LU86526A1

LU86526A1 - Composition detergente liquide renforcee stabilisee contenant des enyzmes et assouplissant les tissus,et procede pour sa mise en oeuvre

Info

Publication number: LU86526A1
Application number: LU86526A
Authority: LU
Inventors: Ramachandran Pallassana; Shulman Jan Edward
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-07-26
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1987-02-04
Also published as: DK355186A; IE861974L; IN170204B; MA20741A1; MX167431B; IT8648289A0; SE468518B; IT1195869B; IL79450A0; NO862996L; NO165928B; ATA199086A; DK355186D0; FR2585361A1; NO165928C; NL8601927A; AU6013286A; NZ216792A; BR8603479A; GB2178055B

Description

1 i * f i , 1

La, présente invention concerne des compositions détergentes liquides renforcées, stables, contenant des enzymes, convenant pour des formulations de lavage ou de pré-lavage du linge. Plus particulière-05 ment, l'invention concerne des compositions détergentes liquides aqueuses contenant des enzymes, qui con-i tiennent un ou plusieurs adjuvants de détergence et qui sont caractérisées en ce que ce sont des compositions liquides homogènes, physiquement stables.

10 La technique antérieure s'est fortement concentrée sur la formulation de compositions détergentes liquides stabilisées contenant des enzymes. Le désir d'incorporer des enzymes dans les compositions détergentes est principalement basé sur l'efficacité 15 des enzymes protéolytiques et amylolytiques à décomposer les matières protéiques et amylacées qui se trouvent sur les tissus salis, ce qui facilite l'élimination des taches, par exemple les taches de sauce, les taches de sang, les taches de chocolat, etc., 20 pendant le blanchissage. Cependant, les matières enzymatiques convenant pour les compositions de blanchissage, en particulier les enzymes protéolytiques, sont relativement onéreuses. En fait, elles sont parmi les ingrédients les plus onéreux d'une composition 25 détergente liquide classique du commerce, même si elles sont présentes en quantités relativement mineures. En outre, les enzymes sont connues pour être instables dans les compositions aqueuses. C'est la raison pour laquelle il est généralement nécessaire d'utili-30 ser un excès d'enzymes dans les formulations détergentes liquides afin de compenser la perte prévue de l'activité enzymatique pendant des périodes prolongées d'entreposage. Par conséquent, la technique antérieure abonde en propositions pour stabiliser les compositions 35 détergentes liquides contenant des enzymes, et en particulier les compositions liquides non renforcéesf en utilisant diverses matières qui sont incorporées dans 2 <t f i 1¾ composition pour agir en tant que stabilisants des enzymes.

Dans le cas de compositions détergentes liquides contenant un adjuvant de détergence, le pro-05 blême de l'instabilité des enzymes est particulièrement aigü. Ceci est principalement dû au fait que les adjuvants de détergence exercent un effet déstabilisant sur les enzymes, même dans des compositions contenant des stabilisants d’enzymes, qui sont par ail-10 leurs efficaces dans les formulations non renforcées.

En outre, l'incorporation d'un adjuvant de détergence dans une composition détergente liquide pose un autre problème, à savoir celui de pouvoir former une composition stable en une seule phase ; la solubilité du 15 tripolyphosphate de sodium, par exemple, étant relativement limitée dans les compositions aqueuses, et en particulier en présence de détergents anioniques et non ioniques.

Dans la demande de brevet britannique N° 20 2 079 305, on décrit une composition détergente liqui de aqueuse renforcée contenant des enzymes, qui est stabilisée par un mélange d'un polyol et d'acide borique. Comme mentionné dans les exemples de cette demande, des quantités relativement importantes de glycérol 25 sont nécessaires pour stabiliser les enzymes de la composition. Cependant, comme mis en évidence dans la suite du présent mémoire, l'effet de stabilisation des enzymes fourni par un mélange de glycérine et de borax dans une composition détergente liquide aqueuse renfor-30 cée est relativement modéré.

Dans la demande de brevet européen publiée sous le N° 0 126 505, on décrit une composition détergente liquide aqueuse contenant des enzymes et conte-. nant un mélange de stabilisation d'enzymes, consistant 35 en certains acides dicarboxyliques et en borax. Les acides dicarboxyliques sont recommandés comme produit de remplacement d'un polyol tel que le glycérol dans 3 * des mélanges connus de stabilisation des enzymes consistant en glycérol et en un composé de bore. Cependant, les mélanges acides dicarboxyliques-borax de cette publication, de même que le mélange de glycé- 05 rine et de borax précité de la technique antérieure offrent au plus un effet de stabilisation modéré dans ; les compositions détergentes liquides renforcées de la présente invention.

La présente invention fournit une compo- 10 sition détergente liquide renforcée, stabilisée, contenant des enzymes, comprenant : (a) environ 5 à 20 % en poids d’un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les composés détergents anioniques, non ioniques et ampho- 15 tères ; (b) environ 5 à 30 % en poids d’un ou plusieurs sels adjuvants de détergence, choisis parmi les tri-polyphosphates de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalins, les nitrilotriacêtates de métaux al- 20 câlins et les polyacétal-carboxylates ; (c) environ 5 à 20 % en poids d’une argile gonflante du type bentonite ; (d) une quantité efficace d'une enzyme ou d'un mélange d'enzymes choisies parmi les enzymes alcali- 25 nés du type protéase et alpha-amylase ; (e) un système de stabilisation d'enzymes contenant, sur la base du poids de la composition détergente, (i) environ 1 à 10 % de glycérine ; (ii) environ 1 à 8 % d'un composé de bore choisi parmi l'acide bo- 30 rique, l'oxyde borique et les borates de métaux alca-. lins et (iii) environ 0,5 à 8 % d'un composé de type acide carboxylique choisi parmi les acides mono-, di-et/ou polycarboxyliques de 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels hydrosolubles ? et 35 (f) le reste consistant en eau et éventuellement en parfum et autres additifs.

Dans une forme préférée de réalisation de * 4 l'invention, la composition détergente liquide comprend : (a) environ 5 à 15 % d'un alkylbenzène-sulfona-te de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle con- 05 tient de 12 à 15 atomes de carbone ; (b) environ 2 à 5 % d'un alkyl-polyéthoxy-sulfa-te de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle contient de 10 à 18 atomes de carbone et la chaîne poly-êthoxy compte de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, 10 le rapport en poids de (a) â. (b) étant d'environ 2:1 à environ 6:1 ; (c) environ 5 à 20 % de tripolyphosphate de sodium ; (d) environ 1 à 10 % de carbonate de sodium, de 15 bicarbonate de sodium ou d'un mélange de ceux-ci, le rapport en poids de (c) à (d) étant d'environ 2:1 à environ 6:1 ? (e) environ 10 à 15 % de bentonite sodique ; (f) une quantité efficace de l'enzyme ou du mé-20 lange d'enzymes précité ; (g) un système de stabilisation des enzymes contenant, sur la base du poids de la composition détergente, (i) environ 1 à 5 % de glycérine, (ii) environ 1 à 5 % d'un borate de métal alcalin et (iii) environ 25 0,5 à 4 % dudit composé de type acide carboxylique ; et (h) le reste consistant en eau et, facultativement, en parfum et autres additifs.

Selon le procédé de l'invention, le lavage 30 de matières tachées et/ou salies est effectué par la mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse des compositions détergentes liquides définies ci-dessus...

Le détergent liquide décrit est un déter-35 gent pour gros travaux de blanchissage du linge, acceptable à des fins commerciales, capable de nettoyer convenablement du linge comportant à la fois des sa- t 5 lissures huileuses et particulaires. De plus, les compositions décrites peuvent être utilisées pour le prétraitement 3e parties très sales, comme les cols et les poignets, d'articles à laver.

05 La présente invention est basée sur la découverte d'un système de stabilisation d'enzymes à - trois composants tel que défini ici, qui confère un effet de stabilisation des enzymes aux compositions détergentes liquides de l'invention très supérieur à 10 celui qui peut être obtenu avec des stabilisants d'enzymes classiques. L'effet de stabilisation des enzymes ainsi obtenu est le résultat d'une synergie des trois composants. Selon l'invention, la stabilité des enzymes fournie par un mélange de glycérine et de borax 15 ou un mélange de borax et d'un acide dicarboxylique, comme décrit dans la technique antérieure, peut être amélioré par voie de synergie en utilisant le système stabilisant à trois composants défini ici dans les compositions liquides de l'invention, de manière à élever 20 le degré de stabilité des enzymes très au-dessus de celui fourni soit par le mélange de glycérine et de borax, soit par le mélange de borax et d'acide dicarboxylique lorsqu'ils sont utilisés indépendamment l'un de l'autre comme stabilisants d'enzymes. A des fins 25 commerciales, une stabilité d'enzymes souhaitable correspond généralement à environ une demi-vie d'une semaine à une température, de 43°C.

Le système de stabilisation des enzymes de l'invention est un mélange de glycérine, d’un com-30 posé de bore choisi parmi l'acide borique, l'oxyde borique et un borate de métal alcalin et d'un composé de type acide carboxylique, comme défini ici. Le poids du système stabilisant contenu dans les compositions détergentes liquides renforcées de l'invention repré-35 sente généralement environ 3 à 25 %, de préférence environ 6à 15% du poids de ces compositions. Le rapport en poids de la 6 glycérine au borax des mélanges de stabilisation est généralement d'environ 0,5 à 3. La quantité préférée de glycérine dans la composition est d'environ 1 à 5 %, la quantité préférée de composé de bore est 05 d'environ 1 à 5 %, et la quantité préférée de composé carboxylique est d'environ 0,5 à 4 %, sur la base du poids de la composition.

Les composés de type acide carboxylique qui sont utiles dans le système de stabilisation des 10 enzymes de l'invention englobent les acides mono-, di- et polycarboxyliques saturés ainsi qu'insaturês ayant de 1 à 8 atomes de carbone, parmi lesquels on peut citer l'acide oxalique (HOOCCOOH), l'acide malo-'· nique (H00CCH2C00H), l'acide maléique (HOOCCHîCHCOOH) 15 et l'acide succinique (HOOCCH CH^COOH). Les acides carboxyliques peuvent contenir des substituants hy-droxy ou amino, comme par exemple l'acide malique (H00CCH0HCH2C00H), l'acide tartrique (acide dihydro-xysuccinique), l'acide aspartique (acide amino-succi-20 nique) et l'acide citrique. Des acides carboxyliques préférés de l'invention sont l’acide aspartique, l'acide tartrique, l'acide malonique et l'acide malique. Du point de vue commercial, un acide carboxylique particulièrement préféré est l'acide citrique 25 et/ou ses sels, en raison de leur prix relativement bas.

Les enzymes protéolytiques alcalines convenant aux compositions de la présente invention comprennent les diverses préparations enzymatiques li-30 quides du commerce ayant été mises au point pour être utilisées dans des compositions détergentes. Les préparations enzymatiques sous forme de poudre sont également utiles bien que, en règle générale, elles soient moins commodes à incorporer dans les composi-35 tions détergentes liquides renforcées. Ainsi, des préparations enzymatiques liquides appropriées comprennent "Alcalase"· et "Esperase", vendus par Novo 7 ï*r \ k

Industries, Copenhague, Danemark, et "Maxatase" et "AZ-Protease" vendus par Gist-Brocades, Délit, Pays-Bas.

Parmi les préparations enzymatiques li-05 quides appropriées du type et* -amylase, on peut citer celles vendues par Noyo Industries et Gist-Bro-cades sous les marques commerciales "Termamyl" et "Maxamyl", respectivement.

"Esperase" est particulièrement préférée 10 pour les compositions de l'invention, en raison de son activité optimalisée aux valeurs de pH supérieures correspondant aux compositions détergentes renforcées.

Les détergents préférés destinés à être 15 utilisés dans les compositions liquides de l'invention sont les composés détergents anioniques synthétiques, et en particulier un mélange d’(alkyl supérieur) benzène-suif onate et d'alkyl-polyéthoxy-sulfa-te. Bien que les formules de la présente invention 20 puissent également contenir d'autres (alkyl supérieur) benzêne-sulfonates hydrosolubles, par exemple des sels de potassium et, dans certains cas, les sels d'ammonium ou d'alcanolammonium, lorsque cela est approprié, on a constaté que le sel de sodium est celui que l'on 25 préfère, ce qui est également le cas en ce qui concerne le composant détergent alkyl-polyéthoxy-sulfate. L'alkylbenzène-sulfonate est celui dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte de 12 à 15 atomes de carbone, de préférence 13 atomes de carbone, l'alkyl-30 polyéthoxy-sulfate, qui peut également être désigné par alcool linéaire supérieur polyëthoxylé sulfaté ou le produit de condensation sulfaté d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène ou de polyéthoxylène-glycol, est celui dans lequel le groupe alkyle compor-35 te de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 13 atomes de carbone, et qui contient de 3 à 11 groupes oxyde 8 d'éthylène, de préférence de 3 à7, mieux encore de 3 cl 5, et en particulier 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène. Le rapport de l’alkyl-benzène-sulfonate au polyéthoxy-sulfate dans le mélange détergent est 05 de préférence d'environ 2:1 à 6:1, et mieux encore d'environ 2:1 à 4:1 en poids. A des rapports supérieurs à 5:1, la stabilité physique du produit peut être nuisiblement affectée.

Dans des cas appropriés, d'autres dêter-10 gents anioniques tels que des sulfates d'alcools gras, des paraffine-sulfonates, des oléfine-sulfonates, des sulfates de monoglycêrides, des sarcosinates et détergents ä fonction similaire, de préférence sous la forme des sels de métaux alcalins, par exemple de sodium, 15 peuvent être présents, parfois en remplacement partiel des détergents organiques synthétiques précédemment mentionnés, mais en général, leur présence éventuelle s'ajoute à celle de tels détergents. Normalement, les détergents supplémentaires sont des produits sulfatés 20 ou sulfonês (généralement sous la forme de sels de sodium) et contiennent des groupes alkyle gras ou linéaires à longue chaîne (8 ä 20 atomes de carbone). En plus de tous détergents organiques synthétiques anioniques supplémentaires, des matières non ioniques et 25 amphotères peuvent également être présentes, comme les Neodol' , vendus par Shell Chemical Company, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, par exemple Neodol^ 23-6.5, qui est un produit de condensation d'un alcool gras su-30 périeur d'environ 12 ou 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples des divers détergents et diverses classes de détergents mentionnés peuvent se trouver dans Surface Active Agents, Vol. Il, de Schwartz, Perry and Berch (Interscience 35 Publishers, 1958).

La combinaison de sels adjuvants de détergence de la présente invention, qui s'est montrée ap- 3 9 propriée pour améliorer le pouvoir détergent du mélange de détergents organiques anioniques synthétiques et produire le pH souhaité dans le détergent liquide et dans l'eau de lavage, est un mélange de tripolyphos-05 phate de sodium et de carbonate de sodium. Les sels adjuvants de détergence sont utilisés dans les compositions de la présente invention en des proportions généralement d'environ 5 à 25 % en poids. Dans la combinaison préférée de sels adjuvants de détergence, le XO tripolyphosphate de sodium est présent en proportions d'environ 5 à 20 %, de préférence 10 à 16 %, et le carbonate de sodium est présent à raison d'environ 1 à 10 % en poids, de préférence 3 à 7 %, le rapport en poids du tripolyphosphate au carbonate dans les mélan-15 ges d'adjuvants de détergence préférés étant d'environ 2:1 à 6:1, et mieux encore d'environ 2:1 à 4:1. Tels qu'on les utilise ici, les termes "carbonates" ou "carbonate" de métal alcalin désignent les carbonates, bicarbonates et sesquicarbonates de tels métaux alca-20 lins.

Pour parvenir aux meilleures propriétés de traitement, à un mélange plus facile et à une utilisation finale satisfaisante, il est préférable que le tripolyphosphate de sodium présente une faible teneur 25 en tripolyphosphate du type Phase I. Ainsi, normalement, la teneur en tripolyphosphate du type Phase I est inférieure à 30 % du tripolyphosphate utilisé. Bien que dans certains cas, on puisse utiliser du tripolyphosphate incomplètement neutralisé, le phosphate que 30 l'on utilise peut normalement être considéré comme étant du tripolyphosphaté pentasodique Na5P301Q. Evidemment, dans certains cas, par exemple en présence de sels de potassium ou d'autres matières, l'échange mutuel d'ions dans un milieu aqeux peut donner des sels 35 autres que le tripolyphosphate de sodium, mais aux fins de ce mémoire descriptif, on considère que le tripolyphosphate de sodium, sous forme du sel pentasodi- 10 que, qui est le matière normalement introduite dans le mélangeur pour fabriquer le détergent liquide de 1'invention, est le tripolyphosphate utilisé.

D'autres sels adjuvants de détergence pré-05 férés qui peuvent être utilisés à la place du tripolyphosphate de sodium et du carbonate de sodium, ou en plus de ceux-ci, comprennent un polyacétal-carboxylate tel que décrit ici et le nitrilotriacëtate de sodium (NTA). Evidemment, on peut utiliser divers mélanges 10 des sels adjuvants de détergence hydrosolubles mentionnés. Cependant, le mélange tripolyphosphate-carbonate décrit s'est montré le plus avantageux, bien que les autres adjuvants de détergence et leurs mélanges soient également utilisables. D'autres adjuvants de détergence 15 qui peuvent être utilisés comme suppléments, en plus des proportions des adjuvants de détergence susmentionnés, comprennent d'autres phosphates tels que le pyrophosphate tétrasodique ou le pyrophosphate têtrapotassique le bicarbonate de sodium, le citrate de sodium, le glu-20 conate de sodium, le silicate de sodium, èt le sesqui-carbonate de sodium. Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau qui peuvent être utilisés, se trouvent les zëolites, telles que la Zéolite A, généralement sous la forme de son hydrate cristallin, bien 25 que les zëolites amorphes puissent également être utiles .

Les polyacétal-carboxylates sont généralement décrits dans les brevets des E. U. A. N° 4 144 226 et N° 4 315 092. Le brevet des E. U. A. 4 146 495 dé-30 crit des compositions détergentes contenant des polyacétal-carboxy lates comme adjuvants de détergence.

Les polyacêtal-carboxylates qui sont utiles ici comme adjuvants de détergence peuvent être considérés comme étant ceux décrits dans le brevet des 35 E. U. A- N° 4 144 226 et ils peuvent être préparés par le procédé qui y est mentionné. Un exemple d'un tel produit est représenté par la formule : 11 R1 - (CH0)n “ R2

COOM

où M est choisi pariai un métal alcalin, l'ammonium, 05 des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, des groupes tétraalkylammonium et des groupes alcanolami- ne, ces deux derniers groupes ayant de 1 à 4 atomes de carbone dans leurs portions alkyliques, n est égal en moyenne â au moins 4, et R et R. sont des groupes 1 « 10 chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre des dépolymérisationsrapidesen solution alcaline. De préférence, le polyacétal-carboxylate est celui dans lequel M est un métal alcalin, par exemple le sodium, n va de 50 à 200, est 15 · CH3CH20 M00Ç HCO- 011 H3C-ÇO-

H3C MOOC

20 ou un mélange de ces groupes, R2 est * ' och2ch3

-CH

ch3 25 et n a une valeur moyenne de 20 à 100, de préférence de 30 à 80. Les poids moléculaires moyens en poids calculés des polymères se situent normalement dans l’intervalle de 2000 à 20000, de préférence de 3500 30 à 10000, et mieux encore de 5000 à 9000, par exemple environ 8000.

Un polyacétal-carboxylate de. sodium particulièrement préféré est vendu par Monsanto Company et est connu en tant que Builder U. Il a un poids molécu-35 laire moyen calculé d'environ 8000 et une teneur en polymère actif d'environ 80 %.

Bien que les polyacétal-carboxylates pré- i h 12 férés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés en totalité ou en partie par d'autres polyacétal-carboxylates de ce type ou des sels adjuvants de détergence organique appa-05 rentés décrits dans les brevets précédemment cités concernant de tels composés, leurs procédés de fabrication et les compositions dans lesquelles ils sont utilisés. Egalement, on peut utiliser les groupes de terminaison de chaîne décrits dans les divers 10 brevets, en particulier le brevet des E. ü. A. N° 4 144 226, pourvu qu'ils possèdent les propriétés stabilisantes désirées, qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymérisés dans les milieux acides, en facilitant leur biodégradation 15 dans les courants résiduaires, mais maintiennent leur stabilité dans les milieux alcalins, tels que les solutions de lavage.

La bentonite utilisée ici est une argile colloïdale (silicate d'aluminium) contenant de la 20 montmorillonite. Les bentonites gonflantes sont généralement caractérisées comme étant des bentonites so-diques, c'est-à-dire une bentonite dans laquelle le cation prédominant est le sodium. Parmi les argiles de type bentonite sodique, on préfère, en particu-25 lier, celles du Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique ou du Wyoming).

Le pouvoir gonflant de la bentonite est généralement associé à ses propriétés d'assouplisse-30 ment des tissus. Dans l'eau, le pouvoir gonflant de la bentonite sodique est de 3 à 20 millilitres/gram-me, de préférence de 7 à 15 ml/gramme, et sa viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement de 3 à 30 mPa.s, de préférence de 8 à 30 mPa.s. 35 Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque commerciale HI-JEL par Georgia Kaolin Co. Ces matièrés sont les mêmes que les bento- 13 nites qui étaient antérieurement vendues sous les marques commerciales MINERAL COLLOID et THIXO-JEL. Ce sont des bentonites sélectivement exploitées et enrichies et celles qui sont considérées comme les plus 05 utiles sont disponibles sous les désignations HI-JEL N° 1, 2, 3, etc., correspondant aux THIXO-JEL N° l» 2/ 3 et 4. Ces matières ont une teneur maximale en humidité libre (avant addition au milieu liquide) de 4 % à 8 % et des densités d'environ 2,6. La bentonite XO est de préférence une bentonite traversant un tamis à mailles de 0,074 mm, et mieux encore, 90 % au moins des particules traversent un tamis à mailles de 0,044 mm, si bien que le diamê 3 équivalent de la bentonite peut être considéré comme étant inférieur à 74 mi-X5 cromètres, et mieux encore inférieur à environ 44 micromètres.

Des analyses chimiques typiques de quelques bentonites qui sont utiles pour fabriquer les détergents liquides de l'invention révèlent qu'elles 20 contiennent de 64,8 à, 73,0 % de Si02f de 14 à 18 % de AI2O3, de 1,6 â 2,7 % de MgO, de 1,3 à 3,1 de CaO, de 2,3 à 3,4 % de i^O^, de 0,8 à 2,8 % de Na20 et de 0,4 à 7,0 I de K20.

Bien que les bentonites de l'Ouest des 25 Etats-Unis d'Amérique soient préférées, il est également possible d'utiliser d'autres bentonites, telles que celles qui peuvent être fabriquées par traitement de bentonites d'Italie ou similaires contenant des proportions relativement faibles de métaux monovalents 30 échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines telles que le carbonate de sodium, afin d’accroître le pouvoir d'échange de cations de ces produits. On considère que la teneur en Na20 de la bentonite doit être d'au moins, environ 0,5 %, de pré-35 férence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, de manière que l'argile soit suffisamment gon~ flante et présente de bonnes propriétés assouplissan- ·> 14 tes et dispersantes en suspension aqueuse. Des bentoni-tes gonflnntes préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques commerciales Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann 05 <3-13.

D'autes bentonites qui sont particulièrement utiles dans les compositions détergentes liquides de l'invention en raison de leur couleur blanche ou très claire comprennent Polarité KB 325 de American 10 Colloid Company, une bentonite de Californie, et GK 129 de Georgia Kaolin, une bentonite du Mexique.

La viscosité du détergent liquide de l'invention est normalement d'environ 1000 à 10000 mPa.s, de préférence de 2000 à 7000 mPa.s, mais des produits 15 ayant d'autres viscosités appropriées peuvent également être utiles. Aux valeurs de viscosité mentionnées, le détergent liquide peut être versé, il est stable, ne se sépare pas et est uniforme. Le pH de la suspension de détergent liquide, généralement de 7 à 20 11,5, de préférence de 8 à 10,5, semble favoriser le maintien de la stabilité du produit et son aptitude à être versé.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Sauf indication contraire, tou-25 tes les parties sont exprimées en poids et les températures en °C.

EXEMPLE 1

Composants Pourcent

Tripolyphosphate pentasodique 11,0 30 Bentonite (Georgia-Kaolin 129) 12,0

Carbonate de sodium 2,0

Sesquicarbonate de sodium 2,0 (Tridécyl linéaire)benzènesulfonate de sodium 8,0 35 AEOS(l ) 3,0

Carboxyméthylcellulose (CMC) 0,2

Agent d'avivage optique 0,3 15

Parfum 0/ 4

Enzyme (Esperase 8.OE)1,0 Glycérine 3,0

Borax 2,5 05 Acide citrique 2,0

Eau et additifs le reste.

(1) Alkyl-polyëthoxy-sulfate de sodium dans lequel le groupe alkyle compte de 12 à 15 atomes de carbone 10 et la chaîne polyéthoxy compte 3 groupes ëthoxy.

(2) "Esperase", vendu par Novo Industries ayant une activité de 8,0 KNPU/g (Kilo-unités de protéase

Novo/g) .

' La composition indiquée ci-dessus est pré- 15 parée par le mode opératoire suivant : on ajoute 30,0 parties d'eau désionisëe à 4,4°C dans un appareil de mélange approprié tel qu'une cuVe cylindrique verticale équipée d'un agitateur. En réglant l'agitateur â un degré moyen d'agitation, on incorpore un mélange 20 consistant en 2,0 parties de carbonate de sodium anhydre, 2,0 parties de sesquicarbonate de sodium et 0,2 parties de carboxyméthyl-cellulose sodique dans l'eau. On augmenté ensuite la vitesse de l'agitateur à une valeur maximale et on ajoute lentement 11,0 parties 25 de tripolyphosphate pentasodique et 12,0 parties de bentonite à l'appareil de mélange sur une période de 10 à 15 minutes pour former une suspension d'un blanc sale. On réduit ensuite la vitesse d'agitation à une valeur lente/moyenne tout en ajoutant 8,64 parties 30 d'une suspension LTBS à forte teneur (environ 50 %) en IA (ingrédient actif). On ajoute ensuite la solution d'agent d'avivage optique et de colorant consistant en 0,3 partie de Tinopal LMS-X (CIBA-GEIGY), 0,99 partie de colorant bleu et 4,02 parties d'eau 35 désionisëe. Dès qu'on a obtenu une solution de couleur vert bleuâtre homogène, on ajoute 0,4 partie de parfum au mélange sous agitation. Puis, on ajoute len- * * 16 tement 3,0 parties de glycérine et 2,5 parties de borax sous forme d'une suspension à deux composants. On poursuit l’agitation jusqu'à, ce que le mélange soit d’aspect homogène, puis on ajoute lentement 2,0 par-05 ties d'acide citrique et 9,0 parties d'eau. On réduit ensuite l'agitation du mélange, tout en ajoutant 10,95 parties d'une base détergente d'ingrédients actifs mixtes consistant en une suspension LTBS (environ 30 % de IA) et AEOS (environ 27,5 % de IA). On 10 ajoute ensuite lentement 1,0 partie d'enzyme protéolytique tout en poursuivant l'agitation jusqu'à ce que la totalité des matières soient complètement dispersées ou dissoutes.

EXEMPLE 2 15 On formule les compositions détergentes liquides renforcées A à G contenant des enzymes comme indiqué ci-après sur le Tableau 1. Les pourcentages indiqués sont exprimés en pourcent en poids. Les flèches servent à indiquer la mesure dans laquelle 20 les Compositions B à G sont identiques à la Composition A.

TABLEAU I

Composants A B C D Ξ F G

Tripolyphosphate pentasodique 11,0 25 Bentonite (Georgia-Kaolin 129) 12,0

Carbonate de sodium 2,0

Sesquicarbonate de sodium 2,0 (Tridëcyl linéaire)benzène- suif onate de sodium 8,0 30 AE0S(1) 3,0

Agent d'avivage optique (Tinopal LMS-X) 0,3

Parfum 0,4 CMC 0,2 35 Enzyme^ 1,0 V/ ν' v V V ^

Glycérine - 3,0-3,0-- -3,0

Borax - -2,5 2,5 -2,5 2,5 17

Composé de type acide carboxy- lique - - 2/0 2,0 2,0

Eau et additifs --------le reste ----— 05 (1) Alkyl-polyéthbxy-sulfate de sodium dans lequel le groupe alkyle compte de 12 à 15 atomes de carbone et la chaîne polyéthoxy compte 3 groupes éthoxy, (2) "Esperase" vendu par Novo Industries ayant une activité de 8,0 KNPU/g.

10 Les activités enzymatiques des Compositions A à F sont mises à l'épreuve après 7 jours d'entreposage à 43°C. L'activité enzymatique mesurée pour chaque -, composition après cette période d'entreposage est indiquée sur le Tableau II sous forme d'un pourcentage de 15 la valeur initiale. Les divers acides carboxyliques et sels utilisés dans les formules de Compositions A, B, C, D, E et G sont indiqués sur le Tableau II, ainsi que l'activité enzymatique correspondant à chaque composition.

20 TABLEAU II

STABILITE ENZYMATIQUE

Composition Pourcent d'activité enzymatique au bout

__________de 7 jours â 43°C

25 A (Témoin) ND*

B (avec glycérine) ND

C (avec borax) ND

D (avec glycérine et borax) 50

Composition E (avec composé de type acide 30 carboxylique) le composé de type acide carboxyligue étant l'un des suivants :

(1) Acide succinique ND

(2) Acide malonique " (3) Acide malique " 35 (4) Acide tartrique " (5) Acide aspartique " (6) Acide citrique " * à 18 (7) · Tartrate de sodium " (8) Citrate de sodium 11 *ND - non décelable (moins de 10 % d'activité résiduel-05 le)

Composition G (avec glycërine/borax/ Pourcent d'activité composé de type acide carboxyligue), enzymatique après le composé de type acide carboxyli- 7 jours è 43° C

10 que étant- l'un des suivants- : .......

(1) Acide succinique 70 (2) Acide malonique 70 (3) Acide malique 78 (4) Acide tartrique 73 15 (5) Acide aspartique 90 (6) Acide citrique 74 (7) Tarträte de sodium 66 (8) Citrate de sodium 52 20 Ainsi qu'il ressort du Tableau II, la Com position A, la composition témoin, ainsi que les Compositions B et C qui contiennent de la glycérine et du borax, comme stabilisants individuels respectifs ne manifestent presque pas d'activité enzymatique au 25 bout de la. période de 7 jours d'entreposage à 43°C.

Etant donné que les activités enzymatiques inférieures à 10 % ne peuvent pas être mesurées avec précision, on les désigne par "ND". La Composition D contenant la glycérine/borax en l'absence de composé de 30 type acide carboxylique manifeste une amélioration de stabilité enzymatique par rapport à la Composition A, mais environ 50 % de l'enzyme sont désactivés. Les diverses Compositions E contenant divers composés de type acide carboxylique comme indiqué ne présentent 35 absolument pas d'amélioration de la stabilité enzymatique par rapport à la Composition A. Cependant, les Compositions G formulées selon l'invention présentent 19 l’amélioration inattendue et synergique de stabilité enzymatique, qui est obtenue en utilisant une association de glycêrine/borax et d’un composé de type acide carboxylique dans les compositions détergentes 05 liquides de l'invention. On remarque que chacune des compositions correspondant à la Composition G manifeste une nette augmentation de l’activité enzymatique par rapport à la Composition D (contenant la glycérine et le borax).

10 Une comparaison de l'activité enzymatique obtenue avec les Compositions D (glycêrine/borax) et les diverses Compositions F (borax/composé de type acide carboxylique) et G (formulées selon l'invention) est indiquée ci-après au Tableau III.

15

TABLEAU III

Composition Pourcent d'activité

enzymatique au bout de 7 jours â 43°C

20 D (glycérine/borax) 50 F (borax/acide malonique) 45 G (glycérine/borax/acide malonique) 70 F (borax/acide aspartique) 72 G (glycérine/borax/acide aspartique) 90 25 F (borax/acide citrique) 42 G (glycérine/borax/acide citrique) 74 ND = non décelable (activité résiduelle inférieure à 10 %) .

30 Comme le montre le Tableau III, les diver ses Compositions G contenant un système stabilisant à trois composants selon l'invention offrent une amélioration synergique de la stabilité enzymatique par rapport aux Compositions D et F formulées selon la tech- 35 nique antérieure.

Claims

1. Composition détergente liquide renforcée stabilisée contenant des enzymes et assouplissant les tissus, caractérisée en ce qu'elle comprend : 05 (a) environ 5 à 20 % en poids d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les composés détergents anioniques, non ioniques et ampho-tères ; (b) environ 5 à 30 % en poids d’un ou plusieurs 10 sels adjuvants de détergence choisi parmi les tripoly- phosphates de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalins, les nitrilotfciacétates de métaux alcalins et les polyacétal-carboxylates ? (c) environ 5 à 20 % en poids d'une argile gon-15 flante du type bentonite ; (d) une quantité efficace d'une enzyme ou d'un mélange d'enzymes choisies parmi les enzymes alcalines de type protéase et alpha-amylase ; (e) un système de stabilisation d'enzymes conte-20 nant, sur la base du poids de la composition détergente, (i) environ 1 à 10 % de glycérine ; (ii) environ 1 à 8 % d'un composé de bore choisi parmi l'acide borique, l'oxyde borique et les borates de métaux alcalins et (iii) environ 0,5 à 8 % d'un composé de type 25 acide carboxylique choisi parmi les acides mono-, di-et/ou polycarboxyliques de 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels hydrosolubles ; et (f) le reste consistant en eau et éventuellement en parfum et autres additifs. 30

2. Cçmposition détergente liquide selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle comprend : (a) environ 5 à 15 % d'un alkylbenzène-sulfonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle compte de 12 à 15 atomes de carbone ; 35 (b) environ 0,5 â 5 % d'un alkyl-polyéthoxy-sul- fate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle compte de 10 à 18 atomes de carbone et la chaîne poly- ' \ 21 éthoxy compte de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, le rapport en poids de (a) à (b) étant d'environ 2:1 à environ 6:1 ; (c) environ 5 è 20 % de tripolyphosphate de so- 05 dium (d) environ 1 à 10 % de carbonate de sodium, de bicarbonate de sodium ou d’un mélange de ceux-ci, le rapport en poids de (c) â (d) étant d'environ 2:1 à environ 6:1 ; 10 (e) environ 10 à 15 % d'une bentonite sodique ; (f) une quantité efficace de ladite enzyme ou du mélange d'enzymes ? (g) le système stabilisant des enzymes contenant, sur la base du poids de la composition détergente, 15 (i) environ 1 à 5 % de glycérine ? (ii) environ 1 à 5. d'un borate de métal alcalin et (iii) environ 0,5 â 4 % dudit composé de type acide carboxylique ; et (h) le reste consistant en eau et éventuellement 20 en additifs mineurs.

3. Composition détergente liquide selon la revendication 2, caractérisée en ce que 11alkylbenzè-ne-sulfonate de métal alcalin est le (tridécyl linéai’-re)benzène-suifonate de sodium et 1'alkyl-pclyêthoxy- 25 sulfate de métal alcalin est un sulfate de ce type dans lequel le métal alcalin est le sodium, le groupe alkyle contient de 12 à 15 atomes de carbone et la chaîne polyéthoxy compte environ 3 groupes oxyde d'éthylène.

4. Composition détergente liquide selon la " revendication 3, caractérisée en ce que le rapport du tridécylbenzène-sulfonate au polyéthoxysulfate est d'environ 2:1 à environ 4:1.

5. Composition détergente liquide selon la 35 revendication 2, caractérisée en ce que le composé de bore est un borate de métal alcalin.

6. Composition détergente liquide selon la I » 22 « revendication 5, caractérisée en ce que le borate est le borax-

7. Composition détergente liquide selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle contient 05 environ 8à 16 % de tripolyphosphate de sodium et environ 2 à 6 I de carbonate de sodium, de bicarbonate de sodium ou de leurs mélanges.

8. Composition détergente liquide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé 10 de type acide carboxylique est l'acide aspartique ou un sel hydrosoluble de cet acide.

9. Composition détergente liquide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé de type acide carboxylique est l'acide tartrique ou un 15 sel hydrosoluble de cet acide.

10. Composition détergente liquide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé de type acide carboxylique est l’acide citrique ou un sel hydrosoluble de cet acide.

11. Composition détergente liquide selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé de type acide carboxylique est l'acide malonique ou un sel hydrosoluble de cet acide.

12. Composition détergente liquide selon 25 la revendication 2, caractérisée en ce que le composé de type acide carboxylique est l'acide malique ou un sel hydrosoluble de cet acide.

13. Procédé de blanchissage, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en contact les tissus » 30 tachés et/ou salis à laver avec une composition dé tergente liquide renforcée stabilisée contenant des enzymes, comprenant : (a) environ 5 à 20 % en poids d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les 35 composés détergents anioniques, non ioniques et am-photères ? (b) environ 5 à 30 % en poids d'un ou plusieurs 23 « sels adjuvants de détergence choisis parmi les tripoly-phosphates de métaux alcalins, les carbonates de métaux alcalins, les nitrilotriacétates de métaux alcalins et les polyacëtal-carboxylates ; 05 (c) environ 5 à 20 % en poids d'une argile gon flante du type bentonite ; (d) une quantité efficace d'une enzyme ou d'un mélange d'enzymes choisies parmi les enzymes alcalines du type protéase et alpha-amylase ? 10 (e) un système de stabilisation d'enzymes conte nant, sur la base du poids de la composition détergente (i) environ 1 à 10 % de glycérine, (ii) environ 1 à 8 %d'un composé de bore choisi parmi l'acide borique, l'oxyde borique, et les borates de métaux alcalins ; 15 et (iii) environ 0,5 à 8 % d'un composé de type acide carboxylique choisi parmi les acides mono-, di- et/ou polycarboxyliques de 1 à 8 atomes de carbone et leurs sels hydrosolubles ; et (f) le reste consistant en eau et éventuellement 20 en parfum et autres additifs.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition détergente liquide comprend : (a) environ 5 à 15 % d'un alkylbenzène-sulfonate 25 de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle compte de 12 à, 15 atomes de carbone ; (b) environ 0,5 à 5 % d'un alkylpolyéthoxy-sulfa-te de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle compte de 10 à 18 atomes de carbone et la chaîne polyëtho- 30 xy compte de 3 à 11 groupes oxyde d'éthylène, le rapport en poids de (a) à (b) étant d'environ 2:1 à environ 6:1. (c) environ 5 à 20 % de tripolyphosphate de sodium ? 35 (d) environ l à 10 % de carbonate de sodium ; de bicarbonate de sodium ou de leurs mélanges, le rapport en poids de (c) à (d) étant d'environ 2:1 à t 24 environ 6:1 ,· (e) environ 10 à 15 % d'une bentonite sodique ; (f) une quantité efficace de ladite enzyme ou dudit mélange d'enzymes ; 05 (g) le système de stabilisation des enzymes con tenant, sur la base du poids de la composition déter-* gente, (i) environ 1 5 5 % de glycérine, (ii) envi ron 1 è 5 % d'un borate de métal alcalin et (iii) environ 0,5 à 4 % dudit composé de type acide carboxy- 10 ligue ; et (h) le reste consistant en eau et éventuellement en additifs mineurs.

15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'alkylbenzène-sulfonate de mé- 15 tal alcalin est le (tridécyl linéaire)benzène-suifo-nate de sodium et l'alkylpolyéthoxy-sulfate de métal alcalin est un sulfate de ce type dans lequel le métal alcalin est le sodium, le groupe alkyle compte de 12 à 15 atomes de carbone et la chaîne polyéthoxy 20 compte environ 3 groupes oxyde d'éthylène.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le rapport du tridécylbenzêne-sulfonate au polyéthoxy-sulfate est d'environ 2:1 à environ 4:1.

17. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le composé de bore est le borax.

18. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la composition détergente liquide contient environ 8 ä16 % de tripolyphosphate de 30 sodium et environ 2 à 6 % de carbonate de sodium, de bicarbonate de sodium ou de leurs mélanges,

19. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le composé de type acide carbo-xylique est l'acide aspartique ou un sel hydrosoluble 35 de cet acide.

20. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le composé de type acide carbo- 25 9 xylique est l'acide citrique ou un sel hydrosoluble de cet acide.

21. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le composé de type acide car- 05 boxylique est l'acide italique ou un sel hydrosoluble de cet acide.

22. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le composé de type acide car-boxylique est l'acide malonique ou un sel hydrosolu- 10 ble de cet acide. Λ •t