EP0425369A1 - Composition pour produits de lavage, son procédé de préparation et produit de lavage la contenant - Google Patents

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EP0425369A1
EP0425369A1 EP90402983A EP90402983A EP0425369A1 EP 0425369 A1 EP0425369 A1 EP 0425369A1 EP 90402983 A EP90402983 A EP 90402983A EP 90402983 A EP90402983 A EP 90402983A EP 0425369 A1 EP0425369 A1 EP 0425369A1
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EP
European Patent Office
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oxidized
weight
zeolite
washing
composition according
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EP90402983A
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Didier Videau
Serge Gosset
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Roquette Freres SA
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Roquette Freres SA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/223—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin oxidised
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites

Definitions

  • the subject of the present invention is a composition for washing products and its preparation process. It also relates to the washing product containing this composition.
  • phosphates have played a preponderant role in washing products, in particular as sequestering agents for cations which form salts which are insoluble in water, in particular calcium and magnesium ions; the excellent performances which they allow to achieve reside in their particular structure.
  • compositions which contain, in addition to the above-mentioned gluconates and / or glucoheptonates, metasilicates, polycarboxylic acids of the citric or acrylic type, phosphates or even zeolites.
  • these compositions have not made it possible to meet all the requirements of the technique and, by way of example, it is pointed out that, in the case of compositions comprising gluconates, zeolites and phosphates, obtaining performance of acceptable washing requires phosphate and zeolite contents incompatible with environmental protection is lying.
  • these compositions cause a noticeable deactivation of bleaching agents, including in particular perborate, commonly used in detergents to remove oxidizable stains.
  • the object of the invention is therefore to remedy the drawbacks of the prior art and to provide washing products which respond better than those which already exist to the various requirements of the practice.
  • composition for washing products according to the invention is characterized in that it comprises at least one phosphate, at least one zeolite and at least one oxidized polysaccharide, the proportion of oxidized polysaccharide representing approximately 5 to approximately 40%. by weight of the total mass of the three constituents.
  • the process for preparing the composition according to the invention for washing products is characterized in that, in a composition based on phosphate and zeolite for washing products, a proportion of approximately 5 to approximately 40% is replaced by weight of these constituents by an equivalent proportion of at least one oxidized polysaccharide.
  • the oxidized polysaccharide is a di-, a tri- or an oligo- or alternatively a poly oxidized saccharide preferably chosen from the group comprising: - oxidized disaccharides having an aldonic terminal function, - the oxidized trisaccharides, the oxidized oligosaccharides and the oxidized products of hydrolysis of starch, cellulose and hemicelluloses comprising a terminal function of aldonic type, and - the mixture of the above oxidized polysaccharides.
  • the oxidized polysaccharide is a starch hydrolyzate having an oxidized DE from 5 to 90 or a glucose syrup having an oxidized DE from 5 to 90 and whose acid number I, which is expressed in number of grams of carboxylic function per 100 g of oxidized polysaccharide, and which is given by the formula: is from 1 to 20 and preferably between 6 and 15.
  • oxidized polysaccharides which have an acid number between about 8 and about 14 and which are obtained by oxidation of starch hydrolysates or glucose syrups having a DE between about 35 and about 65.
  • the oxidized polysaccharide is an oxidized product having, in particular by its level of reducing sugars, good stability, in particular at the level of its coloring, when said oxidized product is used (when the the washing product according to the invention is prepared), at any time and for example during atomization operations, in an environment having an alkaline pH and / or a high temperature, environment capable of coloring (more or less yellowing less pronounced) any composition containing it.
  • oxidized polysaccharides "stabilized” having low levels, generally less than about 0.6%, preferably less than 0.1% and even more preferably less than 0.05%, reducing sugars.
  • the Applicant Company has found that the hydrogenation techniques applied to oxidized polysaccharides, in particular of the oxidized glucose syrup type or oxidized starch hydrolysates, make it possible to obtain such products, in particular oxidized products having a rate practically zero in reducing sugars, "stabilized” with regard to possible maturing in the presence of an environment (alkaline pH, high temperature) favoring this type of phenomenon.
  • hydrolysis techniques means the catalytic hydrogenation techniques using, continuously or batchwise, at least one catalyst chosen from groups IB, IIIB, IVB, VI, VII and VIII of the periodic table and in particular in the group comprising nickel, platinum, palladium, cobalt, molybdenum and combinations of these metals.
  • hydrogenation techniques may be used, using, in the absence of hydrogenation catalyst, sources of hydrogen other than hydrogen gas, for example alkali metal borohydrides, in particular sodium borohydride.
  • Oxidized polysaccharides in particular of the oxidized starch hydrolyzate type or oxidized glucose syrup, "stabilized” following the use of these hydrogenation techniques, in particular those having a DE of between 5 and 90, an index of acid I between 1 and 20 and “stabilized” by catalytic hydrogenation that, confer on the compositions and washing products into which they are introduced, performance comparable to that observed with the same oxidized but not “stabilized” products, or even improved performance for certain parameters.
  • composition it comprises: a proportion of 5 to 40% by weight, preferably from 10 to 35% by weight of phosphate and, more preferably still, from 20 to 30% by weight of phosphate, a proportion of 90 to 20% by weight, preferably from 80 to 30% by weight of zeolite and, more preferably still, from 60 to 40% by weight of zeolite, - A proportion of 5 to 40% by weight, preferably from 10 to 35% by weight and, more preferably still, from 20 to 30% by weight of oxidized polysaccharide.
  • the weight ratio between on the one hand the zeolite and on the other hand the oxidized polysaccharide is between approximately 0.5 / 1 and 4/1, preferably between 1.5 / 1 and 2.5 / 1 and, more preferably still, close to 2.0 / 1.
  • the washing product according to the invention is characterized in that it contains a proportion of 5 to 40% by weight, preferably between 15 and 35% by weight of a washing composition comprising at least one phosphate, at least one zeolite and at least one oxidized polysaccharide, the proportion of oxidized polysaccharide representing approximately 5 to approximately 40% by weight of the total mass of the three constituents of the composition.
  • the washing product according to the invention which constitutes a new industrial product, also comprises one or more other constituents chosen, in particular, from the group comprising detergents, surface-active agents, anti-deposition agents , oxidizing agents, agents structuring agents, anti-corrosion agents, anti-foaming agents, enzymes, perfumes, dyes, solubilizing agents.
  • the detergent agents may, for example, be chosen from synthetic anionic detergents, such as the water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates comprising alkyl radicals of approximately 8 to 22 carbon atoms, such as for example sodium dodecylbenzene sulfonates or potassium.
  • synthetic anionic detergents such as the water-soluble alkali metal salts of organic sulfates and sulfonates comprising alkyl radicals of approximately 8 to 22 carbon atoms, such as for example sodium dodecylbenzene sulfonates or potassium.
  • nonionic detergents such as in particular alkylpolyglucosides or ethoxylated fatty alcohols.
  • the oxidizing agents namely products capable of releasing peroxide ions in an amount such that they allow the bleaching of wine, tea, coffee stains, etc.
  • the oxidizing agents may in particular be perborates, percarbonates, persilicates or alkali metal perphosphates, and in particular sodium perborate.
  • the structuring agents may, in particular, be chosen from sugars, hydrogenated sugars and any mixtures thereof and in particular those consisting of or containing, at least in part, a monosaccharide such as glucose or fructose and / or a disaccharide such as maltose or sucrose and / or the hydrogenation products thereof.
  • the structuring agents may in particular consist of or contain, at least in part, sorbitol and in particular be in the form of hydrogenated products obtained by hydrogenation of starch hydrolysates or glucose syrups.
  • washing product which forms the invention may contain commonly used detergency builders such as polyacrylic acid (PA), nitrilotriacetic acid (NTA) and / or their respective salts, in particular their sodium salts.
  • PA polyacrylic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • the Applicant Company has found that, surprisingly and unexpectedly, the washing products in accordance with the invention made it possible to remedy the drawbacks of the products of the prior art; in particular, they lead to much higher degrees of white.
  • the Applicant Company attributes the excellence of these performances to the stabilizing action which the oxidized polysaccharides play with respect to the oxidizing agents.
  • the oxidizing agent is a perborate, in particular of sodium, and when the composition in accordance with the invention comprises, as oxidized polysaccharide, an oxidized glucose syrup.
  • Said composition comprises at least one phosphate, at least one zeolite and at least one of the polysaccharides defined above.
  • a mono- or a polyphosphate preferably chosen from the group consisting of orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, hexametaphosphate, the tripolyphosphate being more particularly preferred, in particular in the form of its sodium salt.
  • zeolite includes all ion exchange materials of the aluminosilicate type, whether they are of crystalline or amorphous nature, of natural or synthetic origin.
  • Such products are, for example, commercially available under the designations "zeolite A”, “zeolite B”, “zeolite X” or “zeolite HS”.
  • Use may in particular be made of a crystalline sodium silicoaluminate of the "zeolite A" type.
  • composition for washing products according to the invention To prepare the composition for washing products according to the invention, the three above-mentioned constituents are brought together, for example by mixing, in the proportions indicated above.
  • composition thus established useful in particular for washing textiles carried out by machine or "by hand", is stable and constitutes a new industrial product. It is preferably in the form of free flowing particles, in particular in the form of a powder or granules.
  • the placing in the presence of at least one phosphate, at least one zeolite and at least one polysaccharide within the composition for washing products in accordance with the invention can be carried out according to very diverse methods, in the form powders, liquids or powder / liquid mixtures, in one or more stages.
  • Such a precomposition can in particular be obtained by granulation of a mixture of zeolite and oxidized polysaccharide, for example on a granulator of the AEROMATIC type or a plate granulator.
  • washing product use is made of the conventional constituents of washing products of the prior art based on phosphate and zeolite and the assembly consisting of phosphate and zeolite is replaced by a proportion identical or similar to one of the compositions according to the invention.
  • the detergent thus established is in the form of powder; it is stable and also constitutes a new industrial product.
  • This product which contains 32% of detergency additive (phosphate and zeolite) is representative of the formulations of binary tripolyphosphate-zeolite mixture according to the prior art.
  • washing products A1, B1, C1, D1, E1 in accordance with the invention were also prepared which differ from the product according to the prior art by replacing the 32% phosphate + zeolite with each of the above compositions respectively.
  • a to E or detergency additives, in accordance with the invention the constituents of which are therefore present in the detergent in the proportions indicated in Table III.
  • TABLE III Components of the detergency additive Washing products (proportions in% by weight of the constituents of the detergency additive)
  • A1 B1 C1 From E1 Na tripolyphosphate 5 2 5 8 5 Zeolite A 15.4 20 18 16 20.6 Oxidized glucose syrup 11.6 10 9 8 6.4
  • the tests are carried out at the following three temperatures: 40 ° C, 60 ° C and 90 ° C.
  • the volume of washing water is 20 liters.
  • the water hardness is 35 ° TH.
  • the washing load is composed of 3.5 kg of white fabric pieces (cotton or synthetic) whose dimensions are 55 cm x 70 cm.
  • a load of 3.5 kg of pieces of white fabric is made to comprise a set of "soiled fabrics" of different natures and which contain predetermined soiling and deposited on these fabrics.
  • these "presalised” fabrics which are pinned to the washing load are the following: - 2 strips of gray cotton each consisting of three pieces sewn together, namely a piece of TEST-FABRIC brand fabric (soiled with a mixture of mineral and vegetable oils and carbon black), a piece of brand fabric KREFELD (soiled with animal oil and carbon black) and a piece of IEC brand cloth (soiled with mineral oil and carbon black), - 2 strips of gray TEST-FABRIC brand synthetic fabrics of the acetate, acrylic, polyester and polyester / cotton type (soiled with a mixture of mineral and vegetable oils and carbon black), - 2 EMPA 103 brand cotton strips made up of 8 pieces sewn together, namely: - a piece of white cotton (type EMPA 221), - a piece of gray cotton (type EMPA 101 soiled with a mixture of vegetable oil and carbon black), - a piece of cotton soiled with blood (type EMPA 111), - a piece of cotton soiled with coco
  • the dose of detergent is 7 g / l of water.
  • the reflectances are determined using the blue trichromatic component, under the action of optical brighteners.
  • the number of measurements made per fabric is 4, i.e. 4 measurements (that is to say in four different places on the same piece of fabric)
  • x 2 strips of fabric 24 measurements per soiling, per formulation and by temperature.
  • the washing tests were carried out, on the one hand, on gray cotton and, on the other hand, on synthetic fabrics.
  • soiled cotton are representative of insoluble pigmentary stains bound to the fabric by greasy film, such as, for example, shirt collars, jacket collars, tea towels and greasy stains.
  • the detergents comprising this aforementioned composition make it possible to satisfy all the criteria required in detergency.
  • the synthetic fabrics used here are fabrics of the acetate, acrylic, polyester (dacron) and polyester / cotton (dacron / cotton) type of the TEST-FABRIC brand; they were soiled with a mixture of mineral oil and vegetable oil with carbon black.
  • the action of the products in accordance with the invention on protein stains is studied using cotton-type fabrics of the EMPA brand, namely: the EMPA 111 fabric soiled with blood, the EMPA 112 fabric soiled with cocoa and the fabric EMPA 116 soiled with a mixture of blood, milk and carbon black.
  • These soils are representative of stains such as blood, milk, egg, gravy, mayonnaise, sauces and the like.
  • the temperature of 40 ° C was chosen as the sole working temperature on protein stains. In fact, being an enzyme-free formulation, we chose the temperature that best reflects current market trends in washing.
  • the spots caused are those which the bleaching reduces or eliminates (other spots of this type are those caused by fruits, coffee, vegetables and others).
  • the products according to the invention are much more efficient and give results which, compared to the product according to the prior art, are 36% higher in the case of product C1 at 60 ° C and 51% in the case of product A1 at 90 ° C.
  • White non-azure cotton of the brand EMPA 221 is used to determine whether a given washing product is capable of preserving, increasing or decreasing the initial degree of whiteness of the fabric.
  • washing products A1, B1, C1, D1 and E1 improve the degree of whiteness compared to the product according to the prior art; after washing, a fabric is obtained whose degree of whiteness is greater than that which it had before washing.
  • washing products F1, G1, H1 and K1 in accordance with the invention were also prepared.
  • the washing products F1 to K1 generally show, for example during washing tests carried out at 60 ° C., performances just as remarkable as those observed for the products A1 to E1 described above, in particular those observed for the product D1 whose introduction rate of oxidized polysaccharide is equal to 8% by weight.

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Abstract

Composition pour produits de lavage caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un phosphate, au moins une zéolithe et au moins un polysaccharide oxydé, la proportion de polysaccharide oxydé représentant environ 5 à environ 40% en poids de la masse totale des trois constituants.

Description

  • La présente invention a pour objet une composition pour produits de lavage et son procédé de préparation. Elle vise également le produit de lavage contenant cette composition.
  • Depuis longtemps les phosphates jouent un rôle prépondérant dans les produits de lavage notamment en tant que séquestrants des cations qui forment des sels insolu­bles dans l'eau, en particulier les ions calcium et magné­sium; les excellentes performances qu'ils permettent d'atteindre résident dans leur structure particulière.
  • Mais l'un des problèmes aigus auquel l'industrie des produits de lavage doit faire face, est le caractère très polluant desdits phosphates. En effet, leur présence dans les eaux usées provoque le phénomène bien connu de l'eutrophisation; et pour cette raison l'utilisation des phosphates dans les produits de lavage doit répondre à des contraintes notamment écologiques de plus en plus sévères.
  • Cet aspect écologique est d'autant plus marqué que les détergents puissants couramment employés et, en parti­culier, les produits utilisés dans les blanchisseries industrielles, contiennent des quantités élevées de phos­phates pouvant dépasser 30%.
  • De nombreuses tentatives ont donc été faites pour supprimer en totalité ou au moins en partie les phosphates dans les produits de lavage.
  • Il a notamment été proposé d'avoir recours, en tant qu'agent de remplacement total ou partiel des phos­phates, à des zéolithes d'origine naturelle ou synthéti­que; ces produits sont bien connus pour leur pouvoir échangeur des cations, notamment du calcium et du magné­sium, qui sont à l'origine de la dureté de l'eau et des problèmes d'incrustations minérales dans le linge.
  • Toutefois, si les zéolithes contribuent à l'élimi­nation de ces cations, leur substitution totale aux phosphates ne permet pas d'atteindre un degré de lavage compatible avec les exigences de la pratique.
  • Aussi, pour améliorer la qualité du lavage de produits de lavage à base de zéolithe, il a été proposé de combiner celle-ci avec d'autres agents tels que, par exemple, les polymères acryliques (brevet FR 2.367.783) ou encore le nitrilotriacétate - NTA - (brevet EP 0.319.053).
  • Mais ces produits sont également décriés pour les problèmes soit de pollution, soit de toxicité qu'ils engendrent. En effet, les polyacrylates présentent l'in­convénient majeur d'être non biodégradables. Quant au NTA, il est soupçonné d'être cancérigène, ce qui a conduit certains pays à en interdire l'utilisation.
  • Il a enfin été proposé d'avoir recours, en tant que produits de substitution des phosphates, à des pro­duits connus pour leur biodégradabilité, à savoir les gluconates ou glucoheptonates de métal alcalin. Ces pro­duits ne permettant pas à eux seuls, dans les conditions, notamment de pH, traditionnellement rencontrées dans le domaine de la détergence, de complexer de manière suffi­samment efficace le calcium, ils sont conventionnellement employés en association avec d'autres adjuvants de détergence.
  • Il existe, par conséquent, des compositions qui contiennent, en plus des susdits gluconates et/ou gluco­heptonates, des métasilicates, des acides polycarboxyli­ques du type citrique ou acrylique, des phosphates ou encore des zéolithes. Mais ces compositions n'ont pas permis de répondre à toutes les exigences de la technique et, à titre d'exemple, on signale que, dans le cas des compositions comprenant des gluconates, des zéolithes et des phosphates, l'obtention de performances de lavage acceptables nécessite des teneurs en phosphate et en zéolithe incompatibles avec la protection de l'environne­ ment. De plus, ces compositions entraînent une désactiva­tion notoire des agents de blanchiment, dont notamment le perborate, employés couramment dans les produits lessiviels pour éliminer les taches oxydables.
  • Par conséquent, aucun des produits de lavage éco­logiquement acceptables qui existent à l'heure actuelle ne présente d'excellentes performances de lavage, tout en garantissant une bonne stabilité des agents de blanchi­ment.
  • L'invention a donc pour but de remédier aux incon­vénients de l'art antérieur et de fournir des produits de lavage répondant mieux que ceux qui existent déjà aux diverses exigences de la pratique.
  • Et la Société Demanderesse a eu le mérite de trou­ver que ce but était atteint de façon tout à fait surpre­nante dès lors que, dans les produits de lavage du genre de ceux qui comportent au moins un phosphate et au moins une zéolithe, on remplace une proportion d'environ 5 à environ 40% en poids de ces constituants par une propor­tion équivalente d'au moins un polysaccharide oxydé.
  • En conséquence, la composition pour produits de lavage conforme à l'invention est caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un phosphate, au moins une zéo­lithe et au moins un polysaccharide oxydé, la proportion de polysaccharide oxydé représentant environ 5 à environ 40% en poids de la masse totale des trois constituants.
  • Le procédé de préparation de la composition conforme à l'invention pour produits de lavage est carac­térisé par le fait que, dans une composition à base de phosphate et de zéolithe pour produits de lavage, on remplace une proportion d'environ 5 à environ 40% en poids de ces constituants par une proportion équivalente d'au moins un polysaccharide oxydé.
  • Selon un mode de réalisation avantageux de la composition conforme à l'invention, le polysaccharide oxydé est un di-, un tri- ou un oligo- ou encore un poly­ saccharide oxydé choisi de préférence dans le groupe comprenant:
    - les disaccharides oxydés possédant une fonction termi­nale de type aldonique,
    - les trisaccharides oxydés, les oligosaccharides oxydés et les produits oxydés d'hydrolyse de l'amidon de la cellulose et des hémicelluloses comportant une fonction terminale de type aldonique, et
    - le mélange des susdits polysaccharides oxydés.
  • Avantageusement, le polysaccharide oxydé est un hydrolysat d'amidon ayant un DE de 5 à 90 oxydé ou un sirop de glucose ayant un DE de 5 à 90 oxydé et dont l'indice d'acide I, qui est exprimé en nombre de grammes de fonction carboxylique pour 100 g de polysaccharide oxydé, et qui est donné par la formule:
    Figure imgb0001
     est de 1 à 20 et, de préférence, compris entre 6 et 15.
  • On préfère tout particulièrement les polysaccha­rides oxydés qui ont un indice d'acide compris entre environ 8 et environ 14 et qui sont obtenus par oxydation d'hydrolysats d'amidon ou sirops de glucose ayant un DE compris entre environ 35 et environ 65.
  • Selon un autre mode de réalisation avantageux, le polysaccharide oxydé est un produit oxydé présentant, notamment de par son taux en sucres réducteurs, une bonne stabilité, en particulier au niveau de sa coloration, lorsque ledit produit oxydé est mis en oeuvre (lorsque l'on prépare le produit de lavage conforme à l'invention), à un moment quelconque et par exemple lors d'opérations d'atomisation, dans un environnement présentant un pH alcalin et/ou une température élevée, environnement apte à colorer (jaunissement plus ou moins prononcé) toute composition le contenant.
  • A ce titre, la Société Demanderesse a conçu et mis au point, en tant que produits nouveaux, des polysaccha­rides oxydés "stabilisés" présentant des taux peu élevés, généralement inférieurs à environ 0,6%, de préférence inférieurs à 0,1% et encore plus préférentiellement inférieurs à 0,05%, en sucres réducteurs.
  • En particulier, la Société Demanderesse a trouvé que les techniques d'hydrogénation appliquées à des polysaccharides oxydés, en particulier de type sirops de glucose oxydés ou hydrolysats d'amidon oxydés, permet­taient d'obtenir de tels produits, notamment des produits oxydés présentant un taux pratiquement nul en sucres réducteurs, "stabilisés" quant à un éventuel junissement en présence d'un environnement (pH alcalin, température élevée) favorisant ce type de phénomène.
  • Par techniques d'hydrogénation, on entend les techniques d'hydrogénation catalytique mettant en oeuvre, en continu ou en discontinu, au moins un catalyseur choisi dans les groupes IB, IIIB, IVB, VI, VII et VIII du tableau périodique et notamment dans le groupe comprenant le nickel, le platine, le palladium, le cobalt, le molybdène et les combinaisons de ces métaux.
  • On fera tout particulièrement appel aux techniques d'hydrogénation utilisant, fixé ou non sur un support inerte, du nickel de Raney comme catalyseur et ce, en présence ou non d'une source additionnelle d'hydrogène.
  • D'autres techniques d'hydrogénation pourront être employées faisant appel, en l'absence de catalyseur d'hydrogénation, à des sources d'hydrogène autres que le gaz hydrogène, par exemple aux borohydrures de métaux alcalins, en particulier le borohydrure de sodium.
  • Les polysaccharides oxydés, en particulier de type hydrolysat d'amidon oxydé ou sirop de glucose oxydé, "stabilisés" à la suite de la mise en oeuvre de ces techniques d'hydrogénation, notamment ceux présentant un DE compris entre 5 et 90, un indice d'acide I compris entre 1 et 20 et "stabilisés" par hydrogénation catalyti­ que, confèrent aux compositions et produits de lavage dans lesquels ils sont introduits, des performances comparables à celles observées avec les mêmes produits oxydés mais non "stabilisés", voire des performances améliorées pour certains paramètres.
  • Selon un autre mode de réalisation avantageux de la susdite composition, celle-ci comprend:
    - une proportion de 5 à 40% en poids, de préférence de 10 à 35% en poids de phosphate et, plus préférentiellement encore, de 20 à 30% en poids de phosphate,
    - une proportion de 90 à 20% en poids, de préférence de 80 à 30% en poids de zéolithe et, plus préférentielle­ment encore, de 60 à 40% en poids de zéolithe,
    - une proportion de 5 à 40% en poids, de préférence de 10 à 35% en poids et, plus préférentiellement encore, de 20 à 30% en poids de polysaccharide oxydé.
  • Selon un autre mode de réalisation avantageux de la susdite composition, le rapport pondéral entre d'une part la zéolithe et d'autre part le polysaccharide oxydé est compris entre environ 0,5/1 et 4/1, de préférence entre 1,5/1 et 2,5/1 et, plus préférentiellement encore, voisin de 2,0/1.
  • Le produit de lavage conforme à l'invention est caractérisé par le fait qu'il contient une proportion de 5 à 40% en poids, de préférence comprise entre 15 et 35% en poids d'une composition de lavage comportant au moins un phosphate, au moins une zéolithe et au moins un polysac­charide oxydé, la proportion de polysaccharide oxydé représentant environ 5 à environ 40% en poids de la masse totale des trois constituants de la composition.
  • Dans la pratique, le produit de lavage conforme à l'invention, lequel constitue un produit industriel nou­veau, comprend également un ou plusieurs autres consti­tuants choisis, en particulier, dans le groupe comprenant les agents détergents, les agents tensio-actifs, les agents antiredéposition, les agents oxydants, les agents structurants, les agents anticorrosion, les agents anti­mousse, les enzymes, les parfums, les colorants, les agents solubilisants.
  • Les agents détergents pourront, par exemples être choisis parmi les détergents anioniques synthétiques, tels que les sels hydrosolubles de métaux alcalins des sulfates et sulfonates organiques comprenant des radicaux alcoyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple les dodécylbenzène sulfonates de sodium ou de potassium.
  • Ils pourront également être choisis parmi les détergents non ioniques, tels que notamment les alcoyl­polyglucosides ou les alcools gras éthoxylés.
  • Les agents oxydants, à savoir des produits suscep­tibles de libérer des ions peroxydes en quantité telle qu'ils permettent le blanchiment des taches de vin, de thé, de café, etc., pourront notamment être des perbo­rates, des percarbonates, des persilicates ou des perphos­phates de métaux alcalins, et en particulier le perborate de sodium.
  • Les agents structurants pourront, en particulier, être choisis pami les sucres, les sucres hydrogénés et les mélanges quelconques de ceux-ci et notamment ceux consti­tués de ou contenant, au moins en partie, un monosaccha­ride tel que le glucose ou le fructose et/ou un disaccha­ride tel que le maltose ou le saccharose et/ou les produits d'hydrogénation de ceux-ci.
  • Les agents structurants pourront notamment être constitués de ou contenir, au moins en partie, du sorbitol et notamment se présenter sous la forme de produits hydro­génés obtenus par hydrogénation d'hydrolysats d'amidon ou de sirops de glucose.
  • En outre, le produit de lavage coforme à l'inven­tion pourra contenir des adjuvants de détergence communé­ment employés tels que l'acide polyacrylique (AP), l'acide nitrilotriacétique (NTA) et/ou leurs sels respectifs, notamment leurs sels de sodium.
  • Comme déjà indiqué plus haut, la Société Demande­resse a trouvé que, de façon surprenante et inattendue, les produits de lavage conformes à l'invention permet­taient de remédier aux inconvénients des produits de l'art antérieur; en particulier, ils conduisent à des degrés de blanc très supérieurs.
  • Sans vouloir être liée par la théorie, la Société Demanderesse attribue l'excellence de ces performances à l'action stabilisante que jouent les polysaccharides oxydés vis-à-vis des agents oxydants.
  • Ce résultat est particulièrement marqué quand l'agent oxydant est un perborate, notamment de sodium, et que la composition conforme à l'invention comporte, en tant que polysaccharide oxydé, un sirop de glucose oxydé.
  • Se proposant, par conséquent, d'établir la compo­sition ainsi que le produit de lavage conformes à l'inven­tion, on s'y prend comme suit ou de façon équivalente.
  • On fait comporter à ladite composition au moins un phosphate, au moins une zéolithe et au moins l'un des polysaccharides définis plus haut.
  • En ce qui concerne le susdit phosphate, on a généralement recours à un mono- ou à un polyphosphate de préférence choisis dans le groupe constitué par l'ortho­phosphate, le pyrophosphate, le tripolyphosphate, l'hexa­métaphosphate, le tripolyphosphate étant plus particu­lièrement préféré, notamment sous la forme de son sel de sodium.
  • Dans le cadre de la présente invention, le terme "zéolithe" comprend tous les matériaux échangeurs d'ions de type aluminosilicates, qu'ils soient de nature cris­talline ou amorphe, d'origine naturelle ou synthétique.
  • De tels produits, bien connus de l'homme de l'art, sont, par exemple, disponibles dans le commerce sous les désignations "zéolithe A", "zéolithe B", "zéolithe X" ou "zéolithe HS".
  • On pourra notamment faire appel à un silicoalu­minate de sodium cristallin de type "zéolithe A".
  • Pour préparer la composition pour produits de lavage conforme à l'invention, on met en présence, par exemple par mélange, les trois susdits constituants dans les proportions indiquées plus haut.
  • La composition ainsi établie, utile en particulier pour le lavage des textiles effectué en machine ou "à la main", est stable et constitue un produit industriel nou­veau. Elle se présente préférentiellement sous la forme de particules s'écoulant librement, notamment sous la forme d'une poudre ou de granulés.
  • Sa préparation n'impose la mise en oeuvre d'aucun procédé et/ou appareillage autres que ceux communément employés par l'homme de l'art et peut, par exemple, faire appel aux techniques classiques de séchage de suspensions aqueuses par atomisation. Il en est de même de la prépa­ration des produits de lavage conformes à l'invention.
  • La mise en présence d'au moins un phosphate, d'au moins une zéolithe et d'au moins un polysaccharide au sein de la composition pour produits de lavage conforme à l'invention, peut être opérée selon des modalités très diverses, sous forme de poudres, de liquides ou de mélanges poudres/liquides, en une ou plusieurs étapes.
  • On pourra, par exemple, apporter le phosphate à une "précomposition" se présentant déjà sous la forme de particules s'écoulant librement et associant zéolithe et polysaccharide oxydé.
  • Une telle précomposition pourra notamment être obtenue par granulation d'un mélange de zéolithe et de polysaccharide oxydé, par exemple sur un granulateur de type AEROMATIC ou un granulateur à assiettes.
  • A titre d'exemples, on indique ci-après cinq com­positions conformes à l'invention, en précisant chaque fois le rapport
    Figure imgb0002
  • Dans ces cinq exemples,
    - la formule de la zéolithe utilisée est Na₂O Al₂O₃, 2SiO₂, xH₂O (x = 4 à 5); il s'agit de la ZEOLITHE A,
    - le sirop de glucose oxydé est celui obtenu par oxyda­tion catalytique d'un sirop de glucose ayant un DE voisin de 40 (I = 9),
    - le phosphate est le tripolyphosphate de Na.
  • Dans le tableau I, on a regroupé les proportions des trois constituants dans chacune des cinq compositions décrites à titre d'exemples et qui sont désignées respec­tivement par les lettres A, B, C, D et E. TABLEAU I
    Constituants Composition (en %)
    A B C D E
    Tripolyphosphate de Na 15,63 6,25 15,63 25 15,63
    Zéolithe 48,12 62,5 56,25 50 64,37
    Sirop de glucose oxydé 36,25 31,25 28,12 25 20
    Rapport R 1,33 2 2 2 3,2
  • Pour préparer le produit de lavage conforme à l'invention, on a recours aux constituants classiques des produits de lavage de l'art antérieur à base de phosphate et de zéolithe et on remplace l'ensemble constitué par le phosphate et la zéolithe par une proportion identique ou voisine de l'une des compositions conformes à l'invention. Le produit de lavage ainsi établi se présente sous la forme de poudre; il est stable et constitue également un produit industriel nouveau.
  • A titre d'exemple, on donne ci-après (Tableau II) la constitution d'un produit de lavage selon l'art anté­rieur. TABLEAU II
    Constituant Marque de fabrique ou formule Société productrice % en poids
    savon de Marseille en copeaux LE CHAT HENKEL 7
    dedécyl benzène sulfonate FLUKA 3,5
    alcool cétyl stéarique EMPILAN KN 11 MARCHON 1,75
    alcool éthoxylé EMPILAN KC 7/L MARCHON 1,75
    sulfate de sodium Na₂ SO₄ PANREAC 10
    métasilicate de sodium SiO₂ Na₂O,5H₂O PROLABO 10
    carbonate de sodium Na₂ CO₃ PANREAC 8
    perborate de sodium Na BO₃, 4H₂O FLUKA 25
    ZEOLITHE A Na₂O Al₂O₃ 2SiO₂ x H₂O (x=4 à 5) MONTEDISON 12
    tripolyphosphate de sodium na₅ P₃ O₁₀ RHONE-POULENC 20
    carboxyméthylcellulose BLANOSE 7M65 AQUALON 1
  • Ce produit qui contient 32% d'additif de déter­gence (phosphate et zéolithe) est représentatif des formu­lations de mélange binaire tripolyphosphate-zéolithe selon l'art antérieur.
  • On a préparé par ailleurs cinq exemples de pro­duits de lavage A₁, B₁, C₁, D₁, E₁ conformes à l'invention qui différent du produit selon l'art antérieur par le rem­placement des 32% de phosphate + zéolithe par respective­ment chacune des compositions susdites A à E ou additifs de détergence, conformes à l'invention dont les consti­tuants sont donc présents dans le produit de lavage dans les proportions indiquées au tableau III. TABLEAU III
    Constituants de l'additif de détergence Produits de lavage (proportions en % en poids des constituants de l'additif de détergence)
    A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    Tripolyphosphate de Na 5 2 5 8 5
    Zéolithe A 15,4 20 18 16 20,6
    Sirop de glucose oxydé 11,6 10 9 8 6,4
  • Pour mettre en évidence l'efficacité des composi­tions et, par voie de conséquence, des produits de lavage conformes à l'invention, on a effectué des essais compa­ratifs en utilisant, d'une part, le susdit produit de lavage selon l'art antérieur et, d'autre part, les cinq produits de lavage conformes à l'invention A₁ à E₁.
  • Ces essais comparatifs consistent en des essais de lavage qui ont été effectués à l'aide de machines à laver de marque WASCATOR FOM 71 à chargement frontal de 70 li­tres, les vitesses de rotation étant de 52 t/min au lavage et de 530 t/min à l'essorage.
  • Les essais sont réalisés aux trois températures suivantes: 40°C, 60°C et 90°C.
  • Pour l'essai à 40°C, on prévoit une montée en tem­pérature de 15 minutes sous agitation réduite, puis un palier à 40°C de 6 minutes sous agitation forte. Le cycle complet, c'est-à-dire y compris les remplissages, rinçages et essorages, dure 48 minutes.
  • Pour l'essai à 60°C, on prévoit une montée en tem­pérature de 18 minutes sous agitation réduite, puis un palier à 60°C de 12 minutes sous agitation forte. Le cycle complet dure 65 minutes.
  • Pour l'essai à 90°C, on prévoit une montée en tem­pérature de 37 minutes sous agitation réduite, puis un palier à 90°C de 12 minutes sous agitation forte. Le cycle complet dure 85 minutes.
  • Dans les trois essais, le volume d'eau de lavage est de 20 litres.
  • Trois lessives sont effectuées par température.
  • La dureté de l'eau est de 35° TH.
  • La charge de lavage est composée de 3,5 kg de pièces de tissu blanc (coton ou synthétique) dont les dimensions sont de 55 cm x 70 cm.
  • A chaque lavage, on fait comporter à une charge de 3,5 kg de pièces de tissu blanc, un ensemble de "tissus salis" de natures différentes et qui comportent des salis­sures prédéterminées et prédéposées sur ces tissus.
  • Dans la pratique, ces tissus "présalis" qui sont épinglés sur la charge de lavage, sont les suivants:
    - 2 bandes de coton gris chacune constituée de trois mor­ceaux cousus entre eux, à savoir un morceau de tissu de marque TEST-FABRIC (sali par un mélange d'huiles miné­rale et végétale et de noir de carbone), un morceau de tissu de marque KREFELD (sali par une huile animale et du noir de carbone) et un morceau de tissu de marque IEC (sali par une huile minérale et du noir de carbone),
    - 2 bandes de tissus synthétiques gris de marque TEST-­FABRIC du type acétate, acrylique, polyester et poly­ester/coton (salis par un mélange d'huiles minérale et végétale et de noir de carbone),
    - 2 bandes de coton de marque EMPA 103 constituées de 8 morceaux cousus entre eux, à savoir:
    - un morceau de coton blanc (de type EMPA 221),
    - un morceau de coton gris (de type EMPA 101 sali par un mélange d'huile végétale et de noir de carbone),
    - un morceau de coton sali par du sang (de type EMPA 111),
    - un morceau de coton sali par du cacao (de type EMPA 112),
    - un morceau de coton sali par une tache mixte de lait, sang, noir de carbone (de type EMPA 116),
    - un morceau de coton écru (de type EMPA 222),
    - un morceau de coton sali par du vin (de type EMPA 114),
    - un morceau de coton sali par du noir au soufre (non utilisé dans les présentes mesures),
    - 2 bandes de coton imprégnées de thé de marque KREFELD (réf. WFK 10G).
  • La dose de produit de lavage est de 7 g/l d'eau.
  • Pour apprécier la qualité du lavage, on a d'une part mesuré l'élimination de la salissure et des taches et, d'autre part déterminé l'effet des lavages sur le grisage, le jaunissement et le degré de blancheur.
  • Pour apprécier l'élimination de la salissure et des taches, on a procédé par photométrie (mesures de la quantité de lumière réfléchie par le tissu); on peut ainsi calculer les pourcentages d'enlèvement de la salissure. On utilise un dispositif de mesure de la réflexion de la lumière, commercialisé sous la marque ELREPHO 2000 par la Société Datacolor.
  • L'élimination de la salissure est exprimée par la formule
    Elimination en % =
    Figure imgb0003
    x 100      (1)

    dans laquelle:
    A = réflectance de l'échantillon blanc témoin,
    B = réflectance de l'échantillon sali témoin,
    C = réflectance de l'échantillon sali après essai.
  • Les réflectances sont déterminées à l'aide de la composante trichromatique bleue, sous l'action des azu­rants optiques.
  • Le nombre de mesures effectuées par tissu est de 4, soit 4 mesures (c'est-à-dire en quatre endroits diffé­rents sur un même morceau de tissu) x 3 lavages x 2 bandes de tissu = 24 mesures par salissure, par formulation et par température.
  • Concernant le grisage, le jaunissement et le degré de blancheur, on mesure l'effet cumulé de trois lavages (on utilise les dispositions de la norme NF T 73 601) sur trois coupons de coton blanc non sali EMPA 221 qui sont incorporés dans le bain de lavage. Sur chaque coupon, on effectue 4 mesures, ce qui donne donc 12 mesures par formulation et par température étudiée.
  • Si l'on désigne
    - par Rgo, la composante trichromatique verte obtenue avant le lavage,
    - par Rbo, la composante trichromatique bleue obtenue avant le lavage et
    - par Rg et Rb, les mêmes mesures effectuées après le lavage,
    - le grisage intrinsèque est donné par la formule
    G = Rgo - Rg
    - le jaunissement intrinsèque est donné par la formule
    J = (Rg-Rgo) - (Rb-Rbo)
    - le degré de blancheur est donné pa la formule
    BL = 3 (Rb-Rbo) - 2 (Rg-Rgo).
  • Dans les essais proprement dits qui vont à présent être décrites, on a étudié l'efficacité des produits de lavage conformes à l'invention successivement sur des salissures à base d'huile et de noir de carbone, puis sur les taches protéiniques et les taches oxydables et enfin on a déterminé le "degré de blanc" conféré par lesdits produits aux tissus traités.
    • 1. Taches produites par des mélanges d'huile minérale, végétale et/ou animale avec du noir de carbone.
  • On a effectué les essais de lavage, d'une part, sur du coton gris et, d'autre part, sur des tissus synthé­tiques.
    • a) Essais sur coton gris
  • Par lavage, on a traité successivement chaque fois deux bandes de coton gris dont la provenance et le mode de salissure sont indiqués ci-après:
    - Coton gris de marque TEST-FABRIC sali par un mélange d'huile minérale, d'huile végétale et de noir de carbone
    - Coton gris de marque KREFELD sali par un mélange d'huile animale et de noir de carbone
    - Coton gris de marque EMPA 101 sali par un mélange d'hui­le végétale et de noir de carbone
    - Coton gris de marque IEC, EMPA 106 sali par un mélange d'huile minérale et de noir de carbone.
  • Ces quatre types de coton salis sont représenta­tifs des salissures pigmentaires insolubles liées au tissu par film gras, comme par exemple les cols de chemises, de vestes, les torchons et les taches grasses.
  • Les trois groupes d'essais réalisés respectivement à 40°C, 60°C et 90°C ont donné pour les produits A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ sur le plan de l'élimination de la salissure représentée par la formule susdite (1), les résultats réunis respectivement dans les tableaux IV, V et VI. TABLEAU IV
    (essais à 40°C)
    Type de tissu Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    TEST-FABRIC 44,9 37,1 39,8 38,3 43,1 43
    KREFELD 70,4 71,2 71,7 69,3 73,1 71
    IEC 44,2 46,7 44,0 42,5 45,4 44,1
    EMPA 22,4 22,0 24,2 23,5 22,0 22,9
    Moyenne 45,5 44,2 44,9 43,4 45,9 45,3
    TABLEAU V
    (essais à 60°C)
    Type de tissu Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    TEST-FABRIC 63 44,7 45,5 49,2 46,5 43,4
    KREFELD 64,5 79,8 84,7 85,1 81,6 79,8
    IEC 54,7 49,9 50,2 50,7 50,8 47,7
    EMPA 37,6 28,1 29,1 29,4 32 28,4
    Moyenne 55 50,6 52,4 53,6 52,7 49,8
    TABLEAU VI
    (essais à 90°C)
    Type de tissu Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    TEST-FABRIC 88 92,9 86,1 93,7 94,1 94,3
    KREFELD 72,3 97,2 95,9 95,9 98,6 96,8
    IEC 69,1 65,2 65 66 69,2 67,8
    EMPA 53,9 47,2 42,4 47,9 46,5 48,6
    Moyenne 70,8 75,6 72,3 75,9 77,1 76,9
  • Les salissures utilisées étant différentes pour chacun des tissus par l'apport des matières grasses (végétales, animales, minérales ou mixtes), elles donnent chacune une réponse différente. Néanmoins, leur moyenne donne une bonne idée de la salissure naturelle, et l'on constate alors que les formulations A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ donnent des résultats qui sont aussi bons que ceux du témoin.
  • Outre le pouvoir remarquable de stabilisation des agents oxydants que confère la composition conforme à l'invention, les produits lessiviels comportant cette susdite composition permettent de satisfaire à l'ensemble des critères requis en détergence.
    • b) Essais sur synthétique gris
  • Les tissus synthétiques utilisés ici sont des tissus du type acétate, acrylique, polyester (dacron) et polyester/coton (dacron/coton) de marque TEST-FABRIC; ils ont été salis par un mélange d'huile minérale et d'huile végétale avec du noir de carbone.
  • Les trois groupes d'essais réalisés respectivement à 40°C, 60°C et 90°C ont donné pour les produits A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ sur le plan de l'élimination de la salissure représentée par la formule susdite (1), les résultats étant réunis respectivement dans les tableaux VII, VIII et IX. TABLEAU VII
    (essais à 40°C)
    Type de synthétique Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    Acétate 86,9 83,1 85,2 84,9 85,2 84,5
    Acrylique 53,2 55,1 56,4 58,9 59 57,7
    Polyester 27,5 36,8 36,2 36,8 37,2 36,9
    Polyester coton 61,5 53 56,9 58,1 59,8 59,2
    Moyenne 57,3 57 58,7 59,7 60,3 59,6
    TABLEAU VIII
    (essais à 60°C)
    Type de synthétique Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    Acétate 81,1 85,6 84,1 86,6 68,8 82,4
    Acrylique 71,2 71,9 74,5 69,9 71,5 70
    Polyester 19,4 21,6 26,3 24,8 20,1 20,3
    Polyester coton 60,7 51,9 52,7 53,7 54,6 53,9
    Moyenne 58,1 57,7 59,4 58,8 58,8 56,6
    TABLEAU IX
    (essais à 90°C)
    Type de synthétique Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    Acétate 97,2 99,6 101,4 100,4 101,1 99,3
    Acrylique 99,4 100,2 99,6 97,2 98,5 100,5
    Polyester 37,6 35,8 32,2 28,9 35,3 34,3
    Polyester coton 78,6 77,8 76,3 76,9 79,8 77,3
    Moyenne 78,3 78,3 77,4 75,8 78,7 77,9
  • La moyenne des résultats illustre le comportement de produits conformes à l'invention à respectivement 40°C, 60°C et 90°C sur des tissus synthétiques. De même que sur le coton gris, les formulations A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ donnent des résultats aussi bons que le produit selon l'art antérieur et ce à toutes températures.
    • 2. Taches protéiniques
  • L'action des produits conformes à l'invention sur les taches protéiniques est étudiée en utilisant des tissus du type coton de marque EMPA, à savoir: le tissu EMPA 111 sali par du sang, le tissu EMPA 112 sali par du cacao et le tissu EMPA 116 sali par un mélange de sang, de lait et de noir de carbone.
  • Ces salissures sont représentatives des taches du type sang, lait, oeuf, jus de viande, mayonnaise, sauces et analogues.
  • Un groupe d'essais réalisé à 40°C a donné pour les produits A₁, V₁, C₁, D₁ et E₁ sur le plan de l'élimination de la salissure représentée par la formule susdite (1), les résultats réunis dans le tableau X. TABLEAU X
    (essais à 40°C)
    Type de tissu Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    EMPA 111 47,4 50,2 50,6 51,6 52 48,4
    EMPA 112 29 24,2 26,1 26,5 28,7 25,1
    EMPA 116 10,3 11,4 12,6 12,2 12,7 12,4
    Moyenne 28,9 28,6 29,8 30,1 31,1 28,6
  • La température de 40°C a été choisie comme unique température de travail sur les taches protéiniques. En effet, s'agissant d'une formulation sans enzymes, on a choisi la température qui reflète le mieux les tendances actuelles du marché en matière de lavage.
  • On constate sur la moyenne des mesures que les formulations A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ donnent des résultats supérieurs ou égaux à ceux du produit selon l'art anté­rieur.
    • 3. Taches oxydables
  • L'action des produits de lavage conformes à l'in­vention sur les taches oxydables est étudiée en utilisant les tissus suivants:
    - coton de marque KREFELD 10 G sali par du thé
    - coton de marque EMPA 222, c'est-à-dire du coton écru non sali
    - coton de marque EMPA 114 sali par du vin.
  • Les susdits tissus sont sensibles à l'oxydation chimique; les taches provoquées sont celles que le blan­chiment atténue ou fait disparaître (d'autres taches de ce type sont celles provoquées par les fruits, le café, les légumes et autres).
  • Les trois groupes d'essais réalisés respectivement à 40°C, 60°C et 90°C ont donné pour les produits A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ sur le plan de l'élimination de la salissure représentée par la formule susdite (1), les résultats réunis respectivement dans les tableaux XI, XII et XIII. TABLEAU XI
    (essais à 40°C)
    Type de coton Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    THE 16,6 10,2 12,7 13 11,5 12,4
    COTON ECRU 1,9 5,5 5,6 4,9 5 4,7
    VIN 30,7 31,2 29,6 29,5 31,4 30,7
    Moyenne 16,4 15,6 16 15,8 15,9 15,9
    TABLEAU XII
    (essais à 60°C)
    Type de coton Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    THE 31,5 39,6 41 47,8 41,5 39,4
    COTON ECRU 12 14 16,7 16,9 15,4 12,9
    VIN 43,6 46,7 47,5 53,4 49,7 45,1
    Moyenne 29 33,4 35,1 39,4 35,5 32,5
    TABLEAU XIII
    (essais à 90°C)
    Type de coton Elimination de la salissure (en %)
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    THE 61,2 89,7 89,4 88,7 87,9 80,7
    COTON ECRU 22,8 48,4 44,9 45,3 47,4 39,6
    VIN 71,8 97,7 93,5 96,8 98 93
    Moyenne 51,9 78,6 75,9 76,9 77,8 71,1
  • La moyenne des résultats obtenus sur les taches de thé et de vin et sur le coton écru reflète le comportement des produits essayés sur l'ensemble des taches de cette famille.
  • Ainsi à 40°C, les produits selon l'invention A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ donnent des résultats similaires à ceux des produits selon l'art antérieur.
  • Par contre, à 60 et 90°C, les produits selon l'invention sont beaucoup plus performants et donnent des résultats qui, par rapport au produit selon l'art anté­rieur, sont supérieurs de 36% dans le cas du produit C₁ à 60°C et de 51% dans le cas du produit A₁ à 90°C.
  • On a calculé pour chaque essai et pour chaque produit la variation exprimée en % de l'élimination de la salissure par rapport à l'élimination de la salissure obtenue avec le produit selon l'art antérieur et on a réuni les valeurs calculées dans le tableau XIV. TABLEAU XIV
    Variation (en %) de l'élimination de la salissure par rapport au produit selon l'art antérieur
    A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    40°C - 4,8 - 2,4 - 3,6 - 3 - 3
    60°C 15,1 21 35,8 22,4 12
    90°C 51,8 46,2 48,1 49,9 36,9
    • 4. Degré de blanc
  • On utilise du coton blanc non azuré de la marque EMPA 221 pour déterminer si un produit de lavage donné est apte à conserver, faire augmenter ou diminuer le degré de blancheur initial du tissu.
  • Les trois groupes d'essais réalisés respectivement à 40°C, 60°C et 90°C ont donné pour les produits A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ sur le plan du degré de blancheur donné par la formule susdite
    BL = 3 (Rb - Rbo) - 2 (Rg - Rgo),
    les résultats réunis dans le tableau XV. TABLEAU XV
    Variation (en %) du degré de blancheur
    Art antérieur A₁ B₁ C₁ D₁ E₁
    40°C 2,5 2,5 2,9 2,6 2,7 2,4
    60°C 8,3 8,3 8,6 8,6 8 8,2
    90°C 12,3 15,3 15,9 13,8 18,5 17,9
  • On constate que, quelle que soit la température de l'essai, les produits de lavage A₁, B₁, C₁, D₁ et E₁ amé­liorent le degré de blancheur par rapport au produit selon l'art antérieur; on obtient, après le lavage, un tissu dont le degré de blancheur est supérieur à celui qu'il avait avant le lavage.
    • Tests utilisant des sirops de glucose oxydés ayant diffé­rents DE.
  • On a préparé par ailleurs quatre exemples de pro­duits de lavage F₁, G₁, H₁ et K₁ conformes à l'invention.
  • Ces quatre produits de lavage différent du produit selon l'art antérieur décrit précédemment par le rempla­cement des 32% de phosphate et de zéolithe par 8% de phos­phate + 16% de zéolithe + 8% d'un sirop de glucose oxydé, ledit produit oxydé présentant respectivement:
    - F₁ : un DE voisin de 21 (I = 5,0 environ)
    - G₁ : un DE voisin de 38 (I = 8,8 environ)
    - H₁ : un DE voisin de 48 (I = 11 environ)
    - K₁ : un DE voisin de 60 (I = 13,3 environ).
  • Les produits de lavage F₁ à K₁ montrent globale­ment, par exemple lors de tests de lavage effectués à 60°C, des performances tout aussi remarquables que celles observées pour les produits A₁ à E₁ décrits précédemment, en particulier celles observées pour le produit D₁ dont le taux d'introduction en polysaccharide oxydé est égal à 8% en poids.

Claims (13)

1. Composition pour produits de lavage caracté­risée par le fait qu'elle comporte au moins un phosphate, au moins une zéolithe et au moins un polysaccharide oxydé, la proportion de polysaccharide oxydé représentant environ 5 à environ 40% en poids de la masse totale des trois constituants.
2. Procédé de préparation de la composition selon la revendication 1, caractérisé par le fait que, dans une composition à base de phosphate et de zéolithe pour pro­duits de lavage, on remplace une proportion d'environ 5 à environ 40% en poids de ces constituants par une propor­tion équivalente d'au moins un polysaccharide oxydé.
3. Composition selon la revendication 1, caracté­risée par le fait que le polysaccharide oxydé est un di-, un tri-, un oligo- ou un polysaccharide oxydé choisi dans le groupe comprenant:
les disaccharides oxydés possédant une fonction termi­nale de type aldonique,
les trisaccharides oxydés, les oligosaccharides oxydés et les produits oxydés d'hydrolyse de l'amidon, de la cellulose et des hémicelluloses comportant une fonction terminale de type aldonique, et
le mélange des susdits polysaccharides oxydés.
4. Composition selon l'une des revendications 1 et 3, caractérisée par le fait que le polysaccharide oxydé est un hydrolysat d'amidon ayant un DE de 5 à 90 oxydé ou un sirop de glucose ayant un DE de 5 à 90 oxydé et dont l'indice d'acide I, qui est exprimé en nombre de grammes de fonction carboxylique pour 100 g de polysaccharide oxydé, et qui est donné par la formule:
Figure imgb0004
 est de 1 à 20 et, de préférence, compris entre 6 et 15.
5. Composition selon l'une des revendications 1 et 3 à 4, caractérisée par le fait que le polysaccharide oxydé présente un indice d'acide compris entre environ 8 et environ 14 et est obtenu par oxydation d'un hydrolysat d'amidon ayant un DE compris entre environ 35 et environ 65.
6. Composition selon l'une des revendications 1 et 3 à 5, caractérisée par le fait que le polysaccharide oxydé présente un taux inférieur à environ 0,6%, de pré­férence inférieur à 0,1% et encore plus préférentiellement inférieur à 0,05%, en sucres réducteurs.
7. Composition selon la revendication 6, carac­térisée par le fait que le polysaccharide oxydé est obtenu par hydrogénation catalytique d'un hydrolysat d'amidon ayant un DE de 5 à 90 oxydé ou d'un sirop de glucose ayant un DE de 5 à 90 oxydé et présentant un indice d'acide I compris entre 1 et 20.
8. Composition selon l'une des revendications 1 et 3 à 7, caractérisée par le fait que le phosphate est un mono- ou un polyphosphate choisi dans le groupe constitué par l'orthophosphate, le pyrophosphate, le tripolyphos­phate, l'hexamétaphosphate.
9. Composition selon l'une des revendications 1 et 3 à 8, caractérisée par le fait que la zéolithe est un silico-aluminate de sodium (ZEOLITHE A).
10. Composition selon l'une des revendications 1 et 3 à 9, caractérisée par le fait qu'elle comprend:
- une proportion de 5 à 40% en poids, de préférence de 10 à 35% en poids de phosphate et, plus préférentiellement encore, de 20 à 30% en poids de phosphate,
- une proportion de 90 à 20% en poids, de préférence de 80 à 30% en poids de zéolithe et, plus préférentielle­ment encore, de 60 à 40% en poids de zéolithe,
- une proportion de 5 à 40% en poids, de préférence de 10 à 35% en poids et, plus préférentiellement encore, de à 30% en poids de polysaccharide oxydé.
11. Composition selon l'une des revendications 1 et 3 à 10, caractérisée par le fait que le rapport pondé­ral entre d'une part la zéolithe et d'autre part le poly­saccharide oxydé est compris entre environ 0,5/l et 4/l, de préférence entre 1,5/l et 2,5/l et, plus préférentiel­lement encore, voisin de 2,0/l.
12. Produit de lavage caractérisé par le fait qu'il contient une proportion de 5 à 40% en poids, de préférence comprise entre 15 et 35% en poids d'une compo­sition de lavage comportant au moins un phosphate, au moins une zéolithe et au moins un polysaccharide oxydé, la proportion de polysaccharide oxydé représentant environ 5 à environ 40% en poids de la masse totale des trois constituants.
13. Produit de lavage selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'il comporte un agent détergent et/ou un agent tensio-actif et/ou un agent antiredéposi­tion et/ou un agent oxydant et/ou un agent structurant et/ou un agent anticorrosion et/ou un agent antimousse et/ou une enzyme et/ou un parfum et/ou un colorant et/ou un agent solubilisant.
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