute kidney injury
Kashihara et al. β2-Adrenergic and M2-muscarinic receptors decrease basal t-tubular L-type Ca2+ channel activity and suppress ventricular contractility in heart failure
NZ719089B2 (en) {4-[5-(3-chloro-phenoxy)-oxazolo[5,4-d]pyrimidin-2-yl]-2,6-dimethyl-phenoxy}-acetic acid for use in the prevention or treatment of acute kidney injury
HK1225611B (en) {4-[5-(3-chloro-phenoxy)-oxazolo[5,4-d]pyrimidin-2-yl]-2,6-dimethyl-phenoxy}-acetic acid for use in the prevention or treatment of acute kidney injury
Beltowski Leptin Signaling in Blood Platelets as a Target for Therapeutic Intervention
George et al. The Na+/Ca2+ Exchanger Mediates the Effects of Oxidative Stress in Hypertension
Marques To beat or not to beat: detrimental autophagy contributes to gap junctions degradation in ischemic heart
Chen The Role of A-type Lamins in Normal Cardiac Function
Cayzac Role of polyamines in the carotid body
Lee et al. Differential Mechanisms of Hepatic Vascular Dysregulation with Mild vs Moderate

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ