EP0453917A1 - Zweischichtige Beschichtung und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Zweischichtige Beschichtung und Verfahren zu deren Herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP0453917A1
EP0453917A1 EP19910105938 EP91105938A EP0453917A1 EP 0453917 A1 EP0453917 A1 EP 0453917A1 EP 19910105938 EP19910105938 EP 19910105938 EP 91105938 A EP91105938 A EP 91105938A EP 0453917 A1 EP0453917 A1 EP 0453917A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
plasticizer
polymer
coating according
inner layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP19910105938
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0453917B1 (de
Inventor
Bernhard Dr. Kösters
G. Butschbacher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel Teroson GmbH
Original Assignee
Henkel Teroson GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Teroson GmbH filed Critical Henkel Teroson GmbH
Publication of EP0453917A1 publication Critical patent/EP0453917A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0453917B1 publication Critical patent/EP0453917B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/54—No clear coat specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Definitions

  • the invention relates to a two-layer structure-borne noise-damping and anti-corrosion, abrasion-resistant coating for rigid substrates, in particular for sheet metal in the underbody area of motor vehicles, which is also used to reduce noise caused by impacting particles.
  • Elastic structures such as thin sheets of vehicle bodies or machine housings, emit high levels of airborne noise at different frequencies under airborne noise excitation or structure-borne noise due to their inadequate damping. It is known to apply viscoelastic damping foils or coatings to the sound-emitting sheets for damping.
  • a known solution to this problem is to use a plastic front cover, for example made of polypropylene, in the wheel house. Such shells are attached floating in front of the wheel arch sheet at a distance of a few millimeters. While this measure is effective, it is also complicated and relatively expensive.
  • Another conceivable possibility would be to avoid the direct impact of the particles on the metal sheets in the underbody area of motor vehicles by applying suitable coverings to the sheet metal structure.
  • a covering would have to be as soft and thick as possible in order to provide a "long braking distance" in space and thus in time for the approaching particles.
  • noise in particular in the higher-frequency, particularly disruptive frequency range.
  • a fundamental physical law, the Fourier transformation states that the behavior of a system in the time domain is strictly coupled with the associated behavior in the frequency domain: the faster a process runs in time, the more higher frequencies are required to describe this process in the frequency domain. Short abrupt processes involve more high frequencies than longer, less abrupt ones.
  • the invention is therefore based on the object of developing a coating for rigid substrates, in particular for sheet metal in the underbody area of motor vehicles, including the wheel arches, which has a structure-borne noise-damping effect and is corrosion-resistant and abrasion-resistant, and which, moreover, at the same time leads to a substantial reduction in those caused by impacting particles Leads to noises. It is also essential that the coating has the desired properties practically unchanged over longer periods.
  • the inner layer is foamed, which both increases its softness and increases its layer thickness.
  • the inner layer has a layer thickness that is 2 to 20 times greater than that of the cover layer.
  • the modulus of elasticity of the inner softer layer should generally be ⁇ 108 dynes / cm2.
  • the weight per unit area of the coating as a whole is preferably less than that of the substrate.
  • a coating that meets the requirements mentioned above must at the same time be very soft and as thick as possible so that it can effectively stop the impacting particles. Furthermore, it should show the best possible effectiveness as a structure-borne sound deadening material. For practical use, however, it is also essential that the coating offers good corrosion protection and, above all, shows high abrasion resistance. This is particularly true in the area of the wheel arches. High softness and good abrasion resistance are mutually contradictory requirements, which, however, are met by the two-layer coating according to the invention.
  • the layer arranged on the sheet metal side is softer and comparatively thick, so that it is the set acoustic conditions met. Their thickness is generally in the range from 1 to 5 mm.
  • the cover layer is thinner and relatively tough-elastic, so that it ensures abrasion resistance. A thickness in the range of 0.25 to 1 mm is preferred.
  • Example 1 arylalkyl sulfonate is used as the plasticizer for the inner layer, which is combined with polyvinyl chloride, the polymer of the outer layer is compatible, so that a softening of the cover layer occurs due to plasticizer migration.
  • the identical plasticizer is used in different concentrations for both layers, which also leads to migration of the plasticizer due to the concentration gradient.
  • plastisols are used, such as have been used in automobile construction for some time as underbody protection, weld seam sealing, adhesives and the like, and as is already known in principle from DE-PS 28 52 828.
  • the coating can be applied particularly advantageously in such a way that the two layers are formed in successive spraying processes (wet-on-wet application), the gelling of the layers taking place simultaneously and together by a subsequent heat treatment.
  • the mixture is heated to about 100 to 180 ° C. for 10 to 60 minutes.
  • the required different softness of the layers is achieved either by a higher plasticizer content in the inner layer and / or by foaming the inner layer.
  • Particularly suitable polymers for the plastisols are powders of polyvinyl chloride homo- and / or copolymers, e.g. with vinyl acetate. Also suitable are powders of (meth) acrylate homo- and / or copolymers, as described in DE-PS 24 54 235 and 25 29 732. So-called core / shell acrylic polymers according to DE-AS 27 22 752 can also be used with advantage.
  • plasticizers such as phthalates, phosphates, adipates and citric acid esters are known for polyvinyl chloride homopolymers and copolymers.
  • Dialkyl phthalates such as e.g. Diocytl phthalate and dinonyl phthalate because they are incompatible with (meth) acrylate homo- and copolymers.
  • dibenzyl ether, dibenzyl toluene, diphenyl methane and diphenyl ether are particularly suitable as plasticizers because, in turn, they are not compatible with vinyl chloride homo- and copolymers.
  • Arylalkyl sulfonates are compatible with both groups of polymers, so that they can only be used if the plasticizer concentration in both layers is essentially identical.
  • Suitable blowing agents which are activated during the gelling of the plastisols are known to the person skilled in the art. Examples include azodicarbonamide, azoisobutyronitrile, dinitrosodimethyl terephthalamide and optionally also water.
  • the mechanical properties of the layers can be influenced in a manner known per se by adding inorganic fillers.
  • Suitable fillers are, for example, calcium carbonate and oxide, barium sulfate, carbon black, graphite, titanium dioxide, talc and organic or inorganic hollow spheres.
  • the plastiol for the production of the inner softer layer had the following composition:
  • 1% azodicarbonamide was optionally added to produce foamed layers.
  • a plastisol of the following composition was used for the top layer:
  • a foamable plastisol for producing the inner, softer layer had the following composition:
  • Example 2 The same plastisol as in Example 1 was used for the top layer.
  • the coatings specified below were examined in the APAMAT® to determine how effectively sound generation can be reduced by stone chips, splashing water, etc. In principle, however, only more or less flat samples can be examined in the APAMAT®. However, the wheel house sheets are by no means flat, so that their rigidity is considerably increased compared to a flat sheet. In order to approximate this increase in stiffness, flat 1 mm thick steel plates (84 x 84 cm) were braced, whereby 3 rivets were used to fix the struts. The actual fixation was carried out with TEROKAL® 4520-34 (Teroson GmbH), an extremely adhesive and strongly curing one-component adhesive.
  • the third-octave spectra with the respective coating were also determined and then subtracted from the reference spectrum of the carrier plate.
  • the difference spectra formed in this way are a measure of the effectiveness of the respective coating. They are shown in Figures 1 and 2.
  • the results of the APAMAT® measurements with ball excitation are shown in diagrams 1 and 2.
  • the acoustic effectiveness of the coverings depends on their softness and thickness. Soft and thick coatings drastically reduce the structure-borne noise excitation above a certain cut-off frequency. This cutoff frequency shifts to lower frequencies with a softer or thicker coating.
  • the hard cover layers which are required to ensure sufficient abrasion resistance, somewhat reduce the effectiveness of the underlying soft covering. The cover layers should therefore not be thicker than absolutely necessary.
  • Example 1 The table below illustrates the long-term behavior of a coating according to the invention compared to a coating similar to Example 1 of DE-PS 28 52 828.
  • the plastisol for the inner layer contained a mixture of arylalkyl sulfonate and dibenzyl toluene instead of dibenzyl toluene in the comparative experiment in a 1: 1 ratio as a plasticizer.
  • the arylalkyl sulfonate is compatible with both the methacrylate polymer and PVC.
  • the following table shows the values for the tensile strength of the two coatings after a long storage period of up to 8 weeks.
  • the tensile strength slowly increases in the course of storage; this is the typical behavior of normal PVC plastisols during aging.
  • the comparison test shows a decrease in the tensile strength values due to migration of the alkylarylsulfonate from the methacrylate layer into the PVC layer, as a result of which the latter becomes softer.
  • the tensile strength of the 2-layer systems is essentially determined by the tough elastic PVC plastisol layer, so that their change for the deterioration observed is responsible.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Vibration Prevention Devices (AREA)

Abstract

Eine zweischichtige, körperschalldämpfende sowie vor Korrosion schützende, abriebfeste Beschichtung für steife Substrate, insbesondere für Bleche im Unterbodenbereich von Kraftfahrzeugen, zur Reduktion von durch aufprallende Teilchen hervorgerufenen Geräuschen, besteht aus einer dem Substrat zugewandten inneren Schicht aus einem Polymer A und einem Weichmacher W1 und einer Deckschicht aus einem Polymer B und einen Weichmacher W2, wobei entweder die Polymeren A und B eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung aufweisen und das Polymer A mit dem Weichmacher W2 und das Polymer B mit dem Weichmacher W1 im wesentlichen unverträglich sind, oder beide Schichten im wesentlichen dieselbe Konzentration an einem Weichmacher (W1 = W2) enthalten, so daß in keinem Fall eine Beeinträchtigung einer Schicht durch Weichmacher aus der anderen Schicht stattfindet. <IMAGE>

Description

  • Die Erfindung betrifft eine zweischichtige, körperschalldämpfende sowie vor Korrosion schützende, abriebfeste Beschichtung für steife Substrate, insbesondere für Bleche im Unterbodenbereich von Kraftfahrzeugen, die ferner zur Reduktion von durch aufprallende Teilchen hervorgerufenen Geräuschen dient.
  • Elastische Strukturen wie beispielsweise dünne Bleche von Fahrzeugkarosserien oder Maschinengehäusen strahlen unter Luftschallanregung bzw. Körperschalleinwirkung wegen ihrer ungenügenden Dämpfung hohe Anteile von Luftschall unterschiedlicher Frequenzen ab. Es ist bekannt, zur Dämpfung viskoelastische Dämpfungsfolien oder -beschichtungen auf die schallabstrahlenden Bleche aufzubringen.
  • Eine weitere Ursache für störende Geräusche insbesondere bei Kraftfahrzeugen sind aufprallende Teilchen (Steine und Splitt, Sand, Wasser), welche von den Rädern gegen die Radkästen und den Fahrzeugboden geschleudert werden. Dieses Geräusch wirkt besonders störend und unangenehm, da es in erheblichem Umfang höherfrequente Schallanteile enthält. Eine bekannte Lösung für dieses Problem besteht darin, in das Radhaus eine Vorsatzschale aus Kunststoff, z.B. aus Polypropylen, einzusetzen. Derartige Schalen werden in einigen Millimeter Abstand schwebend vor dem Radhausblech angebracht. Diese Maßnahme ist zwar wirksam, aber auch kompliziert und verhältnismäßig kostenaufwendig.
  • Eine weitere denkbare Möglichkeit bestände darin, den unmittelbaren Aufprall der Teilchen auf die Bleche im Unterbodenbereich von Kraftfahrzeugen dadurch zu vermeiden, daß man geeignete Beläge auf die Blechstruktur aufbringt. Ein solcher Belag müßte möglichst weich und dick sein, um für die anfliegenden Teilchen einen räumlich und somit auch zeitlich "langen Bremsweg" bereitzustellen. Auf diese Weise würde sich eine erhebliche Reduktion der Geräuscherzeugung, insbesondere im höher frequenten, besonders störenden Frequenzbereich erreichen lassen. Eine grundsätzliche physikalische Gesetzmäßigkeit, die Fourier-Transformation, sagt aus, daß das Verhalten eines Systems im Zeitbereich streng mit dem zugehörigen Verhalten im Frequenzbereich gekoppelt ist: Je schneller ein Vorgang zeitlich abläuft, umso mehr höhere Frequenzen sind zur Beschreibung dieses Vorganges im Frequenzbereich nötig. Kurze abrupte Vorgänge beinhalten mehr hohe Frequenzen als länger andauernde, weniger abrupte.
  • Aus der DE-PS 28 52 828 ist es bekannt, eine körperschalldämpfende, gleichzeitig vor Korrosion schützende, abriebfeste Beschichtung auf einem steifen Substrat herzustellen, indem man nacheinander zwei Beschichtungsmassen aufträgt, die nach dem Härten einen unterschiedlichen E-Modul aufweisen. Dabei ist die dem Substrat zugewandte innere Schicht weicher als die äußere Deckschicht. Mit Hilfe dieser Beschichtungen wird eine erhebliche Verbesserung der Körperschalldämpfung erreicht. Zur Erzeugung der Beschichtung werden zwei verschiedene Plastisole aufgetragen und durch Erwärmen geliert und dadurch ausgehärtet. Die innere (weichere) Schicht kann ggf. auch aufgeschäumt sein.
  • Das Problem der Minderung von durch aufprallende Teilchen hervorgerufenen Geräuschen ist in der DE-PS 28 52 828 nicht angesprochen. Darüber hinaus hat sich herausgestellt, daß die dort angegebenen Beschichtungen nicht über längere Zeit stabil sind, sondern daß sich ihre mechanischen und damit auch ihre akustischen Eigenschaften mit der Zeit ändern. Zur Anwendung im Kraftfahrzeugbau muß jedoch eine Beschichtung so ausgebildet sein, daß sie die gestellten Anforderungen nicht nur zu Beginn, sondern möglichst über die gesamte Lebensdauer des Fahrzeuges erfüllt.
  • Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Beschichtung für steife Substrate, insbesondere für Bleche im Unterbodenbereich von Kraftfahrzeugen einschließlich der Radkästen zu entwickeln, welche körperschalldämpfend wirkt sowie korrosionsschützend und abriebfest ist, und welche darüber hinaus gleichzeitig zu einer wesentlichen Verringerung der durch aufprallende Teilchen hervorgerufenen Geräusche führt. Wesentlich ist es darüber hinaus, daß die Beschichtung die angestrebten Eigenschaften über längere Zeiträume hinweg praktisch unverändert besitzt.
  • Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine zweischichtige Beschichtung vorgeschlagen, welche aus einer dem Substrat zugewandten inneren Schicht und einer Deckschicht besteht, wobei nach dem Gelieren und/oder Aushärten die innere Schicht im Vergleich zu der Deckschicht weicher ist und eine größere Schichtdicke aufweist; diese Beschichtung ist dadurch gekennzeichnet, daß
    • a) die innere Schicht ein Polymer A und einen Weichmacher W₁ und
    • b) die Deckschicht ein Polymer B und einen Weichmacher W₂

    enthalten, wobei entweder die Polymeren A und B eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung aufweisen und das Polymer A mit dem Weichmacher W₂ und das Polymer B mit dem Weichmacher W₁ im wesentlichen unverträglich sind, oder beide Schichten im wesentlichen dieselbe Konzentration an einem Weichmacher (W₁ = W₂) enthalten, so daß in keinem Fall eine Beeinträchtigung einer Schicht durch Weichmacher aus der anderen Schicht stattfindet.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist die innere Schicht aufgeschäumt, wodurch sowohl deren Weichheit erhöht als auch deren Schichtdicke vergrößert wird. Im allgemeinen weist die innere Schicht eine 2- bis 20-mal größere Schichtdicke als die Deckschicht auf. Der E-Modul der inneren weicheren Schicht sollte im allgemeinen < 10⁸ dyn/cm² sein. Das Flächengewicht der Beschichtung insgesamt ist vorzugsweise geringer als dasjenige des Substrates.
  • Eine Beschichtung, welche die oben erwähnten Forderungen erfüllt, muß gleichzeitig sehr weich und möglichst dick sein, damit sie die aufprallenden Teilchen wirksam abzustoppen vermag. Ferner soll sie eine möglichst gute Wirksamkeit als körperschalldämpfende Entdröhnungsmasse zeigen. Für die praktische Anwendung ist es darüber hinaus aber auch wesentlich, daß die Beschichtung guten Korrosionsschutz bietet und vor allem hohe Abriebfestigkeit zeigt. Ganz besonders gilt dies im Bereich der Radkästen. Hohe Weichheit und gute Abriebfestigkeit sind einander widersprechende Anforderungen, welche jedoch von der erfindungsgemäßen zweischichtigen Beschichtung erfüllt werden. Die blechseitig angeordnete Schicht ist weicher und verhältnismäßig dick, so daß sie die gestellten akustischen Bedingungen erfüllt. Ihre Dicke liegt im allgemeinen im Bereich von 1 bis 5 mm. Die Deckschicht ist dünner und relativ zäh-elastisch, so daß sie die Abriebfestigkeit sicherstellt. Eine Dicke im Bereich von 0,25 bis 1 mm ist bevorzugt.
  • Für die Praxis ist es entscheidend, daß die Eigenschaften der beiden Schichten langzeitstabil sind, d.h. die Deckschicht muß dauerhaft zähelastisch und abriebfest, die weiche innere Schicht dauerhaft weich bleiben. Erfindungsgemäß wird dies dadurch sichergestellt, daß die Zusammensetzung der beiden Schichten so aufeinander abgestimmt ist, daß keine Migration von Weichmacher aus einer in die andere Schicht stattfindet bzw. der migrierende Weichmacher die physikalischen Eigenschaften der anderen Polymerschicht aufgrund seiner Unverträglichkeit nicht beeinträchtigt. Dies kann auf verschiedene Weise erreicht werden:
    • Wenn die Polymeren in der inneren weichen Schicht und in der harten Deckschicht eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung aufweisen, dann werden für die beiden Schichten Weichmacher ausgewählt, welche jeweils mit dem Polymeren der anderen Schicht nicht verträglich sind. Normalerweise ist ein höherer Weichmachergehalt für die innere Schicht erforderlich, um die gewünschte größere Weichheit zu erzielen, was aufgrund des Konzentrationsgefälles zu einer Wanderung des Weichmachers in die Deckschicht hinein führen kann. Wenn der Weichmacher der inneren Schicht mit dem Polymeren der Deckschicht unverträglich ist, wird eine Aufweichung der Deckschicht verhindert. Durch die Unverträglichkeit der Weichmacher mit dem Polymeren der jeweils anderen Schicht werden Beeinträchtigungen der mechanischen Eigenschaften der Schichten verhindert.
    • Eine weitere Lösung des Problems besteht darin, daß man bei Verwendung desselben Weichmachers für beide Schichten im wesentlichen dieselbe Weichmacherkonzentration anwendet und auf diese Weise eine Wanderung des Weichmachers unterbindet. Die erforderliche höhere Weichheit der inneren Schicht wird in diesem Fall durch eine Aufschäumung erreicht.
  • Durch diese Maßnahmen wird die geforderte Langzeitstabilität der mechanischen Eigenschaften der Beschichtung sichergestellt. In der oben erwähnten DE-PS 28 52 828 finden sich keinerlei Hinweise in dieser Richtung und die dort angegebenen Beispiele erfüllen die vorstehend genannten Bedingungen nicht: In Beispiel 1 findet für die innere Schicht Arylalkylsulfonat als Weichmacher Verwendung, welcher mit Polyvinylchlorid, dem Polymeren der Deckschicht, verträglich ist, so daß eine Aufweichung der Deckschicht durch Weichmacherwanderung eintritt. In Beispiel 2 findet für beide Schichten der identische Weichmacher in unterschiedlicher Konzentration Anwendung, was aufgrund des Konzentrationsgefälles ebenfalls zu einer Migration des Weichmachers führt.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen zweischichtigen Beschichtungen finden Plastisole Verwendung, wie sie seit geraumer Zeit als Unterbodenschutz, Schweißnahtversiegelung, Klebstoffe und dergleichen in den Automobilbau Eingang gefunden haben und wie dies auch aus der DE-PS 28 52 828 bereits grundsätzlich bekannt ist. Die Beschichtung kann besonders vorteilhaft dergestalt aufgebracht werden, daß die beiden Schichten in aufeinanderfolgenden Spritzvorgängen gebildet werden (Naß-auf-Naß-Auftrag), wobei die Gelierung der Schichten gleichzeitig und gemeinsam durch eine nachfolgende Wärmebehandlung erfolgt. Es ist jedoch auch möglich, die innere Schicht nach der Aufbringung durch Erwärmen vorzugelieren sowie gegebenen-falls aufzuschäumen und erst dann die Deckschicht aufzubringen. Zur Gelierung der Plastisole wird während 10 bis 60 Minuten auf etwa 100 bis 180°C erhitzt.
  • Die erforderliche unterschiedliche Weichheit der Schichten wird wie bereits ausgeführt entweder durch einen höheren Weichmachergehalt in der inneren Schicht und/oder durch eine Aufschäumung der inneren Schicht erreicht.
  • Als Polymere für die Plastisole eignen sich vor allem Pulver von Polyvinylchloridhomo- und/oder -copolymeren, z.B. mit Vinylacetat. Geeignet sind ferner Pulver von (Meth)acrylathomo- und/oder -copolymeren, wie sie in den DE-PS 24 54 235 und 25 29 732 beschrieben sind. Auch sogenannte Kern/Schale-Acrylpolymere gemäß DE-AS 27 22 752 lassen sich mit Vorteil verwenden.
  • Für Polyvinylchloridhomo- und -copolymere sind zahlreiche geeignete Weichmacher wie Phthalate, Phosphate, Adipate und Zitronensäureester bekannt. Besonders bevorzugt sind Dialkylphthalate wie z.B. Diocytlphthalat und Dinonylphthalat, weil sie mit (Meth)acrylathomo- und -copolymeren unverträglich sind. Für die letzteren sind als Weichmacher Dibenzylether, Dibenzyltoluol, Diphenylmethan sowie Diphenylether besonders geeignet, weil sie ihrerseits mit Vinylchloridhomo- und -copolymeren nicht verträglich sind. Dagegen sind z.B. Arylalkylsulfonate mit beiden Gruppen von Polymeren verträglich, so daß sie nur dann Anwendung finden können, wenn die Weichmacherkonzentration in beiden Schichten im wesentlichen identisch ist.
  • Geeignete Blähmittel, welche beim Gelieren der Plastisole aktiviert werden, sind dem Fachmann bekannt. Zu nennen sind beispielsweise Azodicarbonamid, Azoisobuttersäurenitril, Dinitrosodimethylterephthalamid und gegebenfalls auch Wasser.
  • Die mechanischen Eigenschaften der Schichten, insbesondere die Härte sowie auch die Abriebfestigkeit, lassen sich durch den Zusatz von anorganischen Füllstoffen in an sich bekannter Weise beeinflussen. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Calciumcarbonat und -oxid, Bariumsulfat, Ruß, Graphit, Titandioxid, Talkum sowie organische oder anorganische Hohlkugeln.
  • Zur näheren Erläuterung der Erfindung sollen die nachfolgenden Beispiele dienen.
    • Beispiel 1
  • Das Plastiol zur Herstellung der inneren weicheren Schicht wies folgende Zusammensetzung auf:
    Figure imgb0001
  • Zur Erzeugung aufgeschäumter Schichten wurde gegebenenfalls 1% Azodicarbonamid zugestzt.
  • Für die Deckschicht fand ein Plastisol folgender Zusammensetzung Verwendung:
    Figure imgb0002
  • Die beiden Plastisole wurden naß auf naß auf ein Blech aufgespritzt und durch 30 Minuten langes Erhitzen auf 160°C eingebrannt. Es wurden zweischichtige Beschichtungen erhalten, welche nicht nur ausgezeichnete Abriebfestigkeit aufwiesen, sondern auch ein sehr gutes Dämpfungsverhalten zeigten, und welche in der Lage sind, die Energie von aufprallenden Teilchen weitgehend zu absorbieren und eine ganz erhebliche Geräuschminderung zu bewirken, vergl. die in Beispiel 3 angegebenen Ergebnisse für die Versuche C, D, E und F.
    • Beispiel 2
  • Ein schäumbares Plastisol zur Herstellung der inneren weicheren Schicht wies folgende Zusammensetzung auf:
    Figure imgb0003
  • Für die Deckschicht wurde dasselbe Plastisol wie in Beispiel 1 verwendet.
    • Beispiel 3
  • Es wurden die nachfolgend angegebenen Beschichtungen im APAMAT® daraufhin untersucht, wie effektiv sich jeweils die Schallentstehung durch Steinschlag, Spritzwasser usw. vermindern läßt. Im APAMAT® können allerdings prinzipiell nur mehr oder weniger plane Proben untersucht werden. Die Radhausbleche sind jedoch keineswegs plan, so daß ihre Steifigkeit gegenüber einem planen Blech erheblich erhöht ist. Um diese Steifigkeitserhöhung annäherungsweise nachzubilden, wurden plane 1 mm dicke Stahlplatten (84 x 84 cm) verstrebt, wobei zur Lagefixierung der Streben jeweils 3 Nieten dienten. Die eigentliche Fixierung erfolgte mit TEROKAL® 4520-34 (Teroson GmbH), einem extrem haftfähigen und stark aushärtenden Einkomponentenkleber.
  • Jedes so verstrebte Blech wurde zunächst als solches und dann mit der Beschichtung vermessen, wobei folgende Anordnung für die Messung verwendet wurde:
    Figure imgb0004
  • Das in der Empfangskabine des APAMAT® ermittelte Terz-Schalldruck-Spektrum des unbehandelten Bleches wurde gespeichert und diente als Referenz. Die Referenzspektren aller verstrebten Leerbleche waren praktisch identisch. Die Terz-Spektren mit der jeweiligen Beschichtung wurden ebenfalls ermittelt und anschließend vom Referenzspektrum des Trägerbleches subtrahiert. Die so gebildeten Differenzspektren sind ein Maß für die Effektivität der jeweiligen Beschichtung. Sie sind in den Figuren 1 und 2 dargestellt.
  • Die wie vorstehend beschrieben verstrebten Stahlbleche (jeweils 84 x 84 cm; 6,7 kg Gewicht) wurden mit den nachfolgenden Beschichtungen versehen:
    • A TEROTEX® 3105-147 (Teroson GmbH) in einer Schichtdicke von ca. 1,2 mm (Beschichtungsgewicht ca. 1 kg). Es handelt sich um ein handelsübliches PVC-Plastisol für den Unterbodenschutz von Kraftfahrzeugen.
    • B vorgelagerte Platte aus Polypropylen/EPDM mit einer Dicke von 2 bis 3 mm (3,4 kg). Diese Variante entspricht einer Radhausauskleidung gemäß Stand der Technik.
    • C Es wurde eine zweischichtige Beschichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht. Die innere Schicht war geschäumt und wies eine Dicke von ca. 5,5 mm auf, die Dicke der äußeren Schicht lag bei ca. 1 mm. Das Gesamtbeschichtungsgewicht betrug 3 kg.
    • D Es wurde eine zweischichtige Beschichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht. Die innere Schicht war geschäumt und wies eine Schichtdicke von ca. 4 mm auf, die Schichtdicke der Deckschicht betrug ca. 0,5 mm. Das Gesamtbeschichtungsgewicht lag bei 2,4 kg.
    • E Es wurde eine zweischichtige Beschichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht, wobei die innere Schicht geschäumt war und eine Schichtdicke von ca. 7 mm aufwies. Die Dicke der Deckschicht betrug ca. 1 mm, das Gesamtbeschichtungsgewicht lag bei 3,3 kg.
    • F Es wurde eine Beschichtung gemäß Beispiel 1 aufgebracht, wobei die innere Schicht nicht aufgeschäumt war und eine Schichtdicke von ca. 3 mm aufwies. Die Schichtdicke der Deckschicht lag bei etwa 1 mm. Das Gesamtbeschichtungsgewicht betrug 3,7 kg.
  • Die Ergebnisse der APAMAT®-Messungen mit Kugelanregung sind in den Diagrammen 1 und 2 dargestellt. Die akustische Wirksamkeit der Beläge hängt von deren Weichheit und Dicke ab. Weiche und dicke Beläge reduzieren die Körperschallanregung des Bleches oberhalb einer bestimmten Grenzfrequenz drastisch. Diese Grenzfrequenz verschiebt sich mit weicher bzw. dicker werdendem Belag zu tieferen Frequenzen. Die harten Deckschichten, welche zur Sicherstellung der ausreichenden Abriebfestigkeit erforderlich sind, mindern etwas die Wirksamkeit des darunterliegenden weichen Belages. Die Deckschichten sollten daher nicht dicker als unbedingt notwendig sein.
  • Im einzelnen zeigen die Meßergebnisse folgendes:
    • Die einschichtige Beschichtung aus abriebfestem PVC-Plastisol ist allen anderen Varianten deutlich unterlegen (A).
    • Die Polypropylenplatte (B) ist vor allem bei höheren Frequenzen den erfindungsgemäßen Beschichtungen deutlich unterlegen.
    • Die erfindungsgemäßen Beschichtungen C und D zeigen insbesondere bei etwas höheren Frequenzen ein ausgezeichnetes Verhalten.
    • Der Vergleich der Beschichtungen E und F zeigt die gute Wirksamkeit einer Beschichtung, bei der die innere Schicht nicht aufgeschäumt ist; durch Aufschäumung wird jedoch die Wirksamkeit noch weiter verbessert.
    Beispiel 4
  • Die nachfolgende Tabelle illustriert das Langzeitverhalten einer erfindungsgemäßen Beschichtung im Vergleich zu einer Beschichtung ähnlich dem Beispiel 1 der DE-PS 28 52 828. Abweichend von dem erfindungsgemäßen Beispiel 1 enthielt bei dem Vergleichsversuch das Plastisol für die innere Schicht statt Dibenzyltoluol ein Gemisch aus Arylalkylsulfonat und Dibenzyltoluol im Verhältnis 1:1 als Weichmacher. Das Arylalkylsulfonat ist sowohl mit dem Methacrylatterpolymer als auch mit dem PVC verträglich.
  • In der nachfolgenden Tabelle sind die Werte für die Zugfestigkeit der beiden Beschichtungen nach längerer Lagerzeit bis zu 8 Wochen aufgeführt. Bei der erfindungsgemäßen Beschichtung gemäß Beispiel 1 zeigt sich, daß die Zugfestigkeit im Laufe der Lagerung langsam zunimmt; es ist dies das typische Verhalten von normalen PVC-Plastisolen bei der Alterung. Bei dem Vergleichsversuch zeigt sich demgegenüber eine Abnahme der Zugfestigkeitswerte aufgrund einer Wanderung des Alkylarylsulfonats aus der Methacrylatschicht in die PVC-Schicht, wodurch letzere weicher wird. Die Zugfestigkeit der 2-Schichtsysteme wird im wesentlichen durch die zähelastische PVC-Plastisolschicht bestimmt, so daß deren Veränderung für die beobachtete Verschlechterung verantwortlich ist.
    Figure imgb0005

Claims (12)

  1. Zweischichtige, körperschalldämpfende sowie vor Korrosion schützende, abriebfeste Beschichtung für steife Substrate, insbesondere für Bleche im Unterbodenbereich von Kraftfahrzeugen, zur Reduktion von durch aufprallende Teilchen hervorgerufenen Geräuschen, bestehend aus einer dem Substrat zugewandten inneren Schicht und einer Deckschicht, wobei nach dem Gelieren und/oder Aushärten die innere Schicht im Vergleich zu der Deckschicht weicher ist und eine größere Schichtdicke aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß
    a) die innere Schicht ein Polymer A und einen Weichmacher W₁ und
    b) die Deckschicht ein Polymer B und einen Weichmacher W₂ enthalten,
    wobei entweder die Polymeren A und B eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung aufweisen und das Polymer A mit dem Weichmacher W₂ und das Polymer B mit dem Weichmacher W₁ im wesentlichen unverträglich sind, oder beide Schichten im wesentlichen dieselbe Konzentration an einem Weichmacher (W₁ = W₂) enthalten, so daß in keinem Fall eine Beeinträchtigung einer Schicht durch Weichmacher aus der anderen Schicht stattfindet.
  2. Beschichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht aufgeschäumt ist.
  3. Beschichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht eine 2- bis 20-mal größere Schichtdicke als die Deckschicht aufweist.
  4. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht einen E-Modul < 10⁸ dyn/cm² aufweist.
  5. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Flächengewicht der Beschichtung insgesamt geringer als dasjenige des Substrates ist.
  6. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer A ein (Meth)acrylathomo- oder -copolymer ist.
  7. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer B ein Vinylchloridhomo- oder -copolymer ist.
  8. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher W₁ Dibenzyltoluol oder ein Diphenylether ist.
  9. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher W₂ ein Dialkylphthalat ist.
  10. Beschichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine oder beide Schichten ferner Füllstoffe enthalten.
  11. Verfahren zur Aufbringung einer Beschichtung gemäß den Ansprüchen 1 bis 10, bei welchem man zwei Plastisole unterschiedlicher Zusammensetzung nacheinander auf das Substrat aufbringt und die Schichten entweder gleichzeitig oder nacheinander durch Erhitzen auf höhere Temperatur geliert und gegebenfalls aufschäumt, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei Plastisole verwendet, welche
    a) für die innere Schicht ein Polymer A und einen Weichmacher W₁ und
    b) für die Deckschicht ein Polymer B und einen Weichmacher W₂ enthalten,
    wobei entweder die Polymeren A und B eine unterschiedliche chemische Zusammensetzung aufweisen und das Polymer A mit dem Weichmacher W₂ und das Polymer B mit dem Weichmacher W₁ im wesentlichen unverträglich sind, oder beide Schichten im wesentlichen dieselbe Konzentration an einem Weichmacher (W₁ = W₂) enthalten, so daß in keinem Fall eine Beeinträchtigung einer Schicht durch Weichmacher aus der anderen Schicht stattfindet.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man für die innere Schicht ein Plastisol verwendet, welches ein zur Aufschäumung geeignetes Blähmittel enthält.
EP19910105938 1990-04-26 1991-04-13 Zweischichtige Beschichtung und Verfahren zu deren Herstellung Expired - Lifetime EP0453917B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4013318 1990-04-26
DE4013318A DE4013318A1 (de) 1990-04-26 1990-04-26 Zweischichtige beschichtung und verfahren zu deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0453917A1 true EP0453917A1 (de) 1991-10-30
EP0453917B1 EP0453917B1 (de) 1995-08-02

Family

ID=6405140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19910105938 Expired - Lifetime EP0453917B1 (de) 1990-04-26 1991-04-13 Zweischichtige Beschichtung und Verfahren zu deren Herstellung

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5227592A (de)
EP (1) EP0453917B1 (de)
JP (1) JP2701244B2 (de)
AT (1) ATE125734T1 (de)
CA (1) CA2040622A1 (de)
DE (2) DE4013318A1 (de)
ES (1) ES2075250T3 (de)
ZA (1) ZA913116B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19517045B4 (de) * 1994-05-18 2008-03-27 Holger Spanuth Verfahren zum Beschichten einer Kraftfahrzeugkarosserie und dessen Verwendung zum Aufbringen eines Unterbodenschutzes
US7759449B2 (en) 2000-12-15 2010-07-20 Wellman, Inc. Methods for introducing additives into polyethylene terephthalate
WO2016124475A1 (en) * 2015-02-06 2016-08-11 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multilayer coating on a metallic substrate

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4013318A1 (de) * 1990-04-26 1991-10-31 Teroson Gmbh Zweischichtige beschichtung und verfahren zu deren herstellung
DE4318712A1 (de) * 1993-06-07 1994-12-08 Teroson Gmbh Akustisch wirksame Plastisole
EP0658597B1 (de) 1993-12-17 1998-03-04 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Kleb- und Dichtungsmassen mit Dämpfungswirkung
DE4438959A1 (de) * 1994-10-31 1996-05-02 Schaeffler Waelzlager Kg Mechanischer Ventilstößel
DE4441656A1 (de) * 1994-11-23 1996-05-30 Teroson Gmbh Elastomerprodukte mit akustischen Dämpfungseigenschaften
US6361643B2 (en) 1994-11-23 2002-03-26 Henkel Teroson Gmbh Method for reducing mechanical vibration in metal constructions
US5698602A (en) * 1995-03-06 1997-12-16 George; Stanley C. Combination building material
US5731042A (en) * 1995-11-07 1998-03-24 Glende; James A. Protectively coated outdoor fixtures
DE19824468B4 (de) * 1997-06-06 2007-04-12 Volkswagen Ag Verfahren zum Beschichten einer Kraftfahrzeugkarosserie und Kraftfahrzeugkarosserie
DE29807563U1 (de) 1998-04-25 1998-07-02 REHAU AG + Co., 95111 Rehau Radhausschale
JP2001219497A (ja) * 2000-02-10 2001-08-14 Kansai Paint Co Ltd 自動車用プラスチック被覆鋼板
DE10107430A1 (de) * 2001-02-16 2002-09-05 Stankiewicz Gmbh Leichtgewichtiges Radlaufteil
JP3883832B2 (ja) * 2001-10-02 2007-02-21 セメダインヘンケル株式会社 制振材付車体パネル及び制振材塗布装置
US20050051381A1 (en) * 2001-12-04 2005-03-10 Koji Imai Underbody sound damping structure for motor vehicles
JP2003238897A (ja) * 2002-02-14 2003-08-27 Nippon Tokushu Toryo Co Ltd 遮熱防音塗料及び遮熱防音工法
US7288290B2 (en) * 2004-05-26 2007-10-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for applying multi-component composite coatings to substrates to provide sound damping and print-through resistance
US20090277716A1 (en) * 2004-08-19 2009-11-12 Rajan Eadara Constrained layer, composite, acoustic damping material
US20060040096A1 (en) * 2004-08-19 2006-02-23 Rajan Eadara Constrained layer, composite, acoustic damping material
DE102005003057A1 (de) 2005-01-22 2006-07-27 Henkel Kgaa Spritzbare, niedrigviskose Kautschuk-Dämpfungsmassen
US7415397B2 (en) * 2005-02-04 2008-08-19 Lockheed Martin Corporation Frequency shifting isolator system
KR20080040011A (ko) * 2005-08-22 2008-05-07 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 제진재용 에멀션
CN101228247A (zh) * 2005-08-22 2008-07-23 株式会社日本触媒 减振材料用乳液
US20070088121A1 (en) * 2005-08-22 2007-04-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Emulsion for vibration damping materials
KR101308861B1 (ko) * 2005-09-20 2013-09-13 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 진동 제동 조성물
WO2009085960A2 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 Dct Holdings, Llc Multi-component polymeric structure for addressing noise, vibration, and harshness in structures
US10731057B2 (en) 2017-06-02 2020-08-04 Carlisle Intangible, LLC Pressure-sensitive PVC cover strip

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2852828C2 (de) * 1978-12-07 1981-02-26 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Verfahren zur Herstellung einer körperschalldämpfenden Beschichtung
DE3417729A1 (de) * 1984-05-12 1985-11-14 Alkor GmbH Kunststoffe, 8000 München Formkoerper, formkoerperteile oder folienbahnen fuer den kraftfahrzeuginnenraum
DE2722752C3 (de) * 1977-05-20 1987-10-22 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Plastisole auf Basis von Methylmethacrylat-Mischpolymerisaten

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3376246A (en) * 1965-02-23 1968-04-02 Eastman Kodak Co Polyvinyl chloride plastisols having greatly improved properties
US3892692A (en) * 1971-11-17 1975-07-01 Air Prod & Chem Flexible vinyl chloride-ethylene copolymer compositions
US4109509A (en) * 1977-09-30 1978-08-29 The Bendix Corporation Oxygen monitor and warning device for an aircraft breathing system
JPS5572413A (en) * 1978-11-28 1980-05-31 Inoue Mtp Co Ltd Synthetic resin trim for automobile
DE2918079A1 (de) * 1979-05-04 1980-11-20 Matec Holding Verfahren zum beschichten flaechiger bauteile und schichtmaterial
JPS62129805A (ja) * 1985-12-02 1987-06-12 Sumitomo Electric Ind Ltd 複合体被覆製品及びその製造方法
JPH0698702B2 (ja) * 1986-12-19 1994-12-07 株式会社イノアックコ−ポレ−ション 発泡成形品の補修方法
US5266143A (en) * 1987-02-10 1993-11-30 C.S.P. Centro Studi E Prototipi S.R.L. Soundproofing panels for automobile applications and manufacturing processes therefor
DE3824171A1 (de) * 1988-07-16 1990-01-18 Teroson Gmbh Masse-feder-systeme fuer schallschutzzwecke
US5104741A (en) * 1989-10-06 1992-04-14 The B. F. Goodrich Company Plasticized articles having vinyl resin-based products in contact with polymeric or polymer coated substrates
DE4013318A1 (de) * 1990-04-26 1991-10-31 Teroson Gmbh Zweischichtige beschichtung und verfahren zu deren herstellung
EP0457190B1 (de) * 1990-05-14 1995-02-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Zwischenlagen zur Verwendung in schallisolierenden Verbundgläsern

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2722752C3 (de) * 1977-05-20 1987-10-22 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Plastisole auf Basis von Methylmethacrylat-Mischpolymerisaten
DE2852828C2 (de) * 1978-12-07 1981-02-26 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg Verfahren zur Herstellung einer körperschalldämpfenden Beschichtung
DE3417729A1 (de) * 1984-05-12 1985-11-14 Alkor GmbH Kunststoffe, 8000 München Formkoerper, formkoerperteile oder folienbahnen fuer den kraftfahrzeuginnenraum

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19517045B4 (de) * 1994-05-18 2008-03-27 Holger Spanuth Verfahren zum Beschichten einer Kraftfahrzeugkarosserie und dessen Verwendung zum Aufbringen eines Unterbodenschutzes
US7759449B2 (en) 2000-12-15 2010-07-20 Wellman, Inc. Methods for introducing additives into polyethylene terephthalate
WO2016124475A1 (en) * 2015-02-06 2016-08-11 Basf Coatings Gmbh Method for producing a multilayer coating on a metallic substrate
US10953434B2 (en) 2015-02-06 2021-03-23 Akzo Nobel Coatings International B.V. Method for producing a multilayer coating on a metallic substrate

Also Published As

Publication number Publication date
US5227592A (en) 1993-07-13
DE59106108D1 (de) 1995-09-07
US5403623A (en) 1995-04-04
CA2040622A1 (en) 1991-10-27
DE4013318C2 (de) 1992-10-22
ATE125734T1 (de) 1995-08-15
JP2701244B2 (ja) 1998-01-21
JPH04227889A (ja) 1992-08-17
DE4013318A1 (de) 1991-10-31
EP0453917B1 (de) 1995-08-02
ES2075250T3 (es) 1995-10-01
ZA913116B (en) 1992-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0453917B1 (de) Zweischichtige Beschichtung und Verfahren zu deren Herstellung
DE2852828C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer körperschalldämpfenden Beschichtung
EP0702708B1 (de) Akustisch wirksame plastisole
EP0766714B1 (de) Akustisch wirksame plastisole
DE60113917T2 (de) Acrylsol zur schalldämmenden Unterbodenbeschichtung
EP0494219B1 (de) Universalklebespachtel
EP2501749B1 (de) Mikrohohlkugeln enthaltende harzschaumstoffe
DE3510932C2 (de) Adhäsives zerstörungsfrei entfernbares Isolationssystem
DE2756622C2 (de) Platten- oder streifenförmiges SchaUdämm-Material
EP0285740B1 (de) Magnetisch haftende Dämpfungsfolie
DE2623661A1 (de) Verfahren zum aufbringen von urethandeckueberzuegen auf elastische fussbodenbelaege
EP0185267B1 (de) Spritzbare Plastisolzusammensetzung und deren Verwendung zur Schalldämpfung
EP1493878B1 (de) Paneel, insbesondere Fussboden-Laminatpaneel
DE3726368C2 (de)
DE1134191B (de) Biegeweich erstarrtes schweres Flaechen-material, angewendet fuer die Luftschall-daemmung, und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1409241B1 (de) Oberflächenbeschichtung von akustisch wirksamen schaumstoffmaterialien
DE19522216A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Akustikplatte und Akustikplatte nach diesem Verfahren
DE964533C (de) Verfahren zur Herstellung von selbstklebenden Blaettern oder Baendern mit Zwischenschicht zwischen Traeger und druckempfindlicher Klebeschicht
DE3610487A1 (de) Selbstklebende folie von hoher optischer qualitaet aus kunststoff
DE2030346A1 (de) Verbundmatenal aus Metall und Chloro prenkautschukmischungen, sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE19731007B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, Lackpulver und dessen Verwendung
DE2918079C2 (de)
EP0888400B1 (de) Beschichtete mikrohohlkugeln enthaltende polyurethanzusammensetzung
EP3976702B1 (de) Plastisol-zusammensetzung umfassend ein gemisch aus unterschiedlichen weichmachern
DE2220753C3 (de) Verbundsicherheitsglas aus einer Silikatglasscheibe, einer Kunststoffolie und einer Deckschicht, sowie seine Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE DE ES FR GB IT NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19920319

17Q First examination report despatched

Effective date: 19931029

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE DE ES FR GB IT NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 19950802

REF Corresponds to:

Ref document number: 125734

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19950815

Kind code of ref document: T

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19950807

REF Corresponds to:

Ref document number: 59106108

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19950907

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2075250

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19951102

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: TEROSON GMBH

26N No opposition filed
NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

Owner name: TEROSON GMBH

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20010411

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20010430

Year of fee payment: 11

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20020410

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020413

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20020417

Year of fee payment: 12

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021101

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20021101

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20030429

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20030619

Year of fee payment: 13

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20030924

Year of fee payment: 13

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031101

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031231

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040413

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040414

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040430

BERE Be: lapsed

Owner name: *TEROSON G.M.B.H.

Effective date: 20040430

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20040413

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20040414