EP0109406A1 - Verfahren zur herstellung von aminoacetonitrilen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aminoacetonitrilenInfo
- Publication number
- EP0109406A1 EP0109406A1 EP83901402A EP83901402A EP0109406A1 EP 0109406 A1 EP0109406 A1 EP 0109406A1 EP 83901402 A EP83901402 A EP 83901402A EP 83901402 A EP83901402 A EP 83901402A EP 0109406 A1 EP0109406 A1 EP 0109406A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- acid
- catalyst
- ch2ch2
- preparation
- cooh
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 claims abstract description 7
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FDWRKVKXYZRYOD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(cyanomethyl)amino]ethyl-(cyanomethyl)amino]acetonitrile Chemical compound N#CCN(CC#N)CCN(CC#N)CC#N FDWRKVKXYZRYOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LJAIDEYQVIJERM-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(cyanomethyl)amino]acetonitrile Chemical compound N#CCN(CC#N)CC#N LJAIDEYQVIJERM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 150000008361 aminoacetonitriles Chemical class 0.000 claims description 5
- KKEBXNMGHUCPEZ-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1-(2-sulfanylethyl)imidazolidin-2-one Chemical compound N1C(=O)N(CCS)CC1C1=CC=CC=C1 KKEBXNMGHUCPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 7028-40-2 Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O BDDLHHRCDSJVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- AGMNQPKGRCRYQP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethylamino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCNCCN(CC(O)=O)CC(O)=O AGMNQPKGRCRYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N iminodiacetonitrile Chemical compound N#CCNCC#N BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGEVXZQXDUWQQL-UHFFFAOYSA-N C(C)#N.C(C)#N.C(C)#N.C(C)#N.NCCNCCN Chemical compound C(C)#N.C(C)#N.C(C)#N.C(C)#N.NCCNCCN PGEVXZQXDUWQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001056794 Homo sapiens Inosine triphosphate pyrophosphatase Proteins 0.000 description 1
- 102100025458 Inosine triphosphate pyrophosphatase Human genes 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006215 cyanomethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Definitions
- the invention relates to a process for the preparation of aminoacetonitriles, in particular nitrilotriacetonitrile (NTAN), iminodiacetonitrile (IDAN), ethylenediamine-tetraacetonitrile (EDTN), diethylenetriamine-pentaacetonitrile (DTPAN) and diethylenetriamine-tetraacetonitrile of the general formula (I)
- NTAN nitrilotriacetonitrile
- IDAN iminodiacetonitrile
- EDTN ethylenediamine-tetraacetonitrile
- DTPAN diethylenetriamine-pentaacetonitrile
- I diethylenetriamine-tetraacetonitrile
- NTA nitrilotriacetic acid
- IDA iminodiacetic acid
- EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
- DTPA diethylenetriaminepentaacetic acid
- nitrilotriacetonitrile is obtained in the highest yields by reacting ammonia with formaldehyde and hydrocyanic acid in the presence of nitrilotriacetic acid as a catalyst.
- the nitriloacetonitrile obtained contains slightly more than half of those used.
- Nitrilotriacetic acid. The rest is in the mother liquor. After evaporation and replacement of the nitrilotriacetic acid (NTA) separated off with the nitriloacetonitrile by fresh NTA, this is used again as a catalyst in the subsequent batch, etc.
- NTA nitrilotriacetic acid
- ethylenediaminetetraacetonitrile (EDTN) is obtained in yields of 95 to 98% of theory if ethylenediamine, formaldehyde and hydrocyanic acid are reacted in the presence of about 3 mol% of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA).
- EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
- the mother liquor can be reused after evaporating and supplementing the EDTA separated with the EDTN. The reuse can be repeated a few times.
- the process for the preparation of aminoacetonitriles of the general formula (I) by reacting ammonia, ethylenediamine or diethylenetriamine with formaldehyde and hydrocyanic acid is accordingly characterized in that the catalyst comprises the aminoacetic acid of the formula I belonging to the acetonitrile of the formula I to be prepared (II)
- NTAN nitrilotriacetic acid
- EDTA ethylene diamine tetraacetic acid
- DTPAN diethylenetriaminepentaacetonitrile
- DTPA diethylenetriaminepentaacetic acid
- Ammonia is "converted by reaction with formalin in hexamethylene lentetramin.
- NTA nitrilotriacetic acid
- the product is filtered off and dried. It contains 510 g nitrilotriacetonitrile "(NTAN), which are 95% of theory, and 8 g of nitrilotriacetic acid (NTA).
- NTAN nitrilotriacetonitrile
- the Mut ⁇ terlauge is evaporated, the evaporation residue with 8 g of fresh NTA added and used in subsequent approach with equal success as a catalyst .
- ethylenediaminetetraacetonitrile forms.
- the product is filtered off and dried. It consists of 210 g of ethylenediaminetetraacetonitrile (that is 97% of theory) and 7.2 g of ethylenediaminetetraacetic acid.
- the mother liquor is evaporated.
- the residue contains 1.6 g of ethylenediaminetetraacetic acid.
- it is fresher after being mixed with 7.2 g
- Ethylene diamine tetraacetic acid was used again as a catalyst.
- the mother liquor is evaporated, 5.6 g of fresh ethylenediaminetetraacetic acid are added, and the approach is used again as a catalyst, etc.
- the mother liquor After evaporation and the addition of 8.3 g of DTPA, the mother liquor can be used with practically the same success as a catalyst for the subsequent same batch.
- iminodiacetonitrile which contains small amounts of EDA is obtained by reacting ammonia with a little formalin and hydrocyanic acid in the presence of iminodiacetic acid (IDA). After evaporation and replacement of lost EDA, the mother liquor can be used as a catalyst in the subsequent batch.
- IDA iminodiacetic acid
- the mother liquor can be used repeatedly after evaporation and addition of the lost diethylenetriamine tetraacetic acid.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- -
Verfahren zur Herstellung von Aminoacetonitrilen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminoacetonitrilen, und zwar insbesondere von Ni- trilotriacetonitril (NTAN), Iminodiacetonitril (IDAN), Ethylendiam.intetraacetonitril (EDTN), Diethylentriamin- pentaacetonitril (DTPAN) und Diethylentriamintetraaceto- nitril der allgemeinen Formel (I)
R-N(CH CN) I,
worin R -H, CH2CN, -CH CH -N(CH_CN)
-CH2CH2-N(CH2CN)-CH2CH2- (CH2C )2 oder -CH2CH2-NH-CH2CH2- (CH2CN)
bedeutet, die Zwischenprodukte für die Herstellung der Komplexbildner Nitrilotriessigsäure (NTA), Iminodiessig- säure (IDA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) , Di- ethylentriaminpentaessigsäure (DTPA) und Diethylentri- amintetraessigsäure sind.
- i. -
Diese Komplexbildner erobern immer weitere Anwendungs¬ gebiete auf den verschiedensten Gebieten der Technik, beispielsweise auch in der Waschmittelindustrie, wo sie die billigen aber abwasserbelastenden Phosphate zurück- drängen.
Voraussetzungen für solche Anwendungen sind ein billiger Preis und eine umweltfreundliche, insbesonders die Ab¬ wässer nicht oder nur wenig belastende Herstellweise.
Die Herstellung dieser Komplexbildner durch Umsetzung von Ammoniak, Ethylendiamin oder Diethylentriamin mit Monochloressigsäure etwa gemäss DE-PS 718 981 (1942) ist längst unwirtschaftlich geworden. Vorteilhafter ist die Cyanmethylierung von Ammoniak, Ethylendiamin oder Diethylentriamin mit Formaldehyd und Cyanwasserstoffsäure im sauren Medium etwa gemäss DE-AS 1 112 081 (1961) und GB-PS 1 342* 045 (1973). Dieses Ver¬ fahren führt zu reinen Endprodukten, da als Zwischenpro¬ dukte die schwer löslichen Acetonitrile (NTAN, IDAN, EDTN, DTPAN) in-guten Ausbeuten isoliert werden können.
Die Umsetzung von Ammoniak oder Amin mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff zu den gewünschten Acetonitrilen der allgemeinen Formel I gelingt nur in Gegenwart eines stark sauren Katalysators. Als solcher wird gewöhnlich Schwefelsäure verwendet: DE-PS 1 177 646. Erforderlich sind dabei etwa 3 Mol % Schwefelsäure. Auf diese Weise erhält man Acetonitrile der allgemeinen Formel I in ho¬ hen Ausbeuten von über 90 % der Theorie. Diese Verfahrensweise weist allerdings erhebliche, durch
O PI
Nebenwirkungen der Schwefelsäure bedingte Nachteile auf. In Gegenwart dieser Säure wird nicht nur die Bildung der Aminoacetonitrile katalysiert, unter ihrer kondensie¬ renden und oxidierenden Wirkung bilden sich aus Cyanwas- serstoffsäure und auch aus Formaldehyd komplexe stark gefärbte Kondensations- und Additionsprpdukte. Dadurch entstehen dunkle bis schwarze Mutterlaugen, die weder erneut eingesetzt werden können, noch ins Abwasser gelan¬ gen dürfen, da sie nicht abbaubare Gifte enthalten. Sie müssen mit gebranntem Kalk neutralisiert, eingedampft und in besondern Anlagen verbrannt werden. Dadurch wird die Wirtschaftlichkeit des Herstellverfahrens für die Aminoacetonitrile empfindlich vermindert.
Nachdem sich gezeigt hat, dass Ersatz von Schwefelsäure durch schwächere organische Säuren wie Essigsäure und Ameisensäure die Ausbeute beträchtlich, auf die Hälfte bis zwei Drittel reduziert, wurde vorgeschlagen, als Katalysator starke organische Säuren von pKa <_3 wie bei¬ spielsweise Maleinsäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Malon- säure usw. einzusetzen: JP-OS 51-108 018 (1976) (Chemi¬ cal Abstracts 8__ 120808s). Die Verwendung solcher Säuren führt tatsächlich zu weniger stark gefärbten Mutterlau¬ gen. Diese starken organischen Säuren verunreinigen je¬ doch das Produkt, was insbesondere beim Wiedereinsatz der Mutterlaugen zu beträchtlichen Gehalten an Fremdstof¬ fen führt, welche nicht hingenommen werden können und/ oder nach ihrer Entfernung die Abwasseranlagen entspre¬ chend belasten. Ausserdem können sie durch Ausfällungen zu Störungen im Fabrikationsablauf führen.
OMPI
■
Es wurde gefunden, dass die Reinheit- und Abwasserproble¬ me eliminiert werden, wenn man als Katalysator jeweils diejenige Aminoessigsäure verwendet, die als finales Endprodukt gewünscht wird. Diese Säuren erwiesen sich überraschenderweise in ähnlichen molaren Konzentrationen { -*■ 3 Mol %) ebenso wirksam wie Schwefelsäure, verursa¬ chen jedoch keine Verfärbungen von Produkt und Mutterlau¬ gen. Im Gegenteil sie binden durch ihre Metall-komplexie- rende Wirkung Spuren von Schwermetallen, welche sonst Färbungen verursachen könnten.
Die Mutterlaugen Hessen sich nach Aufkonzentrierung und Ergänzung der eingebüssten Mengen der Aminoessigsäu¬ re oftmals wiederholt einsetzen. Durch ihre geringe Lös¬ lichkeit in Wasser gelangen diese sauren. Katalysatoren kaum in das Abwasser und im Produkt stören sie nicht, da dieses in der nächsten Reaktionsstufe ohnehin in die¬ selbe Verbindung verseift wird«,
Demnach wird beispielsweise Nitrilotriacetonitril in höchsten Ausbeuten erhalten durch Umsetzung von Ammoniak mit Formaldehyd und Cyanwasserstoffsäure in Gegenwart von Nitrilotriessigsäure als Katalysator. Das erhaltene Nitriloacetonitril enthält etwas mehr als die Hälfte der eingesetzten. Nitrilotriessigsäure. Der Rest befindet sich in der Mutterlauge. Diese wird nach Eindampfen und Ersatz der mit dem Nitriloacetonitril abgetrennten Nitrilotriessigsäure (NTA) durch frische NTA erneut als Katalysator im nachfolgenden Ansatz einge¬ setzt usw. Der Wiedereinsatz kann mindestens 4 bis 5mal wiederholt werden.
- -
In genau analoger Weise wird Ethylendiamintetraaceto- nitril (EDTN) in Ausbeuten von 95 bis 98 % der Theorie erhalten, wenn man Ethylendiamin, Formaldehyd und Cyan- wasserstoffsäure in Gegenwart von etwa 3 Mol % Ethylen- diamintetraessigsäure (EDTA) umsetzt. Auch hier kann die Mutterlauge nach Eindampfen und Ergänzen der mit dem EDTN abgetrennten EDTA erneut eingesetzt werden. Der Wiedereinsatz lässt sich einige Male repetieren..
Das Verfahren zur Herstellung von Aminoacetonitrilen der allgemeinen Formel (I) durch Umsetzung von Ammoniak, Ethylendiamin oder Diethylentriamin mit Formaldehyd und Cyanwasserstoffsäure ist demnach dadurch gekennzeichnet, dass man dabei als Katalysator jeweils die dem herzustel¬ lenden Acetonitril der Formel I zugehörige Aminoessigsäu- re der Formel (II)
R'-N(CH COOH)2 II,
worin R' -H, -CH2COOH, -CH2CH2"N(CH2COOH)2,
-CH CH.-N(CH2COOH)-CH CH - (CH COOH) oder -CH2CH2- H-CH2CH2-N(CH2COOH)
bedeutet, verwendet.
Für die Herstellung von Nitrilotriacetonitril (NTAN) wird demnach als Katalysator Nitrilotriessigsäure (NTA) , für die'Herstellung von Ethylendiamintetraacetonitril (EDTN) wird Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), und für die Herstellung von Diethylentriaminpentaacetonitril
(DTPAN ) wird als Katalysator Diethylentriaminpentaessig- säure. (DTPA) verwendet .
Beispiel 1
Nitrilotriacetonitril
Ammoniak wird"durch Umsetzung mit Formalin in Hexamethy- lentetramin übergeführt.
1 Mol Hexamethylentetramin wird mit etwa 14 Mol Cyanwas- serstoffsäure und 8 Mol Formalin verrührt. Nun fügt man 12 g Nitrilotriessigsäure (NTA) als Katalysator zu und lässt den Ansatz ausreagieren.
Das Produkt wird abfiltriert und getrocknet. Es enthält 510 g Nitrilotriacetonitril" (NTAN) , das sind 95 % der Theorie, sowie 8 g Nitrilotriessigsäure (NTA). Die Mut¬ terlauge wird eingedampft, der Eindampfrückstand mit 8 g frischer NTA versetzt und beim nachfolgenden Ansatz mit gleichem Erfolg als Katalysator eingesetzt.
Beispiel 2
Ethylendiamintetraacetonitril
60,1 g Ehylendiamin (1 Mol) werden unter Rühren bei 0 bis 10° Celsius tropfenweise mit 193 g 35 %iger Formal¬ dehyd-Lösung (2,25 Mol) versetzt, wobei sich 1,4,6,9- Tetraaza-tricyclo [4,4,1,1 4'9] dodecan bildet. Nun werden
bei 0 bis 20° Celsius 124 g Cyanwasserstoffsäure (4,5 Mol) in die Reaktionsmischung eingeleitet. Anschliessend setzt man 8,8 g Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) (30 mMol) zu. Der Katalysator löst sich im Reaktionsmedium rasch auf. Innert ca. 30 Minuten lässt man weitere 193 g 35 %ige wässerige Formaldehyd-Lösung (2,25 Mol) ein- fHessen. Unter stark exothermer Reaktion bildet sich Ethylendiamintetraacetonitril. Das Produkt wird abfil¬ triert und getrocknet. Es besteht aus 210 g Ethylendiamintetraacetonitril (das sind 97 % der Theorie) und 7,2 g Ethylendiamintetraessig¬ säure.
Die Mutterlauge wird eingedampft. Der Rückstand enthält 1,6 g Ethylendiamintetraessigsäure. Er wird beim näch- sten gleichen Ansatz nach Versetzen mit 7,2 g frischer
Ethylendiamintetraessigsäure erneut als Katalysator ver¬ wendet.
Dabei werden 213 g Produkt erhalten, das 207,4 g Ethylen¬ diamintetraacetonitril (das sind 95,9 % der Theorie) und 5,6 g Ethylendiamintetraessigsäure enthält.
Die Mutterlauge wird eingedampft, mit 5,6 g frischer Ethylendiamintetraessigsäure versetzt und beim-folgen¬ den Ansatz erneut als Katalysator eingesetzt usw.
Tabelle s. Seite g .
OMPI , lPO
Tabelle
Herstellung von EDTN durch Umsetzung mit EDÄ mit CH_0 + HCN in Gegenwart von EDTA und Wiedereinsatz der Mutter¬ lauge
Ansatz bzw. Ausbeute an EDTA im Produkt EDTA in der iedereinsatz EDTN in in % des Ein¬ Mutterlauge in %
% der Theorie satzes des Einsatzes
1. 97 82 18
1. Wiedereins. 95,9 63 37
2. Wiedereins. ■ 98,1 47 53
3. Wiedereins. 95,5 28 72
4. Wiedereins.
Beispiel 3
Diethylentriaminpentaacetonitril
1 Mol Diethylentriamin werden mit je 6 Mol Formalin und Cyanwasserstoffsäure versetzt. Die Umsetzung wird durch Zusatz von 12,6 g Diethylentriaminpentaessigsäure ITPA (32 mMol) in Gang gesetzt. Man erhält ein Produkt, das 286,5 g Diethylentriamin- pentaacetonitril (das sind 96 % der Theorie) und 8,3 g DTPA enthält.
Die Mutterlauge kann nach Eindampfen und Zusatz von 8,3 g DTPA mit praktisch demselben Erfolg als Katalysator für den nachfolgenden gleichen Ansatz eingesetzt werden.
Ol PI t /λ
Beispiel 4
In ähnlcher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, wird durch Umsetzung von Ammoniak mit wenig Formalin und Cyan¬ wasserstoffsäure in Gegenwart von Iminodiessigsäure (IDA) Iminodiacetonitril erhalten, welches geringe Men¬ gen von EDA enthält. Die Mutterlauge kann nach dem Ein¬ dampfen und Ersatz von eingebüsstem EDA als Katalysator bei nachfolgendem Ansatz eingesetzt werden.
Beispiel 5
In ähnlicher Weise, wie im Beispiel 3 beschrieben, wird durch Umsetzung von 1 Mol Diethylentrimain mit 4 Mol Formalin und 4 Mol Cyanwasserstoffsäure in Gegenwart von etwa 10 g Diethylentriamintetraessigsäure in guter Ausbeute das Diethylentriamintetraacetonitril erhalten, welches Spuren von Diethylentriamintetraessigsäure ent¬ hält.
Die Mutterlauge kann nach Eindampfen und Ergänzung der eingebüssten Diethylentriamintetraessigsäure wiederholt eingesetzt werden.
O PI
Claims
1. Verfahren zur Herstellung von Aminoacetonitrilen der allgemeinen Formel (I)
R-N(CH2CN)2 I,
worin R -H, -CH CN, -CH CH -N(CH CN) ,
-CH CH -N(CH CN)-CH CH -N(CH2CN)2 oder -CH2CH2-NH-CH2CH2-N(CH2C )
bedeutet, durch Umsetzung von Ammoniak, Ethylendiamin, oder Diethylentriamin mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff- säure, dadurch gekennzeichnet, dass man dabei als Katalysator jeweils die dem herzustellenden Aceto- nitril der Formel I zugehörige Aminoessigsäure der Formel (II)
OMPI Λ% T/VIFO - -
R ' -N ( CH2COOH ) 2 . II ,
worin R\ -H, -CH COOH, -CH CH N(CH COOH).,
-CH2CH2-N(CH2C00H)-CH2CH2-N(CH2C00H)2 oder -CH2CH2-NH-CH2CH2-N(CH2COOH)2
bedeutet, verwendet.
2. Verfahren zur Herstellung von Nitrilotriacetonitril (NTAN), Ethylendiamintetraacetonitril (EDTN) und Di- ethylendiaminpentaacetonitril (DTPAN) nach Patentan¬ spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man dabei als Katalysator jeweils die dem Acetonitril zugehörige Aminoessigsäure, also Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure. (EDTA) oder Diethylen- triaminpentaessigsäure (DTPA) verwendet.
3. Verfahren zur Herstellung von NTAN, nach Patentan- spruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kataly¬ sator NTA verwendet.
4. Verfahren zur Herstellung von EDTN, nach Patentan¬ spruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kataly¬ sator EDTA verwendet.
5. Verfahren zur Herstellung von DTPAN, nach Patentan¬ spruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kataly¬ sator DTPA verwendet.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3077/82 | 1982-05-18 | ||
| CH307782A CH646140A5 (de) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | Verfahren zur herstellung von aminoacetonitrilen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0109406A1 true EP0109406A1 (de) | 1984-05-30 |
Family
ID=4248115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP83901402A Withdrawn EP0109406A1 (de) | 1982-05-18 | 1983-05-06 | Verfahren zur herstellung von aminoacetonitrilen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0109406A1 (de) |
| CH (1) | CH646140A5 (de) |
| ES (1) | ES522516A0 (de) |
| IT (1) | IT1163385B (de) |
| WO (1) | WO1983004020A1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104387285A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-03-04 | 石家庄杰克化工有限公司 | 制备二乙烯三胺五乙酸五钠盐的工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1177646B (de) * | 1957-06-12 | 1964-09-10 | Bergwerksgesellschaft Hibernia | Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsaeurenitrilen |
| FR2057682A5 (de) * | 1969-08-26 | 1971-05-21 | Grace W R Ltd | |
| GB1342045A (en) * | 1971-01-21 | 1973-12-25 | Monsanto Co | Process for producing nitrilotriacetonitrile |
| CH624925A5 (en) * | 1976-05-08 | 1981-08-31 | Basf Ag | Process for the preparation of glycinenitriles |
| DE2942437A1 (de) * | 1979-10-20 | 1981-04-23 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von iminodiacetonitril |
-
1982
- 1982-05-18 CH CH307782A patent/CH646140A5/de not_active IP Right Cessation
-
1983
- 1983-05-06 EP EP83901402A patent/EP0109406A1/de not_active Withdrawn
- 1983-05-06 WO PCT/EP1983/000118 patent/WO1983004020A1/de not_active Ceased
- 1983-05-18 IT IT21155/83A patent/IT1163385B/it active
- 1983-05-18 ES ES522516A patent/ES522516A0/es active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See references of WO8304020A1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH646140A5 (de) | 1984-11-15 |
| ES8505513A1 (es) | 1984-09-16 |
| WO1983004020A1 (fr) | 1983-11-24 |
| IT8321155A1 (it) | 1984-11-18 |
| IT1163385B (it) | 1987-04-08 |
| ES522516A0 (es) | 1984-09-16 |
| IT8321155A0 (it) | 1983-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1247800B1 (de) | Verwendung von Iminodibernsteinsäuresalzen bei der Papierherstellung | |
| EP0140251B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkali- und Erdalkalisalzen von Acyloxibenzolsulfonsäuren | |
| EP2262760B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminodicarbonsäure-n,n-diessigsäuren | |
| EP1334961A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten | |
| DE1543542A1 (de) | Chemisches Verfahren | |
| DE2555769A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-alkylglycinnitrilen | |
| EP0109406A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoacetonitrilen | |
| EP0045386B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminonitrilen | |
| DE2454856C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Maleinimiden | |
| JPH03153656A (ja) | ３―シアノ―３，５，５’―トリメチル―１―シクロヘキサノン及びその製法 | |
| US3984453A (en) | Process for preparing nitrilotriacetonitrile | |
| EP1199302B1 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Cyanalkylierung von Verbindungen mit einer oder mehreren NH-Funktionen | |
| CH652389A5 (en) | Process for the preparation of o,o'-disubstituted phenylhydrazines | |
| US2878286A (en) | Process for preparing symmetrical hexachlorodiphenyl urea | |
| EP0059259B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(Carboxy-alkyl)-1-amino-alkan-1,1-diphosphonsäuren und deren Alkalisalze | |
| EP0079623B1 (de) | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 1H-Pyrrol-2-essigsäureestern | |
| EP0641310B1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON $g(b)-ALANINDIESSIGSÄURE ODER IHREN ALKALIMETALL- ODER AMMONIUMSALZEN | |
| DE2661113C2 (de) | ||
| DE1126885B (de) | Verfahren zur Herstellung aliphatischer Diaminopolycarbonsaeuren | |
| DE2640616B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-2-arylglycinen | |
| US3223724A (en) | Purification of aliphatic dinitriles | |
| DE1493550C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen | |
| AT218019B (de) | Verfahren zur Herstellung von α-substituierten Isonikotinsäurethioamiden | |
| DE4434172A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von D,L-Asparaginsäure | |
| DD292239A5 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalisalzen der n-alkylsubstituierten aminoalkansaeuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT BE CH DE FR GB LI LU NL SE |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
| 18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 19840425 |
|
| RIN1 | Information on inventor provided before grant (corrected) |
Inventor name: MEIER, HANS-PETER Inventor name: BUSCH, GEORG L. |