EP0563637A1 - Entwicklerbad - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Entwicklerbad, das biologisch gut abbaubar ist und einen Komplexbildner der Formel

enthält, wobei R und M die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben.

Description

• Die Erfindung betrifft ein für die Verarbeitung fotografischer Silberhalogenidmaterialien geeignetes Entwicklerbad, das ein biologisch abbaubares Kalkschutzmittel enthält.
• Üblicherweise werden diese Bäder mit Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) als Kalkschutzmittel versehen.
• EDTA wird im Umweltverhalten als bedenklich eingestuft. Es reichert sich in Abwässern an, da es biologisch kaum abgebaut wird. Ersetzt man nun EDTA durch Nitrilotriessigsäure (NTA), deren gute biologische Abbaubarkeit bekannt ist, so bildet sich in einem Entwicklerbad zusammen mit den Calcium- und Magnesiumionen des Ansatzwassers ein Niederschlag.
• Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein umweltfreundliches Entwicklerbad zu entwickeln, das frei von EDTA ist, aber während des Verarbeitungsprozesses keine Ablagerungen verursacht.
• Es wurde nun gefunden, daß Komplexbildner der allgemeinen Formel I in Entwicklerbädern keine Ablagerungen verursachen, biologisch abbaubar sind und keine sensitometrischen Nachteile aufweisen.

  

  
  worin

R

Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, Hydroxy-C₁-C₁₀-alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₁₀-alkyl, Carboxy-C₂-C₁₀-alkyl, Dicarboxy-C₁-C₁₀-alkyl, Carboxy-hydroxy-C₁-C₁₀-alkyl, Hydroxy-C₁-C₅-alkyl-(oxy-C₁-C₅-alkyl)_n, C₁-C₅-Alkoxy-C₁-C₅-alkyl-(oxy-C₁-C₅-alkyl)_n,

M

Wasserstoff, Lithium, Natrium, Kalium und

n

1, 2, 3 oder 4 bedeuten.

Vorzugsweise werden in dem erfindungsgemäßen Entwicklerbad Komplexbildner der Formel I eingesetzt, in denen

R

1-Carboxy-ethyl oder 1-Hydroxy-ethyl und

M

Natrium bedeuten.

• Üblicherweise werden die Komplexbildner in einer Konzentration von 0,5 bis 100 mmol/l verwendet, wobei die Erfindung in einer bevorzugten Form 2 bis 30 mmol/l an Komplexbildner enthält.
• Der unerwartete und überraschende Effekt der Erfindung liegt darin, daß die erfindungsgemäße Gruppe von abbaubaren Komplexbildnern mit den Calcium- und Magnesiumionen des Ansatzwassers keinen Niederschlag bildet. Andere abbaubare Komplexbildner, wie z.B. NTA, ergeben schon nach wenigen Tagen Stehzeit feste Ausfällungen.
• Das erfindungsgemäße Entwicklerbad eignet sich für fotografische Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien, insbesondere für schwarzweißfotografische Materialien.
• Neben dem erfindungsgemäßen Komplexbildner und mindestens einer Entwicklersubstanz, z.B. einem Phenol, einem Phenolamin oder einem Pyrazolinon, kann das Entwicklerbad noch weitere Hilfsstoffe enthalten. Hierzu gehören u.a. Antischleiermittel, z.B. Benzotriazole oder Bromide, Oxidationsschutzmittel, z.B. Sulfite und Puffersubstanzen, z.B. Borate oder Carbonate.
• Das Entwicklerbad hat bevorzugt einen pH-Wert von 8,5 bis 12.
• Das erfindungsgemäße Entwicklerbad wird innerhalb des üblichen Verarbeitungsverfahrens für fotografische Silberhalogenidmaterialien eingesetzt.
• Das Verarbeitungsverfahren läßt sich unter ständigem Regenerieren der einzelnen Verarbeitungsbäder kontinuierlich ausführen.
• Die in den Beispielen aufgeführten Entwicklerbäder sind in ihrem Entwicklerverhalten einem herkömmlichen EDTA-haltigen Entwicklerbad vergleichbar.
Beispiele
• Ein Entwicklerbad nachfolgender Zusammensetzung mit genau definierter Calciumionerkonzentration wurde hergestellt und mit verschiedenen Komplexbildnern in unterschiedlichen Konzentrationen versetzt (Tabelle 1). Alle erfindungsgemäßen Entwicklerbäder zeigten während des Beobachtungszeitraums von 45 Tagen keinen Niederschlag. Die Entwicklerbäder wurden in offenen Gefäßen bei Raumtemperatur gelagert. Eine Volumenabnahme durch Verdunsten wurde durch periodisches Auffüllen der Bäder mit entionisiertem Wasser ausgeglichen.

  Entwickler 1:
  Wasser (entionisiert)	800 ml
  Hydrochinon	5 g
  Phenidon	0,5 g
  Natriumsulfit	60 g
  Kaliumbromid	3 g
  Natriumtetraborat x 5 H₂O	11,5 g
  Calciumchloridlösung (80 g/l)	15 ml
  Komplexbildner	siehe Tabelle 1
  pH-Wert mit KOH-Lösung auf 8,9 einstellen und mit entionisiertem Wasser auf 1 Liter auffüllen.

  Entwickler 2:
  Wasser (entionisiert)	800 ml
  Hydrochinon	6 g
  Phenidon	0,8 g
  Natriumsulfit	25 g
  Kaliumbromid	1 g
  Kaliumcarbonat	13 g
  Natriumtetraborat x 5 H₂O	15 g
  Calciumchloridlösung (80 g/l)	15 ml
  Komplexbildner	siehe Tabelle 1
  pH-Wert mit KOH-Lösung auf 9,5 einstellen und mit entionisiertem Wasser auf 1 Liter auffüllen.

  Tabelle 1

  Beispiel	Entwickler	Komplexbildner	Konzentration [mmol/l][g/l]	Niederschlag nach Tagen
  1	1	NTA	22 4,2	5
  2	1	ADA	22 4,5	-
  3	2	NTA	22 4,2	5
  4	2	ADA	22 4,5	-
  1 und 3 Vergleichsbeispiele 2 und 4 erfindungsgemäße Beispiele NTA = Nitrilotriessigsäure ADA = Nitrilodiessigmonopropionsäure

Claims (4)

1. Entwicklerbäder, in denen die für die Entwicklung erforderlichen Wirk- und Hilfsstoffe enthalten sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Komplexbildner der Formel I

   

   worin

   R   Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, Hydroxy-C₁-C₁₀-alkyl, C₁-C₁₀-Alkoxy-C₁-C₁₀-alkyl, Carboxy-C₂-C₁₀-alkyl, Dicarboxy-C₁-C₁₀-alkyl, Carboxy-hydroxy-C₁-C₁₀-alkyl, Hydroxy-C₁-C₅-alkyl-(oxy-C₁-C₅-alkyl)_n, C₁-C₅-Alkoxy-C₁-C₅-alkyl-(oxy-C₁-C₅-alkyl)_n,

   M   Wasserstoff, Lithium, Natrium, Kalium und

   n   1, 2, 3 oder 4 bedeuten, enthalten.
2. Entwicklerbäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als zusätzlicher Komplexbildner Verbindungen der Formel I eingesetzt werden, in denen R 1-Carboxy-ethyl oder 1-Hydroxy-ethyl oder M Natrium bedeuten.
3. Entwicklerbäder nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den zusätzlichen Komplexbildner in einer Konzentration von 0,5 bis 100 mmol/l enthalten.
4. Entwicklerbäder nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Verarbeitung schwarzweißfotografischer Materialien geeignet sind.