EP0334007A1 - Verfahren zur Verringerung des Abbrands von Graphitelektroden - Google Patents

Verfahren zur Verringerung des Abbrands von Graphitelektroden Download PDF

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EP0334007A1 EP89102063A EP89102063A EP0334007A1 EP 0334007 A1 EP0334007 A1 EP 0334007A1 EP 89102063 A EP89102063 A EP 89102063A EP 89102063 A EP89102063 A EP 89102063A EP 0334007 A1 EP0334007 A1 EP 0334007A1
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    • H05B7/00Heating by electric discharge
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    • HELECTRICITY
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Definitions

  • the invention relates to a method for reducing the burn-up of graphite electrodes in their use in an electric arc furnace by coating the lateral surface with an oxidation-resistant protective layer.
  • the graphite electrodes used in arc furnaces, particularly for the production of steel, suspended above the furnace lid on a supporting device, are heated to temperatures at which carbon with the oxygen of the surrounding air is heated by the heat energy generated in the arc and the development of Joule heat inside the electrodes Carbon oxides reacts.
  • the reactions which are referred to simply as burn-up, are not limited to the lateral surface of the cylindrical electrode, but extend below about 1000 ° C. almost over the entire volume of the electrode accessible through the pore system.
  • the burning of the lateral surface causes a reduction in the diameter of the electrode, the burning in the interior of the electrode also a substantial disruption of the structure, whereby smaller structural elements are loosened and splintered.
  • Electrode consumption could be reduced by up to 15% through the cooling process in some furnaces, in other furnaces the consumption reduction was much lower, in some cases even the amount of mantle erosion increased.
  • causes of the different results are probably instabilities of the water films and steam mantles, triggered for example by thermal convection currents, and the adsorption of water in the pore system of the graphite electrode. The adsorbed water reacts with the carbon at higher temperatures and produces the sponge-like soft zones typical of wet electrodes.
  • the invention has for its object to produce on the lateral surface of graphite electrodes by simple technical means an oxidation-resistant protective layer, which protects the electrode under all loads in the electric arc furnace effectively against the attack of atmospheric oxygen.
  • the object is achieved by a method of the type mentioned above in that the aqueous solution of at least one, at elevated temperature glassy films forming salt is sprayed onto the lateral surface of the electrode below the contact jaws.
  • Graphite electrodes are at room temperature in the solution immersed one or more salts or the solution is applied by brushing or spraying on the lateral surface. The electrodes are then dried and heated to about 500 to 600 ° C, the heating rate is about 60 to 600 K / h. This forms a water-insoluble, firmly anchored in the pores oxidation resistant film.
  • the coating solution to the lateral surface, it is expedient to use one or more nozzle rings, which are fastened to the electrode holder underneath the contact jaws and enclose the electrode strand. After each of the above-described displacement of the electrode strand in the axial direction, the free portion of the electrode is sprayed between the contact shoe and furnace cover with the coating solution, wherein the duration of the coating depends on the growth of the protective layer.
  • Suitable coating agents are in principle all salts which are soluble in water and, after evaporation of the solvent at elevated temperatures, form closed films which are resistant to oxidation and impermeable to fluids.
  • suitable salts are the abovementioned phosphates, borates and silicates.
  • the aqueous coating solution should contain about 15 to 25% monoaluminum phosphate, and to form a closed, graphite electrode protective layer it is desirable to use 300 to 500 g / m2 of monoaluminum phosphate, which corresponds to about 1 to 3 liters / m2 of coating solution.
  • the method enables the coating of graphite electrodes with simple means, as used in the water cooling of the electrode sheath, and the production of layers, which have a much better protective effect than the "water layers".
  • the application of the method is not limited to graphite electrodes, but also extends to carbon electrodes, which are mainly used in thermal reduction furnaces.
  • the sprayed amount of monoaluminum phosphate was about 400 g / m2.

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Abstract

Graphitelektroden verbrennen bei ihrer Verwendung in Lichtbogenöfen im Kontakt mit Luftsauerstoff. Der Abbrand kann durch Beschichten der Elektroden mit temperaturbeständigen, für das Oxidationsmittel undurchlässige Filme verringert werden. Das neue Verfahren soll den Aufwand für die Erzeugung schützender Filme mindern. Auf die Mantelfläche der Elektroden wird während ihres Einsatzes in Lichtbogenöfen die wässerige Lösung eines filmbildenden Salzes, besonders Monoaluminiumphosphat, gesprüht.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung des Abbrands von Graphitelektroden bei ihrer Verwendung in einem Lichtbogenofen durch Beschichten der Mantel­fläche mit einer oxidationsbeständigen Schutzschicht.
  • Die in Lichtbogenöfen, besonders zur Erzeugung von Stahl, eingesetzten, oberhalb des Ofendeckels an einer Trage­vorrichtung aufgehängten Graphitelektroden, werden durch die im Lichtbogen erzeugte Wärmeenergie und die Ent­wicklung Joulscher Wärme innerhalb der Elektroden auf Temperaturen erhitzt, bei denen Kohlenstoff mit dem Sauerstoff der umgebenden Luft zu Kohlenoxiden reagiert. Die kurz als Abbrand bezeichneten Reaktionen sind nicht auf die Mantelfläche der zylindrischen Elektrode beschränkt, sondern erstrecken sich unterhalb etwa 1000 °C fast über das ganze,durch das Porensystem zugängliche Volumen der Elektrode. Der Abbrand der Mantelfläche bewirkt eine Verringerung des Elektrodendurchmessers, der Abbrand im Inneren der Elektrode auch eine weitgehende Zerrüttung des Gefüges, wodurch kleinere Gefügeelemente gelockert und abgesplittert werden. Insgesamt beträgt der unmittel­bare und mittelbare Abbrandverlust rund 50 % des auf den erzeugten Stahl bezogenen spezifischen Elektroden­verbrauchs von etwa 3 bis 6 kg/t Stahl. Bereits kurze Zeit nach Aufnahme der Elektrostahlerzeugung versuchte man den Mantelabbrand durch Überziehen des Elektroden­mantels mit oxidationsbeständigen Schutzschichten wenigstens zu verringern. Durch die US-PS 1 000 761 ist es beispielsweise bekannt, die Mantelfläche mit Substanzen zu beschichten, die beim Erhitzen der Elektrode einen dichten glasartigen Film bilden. Zur Herstellung des Films wurden Alkali- und Erdalkali­salze in Verbindung mit Flußmitteln, wie Borax, ver­wendet. Ein wesentlicher Nachteil dieser Filme ist ihr großer elektrischer Widerstand. Sie eignen sich daher nicht für Elektroden, z.B. für Lichtbogen-, Schmelz- oder Reduktionsöfen, bei denen der elektrische Strom über Kontaktbacken zugeführt wird, die am Elektrodenmantel anliegen. Für diese Elektroden sind deshalb metallische Schutzschichten vorgeschlagen worden, die den elektrischen Strom gut leiten, deren Temperaturbeständigkeit aber häufig nicht ausreicht. Eine bessere thermische Be­ständigkeit erreicht man durch Einarbeiten keramischer Füllstoffe in eine metallische Matrix (DE-PS 12 71 007) oder auch durch Verwendung von Silicium als Beschichtungs­material, das durch Plasmaspritzen im Vakuum aufgebracht wird (DE-OS 34 46 286). Metallische Schutzschichten haben den Nachteil, daß sie leicht mit den aus Kupfer bestehenden gekühlten Kontaktbacken verschweißen oder fritten und die Kontakte beschädigt oder zerstört werden. Zur Vermeidung der Schäden sind besondere graphithaltige Schlichten vorgeschlagen worden, die man auf die Kontakt­backen oder die metallisierte Mantelfläche der Elektrode aufträgt (DE-OS 30 28 348, DE-OS 32 15 831).
  • Es ist schließlich auch bekannt, glasartige, keramische Schichten ausschließlich unterhalb der Kontaktbacken auf den Elektrodenmantel aufzutragen. Die aus mehreren miteinander verschraubten Abschnitten bestehende Graphit­elektrode wird beim Betrieb des Lichtbogenofens ver­braucht, außer durch Mantelabbrand vor allem durch Spitzenverluste, die eine Verkürzung des Elektroden­strangs bewirken. Zum Ausgleich der Verkürzung werden periodisch neue Elektrodenabschnitte auf den Elektroden­strang aufgeschraubt und die Tragvorrichtungen mit den Kontaktbacken um diesen Betrag in axialer Richtung versetzt. Auf die unbeschichtete Mantelfläche der Elektrode unterhalb der Kontaktbacken kann dann eine feuerfeste, oxidationsbeständige Beschichtung auf­getragen werden, die ein elektrischer Isolator sein kann (DE-PS 576 938, EP-OS 0 070 100). Diese Art der Beschichtung wird durch die hohen Temperaturen am Ofen erheblich erschwert, so daß es zur Erzeugung einer geschlossenen Schicht mit ausreichender Haftfestigkeit eines großen technischen Aufwands bedarf (EP-OS 0 200 983). Es ist schließlich vorgeschlagen worden, die Oberfläche der Elektrode zwischen Kontaktbacke und Ofendeckel direkt mit Wasser zu kühlen (Metal Bulletin Monthly, Nr. 204, Dez. 1987, S. 56). Bei diesem Verfahren wird der Elektroden­mantel mit Wasser berieselt, das über einen am Elektroden­halter befestigten Düsenring zugeführt wird. Die Schutz­wirkung beruht auf Kühlung der Elektrodenoberfläche unter der kritischen Reaktionstemperatur und der Bildung eines den Luftzutritt behindernden Dampfmantels. Der Elektroden­verbrauch konnte durch das Kühlverfahren in einigen Öfen um bis zu 15 % vermindert werden, in anderen Öfen war die Verbrauchsminderung wesentlich geringer, z.T. nahm der Mantelabbrand sogar zu. Ursachen der unterschiedlichen Ergebnisse sind vermutlich Instabilitäten des Wasser­ films und Dampfmantels, ausgelöst etwa durch thermische Konvektionsströmungen, und die Adsorption von Wasser im Porensystem der Graphitelektrode. Das adsorbierte Wasser reagiert bei höheren Temperaturen mit dem Kohlenstoff und es entstehen die für feuchte Elektroden typischen schwammartigen weichen Zonen.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf der Mantelfläche von Graphitelektroden mit einfachen technischen Mitteln eine oxidationsbeständige Schutz­schicht herzustellen, die die Elektrode bei allen Belastungen im Lichtbogenofen wirksam gegen den Angriff von Luftsauerstoff schützt.
  • Die Aufgabe wird mit einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß auf die Mantelfläche der Elektrode unterhalb der Kontaktbacken die wässerige Lösung wenigstens eines, bei erhöhter Temperatur glas­artige Filme bildenden Salzes gesprüht wird.
  • Das Beschichten von Kohlenstoff- und Graphitkörpern mit filmbildenden wässerigen Salzlösungen und das Tempern der Schichten zur Entwicklung von oxidationsbeständigen Filmen sind an sich bekannt. Eine gute Schutzwirkung haben beispielsweise aus Aluminiumphosphat-Lösungen hergestellte Schutzschichten oder Filme (US-PS 2 685 539). Auch andere lösliche Phosphate, wie Zinkphosphat, Magnesiumphosphat, Eisenphosphat, Kupferphosphat, Kaliumphosphat und Manganphosphat bilden allein oder in Gemischen auf Kohlenstoff- und Graphitkörpern oxidationsbeständige Schutzschichten (EP-OS 0 223 205). Es ist auch bekannt, Borat- oder Silicat-haltige wässerige Lösungen für diesen Zweck zu verwenden (US-PS 1 000 761). Graphitelektroden werden bei Raumtemperatur in die Lösung eines oder mehrerer Salze getaucht oder die Lösung wird durch Bürsten oder Spritzen auf die Mantelfläche auf­gebracht. Die Elektroden werden dann getrocknet und auf etwa 500 bis 600 °C erhitzt, wobei die Erhitzungs­geschwindigkeit ca. 60 bis 600 K/h beträgt. Dabei bildet sich ein wasserunlöslicher, fest in den Poren verankerter oxidationsbeständiger Film.
  • Als wichtige Voraussetzung für die Bildung eines fest­haftenden glasartigen Films galt bisher das sorgfältige Tempern oder "Härten" der aufgetragenen Beschichtungs­lösung. Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich stabile Schutzschichten auch bei sehr großer Erhitzungs­geschwindigkeit bilden und auch dann, wenn die wässerige Beschichtungslösung auf die heiße Mantelfläche der Elektrode aufgebracht wird. Die Manteltemperatur beträgt in Abhängigkeit von den Betriebsbedingungen des Licht­bogenofens unterhalb der Kontaktbacken und oberhalb des Ofendeckels etwa 400 bis 700 °C, so daß das Lösemittel der Beschichtungslösung beim Auftreffen auf den Mantel innerhalb einiger Sekunden verdampft. Trotz der schnellen Verdampfung des Lösemittels bildet sich eine geschlossene, auf der Mantelfläche der Elektrode festhaftende Schicht aus.
  • Zum Aufbringen der Beschichtungslösung auf die Mantel­fläche verwendet man zweckmäßig einen oder mehrere Düsen­ringe, die unterhalb der Kontaktbacken am Elektroden­halter befestigt sind und den Elektrodenstrang umschließen. Nach jeder der oben beschriebenen Versetzung des Elektroden­strangs in axialer Richtung wird der freie Abschnitt der Elektrode zwischen Kontaktbacke und Ofendeckel mit der Beschichtungslösung besprüht, wobei die Dauer der Beschichtung vom Aufwachsen der Schutzschicht abhängt.
  • Wichtige Parameter, die man zweckmäßig durch einfache Vorversuche bestimmt, sind Manteltemperatur, Porosität der Elektrode, Salzkonzentration in der Lösung und der Massestrom. Es ist auch möglich, die Beschichtungs­lösung über die gesamte Verweilzeit des Elektroden­abschnitts auf den Mantel aufzutragen. Eine größere, die Wechselfestigkeit der Schicht möglicherweise beeinträchtigende Schichtdicke vermeidet man dabei durch Verwendung von Lösungen mit geringerer Salz­konzentration. Als Beschichtungsmittel sind grund­sätzlich alle Salze geeignet, die in Wasser löslich sind und nach Verdampfen des Lösemittels bei höheren Temperaturen geschlossene Filme bilden, die oxidations­beständig und für Fluide undurchlässig sind. Beispiele geeigneter Salze sind die obengenannten Phosphate, Borate und Silicate. Besonders vorteilhaft ist wegen der einfachen Handhabung und der Qualität der gebildeten Schutzschicht Monoaluminiumphosphat - Al(H₂PO₄)₃. Die wässerige Beschichtungslösung sollte etwa 15 bis 25 % Monoaluminiumphosphat enthalten und zur Ausbildung einer geschlossenen, die Graphitelektrode schützende Schicht braucht man zweckmäßig 300 bis 500 g/m² Monoaluminium­phosphat, was etwa 1 bis 3 l/m² Beschichtungslösung entspricht.
  • Das Verfahren ermöglicht die Beschichtung von Graphit­elektroden mit einfachen Mitteln, wie sie bei der Wasserkühlung des Elektrodenmantels gebraucht werden, und die Erzeugung von Schichten, die eine sehr viel bessere Schutzwirkung als die "Wasserschichten" haben. Die Anwendung des Verfahrens ist nicht auf Graphit­elektroden beschränkt, sondern erstreckt sich auch auf Kohlenstoffelektroden, die vor allem in thermischen Reduktionsöfen verwendet werden.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Beipiels und einer Zeichnung erläutert.
  • Ein Graphitzylinder, Durchmesser 40 mm, Höhe 100 mm, wurde auf 700 °C erhitzt und auf die heiße Mantelfläche eine 20 %ige wässerige Lösung von Monoaluminiumphosphat aufgesprüht. Es bildete sich sofort eine dünne weißliche Schicht, die fest auf der Mantelfläche haftete. Die aufgesprühte Menge Monoaluminiumphosphat betrug etwa 400 g/m².
  • Unter Beibehaltung der Temperatur von 700 °C wurde der Zylinder und zum Vergleich ein nichtbeschichteter Graphitzylinder in einem Laborofen oxidiert, die Beauf­schlagung betrug 100 l-Luft/h. Die Ergebnisse des Ab­brandtestes sind in der Fig. 1 dargestellt. Nach 2 h hat die beschichtete Probe (ausgefüllte Kreise) etwa 5 % des Ausgangsgewichts von ca. 200 g durch Abbrand verloren, die Vergleichsprobe fast 30 % (leere Kreise).

Claims (4)

1. Verfahren zur Verringerung des Abbrands von Graphit­elektroden bei ihrer Verwendung in einem Lichtbogen­ofen durch Beschichten der Mantelfläche mit einer oxidationsbeständigen Schutzschicht,
dadurch gekennzeichnet,
daß auf die Mantelfläche unterhalb der Kontaktbacken die wässerige Lösung wenigstens eines, bei erhöhter Temperatur glasartige Filme bildenden Salzes gesprüht wird.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß auf die Mantelfläche eine wässerige Lösung von Monoaluminiumphosphat gesprüht wird.
3. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2,
dadurch gekennzeichnet,

daß auf die Mantelfläche eine 15 bis 20 %ige wässerige Aluminiummonophosphatlösung gesprüht wird.
4. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Mantelfläche mit 300 bis 500 g/m² Aluminium­monophosphat beschichtet wird.
EP89102063A 1988-03-19 1989-02-07 Verfahren zur Verringerung des Abbrands von Graphitelektroden Expired - Lifetime EP0334007B1 (de)

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DE58900079D1 (de) 1991-05-16
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