EP0512371A2 - Granuläres phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen - Google Patents

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EP0512371A2
EP0512371A2 EP92107235A EP92107235A EP0512371A2 EP 0512371 A2 EP0512371 A2 EP 0512371A2 EP 92107235 A EP92107235 A EP 92107235A EP 92107235 A EP92107235 A EP 92107235A EP 0512371 A2 EP0512371 A2 EP 0512371A2
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Harald Dr. Volk
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DISPO-Kommerz AG
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Definitions

  • the invention relates to a granular phosphate-free agent for automatic dishwashing.
  • Conventional dishwashing detergents for the dishwasher essentially consist of the components alkali tripolyphosphate, alkali metasilicate and alkali carbonate.
  • organic additives such as non-foaming surfactants, polycarboxylates (homopolymers of acrylic acid or copolymers with maleic acid) chlorine releasers (e.g. sodium dichloroisocyanurate) are used.
  • DE-AS 21 49 251, DE-OS 21 62 673 and DE-OS 24 35 479 already describe phosphate-free compositions for automatic dishwashing, which include as important components polycarboxylates and polycarboxylic acids, e.g. Citric acid or tartaric acid, and some are phosphate-free.
  • dishwashing detergents which have recently been on the German market, are based on trisodium citrate combined with polycarboxylates as the most important phosphate substitute.
  • citrate became possible because its calcium binding power is much better in combination with sodium disilicate than with the more alkaline sodium metasilicate.
  • these dishwashing detergents contain nonionic non-foaming surfactants, polycarboxylates, enzymes, oxygen-based bleaches (for example sodium perborate) and bleach activators such as TAED.
  • complexing agents such as e.g. NTA or EDTA, recommended as a hardness binder.
  • the present test material shows that formulations containing these substances actually show excellent properties in the removal of tea.
  • the destruction of the tea dye complex with calcium ions is particularly important here.
  • the use of these compounds is ecologically questionable, since there is a risk of remobilization of heavy metals from the sediments of surface waters.
  • the use of larger amounts of phosphonates as complexing agents is also not advisable from an ecological point of view.
  • the present invention has for its object to provide a granular, phosphate-free dishwashing detergent for the dishwasher, the phosphate substitutes of which contribute as little as possible to water pollution.
  • the flushing performance according to DIN 44 990 should at least correspond to the IEC standard cleaner with reduced risk potential for the consumer.
  • sodium gluconate in a highly alkaline medium is known.
  • highly alkaline industrial cleaners e.g. used in bottle washing
  • polyphosphates are subject to strong hydrolysis, especially at elevated temperatures; at the same time, the complex formation constant with calcium ions drops drastically, so that the effects of phosphates are severely impaired.
  • the sodium gluconate shows very strong advantages because it is not hydrolyzed and its complex formation constant with calcium ions increases with increasing pH. At pH values below 12.5, the stability of the complex decreases, and below this, calcium salts precipitate in the temperature range of 65 ° C of interest.
  • an alkali metal gluconate in particular sodium gluconate
  • lactose derivatives such as the salts of lactobionic acid.
  • the combination according to the invention of a polycarboxylate (polyacrylate or copolymers with maleic acid), preferably copolymers with sodium disilicate (ratio SiO2: Na2O is 1.7: 1 to 2.3: 1) and sodium gluconate shows a superior effect compared to formulations based on citrate.
  • the use of layered silicates known from DE-OS 36 27 773 is also possible since, apart from the lack of water of crystallization, they have a stoichiometry corresponding to the amorphous disilicate.
  • Biodegradable polypeptides that are obtained from natural sources are also used as the polymeric sequester.
  • Such products derived from fishing waste, e.g. extracted from mussels are available under the trademark Cygnus from Cygnus Corporation, Illinois (USA).
  • sodium citrate like the complexing agent NTA already mentioned, forms a 1: 1 adduct with the calcium ions, equimolar amounts are necessary to bind the water hardness. Therefore, sodium citrate is mostly used in higher percentages. Formulations up to more than 40% by weight of citrate are not uncommon. The biodegradation of citrate in the wastewater treatment plant is extremely fast, but the biological oxygen demand is high, especially with the necessary high levels in the cleaners.
  • the dishwasher detergent according to the invention for the dishwasher manages with a fraction of sodium gluconate compared to citrate. With comparable degradability of the gluconate, which also occurs naturally, there is a significantly reduced oxygen requirement due to the lower amount used, since the wastewater pollution with organic substances is greatly reduced. The total proportion of organic substances, apart from the enzymes, is only slightly more than 14% by weight in the formulation according to the invention.
  • the inorganic substances sodium disilicate and sodium carbonate used can be regarded as ecologically harmless.
  • the cleaning effect can be very specifically improved in the combination of soda / disilicate / polycarboxylate / gluconate according to the invention with enzymes.
  • enzymes preferably amylases and proteases, but also lipases, with very good activity are to be used in the composition according to the invention.
  • the bleaching agent in the present cleaner consists of an active oxygen compound.
  • an active oxygen compound e.g. Peroxo compounds or peroxohydrates, e.g. Alkali perborate, alkali carbonate, peroxohydrate, alkali peroxosulfate, hydrogen peroxide, urea, preferably sodium perborate monohydrate.
  • an activator e.g. from the group of compounds, which split off peracetic acid under the action of hydrogen peroxide.
  • the TAED is particularly worth mentioning here.
  • Non-foaming or low-foaming surfactants are particularly advantageous in dishwashers because they suppress the foam generated by the spray arm.
  • the biodegradable surfactants of the fatty alcohol type with EO / PO chains have proven successful here.
  • biodegradable anionic surfactants which are derived from glycine have also proven to be advantageous in the agent according to the invention.
  • These polycarboxyglycinates of the general formula R- (N- (CH2) 3-CH2COONa) n-CH2COONa also contribute to the sequestration of water hardness due to their nitrogen atoms.
  • R stands for a fatty alkyl residue, such as tallow fat.
  • Preferred recipes are the subject of the dependent claims.
  • the rate of dissolution in water can be delayed, as is the case with crystalline layered silicate.
  • granular amorphous sodium disilicate shows positive behavior.
  • Additives customary for such cleaners such as e.g. Fragrances and dyes, defoamers, pouring aids, extenders and extenders are added. However, they do not contribute to the cleaning effect, but can influence consumer acceptance or improve the storage stability of the formulation.
  • Buffer substances can also be added to regulate the pH.
  • the inorganic hydrogen carbonates or sesquicarbonates are particularly worth mentioning here.
  • organic compounds e.g. Alkaline acetates, which make little contribution to cleaning performance, can serve this purpose.
  • These buffers can set the pH to a lower level so that the agent no longer has to be classified as an irritant or meets even the strictest legal requirements.
  • Example 1 is a known agent, while Examples 2-8 relate to compositions according to the invention.
  • composition according to the invention when used with the same dosage of 25 g, a much better washing result is achieved than with the IEC standard cleaner.
  • very stubborn, starchy dirt, such as oatmeal is removed very well.
  • spinach which can only be removed by sufficient dispersing and emulsifying effects of the cleaner, is removed very well.
  • the environmental impact is reduced by a much lower dosage in the dishwasher.
  • the amount used can be reduced by up to 50% compared to conventional cleaners.

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Abstract

Es wird ein umweltfreundliches granuläres, phosphatfreies Geschirrspülmittel für die Spülmaschine vorgeschlagen mit Alkaligluconat als Phophatersatz. Es weist einen Gehalt auf an: 10 - 70 Gew.% wasserlösliches Alkalisilikat mit einem Verhältnis von Siliciumdioxid zu Alkalioxid von grösser als 1:1; 0 - 50 Gew.% Alkalicarbonat; 2 - 15 Gew.% Polymere Sequester bzw. Dispergatoren vorzugsweise vom Typ der Polycarboxylate, insbesondere Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere mit anderen organischen Säuren oder Ether, die Vinylgruppen enthalten, insbesondere Maleinsäure; 3 - 15 Gew.% Alkalisalze von aus Zuckern fermentativ gewonnenen Säuren, insbesondere der Glusäure oder Lactobionsäure; 2 - 15 Gew.% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis aus der Gruppe der Peroxoverbindungen oder Peroxohydrate oder Mischungen daraus, die in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen; 0 - 15 Gew.% eines Bleichaktivators aus der Gruppe von Verbindungen, die unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid reaktive Persäuren, insbesondere Peressigsäure, freisetzen; 0 - 2 Gew.% eines Alkalisalzes einer Phosphonsäure zur Stabilisierung des Bleichmittels bei der Lagerung; 0 - 5 Gew.% Enzyme oder Enzymgemische aus der Gruppe der Hydrolasen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen; 0,5 - 5 Gew.% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensides.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein granuläres phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen.
  • Konventionelle Geschirrspülmittel für die Geschirrspülmaschine bestehen im wesentlichen aus den Komponenten Alkalitripolyphosphat, Alkalimetasilikat und Alkalicarbonat. Daneben sind organische Additive wie nichtschäumende Tenside, Polycarboxylate (Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere mit Maleinsäure) Chlorabspalter (z.B. Natriumdichlorisocyanurat) im Einsatz.
  • Neuere Entwicklungen zielen auf den Ersatz von Phosphat, um die Eutrophierung der Oberflächengewässer zu reduzieren.
  • Neben dieser ökologischen Seite ist auch die Toxikologie von Bedeutung. Gesetzliche Massnahmen führen dazu, dass hochalkalische Produkte ab Mitte 1991 in Deutschland nur noch in kindergesicherten Verpackungen auf den Markt gebracht werden dürfen. In anderen Ländern wurde dieses Gesetz schon vor einiger Zeit erlassen. Dies führte zur Entwicklung von Geschirr-Reinigern mit verminderter Alkalität, um die Gefährdung des Verbrauchers, vor allem von Kindern, zu verringern, ohne andererseits das Müllproblem durch die aufwendigere Verpackung zu vergrössern. Gleichzeitig verzichten die neuen Reiniger auf Chlorverbindungen.
  • Bereits in DE-AS 21 49 251, DE-OS 21 62 673 und DE-OS 24 35 479 sind phosphatfreie Zusammensetzungen zum maschinellen Geschirrspülen beschrieben, die u.a. als wichtige Bestandteile Polycarboxylate und Polycarbonsäuren, wie z.B. Citronensäure oder Weinsäure, enthalten und teilweise phosphatfrei sind.
  • Die Geschirrspülmittel der neuen Generation, die sich seit kurzem auf dem deutschen Markt befinden, basieren auf Trinatriumcitrat kombiniert mit Polycarboxylaten als wichtigstem Phosphataustauschstoff. Der Einsatz des Citrates wurde möglich, da seine Calcium-Bindekraft in Kombination mit Natriumdisilikat wesentlich besser ist, als mit dem höher alkalischen Natriummetasilikat. Daneben enthalten diese Geschirrspülmittel nichtionische nichtschäumende Tenside, Polycarboxylate, Enzyme, Bleichmittel auf Sauerstoffbasis (z.B. Natriumperborat) und Bleichaktivatoren, wie z.B. TAED.
  • Als umweltfreundliche Alternativen werden auch solche Mittel empfohlen, die Zeolith A als Ersatz für das Phosphat enthalten. Diese unlöslichen Stoffe können allerdings zur Bildung von weissen Belägen führen. Ausserdem kann auch das Problem von beim Kochvorgang auf dem Geschirr aus kristallisiertem Calciumcarbonat nicht gelöst werden, da der unlösliche Zeolith A als Ionenaustauscher wirkt und nur die gelöste Wasserhärte binden kann. Ausgefallenes Calciumcarbonat kann er nicht ausreichend wieder in Lösung bringen.
  • Weiterhin werden teilweise in den obengenannten und anderen Schriften Komplexbildner, wie z.B. NTA oder EDTA, als Härtebinder empfohlen. Das vorliegende Untersuchungsmaterial zeigt, dass Formulierungen, die diese Stoffe enthalten, tatsächlich hervorragende Eigenschaften bei der Entfernung von Tee zeigen. Hier kommt es besonders auf die Zerstörung des Komplexes des Tee-Farbstoffes mit Calciumionen an. Der Einsatz dieser Verbindungen ist aber ökologisch bedenklich, da eine Remobilisierung von Schwermetallen aus den Sedimenten der Oberflächengewässer zu befürchten ist. Auch der Einsatz von grösseren Mengen Phosphonaten als Komplexbildner ist unter dem ökologischen Gesichtspunkt nicht ratsam.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein granuläres phosphatfreies Geschirrspülmittel für die Spülmaschine zu schaffen, dessen Phosphatersatzstoffe möglichst wenig zur Gewässerbelastung beitragen. Ausserdem soll bei verringertem Gefahrenpotential für den Verbraucher die Spülleistung nach DIN 44 990 mindestens dem IEC-Standardreiniger entsprechen.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruches 1 gelöst. Durch den geringen Anteil an organischen Verbindungen ist die Belastung der Gewässer durch das erfindungsgemässe Spülmittel äusserst gering.
  • Bekannt ist der Einsatz von Natriumgluconat in hochalkalischem Medium. In hochalkalischen Industriereinigern, wie sie z.B. in der Flaschenwäsche zum Einsatz kommen, unterliegen Polyphosphate besonders bei erhöhter Temperatur starker Hydrolyse; gleichzeitig sinkt die Komplexbildungskonstante mit Calciumionen drastisch ab, so dass Phosphate stark in ihrer Wirkung beeinträchtigt werden. Hier zeigt das Natriumgluconat sehr starke Vorteile, da es nicht hydrolysiert wird, und seine Komplexbildungskonstante mit Calciumionen mit steigendem pH-Wert zunimmt. Bei pH-Werten unterhalb von 12,5 wird die Stabilität des Komplexes geringer, und darunter kommt es im interessierenden Temperaturbereich von 65° C zur Ausfällung von Calciumsalzen.
  • Überraschenderweise kann ein Alkaligluconat, insbesondere Natriumgluconat, in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung trotz niedrigem pH-Wert (9,5 - 11) bereits in geringer Dosierung eine entscheidende Rolle als Phosphatersatzstoff übernehmen. Ähnliche Effekte sind auch mit Lactoseabkömmlingen, wie der Salze der Lactobionsäure, zu erzielen. Die erfindungsgemässe Kombination eines Polycarboxylates (Polyacrylat oder Copolymere mit Maleinsäure), vorzugsweise Copolymeren mit Natriumdisilikat (Verhältnis SiO₂:Na₂O beträgt 1,7:1 bis 2,3:1) und Natriumgluconat, zeigt eine überlegene Wirkung gegenüber Formulierungen auf Basis Citrat. Ebenso ist auch die aus DE-OS 36 27 773 bekannte Verwendung von Schichtsilikaten möglich, da sie bis auf das fehlende Kristallwasser eine dem amorphen Disilikat entsprechende Stöchiometrie aufweisen.
  • Besonders überraschend ist, dass ein Zusatz von Natriumcarbonat die Reinigungsleistung nochmals wesentlich verbessert. Zur Stabilisierung der Aktivsauerstoff-Verbindung kann ein geringer Anteil an Phosphonat, wie z.B. HEDP, zum Einsatz kommen. In allen Natriumverbindungen kann das Natrium selbstverständlich auch durch andere Alkalimetalle ersetzt werden. Dies ist allerdings eine ökonomische Frage.
  • Als polymere Sequester kommen auch biologisch abbaubare Polypeptide zum Einsatz, die aus natürlichen Quellen gewonnen werden. Solche Produkte, die aus Abfällen der Fischerei, z.B. aus Muscheln, extrahiert werden, sind unter der Marke Cygnus der Cygnus Corporation, Illinois (USA), erhältlich.
  • Neben der sehr guten Reinigungsleistung über das ganze Spektrum der in DIN 44 990 genannten Anschmutzungen der erfindungsgemässen Zusammensetzung ist auch die sehr gute Inhibierung von Belagsbildung hervorzuheben. Eine schwankende Wasserqualität und ein nicht immer voll arbeitender Wasserenthärter (Ionenaustauscher) in der Spülmaschine können insbesondere bei Reiniger-Formulierungen, die grössere Mengen Alkalisilikate enthalten, zu ausgeprägten Ablagerungen von kristallinem Erdalkalisilikat, wie Calcium- und Magnesiumsilikat, führen. Diese weissen bis grauen Beläge fallen besonders auf der Innenseite der Spülmaschine, auf Gläsern und auf Edelstahlteilen, wie Besteck, unangenehm auf. Bevorzugt treten solche Ablagerungen bei phosphatfreien Formulierungen auf, wenn das Calcium bzw. Magnesium nicht genügend sequestriert wird. Das erfindungsgemässe maschinelle Geschirrspülmittel zeigt überraschenderweise sehr gute Belagsverhinderung, obwohl es weder harte Komplexbildner, wie z.B. NTA oder EDTA, noch weichere Komplexbildner, wie z.B. Zitronensäure, enthält.
  • Da Natriumcitrat, wie der bereits genannte Komplexbildner NTA, ein 1:1 Addukt mit den Calciumionen bildet, sind äquimolare Mengen zur Bindung der Wasserhärte nötig. Daher kommt Natriumcitrat meist in höheren Prozentanteilen zum Einsatz. Formulierungen bis über 40 Gew.% Citrat sind keine Seltenheit. Der biologische Abbau von Citrat in der Kläranlage geht zwar ausserordentlich schnell zu 100 % vonstatten, allerdings ist der biologische Sauerstoffbedarf hoch, insbesondere bei den notwendigerweise hohen Anteilen in den Reinigern. Demgegenüber kommt das erfindungsgemässe Geschirrspülmittel für die Spülmaschine mit einem Bruchteil an Natriumgluconat, verglichen mit Citrat, aus. Bei vergleichbarer Abbaubarkeit des ebenfalls in der Natur vorkommenden Gluconates ergibt sich durch die geringere Einsatzmenge ein erheblich reduzierter Sauerstoffbedarf, da die Abwasserbelastung mit organischen Stoffen stark reduziert ist. Der gesamte Anteil an organischen Stoffen, ausser den Enzymen, beträgt bei der erfindungsgemässen Rezeptur nur etwas mehr als 14 Gew.%. Die zum Einsatz gelangenden anorganischen Stoffe Natriumdisilikat und Natriumcarbonat können als ökologisch unbedenklich betrachtet werden.
  • Die Reinigungswirkung kann in der erfindungsgemässen Kombination Soda/Disilikat/Polycarboxylat/Gluconat mit Enzymen sehr spezifisch verbessert werden. Insbesondere sind in der erfindungsgemässen Zusammensetzung Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen und Proteasen, aber auch Lipasen, mit sehr guter Wirkung einzusetzen.
  • Da Enzyme von aktivem Chlor in der Spülflotte sehr schnell abgebaut und dadurch unwirksam werden, besteht in dem vorliegenden Reiniger das Bleichmittel aus einer Aktivsauerstoff-Verbindung. Hier können z.B. Peroxoverbindungen oder Peroxohydrate, wie z.B. Alkaliperborat, Alkalicarbonat, Peroxohydrat, Alkaliperoxosulfat, Wasserstoffperoxid, Harnstoff, vorzugsweise Natriumperborat-Monohydrat, zum Einsatz gelangen. Da Haushaltsspülmaschinen derzeit im Bereich von 40 - 65° C arbeiten, kann die Sauerstoffbleiche durch einen Aktivator, z.B. aus der Gruppe der Verbindungen, verbessert werden, die unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid Peressigsäure abspalten. Insbesondere sei hier das TAED genannt.
  • Tenside erniedrigen bekanntlich die Oberflächenspannung und tragen zur besseren Benetzung bei. In Geschirrspülmaschinen sind vor allem nicht- bzw. schwachschäumende Tenside sehr vorteilhaft, da sie den Schaum, der durch den Sprüharm erzeugt wird, unterdrücken. Bewährt haben sich hier die biologisch abbaubaren Tenside des Typs Fettalkohole mit EO/PO-Ketten.
  • Als vorteilhaft haben sich in dem erfindungsgemässen Mittel aber auch ebenfalls sehr gut biologisch abbaubare anionische Tenside erwiesen, die sich von Glycin ableiten. Diese Polycarboxyglycinate der allgemeinen Formel R-(N-(CH2)3-CH2COONa)n-CH2COONa tragen durch ihre Stickstoffatome zusätzlich zur Sequestrierung der Wasserhärte bei. R steht hier für einen Fettalkyl-Rest, wie z.B. Talgfett.
  • Bevorzugte Rezepturen sind Gegenstand der Unteransprüche. Zum Anspruch 2 ist anzumerken, dass die Lösegeschwindigkeit in Wasser verzögert werden kann, wie dies bei kristallinem Schichtsilikat der Fall ist. Insbesondere zeigt granuläres amorphes Natriumdisilikat ein positives Verhalten.
  • Dem erfindungsgemässen Mittel können ohne Probleme auch für solche Reiniger übliche Zusatzstoffe, wie z.B. Duft- und Farbstoffe, Entschäumer, Rieselhilfen, Stell- und Streckmittel, zugesetzt werden. Sie tragen allerdings nicht zur Reinigungswirkung bei, können aber die Akzeptanz beim Verbraucher beeinflussen oder die Lagerfähigkeit der Formulierung verbessern.
  • Zur Regulierung des pH-Wertes sind auch Zusätze von Puffersubstanzen möglich. Hier sind vor allem die anorganischen Hydrogencarbonate oder Sesquicarbonate zu nennen. Aber auch organische Verbindungen, wie z.B. Alkaliacetate, die zur Reinigungsleistung kaum einen Beitrag leisten, können diesem Zweck dienen. Diese Puffer können den pH-Wert auf ein niedrigeres Niveau einstellen, so dass das Mittel nicht mehr als reizend eingestuft werden muss oder selbst strengste gesetzliche Vorgaben erfüllt.
  • Nachfolgend sind Beispiele der erfindungsgemässen Rezepturen in einer Tabelle wiedergegeben, wobei unter IEC ein Standardreiniger angegeben ist. Die Zusammensetzungen sind in Gew.% angegeben. Beim Beispiel 1 handelt es sich um ein bekanntes Mittel, während die Beispiele 2 - 8 erfindungsgemässe Zusammensetzungen betreffen.
    Figure imgb0001
  • Wie die angeführten Beispiele zeigen, wird beim Einsatz der erfindungsgemässen Zusammensetzung bei gleicher Dosierung von 25 g ein wesentlich besseres Spülergebnis erzielt als mit dem IEC-Standardreiniger. Insbesondere werden sehr hartnäckige stärkehaltige Verschmutzungen, wie Haferschleim, sehr gut entfernt. Aber auch der nur durch ausreichende dispergierende und emulgierende Wirkung des Reinigers entfernbare Spinat wird sehr gut entfernt.
  • Zusätzlich zum geringen Gehalt an organischen Verbindungen in dem erfindungsgemässen Reiniger wird die Umweltbelastung durch eine wesentlich geringere Dosierung in der Spülmaschine reduziert. Die Einsatzmenge kann je nach Verschmutzungsgrad, Wasserqualität und Zustand der Spülmaschine bis zu 50 % gegenüber herkömmlichen Reinigern gesenkt werden.
  • Als besonders vorteilhaft ist bei dem erfindungsgemässen Geschirrspülmittel festzustellen, dass bei sehr guter Reinigungsleistung über alle Anschmutzungen nach DIN 44990 und gleichzeitiger Verhinderung von Ablagerungen auf Maschinenteilen und Geschirr der Einsatz an organischen Bestandteilen für die Spülmaschine erheblich reduziert wird. Da die vorliegende Zusammensetzung auch kein Phosphat enthält und mit sehr geringer Dosierung - bis zu 50 % weniger als herkömmliche Reiniger - vergleichbare Ergebnisse zeigt, wird eine spürbare Umweltentlastung erreicht.

Claims (12)

  1. Granuläres phosphatfreies Mittel für das maschinelle Geschirrspülen,

    gekennzeichnet durch

    eine Kombination aus: 10 - 70 Gew.% wasserlösliches Alkalisilikat mit einem Verhältnis von Siliciumdioxid zu Alkalioxid von grösser als 1:1; 0 - 50 Gew.% Alkalicarbonat; 2 - 15 Gew.% Polymere Sequester bzw. Dispergatoren vorzugsweise vom Typ der Polycarboxylate, insbesondere Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere mit anderen organischen Säuren oder Ether, die Vinylgruppen enthalten, insbesondere Maleinsäure; 3 - 15 Gew.% Alkalisalze von aus Zuckern fermentativ gewonnenen Säuren, insbesondere der Glusäure oder Lactobionsäure; 2 - 15 Gew.% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis aus der Gruppe der Peroxoverbindungen oder Peroxohydrate oder Mischungen daraus, die in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen; 0 - 15 Gew.% eines Bleichaktivators aus der Gruppe von Verbindungen, die unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid reaktive Persäuren, insbesondere Peressigsäure, freisetzen; 0 - 2 Gew.% eines Alkalisalzes einer Phosphonsäure zur Stabilisierung des Bleichmittels bei der Lagerung; 0 - 5 Gew.% Enzyme oder Enzymgemische aus der Gruppe der Hydrolasen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen; 0,5 - 5 Gew.% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensides.
  2. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Alkalisilikat mit einem Verhältnis von Siliciumdioxid zu Alakalioxid wie 1,7:1 bis 2,3:1.
  3. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Alkaliperborat oder Alkalipercarbonat als Bleichmittel.
  4. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Bleichaktivator TAED (Tetraacetylethylendiamin) ist.
  5. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Polycarboxylate Copolymere der Acrylsäure und Maleinsäure als Natriumsalz verwendet werden.
  6. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als polymere Sequester biologisch abbaubare Polypeptide eingesetzt werden.
  7. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Bleichmittel auf Sauerstoffbasis nichtflüchtige, hochaktive, phlegmatisierte Peroxocarbonsäuren, insbesondere Diperoxododecandisäure, eingesetzt werden.
  8. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Einstellung des pH-Wertes mindestens ein Teil des Alkalicarbonates als Sesquicarbonat oder Alkalihydrogencarbonat eingesetzt wird.
  9. Geschirrspülmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch: 25 - 60 Gew.%, insbesondere 40 - 50 Gew.%, amorphes Natriumdisilikat mit SiO₂:Na₂O von 1,9:1 bis 2,1:1; 10 - 40 Gew.%, insbesondere 25 - 35 Gew.%, Natriumcarbonat; 3 - 10 Gew.%, insbesondere 4 - 8 Gew.%, Polyacrylat-Maleinat (7:3) als Natriumsalz; 3 - 10 Gew.%, insbesondere 4 - 7 Gew.%, Natriumgluconat; 5 - 15 Gew.%, insbesondere 5 - 10 Gew.%, Natriumperborat-Monohydrat; 0 - 15 Gew.%, insbesondere 3 - 7 Gew.%, TAED (Tetraacetylethylendiamin); 0 - 2 Gew.%, insbesondere 0,2 - 0,5 Gew.%, HEDP (Hydroxiethan-1, 1-Diphosphonsäure) als Natriumsalz; 0 - 5 Gew.% Mischung aus stabilisierten Enzymen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen; 0 - 5 Gew.% schwachschäumende, nichtionische Tenside.
  10. Geschirrspülmittel nach den Ansprüchen 1 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass als schwachschäumende, nichtionische Tenside Fettalkohole mit EO/PO-Ketten eingesetzt werden.
  11. Geschirrspülmittel nach den Ansprüchen 1 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass Tenside des Types Fettalkylpolycarboxyglycinat, insbesondere Talgalkylpolycarboxyglycinat Natriumsalz eingesetzt werden.
  12. Geschirrspülmittel nach den Ansprüchen 1, 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Silikate und Carbonate als Mischgranulat (Precompound) eingesetzt werden.
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