EP0189687A1 - Composition détergente à base de savon et comprenant un agent de blanchiment - Google Patents

Composition détergente à base de savon et comprenant un agent de blanchiment Download PDF

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EP0189687A1
EP0189687A1 EP85402345A EP85402345A EP0189687A1 EP 0189687 A1 EP0189687 A1 EP 0189687A1 EP 85402345 A EP85402345 A EP 85402345A EP 85402345 A EP85402345 A EP 85402345A EP 0189687 A1 EP0189687 A1 EP 0189687A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
soap
dispersing agent
water
les
agent
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP85402345A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Pierre Goffinet
Renaud Canaguier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Generale de Savonnerie
Original Assignee
Union Generale de Savonnerie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Generale de Savonnerie filed Critical Union Generale de Savonnerie
Publication of EP0189687A1 publication Critical patent/EP0189687A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/42—Per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds

Definitions

  • the present invention relates to the field of detergency and more particularly to a detergent composition based on soap and comprising a bleaching agent.
  • bleaching agents are commonly used which release active oxygen.
  • bleaching agents are in particular peroxygen compounds, such as perborates, percarbonates, persulfates, perphosphates and the like, perborates being the most used bleaching agents.
  • Patent application EP 106 584 relates to bleaching compositions comprising monoperoxyphthalic acid and a bleach activator.
  • the detergent composition according to the invention essentially comprises a soap, a dispersing agent for calcareous soaps and an organic peroxyacid.
  • an organic peroxyacid in such a composition does not require the use of the latter under the specific conditions recommended in the prior art (coating, encapsulation, use of an agent chelating).
  • composition according to the invention which contains a significant amount of soap, has an excellent detergency performance and prevents the formation of scale on the heating elements of washing machines.
  • soap denotes the salts of saturated or unsaturated fatty acids having essentially from 8 to 22 carbon atoms.
  • These soaps can be obtained from natural sources such as, for example, plant or animal esters (for example coconut oil, palm oil, palm kernel oil, tall oil , castor oil, tallow, fish oils, fats and their mixtures), or they can be prepared by synthesis, by oxidation of petroleum derivatives or by hydrogenation of carbon monoxide (Fischer-Tropsch process).
  • saturated fatty acids examples include capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachidic and behenic acids.
  • Preferred unsaturated fatty acids are palmitoleic, oleic, linoleic, ricinoleic, linolenic acids and the like.
  • fatty acids having 12 to 16 carbon atoms and comprising at least 10% of fractions unsaturated. These fatty acids are partially or totally neutralized by an alkali hydroxide, ammonia or an alkanolamine, such as, for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and isopropanolamine.
  • the dispersing agents for limestone soaps which are suitable for the purposes of the invention are water-soluble surfactants and whose dispersing power of limestone soaps determined according to the Borghetti-Bergmann method is less than or equal to 12.
  • the LSDR index corresponds to the quantity of dispersing agent (in grams) necessary to remove the flocculate from 100 g of sodium oleate in hard water and obtain a homogeneous dispersion at 25 ° C.
  • compositions according to the invention it is possible to use any organic peroxyacid commonly used as a bleaching agent, such as aliphatic or aromatic mono-, di- or tri-acids whose total number of carbon atoms is less than or equal at 12.
  • peroxyacids examples include, in particular, monoperoxyphthalic, peroxyazelalic, peroxisalicylic, peroxylauric, monoperoxysuccinic, diperoxysuccinic, monoperoxyadipic, peroxysebacic, peroxybenzoic, peroxyacetic, monoperoxymalonic, peroxy- carboxylic acid , hemimellitic diperoxy, and their salts.
  • monoperoxyphthalic acid and its water-soluble salts such as the magnesium salt.
  • compositions according to the invention are obtained by mixing the soap and the dispersing agent for calcareous soaps, atomizing the resulting slurry and post-adding the bleaching agent.
  • This acidifying adjuvant can be incorporated into the composition according to the invention at any time during its manufacture, either by addition to the slurry of soap and dispersing agent, or after atomization, that is to say by post-addition.
  • suitable adjuvants include hydrochloric, phosphoric, sulfuric, boric, nitrilotriacetic, citric, succinic, adipic, glutaric, acetic, aspartic, glutamic, aminoacetic, azelaic, pimelic, malonic, fumaric, propionic, phthalic acids.
  • solid acidifying agents such as nitrilotriacetic, citric, succinic, adipic acids and their salts or partially neutralized acids, such as monosodium citrate, disodium salt of nitrilotriacetic acid, the disodium salt of ethylene diaminetetraacetic acid, the disodium salt of trimethylene phosphonic acid or the disodium salt of ethylenediaminetetra methylene phosphonic acid.
  • composition according to the invention has both excellent bleaching and detergency performance in the pH zone indicated above in a very wide temperature range, in particular at low washing temperatures 30-40 ° C.
  • composition according to the invention avoids scaling of all parts of washing machines in contact with the washing solution, and in particular of the heating elements.
  • the bleaching agent has an optimal efficiency and the scaling of the heating elements is minimal.
  • the surfactants which can be used in the compositions according to the invention are chosen from the surfactants commonly used in the detergency field, such as those described in detail by AH SCHWARTZ, JW PERRY and J. BERCH “ Surface active agents and detergents ", Vol. 2, published in 1958 by Interscience Publishers ".
  • the additional surfactant is preferably added to the composition according to the invention at the same time as the soap.
  • the enzymes which can be used in the compositions according to the invention are in particular the enzymes from the group of proteases, amylases, lipases, glucose oxidases, peroxidases, anthocyanins as well as their mixtures.
  • compositions according to the invention can incorporate into the compositions according to the invention conventional optical brighteners, sequestering agents for divalent metal ions, silicates and aluminosilicates, antireeposition agents, bulking inhibitors, hydrotropic agents, bleach activators , foam control agents and organic or mineral fillers.
  • optical brighteners sequestering agents for divalent metal ions, silicates and aluminosilicates, antireeposition agents, bulking inhibitors, hydrotropic agents, bleach activators , foam control agents and organic or mineral fillers.
  • compositions are by weight, unless otherwise stated. Each composition was tested in a washing solution at 10 g / l in water having a hardness of 25 ° HF, unless otherwise stipulated.
  • composition A was prepared (composition A) by mixing the ingredients below, with the exception of the bleaching agent, by atomizing the resulting mixture and then adding the bleaching agent, namely the magnesium monoperoxyphthalate.
  • composition B was prepared containing the same ingredients as composition A, with the exception of the bleaching agent which was replaced by 18% sodium perborate.
  • compositions A and B were used for machine washing in an ARTHUR MARTIN commercial washing machine (model 300). The number of wash cycles before the appearance of scale on the heating elements was determined.
  • composition A No scale deposits were noted on the heating elements after 270 washing cycles with composition A according to the invention.
  • composition B a deposit of tartar was noted after 50 washing cycles.
  • compositions C and D were prepared below and the influence of the pH of the washing solution on the scale deposit on the heating elements of the machine was determined.
  • the pH of the washing solution at 10 g / l in water with a hardness of 25 ° HF was respectively:
  • composition was prepared according to the invention and its performance was determined on washing so-called oxidizable stains.
  • composition E the composition according to the invention
  • composition F the composition according to the invention
  • composition F the composition according to the invention
  • a standardized scale of appreciation by a jury of 3 judges in an interval of -4 to +4 is used to note the washing performance of the composition according to the invention compared to the reference composition.
  • the test is repeated 3 times and the average of the evaluations is retained (a difference is considered to be significant at 95X risk level when this difference is ⁇ 0.80).
  • the pH of the washing solutions at 10 g / l in water with a hardness of 20 ° HF was 9.4 with each of the above compositions.
  • composition E The average washing performance of composition E according to the invention was +1.12 compared to composition F taken as the reference composition.
  • compositions G and H according to the invention were prepared by operating according to the procedure of Example 1 and they were compared in the performance test defined in Example 3 with the corresponding reference compositions containing 18% of perborate. sodium in place of magnesium monoperoxyphthalate.
  • Composition I was prepared according to the invention and its performance with regard to oxidizable stains was determined, according to the test defined in Example 3 with respect to the reference composition below, at different washing temperatures (40 ° C, 60 ° C and 90 ° C).
  • composition I is as follows:

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Abstract

L'invention concerne une composition détergente à base de savon et contenant un agent de blanchiment. Cette composition comprend en poids: 1) de 0,5 à 20% environ d'un peroxyacide et/ou un de ses sels solubles dans l'eau; 2) de 5 à 80% environ d'un savon; 3) de 0,5 à 80 % d'un agent dispersant des savons calcaires, dont le pouvoir dispersant mesuré par la méthode Borthetti-Bergmann donne un indice LSDR inférieur ou égal à 12, le rapport pondéral de l'agent dispersant des savons calcaires au savon étant au moins égal à 1 : 20. Application : blanchissage notamment en machine à laver.

Description

  • La présente invention concerne le domaine de la détergence et plus particulièrement une composition détergente à base de savon et comprenant un agent de blanchiment.
  • Dans les opérations de lavage du linge, on utilise couramment des agents de blanchiment qui libèrent de l'oxygène actif. Ces agents de blanchiment sont notamment des composés peroxygénés, tels que les perborates, les percarbonates, les persulfates, les perphos- phates et composés similaires, les perborates étant les agents de blanchiment les plus utilisés.
  • On a également proposé d'utiliser, comme agents de blanchiment, des peroxyacides organiques. Cependant, la mise en oeuvre de tels composés organiques nécessite des précautions, étant donné leur faible stabilité à l'état solide et cristallisé. Ainsi, dans le brevet GB 1 181 892, on décrit des agents d'oxydation stabilisés à base de percomposés organiques constitués d'un mélange d'acides percarboxyliques organiques et de sels minéraux susceptibles de lier l'eau de cristallisation.
  • Dans les brevets français 1 549 764, 1 604 139 et 74 00 283 (publié sous le n° 2 229 768), sont décrites des composi- ' tions d'acides perphtaliques enrobés à l'aide d'un sel minéral hydraté soluble dans l'eau ou des compositions à base de peracides organiques sous la forme d'une matière encapsulée.
  • Pour stabiliser les peroxyacides organiques et améliorer leurs performances de blanchiment, on a également proposé de les utiliser en combinaison avec des agents séquestrants ou des agents chélatants. A cet effet, on peut citer notamment les brevets GB 1 355 855 et 2 110 259, ainsi que le brevet EP 37 146 et la demande française 83 03600 (publiée sous le n° 2 522 675).
  • Les propriétés de blanchiment des peracides organiques peuvent également être renforcées par l'addition d'ions bromure ou d'activateurs de blanchiment. Ainsi, la demande de brevet EP 24367 décrit un système de blanchiment basse température qui comprend un peracide et des ions bromure.
  • Dans la demande de brevet français 84 00749 (publiée sous le n° 2 539 756), il est indiqué que les propriétés de blanchiment de l'acide monoperoxyphtalique peuvent être améliorées en l'utilisant en combinaison avec un bromure inorganique et un sulfo- namide aromatique.
  • La demande de brevet EP 106 584 concerne des compositions de blanchiment comprenant l'acide monoperoxyphtalique et un activateur de blanchiment.
  • Pour pallier les inconvénients dus au manque de stabilité de l'acide monoperoxyphtalique, qui est le peroxyacide organique le plus couramment utilisé comme agent de blanchiment, on a récemment proposé de l'utiliser sous la forme de son sel de magnésium à l'état solide. La préparation de ce sel est décrite en détail dans la demande de brevet EP 27693.
  • L'état de la technique ci-dessus montre que les peroxyacides organiques, et en particulier l'acide monoperoxyphtalique, sont des agents de blanchiment efficaces, mais que leur mise en oeuvre requiert des conditions particulières étant donné leur manque de stabilité.
  • D'autre part, depuis quelques années, on essaye d'utiliser de plus en plus le savon comme élément de base dans les compositions détergentes en poudre pour machines à laver. Cependant, l'utilisation du savon dans de telles compositions présente certains inconvénients, tels que la formation de tartre sur les éléments chauffants des machines à laver.
  • A titre d'exemples de compositions détergentes en poudre à base de savon, on peut citer notamment celles décrites dans le brevet FR 81 01396 (publié sous le n° 2 498 624) et dans la demande de brevet EP 90605.
  • On a maintenant trouvé une nouvelle composition détergente pulvérulente à base de savon et contenant un peroxyacide organique comme agent de blanchiment.
  • La composition détergente selon l'invention comprend essentiellement un savon, un agent dispersant des savons calcaires et un peroxyacide organique.
  • Contrairement à l'art antérieur, l'utilisation d'un peroxyacide organique dans une telle composition ne nécessite pas la mise en oeuvre de celui-ci dans les conditions particulières préconisées dans l'art antérieur (enrobage, encapsulation, utilisation d'un agent chélatant).
  • La composition selon l'invention,qui contient une quantité notable de savon, possède une excellente performance de détergence et évite la formation de tartre sur les éléments chauffants des machines à laver.
  • Sous son aspect général, la composition selon l'invention comprend en poids :
    • 1) de 0,5 à 20X environ d'un peroxyacide et/ou un de ses sels solubles dans l'eau;
    • 2) de 5 à 80% environ d'un savon;
    • 3) de 0,5 à 80X d'un agent dispersant des savons calcaires, dont le pouvoir dispersant mesuré par la méthode Borghetti-Bergmann donne un indice LSDR inférieur ou égal à 12, le rapport pondéral de l'agent dispersant des savons calcaires au savon étant au moins égal à 1:20.
  • Dans la présente description, on désigne par "savon" les sels d'acides gras saturés ou insaturés ayant essentiellement de 8 à 22 atomes de carbone. Ces savons peuvent être obtenus à partir de sources naturelles comme, par exemple, des esters végétaux ou animaux (par exemple l'huile de noix de coco, l'huile de palme, l'huile de palmiste, l'huile de tall-oil, l'huile de ricin, le suif, les huiles de poisson, les graisses et leurs mélanges), ou ils peuvent être préparés par synthèse, par oxydation de dérivés pétroliers ou par hydrogénation du monoxyde de carbone (procédé Fischer-Tropsch).
  • A titre d'exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique et béhénique.
  • Les acides gras insaturés préférés sont les acides palmitoléique, oléique, linoléique, ricinoléique, linolénique et composés similaires.
  • On préfère tout particulièrement les acides gras ayant de 12 à 16 atomes de carbone et comprenant au moins 10% de fractions insaturées. Ces acides gras sont neutralisés partiellement ou totalement par un hydroxyde alcalin, l'ammoniaque ou une alcanolamine, telle que par exemple la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'isopropanolamine.
  • Les agents dispersants des savons calcaires qui conviennent aux fins de l'invention sont des agents tensio-actifs solubles dans l'eau et dont le pouvoir dispersant des savons calcaires déterminé selon la méthode Borghetti-Bergmann est inférieur ou égal à 12.
  • La méthode Borghetti-Bergmann est décrite dans J. Am. Oil. Chemist's Soc. 27, 88 (1950). Le pouvoir dispersant des savons calcaires ou indice LSDR, déterminé par cette méthode, est la quantité d'agent dispersant nécessaire pour éviter la précipitation de 100 g d'oléate de sodium dans l'eau dure à 330 ppm de CaC03 et à 25°C. Cette détermination est effectuée selon le mode opératoire suivant en utilisant les réactifs ci-après :
    • - oléate de sodium qualité U.S.P. (U.S. Pharmacopeia) en solution à 0,5 g/1 dans l'eau distillée;
    • - eau dure à 1 g/1 de dureté exprimée en CaC03 (60% de Ca++ et 40% de Mg++).
  • On prend 5 ml de la solution d'oléate de sodium, on les verse dans 10 ml d'eau dure et on ajoute des quantités données d'agent dispersant comprises entre 0 et 15 ml, puis on complète jusqu'à 30 ml par de l'eau distillée pour obtenir une dureté de 330 mg de CaC03 par litre, soit 33°HF (33 degrés hydrométriques français). L'indice LSDR correspond à la quantité d'agent dispersant (en grammes) nécessaire pour faire disparaître le floculat de 100 g d'oléate de sodium dans de l'eau dure et obtenir une dispersion homogène à 25°C.
  • Les agents dispersants ci-après sont particulièrement préférés selon l'invention :
    • a) Les sels solubles dans l'eau d'esters d'acides gras α-sulfonés répondant à la formule :
      Figure imgb0001
      dans laquelle :
      • - R1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ de 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la chaîne carbonée principale par un ou plusieurs radicaux halogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que :
        Figure imgb0002
        Figure imgb0003
        - R2 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 10 atomes de carbone environ ou un groupe résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène : c'est-à-dire un groupe de formule
        Figure imgb0004
        où n est un nombre de 1 à environ 15;
      • - X est un cation métallique alcalin, NH4⊕ ou un cation d'alcanolamine.
    • b) Les sels solubles dans l'eau de sulfates ou de sulfonates de N-alkylamides d'acides gras répondant aux formules ci-après :
      Figure imgb0005
      dans lesquelles :
      • - R1 et X sont tels que définis ci-dessus;
      • - R'2 est l'hydrogène ou un groupement tel que défini précédemment pour R 2;
      • - R'3 représente un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié comprenant environ 1 à 6 atomes de carbone.
    • c) Les sulfates d'alkyle éthoxylés de formule :
      Figure imgb0006
      dans laquelle R1 et X sont tels que définis ci-dessus et m est un nombre de 1 à 6 environ.
    • d) Les sels solubles dans l'eau de (N-alkyl)sulfosuccinates de formule générale :
      Figure imgb0007
      dans laquelle R1, R2, R'2 et X sont tels que définis précédemment.
    • e) Les sels solubles dans l'eau d'alkylbenzoyl-sulfopropionates d'alkyle répondant à la formule :
      Figure imgb0008
      dans laquelle R1, R2 et X sont tels que définis précédemment.
    • f) Les sulfobétaïnes et sulfates de bétaines répondant respectivement aux formules générales :
      Figure imgb0009
      dans lesquelles R1, R'3 et X sont tels que définis plus haut, Y est un anion monovalent, par exemple un halogénure ou un ion méthosulfate, R"2 a la même signification que R'2 (défini précédemment), R'2 et R"2 étant identiques ou différents; p, q et t sont des nombres entiers tels que p + q + t = 3 et q ≠ 0.
    • g) Les bétaînes de formule générale :
      Figure imgb0010
      où R1, R'2, R"2, R'3, p, q, t, X et Y sont tels que définis précédemment.
    • h) Les alkylamides éthoxylés de formule :
      Figure imgb0011
      où R1 est tel que défini ci-dessus et r et s des nombres variant de 0 à 15 et tels que r + s ≥ 1.
    • i) Les sulfonates d'alkylamides solubles dans l'eau et désignés par la formule :
      Figure imgb0012
      où R1, R'2 et X ont été définis précédemment, R"2 a la même signification que R'2; R'2 et R"2 étant identiques ou différents.
    • j) Les sels solubles dans l'eau de sulfonates ou de sulfates d'esters d'acides gras définis respectivement par les formules :
      Figure imgb0013
      où les radicaux R1, R'3 et X sont tels que définis aux paragraphes précédents.
    • k) Les alkyl-éthers sulfonés répondant à la formule :
      Figure imgb0014
      où R1, R'3 et X sont comme précédemment décrits.
    • 1) Les sulfates ou sulfonates de N-(alkyl)alkylarylsulfonamides solubles dans l'eau de formules générales :
      Figure imgb0015
      Figure imgb0016
      R1 et R'3 et X ayant la même signification que précédemment. m) Les sulfonates répondant à la formule ci-après :
      Figure imgb0017
      dans laquelle R1 et X sont tels que définis précédemment.
  • Des exemples d'agents dispersants appropriés aux fins de l'invention sont décrits dans J. Am. Oil. Chemist's Soc., n° 55, 87, 1978.
  • Dans les compositions selon l'invention, on peut utiliser un peroxyacide organique quelconque couramment utilisé comme agent de blanchiment, tel que les mono-, di- ou tri-acides aliphatiques ou aromatiques dont le nombre total d'atomes de carbone est inférieur ou égal à 12.
  • A titre d'exemples de tels peroxyacides, on citera notamment les acides monoperoxyphtalique, peroxyazélalque, peroxysali- cylique, peroxylaurique, monoperoxysuccinique, diperoxysuccinique, monoperoxyadipique, peroxysébacique, peroxybenzoique, peroxyacétique, monoperoxymalonique, peroxypropionique, triperoxy 1,3,5-benzènetri- carboxylique, diperoxy hémimellitique, et leurs sels. On préfère tout particulièrement l'acide monoperoxyphtalique et ses sels hydrosolublés, tels que le sel de magnésium.
  • Les compositions selon l'invention sont obtenues par mélange du savon et de l'agent dispersant des savons calcaires, atomisation de la bouillie résultante et post-addition de l'agent de blanchiment.
  • Il est avantageux d'ajouter à la composition un adjuvant acidifiant approprié pour fournir une solution de lavage ayant un pH compris entre 7 et 9,5, de préférence entre 8,4 et 9,2. Cet adjuvant acidifiant peut être incorporé à la composition selon l'invention à un moment quelconque de sa fabrication soit par addition à la bouillie de savon et d'agent dispersant, soit après atomisation, c'est-à-dire en post-addition. Comme exemples d'adjuvants appropriés, on peut citer notamment les acides chlorhydrique, phosphorique, sulfurique, borique, nitrilotriacétique, citrique, succinique, adipique, glutarique, acétique, aspartique, glutamique, aminoacétique, azélaique, pimélique, malonique, fumarique, propionique, phtalique, hydroxysuccinique, glycolique, malique, tartrique, lacti- - que, gluconique, mucique, itaconique, maléique, diglycolique, salicylique, hémimellitique, et leurs sels acides partiellement neutralisés, en particulier les sels acides de sodium.
  • De préférence, en post-addition, on utilise les agents acidifiants solides, tels que les acides nitrilotriacétique, citrique, succinique, adipique et leurs sels ou les acides partiellement neutralisés, tels que le citrate monosodique, le sel disodique de l'acide nitrilotriacétique, le sel disodique de l'acide éthylène- diaminetétraacétique, le sel disodique de l'acide triméthylène- phosphonique ou le sel disodique de l'acide éthylènediaminetétra- méthylènephosphonique.
  • La composition selon l'invention possède à la fois d'excellentes performances de blanchiment et de détergence dans la zone de pH indiqués ci-dessus dans un domaine de températures très large, notamment aux basses températures de lavage 30-40°C. De plus, la composition selon l'invention évite l'entartrage de toutes les parties des machines à laver en contact avec la solution de lavage, et en particulier des éléments chauffants.
  • On a en effet constaté que,dans cette zone de pH, le savon joue le rôle de stabilisant pour le peroxyacide organique, lequel présente alors une performance optimale.
  • En effet, des essais ont montré qu'à pH inférieur à 7 on obtient avec la composition selon l'invention une faible redéposition des savons calcaires, mais l'agent de blanchiment est inefficace. A un pH de l'ordre de 10, l'agent de blanchiment est moins efficace et il se produit une redéposition des savons calcaires.
  • Par contre, dans la gamme de pH préconisée, l'agent de blanchiment a une efficacité optimale et l'entartrage des éléments chauffants est minimal.
  • Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir des agents facultatifs, couramment utilisés dans les compositions détergentes, tels que
    • - des agents tensio-actifs anioniques, zwitterioniques, amphotères, cationiques, non ioniques;
    • - des enzymes, azurants optiques, agents antiredéposition, séquestrants des ions de métaux divalents, activateurs de blanchiment et autres adjuvants classiques.
  • Les agents tensio-actifs qui peuvent être utilisés dans les compositions selon l'invention sont choisis parmi les agents tensio-actifs couramment utilisés dans le domaine de la détergence, tels que ceux décrits en détail par A.H. SCHWARTZ, J.W. PERRY et J. BERCH "Surface active agents and detergents", Vol. 2, publié en 1958 par Interscience Publishers".
  • Par exemple, on peut utiliser comme agents tensio-actifs anioniques :
    • - les alkylbenzènesulfonates dont les groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée contiennent environ 10 à 16 atomes de carbone;
    • - les alkyl- ou alcényl-éther-sulfates avec des groupes alkyle ou alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant environ 10 à 20 atomes de carbone et de 0,5 à 8 moles environ d'oxyde d'alkylène, par exemple d'oxyde d'éthylène, de propylène, de butylène ou d'un mélange d'oxydes;
    • - les alkyl- ou alcényl-sulfates avec des groupes alkyle à chaîne droite ou ramifiée ayant environ 10 à 22 atomes de carbone;
    • - les alcanesulfonates ayant environ 10 à 22 atomes de carbone;
    • - les alkyl- ou alcénylphosphates de formule :
      Figure imgb0018
      dans laquelle R' et X sont tels que définis précédemment; m et n sont des nombres entiers différents de zéro et tels que m + n = 3, m varie de 1 à 3.
  • Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques appropriés comprennent :
    • - les composés de formule générale :
      Figure imgb0019
      dans laquelle R1 est un groupe alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié ayant environ 8 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué sur la chaîne carbonée principale par un ou plusieurs radicaux halogène ou phényle et/ou éventuellement interrompu par un groupement tel que :
      Figure imgb0020
      • R2 ayant la même signification que précédemment,
      • Y est un halogène ou un groupe méthosulfate.
      • R5 et R6, identiques ou différents, sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou des groupes résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène de formule ⁅CH2CH2-O⁆r H, r variant de 1 à 15. R4 est un groupe alkyle de 1 à 5 carbones ou le groupe benzyle·
    • - les composés de formule :
      Figure imgb0021
      dans laquelle R1, R5, R6 et Y sont tels que définis plus haut;
    • - les oxydes d'alkylamines de formule :
      Figure imgb0022
      dans laquelle R1, R5 et R6 sont tels que décrits précédemment;
    • - les alkylsulfoxydes représentés par la formule :
      Figure imgb0023
      R1 et R5 répondant à la même définition que ci-dessus.
  • Enfin, on peut utiliser également dans les compositions selon l'invention les agents tensio-actifs non ioniques ci-après :
    • - les éthers polyoxyalkyléniques d'alkyle, d'alkylaryle ou d'alcényle ayant environ 10 à 22 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou alcényle et 3 à 50 moles d'oxyde d'alkylène (de préférence éthylène ou propylène);
    • - les esters de saccharose ou de polyglucosides d'acides gras dont la chaîne grasse comprend de 8 à 22 atomes de carbone.
  • L'agent tensio-actif additionnel est de préférence ajouté à la composition selon l'invention en même temps que le savon.
  • Les enzymes qui peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention sont notamment les enzymes du groupe des protéases, amylases, lipases, glucose oxydases, peroxydases, antho- cyanases ainsi que leurs mélanges.
  • On peut également incorporer dans les compositions selon l'invention des azurants optiques classiques, des agents séquestrants pour les ions de métaux divalents, des silicates et aluminosilicates, des agents antiredéposition, des inhibiteurs de prise en masse, des agents hydrotropes, des activateurs de blanchiment, des agents de contrôle de mousse et des charges organiques ou minérales. Des exemples de ces composés bien connus de l'homme de l'art sont cités dans le brevet FR 83 10589 (publié sous le n° 2 529 228) cité dans la présente description à titre de référence.
  • Parmi les adjuvants qui peuvent être incorporés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment :
    • - les adjuvants séquestrants de métaux divalents (couramment dénommés "builders" en langue anglaise), en particulier :
    • . les phosphates (jusqu'à 40% en poids de la composition), tels que les orthophosphates, pyrophosphates, tripolyphosphates, tétrapolyphosphates, hexamétaphosphates de sodium ou de potassium, les sels de Graham, de Maddrel, de Kurrol, ainsi que leurs mélanges;
    • .les adjuvants séquestrants du type aminopolycarboxy- late (jusqu'à 25% en poids), tels que les nitrilotriacétates (N.T.A.), les éthylènediaminetétraacétates (E.D.T.A.), les hydroxyéthylène- diaminetriacétates (H.E.D.T.A.) et les diéthylènetriaminepenta- acétates (D.T.P.A.) de sodium ou de potassium;
    • . les polyphosphonates (jusqu'à 5% en poids), tels que les sels solubles dans l'eau des acides aminotriméthylènephospho- nique, hydroxyéthylidènediphosphonique, éthylènediaminetétraméthylène- phosphonique, diéthylènetriaminepentaméthylènephosphonique et produits similaires;
    • . les polymères séquestrants de type polycarboxylé, par exemple les polyacrylates éventuellement modifiés ou réticulés, les α-hydroxypolyacrylates, les polyacétals, les polymaléates, les dérivés carboxylés de polysaccharides (amidons mono- ou dicarboxylés) de poids moléculaire compris entre 1 000 et 300 000 environ;
    • . les oligomères polycarboxylés (jusqu'à 20% en poids), tels que les sels solubles dans l'eau de l'acide citrique, l'acide 2-oxa-1,3,4-butanetricarboxylique, l'acide gluconique, l'acide benzènehexacarboxylique, l'acide tartrique, l'acide cyclopen- tanetétracarboxylique, l'acide 2-oxa-1,3,3-propanetricarboxylique, l'acide 1,2,4-tricarboxybutan 2-phosphonique, le sel sulfoné d'acide polycarboxylique commercialisé sous le nom de Citrex Ss par la Société Citrex S.A.;
    • . les copolymères séquestrants d'ions métalliques divalents (jusqu'à 15% en poids), tels que les formes totalement ou partiellement neutralisées des copolymères d'acide itaconique/acide maléique, copolymères d'éther méthylvinylique/anhydride maléique; ainsi que les exemples cités dans le brevet FR 83 10589 ci-dessus mentionné;
    • . les aluminosilicates cristallins, et en particulier les zéolites;
    • - les agents de contrôle de pH (jusqu'à 30% en poids), tels que les silicates et notamment les silicates alcalins de rapport SiO2 / Me2O (Me = sodium ou potassium) compris entre 0,5 et 3,5, le borax, les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium;
    • - les agents antiredéposition des salissures (jusqu'à 5X en poids), tels que la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone et l'alcool polyvinylique;
    • - les agents de contrôle de la mousse, tels que les huiles de silicones, les mélanges de silice et d'huiles de silicones et les cires microcristallines à point de fusion compris entre 20 et 70°C;
    • - les inhibiteurs de prise en masse et agents hydrotropes, tels que les p-toluène sulfonates, cumène sulfonates, xylène sulfonates, sulfosuccinates de sodium, potassium ou ammonium, l'urée, le talc, la silice pulvérisée, les silicates de calcium et l'oxyde de magnésium;
    • - les agents assouplissants des textiles, en particulier le chlorure de di-suif diméthylammonium, la di-suif méthylamine, les dérivés d'imidazolinium quaternaire comprenant au moins deux chaînes alkyle ou alcényle ayant de 8 à 22 atomes de carbone.
  • L'invention va être maintenant illustrée plus en détail par les exemples non limitatifs ci-après. Toutes les compositions sont en poids, sauf stipulation contraire. Chaque composition a été testée en solution de lavage à 10 g/1 dans de l'eau ayant une dureté de 25°HF, sauf stipulation contraire.
    • Exemple 1
  • On a préparé une composition selon l'invention (composition A) en mélangeant les ingrédients ci-après, à l'exception de l'agent de blanchiment, en atomisant le mélange résultant et en ajoutant ensuite l'agent de blanchiment, à savoir le monoperoxyphtalate de magnésium.
  • A titre de comparaison, on a préparé la composition B contenant les mêmes ingrédients que la composition A, à l'exception de l'agent de blanchiment qui a été remplacé par 18% de perborate de sodium.
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
  • Les compositions A et B ont été utilisées pour lavage en machine dans une machine à laver commerciale ARTHUR MARTIN (modèle 300). On a déterminé le nombre de cycles de lavage avant l'apparition de tartre sur les éléments chauffants.
  • On n'a pas noté de dépôt de tartre sur les éléments chauffants après 270 cycles de lavage avec la composition A selon l'invention. Par contre, avec la composition B, on a noté un dépôt de tartre après 50 cycles de lavage.
    • Exemple 2
  • En opérant comme dans l'exemple 1, on a préparé les compositions C et D ci-après et on a déterminé l'influence du pH de la solution de lavage sur le dépôt de tartre sur les éléments chauffants de la machine.
    Figure imgb0026
  • Le pH de la solution de lavage à 10 g/1 dans de l'eau d'une dureté de 25°HF était respectivement de :
    Figure imgb0027
  • On a déterminé le nombre de cycles de lavage avant l'apparition d'un dépôt de tartre sur les éléments chauffants en opérant comme cela est indiqué à l'exemple 1.
  • Les résultats obtenus sont les suivants :
    • Composition C : pas de dépôt de tartre après 700 cycles de lavage
    • Composition D : dépôt de tartre après 50 cycles de lavage
  • Cet essai montre que le pH de la solution de lavage ne doit pas être trop alcalin.
    • Exemple 3
  • On a préparé une autre composition selon l'invention et on a déterminé sa performance sur le lavage des taches dites oxydables.
  • Le test utilisé était le suivant : des bandes'de tissu de coton imprégnées de taches dites oxydables (à savoir de vin, de thé, de café et de jus de myrtilles) ont été coupées en deux, une moitié a été lavée avec la composition selon l'invention (composition E) à 60°C dans une machine à laver du type indiqué ci-dessus, l'autre avec une composition semblable mais contenant 20X de perborate de Na à la place du monoperoxyphtalate de sodium (composition F); cette composition F est utilisée comme composition de référence et une échelle normalisée d'appréciation par un jury de 3 juges dans un intervalle de -4 à +4 (échelle Schaeffe) est utilisée pour noter la performance de lavage de la composition selon l'invention par rapport à la composition de référence. Le test est répété 3 fois et la moyenne des évaluations est retenue (on considère qu'une différence est significative à 95X de niveau de risque lorsque cette différence est ≥ 0,80).
    Figure imgb0028
    Figure imgb0029
  • Le pH des solutions de lavage à 10 g/1 dans de l'eau d'une dureté de 20°HF était de 9,4 avec chacune des compositions ci-dessus.
  • La moyenne des performances de lavage de la composition E selon l'invention était de +1,12 par rapport à la composition F prise comme composition de référence.
  • On a répété le test ci-dessus en utilisant des eaux de . lavage de duretés différentes. Les résultats obtenus sont les suivants :
    Figure imgb0030
    • Exemple 4
  • On a préparé les compositions G et H selon l'invention en opérant selon le mode opératoire de l'exemple 1 et on les a comparées dans le test de performance défini à l'exemple 3 aux compositions de référence correspondantes contenant 18% de perborate de sodium à la place du monoperoxyphtalate de magnésium.
    Figure imgb0031
    Figure imgb0032
  • Les résultats obtenus dans le test de performance selon l'exemple 3 étaient respectivement de :
    Figure imgb0033
    • Exemple 5
  • On a préparé la composition I selon l'invention et on a déterminé sa performance vis-à-vis des taches oxydables, selon le test défini à l'exemple 3 par rapport à la composition de référence ci-après, à différentes températures de lavage (40°C, 60°C et 90°C).
    Figure imgb0034
    Figure imgb0035
  • Les résultats obtenus avec la composition I sont les suivants :
    Figure imgb0036
  • Ces résultats montrent que la composition selon l'invention est plus performante quelle que soit la température de lavage que la composition de référence correspondante.

Claims (16)

1. Composition détergente comprenant un agent de blanchiment, caractérisée en ce qu'elle comprend en poids :
1) de 0,5 à 20X environ d'un peroxyacide et/ou un de ses sels solubles dans l'eau;
2) de 5 à 80% environ d'un savon;
3) de 0,5 à 80% d'un agent dispersant des savons calcaires, dont le pouvoir dispersant mesuré par la méthode Borghetti-Bergmann donne un indice LSDR inférieur ou égal à 12, le rapport pondéral de l'agent dispersant des savons calcaires au savon étant au moins égal à 1:20.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le peroxyacide organique est l'acide monoperoxyphtalique ou un de ses sels hydrosolubles.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le peroxyacide organique est le sel de magnésium de l'acide monoperoxyphtalique
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un adjuvant acidifiant pour fournir un pH de la solution de lavage à 10 g/1 compris entre 7 et 9,5, notamment 8,5 et 9,2.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'agent dispersant est le sel sodique de l'acide a-sulfonique de palmito-stéarate de méthyle.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1-à 4, caractérisée en ce que l'agent dispersant est un sel soluble dans l'eau du sel sodique du sulfate de N-(2-hydroxypropyl)amide de suif hydrogéné.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un agent tensio-actif synthétique.
8. Procédé pour l'obtention de la composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de mélange du savon et de l'agent dispersant des savons calcaires, d'atomisation de la bouillie résultante et de post-addition de l'agent de blanchiment.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent acidifiant est incorporé à la composition soit par addition à la bouillie de savon et d'agent dispersant, soit après atomisation.
1. Procédé pour l'obtention d'une composition détergente à base de savon et comprenant un peroxyacide et/ou un de ses sels solubles dans l'eau comme agent de blanchiment, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes:
1) de mélange du savon avec un agent dispersant des savons calcaires dont le pouvoir dispersant mesuré par la méthode Borghetti-Bergmann donne un indice LSDR inférieur ou égale à 12 ;
2) d'atomisation de la bouillie résultante et;
3) de post-addition de l'agent de blanchiment, les trois ingrédients étant utilisés en quantités telles que la composition détergente résultante comprenne en poids:
1) de 0,5 à 20 % environ d'un peroxyacide et/ou un de ses sels solubles dans l'eau ;
2) de 5 à 80 9 environ d'un savon ;
3) de 0,5 à 80 % d'un agent dispersant des savons calcaires, le rapport pondéral de l'agent dispersant des savons calcaires au savon étant au moins égale à 1 : 20.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le peroxyacide organique est l'acide monoperoxyphtalique ou un de ses sels hydrosolubles.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le peroxyacide organique est le sel de magnésium de l'acide monoperoxyphtalique.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comporte en outre l'incorporation d'un adjuvant acidifiant pour fournir un pH de la solution de lavage à lOg/1 compris entre 7 et 9,5, notamment 8,5 et 9,2, ladite incorporation étant effectuée soit par addition à la bouillie de savon et d'agent dispersant soit après l'atomisation.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent dispersant est le sel sodique de l'acide α-sulfonique de palmito-stéarate de méthyle.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agent dispersant est un sel soluble dans l'eau du sel sodique du sulfate de N-(2-hydroxypropyl) amide de suif hydrogéné.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comporte en outre l'incorporation d'un agent tensio-actif synthétique.
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