EP0100720A1 - Feuille papetière à très fort taux de latex, son procédé de préparation et ses applications notamment comme produit de substitution de voiles de verre imprégnés - Google Patents

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EP0100720A1 EP19830401528 EP83401528A EP0100720A1 EP 0100720 A1 EP0100720 A1 EP 0100720A1 EP 19830401528 EP19830401528 EP 19830401528 EP 83401528 A EP83401528 A EP 83401528A EP 0100720 A1 EP0100720 A1 EP 0100720A1
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    • Y10T428/31895—Paper or wood

Definitions

  • the present invention relates to the field of substitutes for impregnated glass veils.
  • the invention relates to sheet products obtained by the papermaking process, with a very high content of latex precipitated in the mass.
  • thermoplastic sheets having excellent mechanical properties.
  • the new products obtained are characterized by a very high level of breaking strength, both cold and hot.
  • the product obtained also has a good foldability.
  • the products according to the invention can be used as substitutes for glass veils impregnated in applications such as floor and wall coverings.
  • latex is decisive in the implementation of the invention, certain latexes making it possible to obtain a set of good properties: resistance to cold and hot rupture, resistance to delamination and good power. adhesion to PVC, dimensional stability, foldability characteristics, in particular.
  • the non-cellulosic fibers will preferably be glass fibers, or else also other mineral or synthetic fibers such as rock wool, polyester fibers and similar fibers.
  • a support obtained by the papermaking route from such a base composition exhibits the good characteristics indicated above, in particular with regard to the breaking strength and the resistance to delamination.
  • glass fibers of length between 3 and 12 mm, preferably 3 and 6 mm, and of diameter between 5 and 15 ⁇ .
  • compositions used as well as the results of the tests are collated in Table I below. These examples are of course not limiting.
  • the nature of the flocculants, their dose can vary according to the nature of the latex used, the material, and the contact time between the products; the total dose of flocculants will usually be between 5 and 50 parts by dry weight per 100 parts of latex.
  • Table I and the operating mode below provide in particular on this subject the indications which will enable a person skilled in the art to adapt the technique according to the invention to a variation of these parameters.
  • compositions described above with regard to Table I still have two properties which it has been considered desirable to improve, in particular for applications where the plastisol coating is carried out on one side, which makes it more problematic. obtaining a good flat from the final product.
  • the dimensional stability in water (accelerated test after 8 minutes of immersion on a FENCHEL device) of such a product previously baked 2 minutes at 200 ° C is of the order of 0.20% (elongation crosswise) , and this product, after coating with plastisol on one side, has a rolling rate or "curl" of more than 20% (transverse shrinkage).
  • this product after coating with plastisol on one side, has a rolling rate or "curl" of more than 20% (transverse shrinkage).
  • a dimensional stability in water is obtained of less than 0.10% and a rolling shrinkage rate of less than 5%, which represents remarkable improvements.
  • the nature of the flocculants, their dose, as well as the number and place of introduction can vary depending on the nature of the latex used, the material, the contact time between the products; the total dose of flocculants, which itself depends on the nature of these flocculants (in particular molecular weight, ionicity, etc., of the flocculant), will be between 2 and 30 parts by weight, preferably 3 and 10, per 100 parts by weight of latex.
  • stage 2 To combat the rolling of plastisol coated products on one side on the front, it is preferable to carry out a treatment of stage 2 on the back side.
  • stage 2 treatments can be coating, impregnation, surfacing operations, aiming to deposit chemical components on the surface or at the core (by spraying, size-press, coater with blades or rollers, etc.). These include the addition of latex or plasticizer by size-press.
  • thermal and / or mechanical treatments such as smoothing or calendering cold or hot.
  • the product will be deposited generally in an amount of 10 to 100 g / m (wet), 2 to 60 g / m 2 after drying (preferred nce of 2 to 20 g / m 2) in the case of a treatment on one side, and 3 to 40 g / m 2 in the case of treatment on both sides.
  • compositions according to the invention which are of particular interest will also be found below.
  • compositions, methods and results corresponding to Examples 6, 7 and 8 are collated in Tables V and VI below.

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  • Inorganic Chemistry (AREA)
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Abstract

On utilise de 80 à 130 parties en poids de latex, environ, pour environ 60 à 140 parties en poids de mélange fibreux. On utilise environ 45 à 140 parties en poids sec de mélange fibreux pour 100 parties en poids sec de latex. Fabrication notamment par double floculation (ajout du ou des floculant(s) en partie avant et en partie après l'ajout de latex). Très bonnes propriétés, notamment resistance à la rupture et à la délamination.

Description

  • La présente invention concerne le domaine des produits de substitution des voiles de verre imprégnés.
  • Plus précisément, l'invention concerne des produits en feuille obtenus par voie papetière, à très forte teneur en latex précipitée dans la masse.
  • Il a été découvert que, de manière surprenante, il était possible d'augmenter dans une proportion considérable le taux de latex pouvant être précipité, tout en conservant la possibilité d'obtenir, directement par un simple passage sur machine à papier, des feuilles thermoplastiques présentant d'excellentes propriétés mécaniques.
  • Pour la fabrication de ces feuilles, on utilisera en particulier la technique de "double floculation" qui a notamment été décrite dans la demande de brevet français n° 78 18447 déposée le 20 juin 1978, à laquelle l'homme du métier pourra utilement se reporter pour les détails de mise en oeuvre.
  • Il est remarquable et surprenant de constater que des produits dont la composition sera décrite ci-après, comportant un taux de latex totalement inhabituel, pouvant atteindre par exemple 2/3 en poids du produit, ont pu être fabriqués sur machine à papier, ce qui n'était pas considéré auparavant comme possible.
  • Les nouveaux produits obtenus se caractérisent par un niveau très élevé de résistance à la rupture, tant à froid qu'à chaud.
  • De plus, il est très difficile, après enduction double face par exemple de plastisol (poudre PVC + plastifiant) suivie d'un traitement thermique à 160 - 200° C environ, de délaminer le produit composite obtenu.
  • Le produit obtenu présente de plus une bonne aptitude à la pliabilité.
  • En conséquence, les produits selon l'invention peuvent être utilisés comme produits de substitution des voiles de verre imprégnés dans des applications comme notamment les revêtements de sol et muraux.
  • Il faut également noter que le choix du latex est déterminant dans la mise en oeuvre de l'invention, certains latex permettant d'obtenir un ensemble de bonnes propriétés : résistance à la rupture à froid et à chaud, résistance à la délamination et bon pouvoir d'adhésion vis-à-vis du PVC, stabilité dimensionnelle, caractéristiques de pliabilité, notamment.
  • Les essais effectués sur un nombre important de latex ont montré que les copolymères vinyliques convenaient le mieux (cf. essais n° 11 221 et 11 222 dans le tableau I ci-après).
  • On a également obtenu des résultats convenables avec des copolymères styrène-butadiène et des polymères ou copolymères comportant des motifs acryliques.
  • Selon l'invention, on utilise environ 45 à 140 parties en- poids sec de mélange fibreux pour 100 parties en poids sec de latex.
  • Le mélange fibreux utilisé selon l'invention est lui-même constitué de :
    • - environ 30 à 90 parties en poids sec de fibres de cellulose; et de
    • - environ 15 à 50 parties en poids sec de fibres non cellulosiques.
  • Les fibres non cellulosiques seront de préférence des fibres de verre, ou bien aussi d'autres fibres minérales ou synthétiques telles que laine de roche, fibres de polyester et fibres analogues.
  • Il est surprenant de constater qu'un support obtenu par voie papetière à partir d'une telle composition de base présente les bonnes caractéristiques indiquées ci-dessus, notamment en ce qui concerne la résistance à la rupture et la résistance à la délamination.
  • On a obtenu de bons résultats en introduisant les floculants mentionnés plus haut dans l'ordre suivant :
    • - mélange fibreux
    • - 1er ajout de floculant
    • - latex
    • - 2e ajout de floculant
    • - 3e ajout de floculant.
  • On a utilisé dans les essais des fibres cellulosiques faiblement raffinées, notamment à 25° SR, et des fibres de verre de longueur environ 3 ou 4 mm et de diamètre 10-11 p.
  • On pourra cependant utiliser des fibres de verre de longueur comprise entre 3 et 12 mm, de préférence 3 et 6 mm, et de diamètre compris entre 5 et 15 u.
  • Le choix d'un type de fibre de verre conditionne le choix de la teneur en ces fibres dans le mélange, d'une manière connue de l'homme du métier.
  • Comme floculants on pourra notamment utiliser les produits dont la liste est donnée dans la demande de brevet précitée et la demande de brevet européen correspondante n° 00006 390(cf. Tableau II ci-après).
  • On pourra utiliser également, de manière classique, les adjuvants connus dans le domaine papetier, agents antimousse, colorants, agents de collage, de résistance sèche, humide, d'imputrescibilité, etc.
  • Les compositions utilisées ainsi que les résultats des essais sont rassemblés dans le Tableau I ci-après. Ces exemples n'ont bien entendu pas de caractère limitatif.
  • En particulier, la nature des floculants, leur dose (ainsi que le nombre et le lieu des points d'introduction) peuvent varier en fonction de la nature du latex utilisé, du matériel, et du temps de contact entre les produits ; la dose totale de floculants sera habituellement comprise entre 5 et 50 parties en poids sec pour 100 parties de latex.
  • Le Tableau I et le mode opératoire ci-après fournissent notamment à ce sujet les indications qui permettront à l'homme du métier d'adapter la technique selon l'invention à une variation de ces paramètres.
  • Le mode opératoire correspondant aux essais présentés dans le tableau I est le suivant :
    • . mélange fibreux :
      Figure imgb0001
      Figure imgb0002
    • x1 est la quantité nécessaire à la précipitation totale. Le mélange est alors suffisamment stable pour être conduit jusqu'à la partie de tête de la machine où l'on effectue le dernier ajout de floculant.
  • Les compositions décrites ci-dessus en ce qui concerne le tableau I présentent encore deux propriétés qu'il a été jugé souhaitable d'améliorer, notamment pour les applications où l'enduction de plastisol est effectuée sur une seule face, ce qui rend plus problématique l'obtention d'un bon à-plat du produit final.
  • Ainsi, la stabilité dimensionnelle dans l'eau (test accéléré après 8 minutes d'immersion sur appareil FENCHEL) d'un tel produit préalablement étuvé 2 minutes à 200°C est de l'ordre de 0,20 % (allongement sens travers), et ce produit, après enduction de plastisol sur une face, présente un taux de roulage ou "curl" supérieur à 20 % (retrait sens travers). Pour la description du test, se reporter à la demande de brevet français n° 82 12 319.
  • Selon les compositions préférées de l'invention décrites ci-dessous, on parvient à une stabilité dimensionnelle à l'eau inférieure à 0,10 % et à un taux de retrait au roulage inférieur à 5 %, ce qui représente des améliorations remarquables.
  • L'homme de métier comprendra que la grande difficulté résidait dans le fait que l'amélioration recherchée de ces propriétés ne devait pas amoindrir les autres propriétés du produit obtenu.
  • On sait en effet, par exemple, que, si l'on augmente la proportion de fibres de verre, on amoindrit rapidement les propriétés mécaniques (notamment en ce qui concerne la résistance à la délamination, propriété essentielle compte tenu de l'application envisagée comme revêtements de sols et muraux).
  • On sait également que, dans un tel cas, on se heurte à l'apparition d'un phénomène dit de "peluchage" (extraction des fibres de verre, si elles sont en trop forte proportion).
  • Il est donc surprenant de constater que l'invention soit parvenue à concilier des impératifs dont le caractère contradictoire - et donc a priori inconciliable - était connu.
  • Les compositions préférées utilisées selon l'invention ainsi que les résultats des essais sont rassemblés dans le tableau III ci-après, à titre d'exemples non limitatifs (exemples 1 à 5).
  • En particulier, la nature des floculants, leur dose, ainsi que le nombre et le lieu d'introduction, peuvent varier en fonction de la nature du latex utilisé, du matériel, du temps de contact entre les produits; la dose totale de floculants, qui dépend elle-même de la nature de ces floculants (en particulier du poids moléculaire, de l'ionicité, etc., du floculant), sera comprise entre 2 et 30 parties en poids, de préférence 3 et 10, pour 100 parties en poids de latex.
  • Selon l'invention, après le "stade 1" décrit ci-dessus, il est intéressant d'effectuer un traitement complémentaire de "stade 2" dans le but d'améliorer encore :
    • - l'état de surface (suppression du peluchage ou extraction des fibres de verre);
    • - les propriétés de "barrière" à l'eau, aux plastifiants;
    • - l'imputrescibilité;
    • - la résistance mécanique;
    • - la rigidité et la souplesse, donc les caractéristiques de roulage et de pliabilité.
  • Pour combattre le roulage des produits enduits de plastisol sur une face au recto, on peut effectuer de préférence un traitement du stade 2 sur la face verso.
  • Ces traitements de stade 2 peuvent être des opérations de couchage, d'imprégnation, de surfaçage, visant à déposer en surface ou à coeur des composants chimiques (par pulvérisation, size-press, coucheuse à lames ou rouleaux, etc.). On citera notamment l'ajout de latex ou de plastifiant par size-press.
  • On pourra aussi effectuer des traitements thermiques et/ou mécaniques, tels que lissage ou calandrage à froid ou à chaud.
  • L'homme de métier connaît ces techniques et saura choisir les produits à utiliser en fonction de la caractéristique souhaitée.
  • Le produit sera déposé en général à raison de 10 à 100 g/m (état humide), soit 2 à 60 g/m2 après séchage (de préfé- rence 2 à 20 g/m2) dans le cas d'un traitement sur une seule face, et 3 à 40 g/m2 dans le cas d'un traitement sur les deux faces.
  • On trouvera dans le tableau IV ci-après une comparaison entre les voiles de verre imprégnés connus et les produits selon l'invention (exemplesl à 5). L'homme de métier remarquera que les produits selon l'invention sont à la fois beaucoup plus légers, beaucoup moins denses et beaucoup plus solides.
  • On trouvera encore ci-dessous trois exemples de compositions selon l'invention présentant un intérêt particulier.
    • Exemple 6 (MP 17759)
    • fibres de cellulose : 45 parties en poids sec,
    • fibres de verre (4 mm) : 20 parties en poids sec,
    • latex : 100 parties en poids sec
    • (latex (d) sous tableau III)
    • Exemple 7 (MP 17765) Produit à plus forte cohésion interne.
    • fibres de cellulose : 31,5 parties en poids sec
    • fibres de verre (4 mm) : 15 parties en poids sec
    • latex : 100 parties en poids sec
    • (latex (d) sous tableau III)
    • Exemple 8 (MP 17835) Produit à plus forte cohésion interne.
    • fibres de cellulose : 31,5 parties en poids sec
    • fibres de verre (3 mm) : 25 parties en poids sec
    • latex : 100 partiea en poids sec
    • (latex (d) sous tableau III)
  • Les compositions, procédés et résultats correspondant aux exemples 6, 7 et 8 sont rassemblés dans les tableaux V et VI ci-après.
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010

Claims (11)

1. Nouvelle feuille papetière à très fort taux de latex, caractérisée en ce qu'elle contient :
- environ 45 à 140 parties en poids sec de mélange fibreux,
- pour 100 parties en poids sec de latex.
2. Feuille selon la revendication 1, caractérisée en ce que le mélange fibreux consiste en
- environ 30 - 90 parties en poids sec de fibres cellulosiques, et
- environ 15 - 50 parties en poids sec de fibres non cellulosiques.
3. Feuille selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les fibres non cellulosiques sont choisies parmi les fibres de verre, la laine de roche, les fibres de polyester, et autres fibres minérales ou synthétiques analogues.
4. Feuille selon la revendication 3, caractérisée en ce que les fibres non cellulosiques sont des fibres de verre.
5. Feuille selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que les fibres de verre présentent une longueur comprise entre environ 3 et 12 mm, de préférence entre environ 3 et 6 mm et un diamètre d'environ 5 à 15 µ, de préférence 10-11 p.
6. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition destinée à passer sur la machine à papier contient de plus un ou plusieurs floculant(s) dont au moins une partie est ajoutée au mélange après l'ajout du latex, et les adjuvants classiques de la technique papetière.
7. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le floculant est choisi parmi les suivants :
- Sulfate d'aluminium
- Polychlorure d'aluminium
- Aluminate de sodium et de calcium
- Mélange d'acide polyacrylique et de polyacrylamide en solution à 5 - 30 % (poids/volume)
- Polyéthylèneimine en solution à 2 - 50 % (poids/volume)
- copolymère d'acrylamide et de β-méthacrylyloxyéthyltriméthyl- ammonium méthylsulfate
- Résine polyamine-épichlorhydrine et de diamine propylméthyl- amine en solution à 2 - 50 %
- Résine polyamide-épichlorhydrine fabriquée à partir d'épichlorhydrine, d'acide adipique de caprolactame, de diéthylènetriamine et/ou d'éthylènediamine, en solution à .2-50 %
- Résine polyamide - polyamine-épichlorhydrine fabriquée à partir d'épichlorhydrine, d'ester diméthylique d'acide adipique et de diéthylènetriamine, en solution à 2 - 50 %
- Résine polyamide-épichlorhydrine fabriquée à partir d'épichlorhydrine, de diéthylènetriamine, d'acide adipique et d'éthylèneimine.
- Résine polyamide-épichlorhydrine fabriquée à partir d'acide adipique, de diéthylènetriaminè et d'un mélange d'épichlorhydrine et de diméthylamine en solution à .2 - 50 %
- Résine polyamide-polyamine cationique fabriquée à partir de triéthylènetriamine
- Produits de condensation d'acides sulfoniques aromatiques avec le formaldéhyde
- Acétate d'aluminium
- Formiate d'aluminium
- Mélange d'acétate, sulfate et formiate d'aluminium
8. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, 6, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par une technique papetière à partir de la composition suivante (parties en poids, sec):
- mélange fibreux :
Figure imgb0011
9. Feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par une technique papetière à partir d'une des compositions suivantes, en parties en poids sec.
Figure imgb0012
10. Feuille papetière selon l'une quelconque des révendica- tions 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle subit un traitement de "stade 2" consistant en opération(s) de couchage, imprégnation, surfaçage, par pulvérisation, size-press, coucheuse à lames ou rouleaux, ..., et éventuellement des traitements thermiques et/ou mécaniques, tels que lissage ou calandrage à froid ou à chaud.
11. Applications des feuilles selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, notamment comme supports d'enduction pour revêtement de sols et muraux plastiques.
EP19830401528 1982-07-30 1983-07-26 Feuille papetière à très fort taux de latex, son procédé de préparation et ses applications notamment comme produit de substitution de voiles de verre imprégnés Expired EP0100720B1 (fr)

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