EP0360104B1 - Procédés et dispositifs pour obtenir des fils en alliages métalliques amorphes - Google Patents

Procédés et dispositifs pour obtenir des fils en alliages métalliques amorphes Download PDF

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EP0360104B1
EP0360104B1 EP89116705A EP89116705A EP0360104B1 EP 0360104 B1 EP0360104 B1 EP 0360104B1 EP 89116705 A EP89116705 A EP 89116705A EP 89116705 A EP89116705 A EP 89116705A EP 0360104 B1 EP0360104 B1 EP 0360104B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
jet
gas
alloy
nozzle
cooling liquid
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP89116705A
Other languages
German (de)
English (en)
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EP0360104A1 (fr
Inventor
Denis Bijaoui
Gérard Duchefdelaville
Guy Jarrige
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/01Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths without moulds, e.g. on molten surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/005Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths of wire
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/06Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars

Definitions

  • the invention relates to wires of amorphous metal alloys and in particular the methods and devices making it possible to obtain wires of amorphous metal alloys by rapid cooling in a liquid medium, these alloys being in particular based on iron.
  • the projected jet tends to resolve in drops, which causes either a discontinuity of the jet leading to the impossibility of having a continuous wire, or to the formation of a continuous wire whose section is irregular.
  • the patent US-A-3 845 805 describes a fixed system for producing metallic filaments by casting a jet in a cooling liquid which is circulated by passing it through a tube.
  • the jet passes through a gas which can possibly promote the formation of a stabilizing skin on the jet.
  • the thickness of this gas is very small, of the order of 0.2 cm.
  • the object of the invention is to remedy these drawbacks, by proposing the method according to claim 1 and the device according to claim 7, the preambles of these claims being based on the aforementioned US-A-4,523,626 patent.
  • the amorphous threads obtained with the process or the device according to the invention can be used, for example, to reinforce plastic or rubber articles, in particular tire casings.
  • FIG. 3 is a side view and Figure 4 is a section taken along a plane passing through the axis of rotation xx ′ and by the point of contact 0 of the jet 7 with the layer 8, this section being shown schematically by the segments in a straight line IV-IV in FIG. 3.
  • a part of the installation 21 is shown in detail in FIG. 5, this FIG. 5 being a section made along a plane passing through the axis yy ′ of the installation 21, the section of FIG. 5 being shown diagrammatically by the straight line segments VV in FIG. 4.
  • the installation 21 is arranged outside the drum 11.
  • This installation 21 comprises a reservoir 22 constituted by a ceramic crucible, for example made of zircon or alumina.
  • the crucible 22 rests on the insulating spacer 23 made for example of aluminous refractory concrete.
  • Around the crucible 22 is arranged a cylindrical jacket 24 made for example of zircon.
  • a stuffing 25 in the form of compacted powder of alumina.
  • the jacket 24 is surrounded by the induction coil 26 capable of melting the amorphizable alloy 4 based on iron by passage of electric current.
  • the assembly of the crucible 22, the spacer 23, the jacket 24 and the packing 25 is surrounded by an enclosure 27 comprising two walls 28, 29, made of steel, a coolant 30, for example water, being disposed between these walls 28, 29.
  • a part 31, in the form of an inverted cup, is disposed in the opening 32 passing through the bottom 33 of the crucible 22 and the bottom 34 of the enclosure 27.
  • the spacer 23 and the jacket 24 rest directly on the bottom 34 of the enclosure 27.
  • the cup 31 is made for example of zircon.
  • the top 35 of the cup 31 is crossed by a nozzle 36, made for example of zirconia or alumina, the part 31 therefore serving as a support for the nozzle 36.
  • the opening 37 of this nozzle 36 is disposed along the axis yy ′ which is the axis of the opening 32 and the axis of the installation 21.
  • the installation 21 also comprises a device 38 comprising the flange 39 which makes it possible to apply this device against the enclosure 27.
  • the device 38 also comprises the cylindrical enclosure 40, and the annular rim 41 on which is applied a part 42 in the form of an inverted cup, the top 43 of which has an opening 44 situated under the opening 37 of the nozzle 36 and having the axis yy ′.
  • the flange 39, the cylinder 40 and the flange 41 are made for example of steel and the part 42 is made of ceramic, for example of zircon.
  • the internal volume 45 of the cylinder 40, under the rim 41, and the internal volume 46 of the cup 42 communicate with each other through the opening 47 and together constitute the enclosure 48.
  • the seal at the flange 39 is ensured by an O-ring 49, for example made of rubber.
  • the operation of the device 20 is as follows: The passage of electric current through the induction coil 26 allows the amorphizable alloy 4 placed in the crucible 22 to be melted. This molten alloy 4 allows the upper part of a steel ferrule 50 previously disposed around the support to be melted 31 between this support 31 on the one hand and the crucible 22, the enclosure 27 and the spacer 23 on the other hand. This partial melting of the ferrule 50 forms the steel seal 51 between the support 31 and the crucible 22. This seal 51 combined with the O-ring 49 ensures good sealing of the installation 21.
  • the argon 5 under pressure, placed in the crucible 22 above the alloy 4 allows the extrusion of this alloy, through the nozzle 36, in the form of a jet 7 which passes through the opening 44 of the part 42 along the axis yy ′ and crosses the interior volumes 46 and 45, that is to say the enclosure 48 to finally leave the installation 21 and reach the layer 8 of water 9 where it solidifies very quickly to give the wire 12.
  • the speed quenching is, in known manner, of the order of 105 ° C / second, the water 9 being cooled by a known refrigeration system arranged around the drum 11, this system not being shown in the drawing for the purpose of simplification.
  • a small amount of hydrogen 52 is made to arrive through the opening 53 made in the cylinder 40 above the rim 41.
  • the hydrogen 52 thus fills the space 54 which is outside the cup 42 between it ci and the support 31, the cylinder 40 and the rim 41.
  • the hydrogen 52 is thus thus in contact with the nozzle 36.
  • the jet 7 In order for the jet 7 to be able to undergo very rapid quenching in the layer 8 so as to obtain an amorphous wire 12, it is essential that the jet 7 remains liquid throughout the entire length L, that is to say that the jet 7 must be at a temperature higher than the melting temperature of the alloy 4 during the impact of the jet 7 with water 9.
  • the hydrogen 52 and the oxidizing gas mixture 55 must therefore not significantly cool the jet 7, the solidification being carried out only within the layer 8.
  • the alloy 4 contains silicon and the stabilization of the jet 7 is carried out by oxidation of the silicon, the silicon content in the alloy being greater than 0.2% ( % atomic).
  • the jet 7 flows for example from top to bottom, as in the device 20 described above, in a vertical direction, and the axis xx 'of the drum 11, and therefore the generatrices of the water cylinder 80 limiting the layer 8 in the direction of the axis xx ', make an angle of 40 to 70 ° with the vertical.
  • the jet 7 it is possible to envisage causing the jet 7 to flow in other directions, at the outlet of the installation 21, for example horizontally or from bottom to top.
  • the jet 7 is continuous throughout its journey from the nozzle 36 to the layer 8, without the formation of drops.
  • This combined with the very rapid cooling achieved thanks to the layer 8, makes it possible to obtain an amorphous wire 12 whose circular section with a diameter of 160 ⁇ m has a regular shape over its length.
  • the crucible 22 has been shown as a tank in which the alloy 4 is fused, but one could use a tank supplied with alloy 4 previously melted, this supply being for example continuous.

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Description

  • L'invention concerne les fils en alliages métalliques amorphes et notamment les procédés et les dispositifs permettant d'obtenir des fils en alliages métalliques amorphes par refroidissement rapide dans un milieu liquide, ces alliages étant en particulier à base de fer.
  • Il est connu de réaliser des fils amorphes par projection d'un jet d'alliage fondu dans une couche liquide de refroidissement, par exemple une couche d'eau, plaquée grâce à la force centrifuge contre la paroi interne d'un tambour rotatif, ou sur le fond d'une courroie en mouvement. Un tel procédé est décrit par exemple dans le brevet US 4 523 626.
  • Ces procédés présentent les inconvénients suivants :
    Le jet projeté a tendance à se résoudre en gouttes, ce qui provoque soit une discontinuité du jet conduisant à l'impossibilité d'avoir un fil continu, soit à la formation d'un fil continu dont la section est irrégulière.
  • Pour éviter cette résolution en gouttes, il est nécessaire de respecter les conditions opératoires suivantes, dans le cas des alliages à base de fer :
    • la distance entre la buse de sortie du métal fondu et l'eau doit être faible, inférieure à environ 3 mm ;
    • la vitesse d'éjection du métal liquide doit être élevée, égale au moins à environ 8 m/seconde, c'est-à-dire que la pression du gaz utilisé pour projeter le métal à travers la buse doit être élevée, au moins égale à 3,5 bars.
    • D'autre part, la différence de température entre le métal fondu et le milieu extérieur est très élevée et, du fait de la faible distance entre la buse et l'eau, il n'est pas possible d'utiliser des pièces permettant d'isoler et de renforcer la buse et le réservoir contenant l'alliage amorphisable fondu. Il est donc nécessaire d'utiliser uniquement des matériaux spéciaux comme la silice qui résistent bien à des gradients thermiques élevés mais qui à contrario supportent mal la pression, de telle sorte que la pression du gaz utilisé pour projeter le métal à travers la buse est inférieure à 5 bars. Il en résulte en général une vitesse du jet inférieure à 10 m/seconde, ce qui peut conduire à un manque de régularité du jet et à une vitesse de fabrication du fil faible.
    • La réalisation du fil nécessite donc un compromis très étroit de caractéristiques opératoires, ce compromis est très difficile à respecter dans une fabrication industrielle.
    • Enfin, dans le cas où l'on utilise un tambour rotatif avec couche d'eau plaquée grâce à la force centrifuge contre la paroi interne du tambour, étant donné la faible distance qu'il faut respecter entre la buse et l'eau, le réservoir d'où est issu le jet doit être situé à l'intérieur du tambour de telle sorte que, pour des raisons d'encombrement, la capacité du réservoir ne peut pas être supérieure à environ 500 g de métal, et la longueur du fil produit est nécessairement limitée.
  • Le brevet US-A-3 845 805 décrit un système fixe pour réaliser des filaments métalliques par coulée d'un jet dans un liquide de refroidissement que l'on fait circuler en le faisant passer dans un tube. Le jet traverse un gaz qui peut éventuellement favoriser la formation d'une peau stabilisante sur le jet. L'épaisseur de ce gaz est très faible, de l'ordre de 0,2 cm.
  • Les brevets français publiés sous les numéros 2 136 976, 2 230 438 et 2 367 563, ainsi que l'article intitulé "Production de fils fins à partir d'acier liquide" de MM. Massoubre, Pflieger et collaborateurs paru dans la Revue de Métallurgie de mars 1977, décrivent un procédé pour fabriquer des fils d'acier en refroidissant jusqu'à la solidification un jet de métal fondu dans une atmosphère gazeuse, le jet étant stabilisé par une réaction superficielle d'oxydation. Ce procédé nécessite une longueur de trajet très importante dans cette atmosphère gazeuse, de façon à obtenir la solidification, et il n'est pas adapté à la réalisation de fils en alliages amorphes, car la vitesse de trempe n'est pas suffisante.
  • Le but de l'invention est de remédier a ces inconvénients, en proposant le procédé conforme à la revendication 1 et le dispositif conforme à la revendication 7, les préambules de ces revendications étant basés sur le brevet US-A-4 523 626 précite.
  • Les fils amorphes obtenus avec le procédé ou le dispositif conformes à l'invention peuvent être utilisés par exemple pour renforcer des articles en matière plastique ou en caoutchouc, notamment des enveloppes de pneumatiques.
  • Les exemples de réalisation qui suivent, ainsi que les figures toutes schématiques du dessin correspondant à ces exemples, sont destinés à illustrer l'invention et à en faciliter la compréhension sans toutefois en limiter la portée.
  • Sur le dessin :
    • La figure 1 représente un dispositif connu pour obtenir un fil amorphe, ce dispositif comportant un tambour rotatif, la figure 1 étant une coupe selon un plan perpendiculaire à l'axe de rotation du tambour ;
    • la figure 2 représente le dispositif de la figure 1, en coupe selon un plan contenant l'axe de rotation du tambour, la coupe de la figure 2 étant schématisée par les segments de ligne droite II-II à la figure 1 ;
    • la figure 3 représente, vu de profil, un dispositif conforme à l'invention, ce dispositif comportant un tambour rotatif et une installation de coulée ;
    • la figure 4 représente le dispositif de la figure 3 en coupe selon un plan passant par l'axe de rotation du tambour, cette coupe étant schématisée par les segments de ligne droite IV-IV à la figure 3 ;
    • la figure 5 représente, en détail, l'installation de coulée du dispositif représenté aux figures 3 et 4, la figure 5 étant une coupe selon un plan passant par l'axe de cette installation, cette coupe étant schématisée par les segments de ligne droite V-V à la figure 4 ;
    Les figures 1 et 2 représentent un dispositif connu pour la réalisation de fils métalliques amorphes. Ce dispositif 1 comporte un réservoir 2 constitué par un creuset autour duquel se trouve la bobine d'induction 3 qui permet de fondre l'alliage métallique amorphisable 4 à base de fer disposé dans le réservoir 2. Un gaz sous pression 5, par exemple de l'argon, permet de faire couler l'alliage liquide 4 à travers la buse 6 de façon à obtenir un jet 7, ce gaz 5 étant inerte vis-à-vis de l'alliage 4. Ce jet 7 parvient à la couche 8 de liquide refroidisseur 9 plaquée contre la paroi interne 10 d'un tambour 11, ce liquide 9 étant par exemple de l'eau. Le jet 7 se solidifie alors très rapidement pour donner le fil métallique amorphe 12. Le tambour 11 tourne autour de son axe dans le sens de la flèche F₁₁, cet axe étant référencé xx', et la force centrifuge ainsi obtenue applique le liquide refroidisseur 9 sous forme de la couche régulière cylindrique 8 contre la paroi interne 10. La figure 1 est une coupe effectuée perpendiculairement à l'axe xx' et la figure 2 est une coupe effectuée dans un plan passant par l'axe xx', ce plan étant référencé par les segments de ligne droite II-II à la figure 1.
  • Le jet 7 a tendance à se résoudre en gouttes avant son entrée dans la couche 8. Pour éviter cette résolution en gouttes, il est necessaire de respecter les conditions opératoires suivantes.
    • La distance entre la buse 6 et la couche 8, c'est-à-dire la longueur du jet 7, doit être courte, inférieure à environ 3 mm ;
    • La vitesse d'éjection du jet 7 doit être élevée, au moins égale à environ 8 m/s, c'est-à-dire que la pression du gaz 5 doit être élevée, au moins égale à 3,5 bars ;
    • La différence de température entre le métal fondu 4 et l'air entourant le réservoir 2 est très élevée, et, du fait de la faible distance entre la buse 6 et l'eau 9, il n'est pas possible d'utiliser des pièces permettant d'isoler et de renforcer la buse 6 et le réservoir 2. On ne peut utiliser qu'une matière réfractaire comme la silice qui a une mauvaise résistance à la pression : la pression d'argon 5 est donc inférieure à environ 5 bars, et la vitesse du jet 7 est inférieure à 10 m/seconde, ce qui peut conduire à un manque de régularité du jet 7 et à une vitesse de fabrication du fil 12 faible ;
    • La réalisation du fil 12 nécessite donc un compromis très étroit de caractéristiques opératoires ; ce compromis est très difficile à respecter dans une fabrication industrielle et il n'est pas toujours possible de le trouver ;
    • Le réservoir 2 doit être situé à l'intérieur du tambour 11 et sa capacité est réduite, au plus égale à environ 500 g, la longueur du fil 12 est donc nécessairement limitée ;
    Les figures 3 et 4 représentent un dispositif 20 conforme à l'invention. Le dispositif 20 comporte le tambour rotatif 11 d'axe de rotation xx′, et l'installation de coulée 21 qui permet de projeter un jet 7 de métal fondu dans la couche 8 plaquée par la force centrifuge contre la paroi interne 10 du tambour 11.
  • La figure 3 est une vue de profil et la figure 4 est une coupe effectuée selon un plan passant par l'axe de rotation xx′ et par le point de contact 0 du jet 7 avec la couche 8, cette coupe étant schématisée par les segments de ligne droite IV-IV à la figure 3. Une partie de l'installation 21 est représentée en détail à la figure 5, cette figure 5 étant une coupe effectuée selon un plan passant par l'axe yy′ de l'installation 21, la coupe de la figure 5 étant schématisée par les segments de ligne droite V-V à la figure 4.
  • L'installation 21 est disposée à l'extérieur du tambour 11. Cette installation 21 comporte un réservoir 22 constitué par un creuset en céramique, par exemple en zircon ou alumine. Le creuset 22 repose sur l'entretoise isolante 23 réalisée par exemple en béton réfractaire alumineux. Autour du creuset 22 est disposée une chemise cylindrique 24 réalisée par exemple en zircon. Entre le creuset 22, l'entretoise 23 et la chemise 24 se trouve un bourrage 25 sous forme de poudre compactée d'alumine. La chemise 24 est entourée par la bobine inductrice 26 susceptible de faire fondre l'alliage amorphisable 4 à base de fer par passage de courant électrique. L'ensemble du creuset 22 , de l'entretoise 23, de la chemise 24 et du bourrage 25 est entouré par une enceinte 27 comportant deux parois 28, 29, en acier, un liquide réfrigérant 30, par exemple de l'eau, étant disposé entre ces parois 28, 29. Une pièce 31, en forme de coupelle renversée, est disposée dans l'ouverture 32 traversant le fond 33 du creuset 22 et le fond 34 de l'enceinte 27. L'entretoise 23 et la chemise 24 reposent directement sur le fond 34 de l'enceinte 27. La coupelle 31 est réalisée par exemple en zircon. Le sommet 35 de la coupelle 31 est traversé par une buse 36, réalisée par exemple en zircone ou en alumine, la pièce 31 servant donc de support pour la buse 36. L'ouverture 37 de cette buse 36 est disposée selon l'axe yy′ qui est l'axe de l'ouverture 32 et l'axe de l'installation 21. L'installation 21 comporte en outre un dispositif 38 comportant la bride 39 qui permet d'appliquer ce dispositif contre l'enceinte 27. Le dispositif 38 comporte en outre l'enceinte cylindrique 40, et le rebord annulaire 41 sur lequel est appliquée une pièce 42 en forme de coupelle renversée dont le sommet 43 comporte une ouverture 44 située sous l'ouverture 37 de la buse 36 et ayant l'axe yy′. La bride 39, le cylindre 40 et le rebord 41 sont réalisés par exemple en acier et la pièce 42 est réalisée en céramique, par exemple en zircon. Le volume intérieur 45 du cylindre 40, sous le rebord 41, et le volume intérieur 46 de la coupelle 42 communiquent entre eux par l'ouverture 47 et constituent ensemble l'enceinte 48.
  • L'étanchéité au niveau de la bride 39 est assurée par un joint torique 49, par exemple en caoutchouc.
  • Le fonctionnement du dispositif 20 est le suivant :
    Le passage du courant électrique dans la bobine d'induction 26 permet la fusion de l'alliage amorphisable 4 disposé dans le creuset 22. Cet alliage 4 fondu permet de fondre la partie supérieure d'une virole d'acier 50 disposée préalablement autour du support 31 entre ce support 31 d'une part et le creuset 22, l'enceinte 27 et l'entretoise 23 d'autre part. Cette fusion partielle de la virole 50 forme le joint d'acier 51 entre le support 31 et le creuset 22. Ce joint 51 combiné au joint torique 49 assure une bonne étanchéité de l'installation 21. L'argon 5 sous pression, disposé dans le creuset 22 au dessus de l'alliage 4 permet l'extrusion de cet alliage, à travers la buse 36, sous forme d'un jet 7 qui passe par l'ouverture 44 de la pièce 42 selon l'axe yy′ et traverse les volumes intérieurs 46 et 45, c'est-à-dire l'enceinte 48 pour sortir enfin de l'installation 21 et parvenir dans la couche 8 d'eau 9 où il se solidifie très rapidement pour donner le fil 12. La vitesse de trempe est, de façon connue, de l'ordre de 10⁵°C/seconde, l'eau 9 étant refroidie par un système connu de réfrigération disposé autour du tambour 11, ce système n'étant pas représenté sur le dessin dans un but de simplification. On fait arriver une faible quantité d'hydrogène 52 par l'ouverture 53 pratiquée dans le cylindre 40 au dessus du rebord 41. L'hydrogène 52 remplit ainsi l'espace 54 qui se trouve à l'extérieur de la coupelle 42 entre celle-ci et le support 31, le cylindre 40 et le rebord 41. L'hydrogène 52 se trouve donc ainsi au contact de la buse 36.
  • On fait arriver un gaz 55 susceptible de réagir chimiquement avec au moins un des constituants de l'alliage 4, ce gaz 55 étant par exemple un mélange d'hydrogène et de vapeur d'eau, par l'ouverture 56 pratiquée dans le cylindre 40 au dessous du rebord 41. Ce mélange 55 remplit ainsi les volumes intérieurs 45, 46, c'est-à-dire l'enceinte 48. L'hydrogène 52 ressort par l'ouverture 44 dans l'enceinte 48. L'hydrogène est brûlé à la sortie du cylindre 40, à son passage dans l'air ambiant, pour des raisons de sécurité, de telle sorte que, lors du fonctionnement du dispositif 20, on maintient un courant d'hydrogène 52 par l'ouverture 53, et un courant de mélange 55 d'hydrogène et de vapeur d'eau par l'ouverture 56. Le mélange gazeux 55 est susceptible, au contact du jet 7 qui est à haute température, d'oxyder au moins un élément de l'alliage 4, notamment le silicium. Cette réaction s'effectue superficiellement et forme une couche superficielle très fine qui permet de stabiliser le jet 7, ce jet restant liquide dans sa masse. La présence d'hydrogène 52 au contact de la buse 36 permet de protéger celle-ci contre toute action du mélange 55. Le phénomène permettant de stabiliser le jet 7 est complexe, il est probablement dû au fait que l'oxydation superficielle se traduit par un abaissement de la tension superficielle et une augmentation de la viscosité en surface, par suite d'une couche superficielle oxydée submicroscopique, d'épaisseur inférieure à 0,1 µm. Grâce à cette stabilisation, la longueur L du jet 7, entre la buse 36 et la couche 8, peut facilement dépasser 1 cm, cette longueur L étant comprise entre 10 cm et 1 m. Ceci permet les avantages suivants :
    • Le fait de pouvoir éloigner la buse 36 de l'eau 9 permet d'avoir un volume disponible important pour disposer des pièces permettant d'améliorer les résistances thermique et mécanique de l'installation 21. En effet, l'entretoise 23, la chemise 24 et le bourrage 25 permettent un bon isolement thermique du creuset 22. D'autre part, le support 31 peut avoir une longueur parallèle à l'axe yy′ importante, ce qui évite des contraintes thermiques excessives pour ce support 31, et la présence de ce support allongé 31 et de la coupelle 42 permet de bien isoler thermiquement la buse 36. Enfin, l'enceinte 27 en acier permet d'avoir une bonne résistance mécanique de l'ensemble, la présence de toutes ces pièces étant possible grâce à la longueur L importante. Cette amélioration des résistances thermique et mécanique de l'installation 21 permet d'augmenter la pression du gaz 5, qui peut dépasser 5 bars, la vitesse du jet 7 pouvant donc dépasser 10 m/s.
    • L'installation 21, et donc le creuset 22 sont disposés à l'extérieur du tambour 11, il est donc possible d'utiliser un creuset 22 de grand volume, et donc d'utiliser une quantité importante d'alliage 4, bien supérieure à 500 g, de telle sorte que la longueur de fil 12 peut être importante.
    • La distance L entre la buse 36 et la couche 8 peut varier dans de larges limites, ce qui procure une grande souplesse dans les réglages de l'installation 21 par rapport au tambour 11, notamment en ce qui concerne la direction du jet 7 par rapport à la surface 80, disposée vers l'axe xx′, de la couche 8.
    • La stabilisation du jet 7 permet d'utiliser si on le désire des pressions de gaz 5 faibles, par exemple inférieures à 3,5 bars, et donc des vitesses de jet 7 faibles, par exemple inférieures à 8 m/s, ce qui favorise encore la souplesse des réglages du dispositif 20 par suite de la souplesse dans le choix des pressions. Une faible vitesse de jet 7 est par exemple nécessaire dans le cas où la cinétique de la réaction d'oxydation est lente, l'invention permettant, même dans ce cas, une bonne continuité du jet 7.
    • Enfin, le dispositif 20 permet d'étendre le domaine de composition d'alliages avec laquelle il est possible d'obtenir un fil amorphe 12. En effet, les dispositifs connus, par exemple le dispositif 1, ne permettent pas d'obtenir des fils amorphes à partir d'alliages comportant du fer, du silicium, du bore, ou du fer, du nickel, du silicium et du bore si la teneur en silicium est inférieure à 5 % (% atomiques), car on n'obtient alors que des billes. Au contraire, l'invention permet d'obtenir des fils amorphes à partir de tels alliages, même si la teneur en silicium est inférieure à 5 % (% atomiques) grâce au gaz oxydant 55.
  • Pour que le jet 7 puisse subir une trempe très rapide dans la couche 8 de façon à obtenir un fil 12 amorphe, il est essentiel que le jet 7 reste liquide pendant toute la longueur L, c'est-à-dire que le jet 7 doit être à une température supérieure à la température de fusion de l'alliage 4 lors de l'impact du jet 7 avec l'eau 9. L'hydrogène 52 et le mélange gazeux oxydant 55 ne doivent donc pas refroidir de façon notable le jet 7, la solidification étant effectuée uniquement au sein de la couche 8. L'alliage 4 contient du silicium et la stabilisation du jet 7 est effectuée par oxydation du silicium, la teneur en silicium dans l'alliage étant supérieure à 0,2 % (% atomiques).
  • Le jet 7 s'écoule par exemple de haut en bas, comme dans le dispositif 20 précédemment décrit, dans une direction verticale, et l'axe xx'du tambour 11, et donc les génératrices du cylindre d'eau 80 limitant la couche 8 en direction de l'axe xx', font un angle de 40 à 70° avec la verticale. Cependant on peut envisager de faire écouler le jet 7 suivant d'autres directions, à la sortie de l'installation 21, par exemple horizontalement ou de bas en haut.
  • A titre d'exemple, les caractéristiques du dispositif 20 sont les suivantes :
    • diamètre du tambour 11 : 47 cm ;
    • angle de l'axe xx′ par rapport à la verticale : 45° ;
    • vitesse linéaire de rotation de la surface 80 : du même ordre de grandeur que celle du jet 7 ;
    • épaisseur de la couche d'eau 8 : 0,5 à 3 cm ;
    • creuset 22 d'une contenance de 3 kg d'alliage amorphisable 4 ;
    • diamètre de l'ouverture 37 de la buse 36 : 165µm ;
    • température de l'eau 9 : 5°C ;
    Ce dispositif 20 est utilisé pour réaliser les deux essais suivants : 1er essai :
  • Composition de l'alliage 4 = Fe₇₈ Si₉ B₁₃, c'est-à-dire 78 % de Fe, 9 % de Si, 13 % de B (% atomiques). Température de fusion de cet alliage : 1170°C. Température de l'alliage 4 dans le creuset 22 : 1200°C. Pression du gaz 5 : 5 bars. Vitesse du jet 7 à la sortie de la buse 36 : 10 m/seconde Distance entre la buse 36 et la couche 8 = 30 cm, cette distance étant égale à la longueur L du jet 7 depuis la buse 36 jusqu'à la couche 8.
  • 2e essai :
  • Composition de l'alliage 4 : Fe₅₈ Ni₂₀ Si₁₀ B₁₂, c'est-à-dire 58 % de Fe, 20 % de Ni, 10 % de Si, 12 % de B (% atomiques). Température de fusion de cet alliage : 1093°C. Température de l'alliage 4 dans le creuset 22 : 1130°C. Pression du gaz 5 = 10 bars - Vitesse du jet 7 = 14 m/seconde. Distance entre la buse 36 et la couche 8 : 30 cm, cette distance étant égale à la longueur L du jet 7 depuis la buse 36 jusqu'à la couche 8.
  • Dans ces deux essais, le jet 7 est continu pendant tout son trajet depuis la buse 36 jusqu'à la couche 8, sans formation de gouttes. Ceci, combiné au refroidissement très rapide réalisé grâce à la couche 8, permet d'obtenir un fil amorphe 12 dont la section circulaire de diamètre 160 µm a une forme régulière sur sa longueur.
  • Le creuset 22 a été représenté comme un réservoir dans lequel s'effectue la fusion de l'alliage 4, mais on pourrait utiliser un réservoir alimenté en alliage 4 préalablement fondu, cette alimentation étant par exemple continue.
  • Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation précédemment décrits, c'est ainsi notamment que l'on peut avoir les dispositions suivantes :
    • on peut utiliser d'autres gaz oxydants que le mélange hydrogène-vapeur d'eau, par exemple un mélange d'hydrogène et de gaz carbonique ou d'hydrogène et d'oxyde de carbone, ou un mélange d'hydrogène avec au moins deux composés oxydants choisis parmi la vapeur d'eau, le gaz carbonique, l'oxyde de carbone ; on peut utiliser aussi par exemple comme gaz oxydant de l'oxygène, ou un mélange contenant de l'oxygène, par exemple de l'air ;
    • on peut aussi remplacer l'hydrogène par un autre gaz, par exemple un gaz inerte, notamment l'azote ou l'argon ;
    • la protection de la buse peut être assurée par d'autres gaz que l'hydrogène, on peut même envisager de se dispenser d'une telle protection, si la buse est résistante vis-à-vis de l'atmosphère gazeuse susceptible de stabiliser le jet ; dans ce cas, pour des alliages dont la stabilisation du jet est difficile à réaliser, il peut être avantageux d'introduire le gaz oxydant au contact du jet directement à la sortie de la buse.

Claims (12)

  1. Procédé pour obtenir un fil (12) en alliage métallique amorphe, ce procédé consistant à réaliser un jet (7) d'un alliage amorphisable (4) fondu à travers une buse (36), et à introduire le jet (7) dans un liquide (9) de refroidissement plaquée par la force centrifuge contre la paroi interne (10) d'un tambour rotatif (11), de façon à obtenir une solidification rapide du jet (7) qui donne alors le fil (12) métallique amorphe, le procédé étant caractérisé par les points suivants :
    a) on utilise un alliage (4) contenant plus de 0,2 % de silicium, en pourcentages atomiques ;
    b) le jet (7) est obtenu avec des moyens (21) comportant un réservoir (22) pour l'alliage (4), et un gaz (5) sous pression appliqué sur l'alliage fondu avant la buse, ce gaz étant inert vis-à-vis de l'alliage;
    c) avant que le jet (7) ne parvienne au liquide refroidisseur (9), on le met au contact d'un gaz (55) susceptible d'oxyder le silicium du jet (7), cette réaction d'oxydation s'effectuant superficiellement de façon à former une couche autour du jet (7) susceptible de stabiliser celui-ci ;
    d) la distance parcourue par le jet (7) entre la buse (36) et le liquide refroidisseur (9) est comprise entre 10 et 100 cm.
  2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le gaz (55) susceptible d'oxyder le silicium du jet est un mélange gazeux comportant de l'hydrogène ou un gaz inerte et au moins un autre gaz choisi dans le groupe constitué par la vapeur d'eau, le gaz carbonique, l'oxyde de carbone.
  3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le jet (7) est obtenu en appliquant sur l'alliage (4) fondu avant la buse (36) le gaz (5) inerte vis-à-vis de l'alliage, dont la pression est au moins égale à 5 bars, la vitesse du jet étant au moins égale à 10 m/seconde.
  4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le jet (7) est obtenu en appliquant sur l'alliage (4) fondu avant la buse (36) et le gaz (5) inerte vis-à-vis de l'alliage, dont la pression est inférieure à 3,5 bars, la vitesse du jet étant inférieure à 8 m/seconde.
  5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on met la buse (36) du côté du jet (7), au contact d'un gaz non oxydant (52), avant de mettre le jet (7) au contact du gaz oxydant (55).
  6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'ensemble (21) des moyens permettant d'obtenir le jet (7) est disposé à l'extérieur du tambour (11).
  7. Dispositif (20) pour obtenir un fil (12) en alliage métallique amorphe, ce dispositif (20) comportant un réservoir (22) susceptible de contenir un alliage (4) amorphisable à l'état liquide contenant du silicium, une buse (36) des moyens (5) permettant d'appliquer une pression pour faire couler l'alliage (4) liquide à travers la buse (36) sous forme d'un jet (7), en direction d'un liquide refroidisseur (9) susceptible de permettre une solidification rapide du jet (7) qui donne alors le fil (12) métallique amorphe, le dispositif (20) comportant un tambour (11) rotatif permettant la formation d'une couche (8) du liquide refroidisseur (9) plaquée par la force centrifuge contre la paroi interne (10) du tambour (11), le jet (7) étant introduit dans cette couche (8), le dispositif (20) étant caractérisé par les points suivants :
    a) le réservoir (22) est disposé à l'extérieur du tambour (11) ;
    b) le dispositif (20) comporte une enceinte (48) située entre le réservoir (22) et le liquide refroidisseur (9), le jet (7) traversant cette enceinte (48) avant de parvenir au liquide refroidisseur (9) ; cette enceinte (48) est susceptible de contenir un gaz (55) pouvant oxyder le silicium du jet (7), cette réaction d'oxydation s'effectuant superficiellement de façon à former une couche autour du jet (7) susceptible de stabiliser celui-ci ;
    c) la buse (36) et l'enceinte (48) sont disposées de telle sorte que la distance parcourue par le jet (7) entre la buse (36) et le liquide refroidisseur (9) soit comprise entre 10 et 100 cm.
  8. Dispositif (20) selon la revendication 7, caractérisé en ce que le gaz (55) est un mélange gazeux comportant de l'hydrogène ou un gaz inerte et au moins un autre gaz choisi dans le groupe constitué par la vapeur d'eau, le gaz carbonique, l'oxyde de carbone.
  9. Dispositif (20) selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que le réservoir (22) contient un gaz (5) inerte vis-à-vis de l'alliage (4) dont la pression est au moins égale à 5 bars, ce gaz sous pression permettant d'obtenir une vitesse du jet (7) au moins égale à 10 m/seconde.
  10. Dispositif (20) selon l'une quelconque des revendications 7 ou 8, caractérisé en ce que le réservoir contient un gaz (5) inerte vis-à-vis de l'alliage (4) dont la pression est inférieure à 3,5 bars, ce gaz sous pression permettant d'obtenir une vitesse du jet (7) inférieure à 8 m/seconde.
  11. Dispositif (20) selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisé en ce qu'il comporte des moyens (53) permettant d'amener un gaz (52) non oxydant au contact de la buse (36), du côté du jet (7), avant l'enceinte (48).
  12. Dispositif (20) selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisé en ce que l'ensemble (21) des moyens permettant d'obtenir le jet (7) est disposé à l'extérieur du tambour (11).
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