EP0641402A1 - Kontinuierliches färben von cellulose-haltigen textilmaterialien. - Google Patents

Kontinuierliches färben von cellulose-haltigen textilmaterialien.

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EP0641402A1
EP0641402A1 EP93909960A EP93909960A EP0641402A1 EP 0641402 A1 EP0641402 A1 EP 0641402A1 EP 93909960 A EP93909960 A EP 93909960A EP 93909960 A EP93909960 A EP 93909960A EP 0641402 A1 EP0641402 A1 EP 0641402A1
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EP
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ether
textile materials
dyes
condensation products
treated
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Joerg Schulze
Harald Schlueter
Kurt Bacher
Wolfgang Schrott
Erich Kromm
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BASF SE
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    • Y10S8/93—Pretreatment before dyeing

Definitions

  • the invention relates to a process for the continuous production of surface dyeings on cellulose fibers which are in the form of textile materials, by treating the textile materials with an aqueous liquor which contains cationic polyquaternary condensation products and phosphoric acid esters, and subsequently dyeing the textile materials with reactive dyes and finishing the dyeings in the usual way.
  • Quaternized condensation products are known from US Pat. No. 5,015,754 which are obtained by reacting precondensates of trialkanolamines with carboxylic acid derivatives or epichiorhydrin and subsequent quaternization with benzyl chloride are true. These condensation products are used for the aftertreatment for the fixation of dyeings and prints on textile materials containing cellulose fibers.
  • the object of the present invention is to provide a method for the continuous production of surface dyeings on cellulose fibers which are in the form of textile materials. The object is achieved according to the invention if the textile materials are first treated with an aqueous liquor which
  • the cellulose fibers of the textile materials dyed in this way are not dyed throughout, but only on the upper surface. In such cases one also speaks of ring colorations. However, the textile material is colored no matter what. Textile materials which can be dyed by the process according to the invention are, for example, yarns, woven fabrics, knitted fabrics or nonwovens which consist of cellulose fibers or, if appropriate, contain them in a mixture with other fibers. Warp yarns made from cellulose fibers are preferably dyed by the process according to the invention.
  • the textile materials are first treated with an aqueous liquor which contains at least 5 g / l of condensation products quaternized with benzyl halides from precondensates of trialkanolamines and ureas, cyclic carbonates and / or epihalohydrins.
  • Quaternized condensation products of this type are described in detail in US-A-5 015 754.
  • the quaternized condensation products consist of A) a precondensate of one or more trialkanolamines of the general formula I.
  • radicals R 1 to R 3 represent 1,2-alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms
  • n 0 or 1
  • R 8 is hydrogen, a C 1 -C 25 alkyl group, a
  • Chlorine or bromine means d) a monofunctional compound of the general formula Ild
  • R 9 is a C 1 -C 25 alkyl group, a C 2 -C 25 alkenyl group or a phenyl radical which
  • R 10 is an alkylene group with 1 to 50 C atoms which can be interrupted by one or more non-adjacent oxygen atoms and / or can contain one or more non-vicinal hydroxyl groups, and Z 1 , Z 2 chlorine, bromine, isocyanate or one of the groups or or OR 9
  • R 11 represents a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, fluorine, chlorine or bromine.
  • the precondensates used to prepare the cationic resins can be obtained by heating the trialkanolamines I, in particular triethanolamine or triisopropanolamine
  • N [CH 2 -CH (CH 3 ) -OH] 3 in the presence of acidic catalysts, preferably phosphorous or hypophosphorous acid, at temperatures of 120 to 280 ° C, as described in EP-A 223 064, can be obtained.
  • acidic catalysts preferably phosphorous or hypophosphorous acid
  • the reaction is expedient after reaching a viscosity range of 5,000 to 35,000 mPa ⁇ s, preferably from 10,000 to 25,000 mPa ⁇ s, for triethanolamine or from 100,000 to 600,000 mPa ⁇ s, preferably from 200,000 to 500,000 mPa.s.
  • ⁇ S for triisopropanolamine or from 100,000 to 250,000 mPa ⁇ s for a mixed condensate from preferably equimolar amounts of triethanolamine and triisopropanolamine (each measured in the undiluted state at 20 ° C.), broken off significantly below the gel point by cooling.
  • the precondensates obtained are reacted with one or more compounds Ha to Ile.
  • the amount of this Compounds is in the range from 1 to 30 mol%, preferably from 1 to 15 mol%, per mole of I.
  • Suitable compounds IIa to Ile are: a) the defined carboxylic acids or their derivatives Ha, where the radicals R 4 and R 5 are hydroxyl groups, C 1 -C 8 alkoxy groups, preferably C 1 -C 4 alkoxy groups, chlorine or bromine and for the bridge member R 6 in particular the groups and
  • urea N-methylurea, N-ethylurea, N-propylurea, N-butylurea, N, N'-dimethylurea, N, N'-diethylurea, N, N ' -Dipropylurea, N, N'-dibutylurea, N- (2-ethylhexyl) urea, N-iso-nonylurea, N-iso-tridecylurea, N-laurylurea, N-myristylurea, N-palmitylurea, N-stearylurea, N- , N-linolylurea, N-linolylurea, N-linolenylurea and N-phenylurea.
  • R 10 come in particular the groups and
  • q taking values from 1 to 50, preferably 2 to 10 and k taking values from 0 to 24, preferably 0 to 12, and R 12 being hydrogen, methyl or ethyl; unbranched bridge members R 10 are also preferred.
  • R 12 being hydrogen, methyl or ethyl; unbranched bridge members R 10 are also preferred.
  • the following are examples of compounds Ile: ⁇ ) dichlorides or dibromides, for example methylene chloride,
  • Hexane-1,6-diol-bis-glycidyl ether diethylene glycol bis-glycidyl ether, di [3- (glycidyloxy) propyl] ether, triethylene glycol bis-glycidyl ether, ethylene glycol bis [3-glycidyloxy) propyl] ether, tetraethylene glycol bis- glycidyl ether, pentaethylene glycol bis-glycidyl ether, hexaethylene glycol bis-glycidyl ether and neopentylene glycol bis-glycidyl ether; ⁇ ) ⁇ -alkoxy or ⁇ -aryloxypropylene halohydrides, e.g.
  • the quaternary condensation products described above as preferred are also preferably used in the first treatment bath in the dyeing process according to the invention.
  • Condensation products of piperazine and epichlorohydrin quaternized with benzyl chloride are also suitable. Condensation products of this type are, for example, from "The latest advances in the use of dyes” (Volume 2, page 96f) by L. Diserens, [2. Edition, published by Birk Reifen Basel 1949].
  • Piperazine and epichlorohydrin are condensed in a molar ratio (0.5-1): (1-0.5), preferably in a molar ratio of 1: 1.
  • the condensation product is then quaternized by reaction with benzyl chloride.
  • the quaternized condensation products in the form of a 50% aqueous solution have viscosities of 100 to 1000 Pa ⁇ s, preferably 200 to 500 mPa ⁇ s (measured at 20 ° C).
  • the concentration of the quaternized condensation products in the aqueous liquor is at least 5 g / l. Mixtures of the various condensation products can also be used. The concentration of quaternized condensation products can be up to 100 g / l or even more gene and is preferably in the range of 15 to 50 g / l. The quaternized condensation products are soluble in the aqueous liquor.
  • the temperature of the aqueous liquor into which the textile materials are introduced for treatment can be varied within a wide range. Temperatures of 15 to 95 ° C are suitable. The preferred treatment temperatures are 20 to 35 ° C.
  • aqueous liquor as component (ii) 0.02 to 1 g / l of a phosphoric acid triester, the alcohol component of which is derived from aliphatic, aryl-substituted aliphatic alcohols, phenols or alkyl-substituted phenols each having 6 to 18 carbon atoms in the alcohol or phenol radical.
  • Suitable phosphoric acid triesters are, for example, triisobutyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, trihexyl phosphate, tridecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tri-tert-butylphenyl phosphate, tridodecylphenyl phosphate and mixtures of at least 2 of the phosphates mentioned.
  • the surface or ring dyeing of the cellulose fibers is carried out continuously by first passing textile materials containing or consisting of cellulose fibers, for example on an indigo dyeing machine, through a bath which contains the compounds (i) and (ii) in the amounts specified above contains.
  • the textile materials are preferably in the form of a yarn which, after treatment with the aqueous liquor described above, is squeezed out and passed into another bath and dyed therein with reactive dyes in an aqueous medium.
  • Suitable reactive groups are, for example, vinylsulfone, beta-sulfatoethylsulfone, beta-chloroethylsulfone and beta-dialkylaminoethylsulfone groups or heterocycles substituted by 1 to 3 halogen atoms, such as triazine, pyrdazine, pyridazone, quinoxaline and pyrimidine.
  • the reactive dyes can be one or contain several reactive groups.
  • the chromophoric part is primarily derived from azo compounds, disazo compounds, metal complexes of azo dyes or disazo dyes, anthraquinone derivatives, formazans and
  • the cellulose fibers are dyed with reactive dyes by known methods, e.g. in the temperature range from 20 to 95 ° C.
  • the textile material coming from the dyebath is then continuously treated with an alkaline liquor to fix the reactive dyes, through which it is passed continuously.
  • the staining is also fixed and completed in a conventional manner.
  • the textile material is preferably passed through an aqueous liquor which contains 0.5 to 2 g / l of a washing and / or dispersing agent. The material is then rinsed once or several times with water.
  • Cationic Compound I Aqueous solution of a polyquaternary compound which was obtained according to synthesis example 5 of US-A-5 015 754 by condensation of a triethanolamine precondensate with 5 mol% urea and subsequent quaternization with 90 mol% benzyl chloride.
  • Phosphoric acid ester I Neutral phosphoric acid triester of an aliphatic alcohol with 8 carbon atoms.
  • Example 1 A raw cotton yarn (12 Nm / l) is passed for 10 seconds through a liquor which contains 4 parts of the cationic compound I, 0.03 parts of the phosphoric acid ester I.
  • the cotton yarn is squeezed to about 40% liquor absorption and passed through an air passage for one minute.
  • the second liquor trough through which the yarn is again immersed wet for 10 seconds, contains 3 parts of the reactive dye CI Reactive Blue 21 and 3 parts of NaCl.
  • the liquor addition after padding was approximately 25%.
  • a one-minute airflow followed.
  • the dye was fixed with an alkaline solution at 95 ° C.
  • the fixing liquor contained 15 parts by volume of NaOH 38 ° Be and 20 parts of NaCl.
  • a turquoise-colored yarn is obtained in which the cellulose fibers have a very good ring color, which is essential for the denim article with wash-down effects.
  • the fastness properties achieved correspond to those which are usually obtained for a denim article with wash-down effects.
  • a raw cotton yarn (12 Nm / l) is passed through a liquor containing 4 parts of the cationic compound I, 0.03 part of the phosphoric acid ester I and 0.05 part of a commercially available nonionic wetting agent for 10 seconds.
  • the cotton yarn is squeezed to about 40% liquor absorption and passed through an air passage for one minute.
  • the second liquor trough through which the yarn is again immersed wet for 10 seconds, contains 3 parts of the reactive dye C.I. Reactive Blue 21 and 3 parts NaCl.
  • the liquor addition after padding was approximately 25%.
  • a one-minute airflow followed.
  • the dye was fixed with an alkaline solution at 95 ° C.
  • the fixing liquor contained 15 parts by volume of NaOH 38 ° Be and 20 parts of NaCl.
  • a raw cotton yarn (12 Nm / 1) is passed for 10 seconds through a liquor which contains 4 parts of the cationic compounds II and 0.03 parts of the phosphoric acid ester I.
  • the cotton yarn is squeezed to about 40% liquor absorption and passed through an air passage for one minute.
  • the second liquor trough through which the yarn is dipped wet in wet again for 10 seconds, contains 3 parts of the reactive dye C.I. Reactive Red 24 and 3 parts NaCl.
  • the liquor addition after fouarding was approx. 25%.
  • a one-minute airflow followed.
  • the dye was fixed with an alkaline solution at 95 ° C.
  • the fixing liquor contained 15 volumes of NaOH 38 ° Be and
  • Warp yarns The yarn was then rinsed again and then dried.
  • a red yarn is obtained.
  • the individual cellulose fibers have a very good ring color.
  • the fastness properties obtained correspond to those which are customary for a denim article with wash-down effects.

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Description

KONTINUIERLICHES FARBEN VON CELLULOSE-HALTIGEN TEXTILMATERIALIEN .
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Erzeugung von Oberflächenfärbungen auf Cellulosefasern, die in Form textiler Materialien vorliegen, durch Behandlung der textiien Materialien mit einer wäßrigen Flotte, die kationische polyquaternäre Kondensationsprodukte und Phosphorsäureester enthält, und anschließendes Färben der textiien Materialien mit Reaktivfarbstoffen und Fertigstellen der Färbungen in üblicher Weise.
Aus der DE-A-3 320 629 ist ein Verfahren zum Färben von textiien Materialien aus Cellulosefasern bekannt, bei dem man auf den textiien Materialien zunächst einen festhaftenden Film erzeugt, in dem man darauf
(a) primäre und/oder sekundäre basische Aminogruppen enthaltende wasserlösliche Verbindungen und (b) Propylenchlorhydringruppen enthaltende wasserlösliche Verbindungen, die daraus gebildeten Epoxide, N-Methylol- oder N-Methylolethergruppen enthaltende wasserlösliche Kondensator aufbringt, das textile Material dann trocknet und in üblicher Weise mit Reaktivfarbstoffen oder Säurefarbstoffen in wäßrigem Medium bei pH-Werten von 6 bis 12 färbt. Die so erhältlichen Färbungen entsprechen in den Eigenschaften einer Indigo-Färbung. Nach diesem Verfahren können Denim-Artikel in allen Farben hergestellt werden. Wie bei der Indigo-Färbung wird bei diesen Denim-Färbungen die gefärbte Kette des Denim-Gewebes nach mehrmaligem Waschen heller und bekommt einen brillanteren Ton. Aus der US-A-5 015 754 sind quaternierte Kondensationsprodukte bekannt, die durch Umsetzung von Präkondensaten von Trialkanolaminen mit Carbonsäurederivaten oder Epichiorhydrin und anschließende Quaternierung mit Benzylchlorid er hältlich sind. Diese Kondensationsprodukte werden zur Nachbehandlung für die Fixierung von Färbungen und Drucken auf Cellulosefasern enthaltenden textiien Materialien verwendet. Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur kontinuierlichen Erzeugung von Oberflächenfärbungen auf Cellulosefasern zur Verfügung zu stellen, die in Form textiler Materialien vorliegen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, wenn man die textiien Materialien zunächst mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die
(i) mindestens 5 g/l an mit Benzylhalogeniden quaternierten Kondensationsprodukten aus Präkondensaten von Trialkano- laminen und Harnstoffen, cyclischen Carbonaten und/oder Epihalogenhydrinen und/oder mit Benzylchlorid quaternisierte Kondensationsprodukte aus Piperazin und Epichlorhydrin und
(ii) 0,02 bis 1 g/l eines Phosphorsäuretriesters enthält, dessen Alkoholkomponente sich von aliphatischen, Arylsubstituenten aufweisenden aliphatischen Alkoholen, Phenolen oder alkylsubstituierten Phenolen mir jeweils 6 bis 18 C-Atomen im Alkohol- oder Phenolrest ableiter, die so behandelten textiien Materialien dann in einem anderen Bad mit Reaktivfarbstoffen in wäßrigem Medium färbt und anschließend die Farbstoffe durch Behandlung mit einer alkalischen Flotte in üblicher Weise fixiert und die Färbung fertigstellt.
Die Cellulosefaser der so gefärbten textiien Materialien sind nicht durchgehend gefärbt, sondern nur an der Oberfiäehe. Man spricht in solchen Fällen auch von Ringfärbungen. Das textile Material ist jedoch egal gefärbt. Textile Materialien, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt werden können, sind beispielsweise Garne, Gewebe, Gewirke oder Vliese, die aus Cellulosefasern bestehen oder sie gegebenenfalls in Mischung mit anderen Fasern enthalten. Vorzugsweise färbt man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Kettgarne aus Cellulosefasern. Die textiien Materialien werden zunächst mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens 5 g/l an mit Benzylhalogeniden quaternierten Kondensationsprodukten aus Präkondensaten von Trialkanolaminen und Harnstoffen, cyclischen Carbonaten und/oder Epihalogenhydrinen enthält. Quaternierte Kondensationsprodukte dieser Art werden ausführlich in der US-A-5 015 754 beschrieben. Die Quaternierten Kondensationsprodukte bestehen aus A) einem Präkondensat aus einem oder mehreren Trialkanolaminen der allgemeinen Formel I
in der die Reste R1 bis R3 für 1,2-Alkylengruppen mit.2 bis 4 C-Atomen stehen, und
B) 1 bis 30 mol-% pro Mol I einer der folgenden Verbindungen II: a) einer Carbonsäure oder eines Carbonsäurederivates der allgemeinen Formel IIa
in der n 0 oder 1
R4, R5 Hydroxylgruppen, ausgenommen für den Fall n = 0, oder C1-C8-Alkoxygruppen, die im Falle n = 0 zu einem fünf- oder sechsgliedrigen Ring verbunden sein können, oder Chlor oder Brom und Rδ eine Alkylengruppe mit 1 bis 50 C-Atomer-, die durch ein oder mehrere nichr benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, bedeuten, b) einem Carbonsäureamid der allgemeinen Formel Ilb
in der m, n, r 0 oder 1
Wasserstoff oder eine Ci-C^-Alkylgruppe und
R8 Wasserstoff, eine C1-C25-Alkylgruppe, eine
C2-C25-Alkenylgruppe oder einen Phenylresr, der C1-C4-Alkylgruppen, C1-C4-Alkoxygruppen sowie Fluor, Chlor oder Brom als Substituenten tragen kann, bedeuten, c) einem Epihalogenhydrin in der allgemeinen Formel IIc
in der
Chlor oder Brom bedeutet, d) einer monofunktionellen Verbindung der allgemeinen Formel Ild
R9-Y Ild in der
R9 eine C1-C25-Alkylgruppe, eine C2-C25-Alkenylgruppe oder einen Phenylrest, der
C1-C4-Alkylgruppen, C1-C4-Alkoxygruppen sowie Fluor, Chlor oder Brom als Substituenten tragen kann, und
Isocyanat oder eine der Gruppen oder
bedeutet oder e) einer bifunktionellen Verbindung der allgemeinen Formel Ile Z-1-R10-Z2 Ile in der
R10 eine Alkylengruppen mit 1 bis 50 C-Atomen, die durch ein oder mehrere nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein Und/oder eine oder mehrere nicht vicinal zueinander stehende Hydroxylgruppen enthalten kann, und Z1, Z2 Chlor, Brom, Isocyanat oder eine der Gruppen oder oder OR9
bedeutet, oder von Gemischen hiervon, und C) 25 bis 100 mol-% pro Mol I eines Benzylhalogenids der allgemeinen Formel III
in der p für 0 bis 2 und
R11 für eine C1-C4-Alkylgruppe, eine C1-C4-Alkoxygruppe, Fluor, Chlor oder Brom steht.
Die zur Herstellung der kationischen Harze verwendeten Präkondensate können durch Erhitzen der Trialkanolamine I, insbesondere von Triethanolamin oder Triisopropanolamin
N[CH2-CH(CH3)-OH]3, in Gegenwart von sauren Katalysatoren, vorzugsweise phosphoriger oder unterphosphoriger Säure, bei Temperaturen von 120 bis 280°C, wie in der EP-A 223 064 beschrieben, erhalten werden. Abweichend vom Verfahren dieser EP-A wird die Reaktion zweckmäßigerweise nach Erreichen eines Viskositätsbereiches von 5.000 bis 35.000 mPa·s, vorzugsweise von 10.000 bis 25.000 mPa·s, für Triethanolamin bzw. von 100.000 bis 600.000 mPa·s, vorzugsweise von 200.000 bis 500.000 mPa·s, für Triisopropanolamin oder von 100.000 bis 250.000 mPa·s für ein Mischkondensat aus bevorzugt äquimolaren Mengen Triethanolamin und Triisopropanolamin (jeweils gemessen in unverdünntem Zustand bei 20°C) deutlich unterhalb des Gelpunktes durch Kühlung abgebrochen. Zur weiteren Vernetzung und/oder zum Einbau von Gruppen anderer Polarität an den Ketten, die die Alkoholfunktionen tragen, und/oder unter Quaternierung an den zentralen Stickstoffaromen werden die erhaltenen Präkondensate mir einer oder mehreren Verbindungen Ha bis Ile umgesetzt. Die Menge dieser Verbindungen liegt im Bereich von 1 bis 30 mol-% , vorzugsweise von 1 bis 15 mol-% , pro Mol I .
Als Verbindungen IIa bis Ile kommen in Betracht : a) die defintionsgemäßen Carbonsäuren oder deren Derivate Ha, wobei die Reste R4 und R5 Hydroxylgruppen, C1-C8-Alkoxygruppen, vorzugsweise C1-C4-Alkoxygruppen, Chlor oder Brom bedeuten und für das Brückenglied R6 insbesondere die Gruppierungen und
in Betracht kommen, wobei q Werte von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 10 und k Werte von 0 bis 24, vorzugsweise 0 bis 12, annehmen und R12 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet; bevorzugt werden weiterhin unverzweigte Brükkenglieder R6.
Als Beispiele für Verbindungen Ha sind zu nennen: α) Kohlensäurederivate (n = 0), z.B. Kohlensäuredimethylester, Kohlensäurediethylester, Kohlensäuredi- propylester, Kohlensäuredibutylester, Ethylencarbonat, 1,2-Propylencarbonat, 1,3-Propylencarbonat, 1,2-Butylencarbonat, 1,3-Butylencarbonat, 2,3-Butylencarbonat, Phosgen, Chlor- oder Bromkohlensäure- monomethylester und Chlor- oder Bromkohlensäuremo- noethylester . Bevorzugt wrden cyclische Carbonate, darunter vor allem Ethylencarbonat und 1,3-Propylencarbonat; ß) Dicarbonsäuren (n = 1, R4=R5 = OH), z.B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pime- linsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure; γ) Dicarbonsäurederivate (n = 1; R4, R5 = Alkoxy, Cl, Br); als Beispiele können hier die Dimethyl-, Die- thyl-, Dipropyl- und Dibutylester sowie die Chlo ride und Bromide der unter ß) aufgeführten Dicarbonsäuren dienen; die definitionsgemäßen Carbonsäureamide IIb, für die als Beispiele zu nennen sind: α) Monocarbonsäureamide (n = r = 0), z.B. Formamid,
Acetamid, Propionsäureamid, Buttersäureamid, Benzamid sowie die N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Propyl- und N-Butyl-Derivate dieser Amide; ß) Dicarbonsäureamide (m = 0, n = r = 1), z.B. Malonsäurediamid, Bernsteinsäurediamid, Glutarsäurediamid, Adipinsäurediamid, Pimelinsäurediamid, Korksäurediamid, Azelainsäurediamid, Sebacinsäurediamid sowie die N,N'-Dimethyl-, N,N'-Diethyl-, N,N'-Dipropyl- und N,N' -Dibutyl-Derivate dieser Diamide; γ) Harnstoffe (n = 0, r = 1), z.B. Harnstoff, N-Methylharnstoff, N-Ethylharnstoff, N-Propylharnstoff, N-Butylharnstoff, N,N'-Dimethylharnstoff, N,N'-Diethylharnstoff, N,N'-Dipropylharnstoff, N,N'-Dibutylharnstoff, N-(2-Ethylhexyl)harnstoff, N-iso-Nonylharnstoff, N-iso-Tridecylharnstoff, N-Laurylharnstoff, N-Myristylharnstoff, N-Palmitylharnstoff, N-Stearylharnstoff, N-Oleylharnstoff, N-Linolylharnstoff, N-Linolylharnstoff, N-Linolenylharnstoff und N-Phenylharnstoff. Bevorzugt werden monosubstituierte Harnstoffe, und vor allem unsubstituierter Harnstoff; δ) Bisharnstoffe (m = n = r = 1), z.B. Methylendiharnstoff, Ethylen-1,2-diharnstoff, Propylen-1,3-diharnstoff, Butylen-1,4-diharnstoff, Pentamethylen-1,5-diharnstoff, Hexamethylen-1,6-diharnstoff, Di(2-ureidoethyl)ether, Di(3-ureidopropyl) ether, Ethylenglykol-bis (2-ureidoethyl) ether, Ethylenglykol-bis (3-ureidoproyl) ether, Diethylenglykol-bis-(2-ureidoethyl)ether, Triethylenglykolbis(2-ureidoethyl)ether und Tetraethylenglykol- bis(2-ureidoethyl)ether. Bevorzugt werden Bisharnstoffe mit einer Alkylenbrücken R6 mit 4 bis 10 C-Atomen und besonders bevorzugt wird Hexamethylen-1,6-diharnstoff; c) ein Epihalogenhydrin IIc, in der X Chlor oder Brom bedeutet. Bevorzugt wird Epichlorhydrin; d) die definitionsgemäßen monofunktionellen Verbindungen IId, für die als Beispiele zu nennen sind: α) Isocyanate, z.B. Methylisocyanat, Ethylisocyanat,
Propylisocyanat, Butylisocyanat, 2-Ethylhexylisocyanat, iso-Nonylisocyanat, iso-Tridecylisocyanat, Laurylisocyanat, Myristylisocyanat, Palmitylisocyanat, Stearylisocyanat, Oleylisocyanat, Linolylisocyanat, Linolenylisocyanat, Phenylisocyanat, o-, m- oder p-Chlorphenylisocyanat und o-, m- oder p-Tolylisocyanat; ß) ürethane, z.B. Carbaminsäuremethylester, Carbaminsäureethylester, Carbaminsäurepropylester, Carbaminsäurebutylester sowie die N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Propyl- und N-Buty -Derivate dieser Verbindungen; γ) Glycidylether, z.B. Methylglycidylether, Ethylgiycidylether, Propylglycidylether, Butylglycidylether, (2-Ethylhexyl) glycidylether, iso-Nonylglycidylether, iso-Decylglycidylether, iso-Tridecylglycidylether, Laurylglycidylether, Myristylglycidylether, Palmitylglycidylether, Stearylglycidylether, Oleylglycidylether, Linolylglycidylether,
Linolenylglycidylether, Cyclohexylglycidylether, Glycidylether aus C13-C15-Oxoalkohol, C12-C14-Fettaikohol sowie C16-C18-Fettalkohol und Phenylglycidylether; e) die definitionsgemäßen bifunktionellen Verbindungen Ile, in der R10 eine Alkylengruppe mit 1 bis 50 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 26 C-Atomen, die durch ein oder mehrere nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen sein und/oder eine oder mehrere nicht vicinal zueinander stehende Hydroxylgruppen enthalten kann, bedeutet. Für das Brückenglied R10 kommen insbesondere die Gruppierungen und
in Betracht, wobei q Werte von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 10 und k Werte von 0 bis 24, vorzugsweise 0 bis 12, annehmen und R12 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet; bevorzugt werden weiterhin unverzweigte Brückenglieder R10. Als Beispiele für Verbindungen Ile sind zu nennen: α) Dichloride oder Dibromide, z.B. Methylenchlorid,
1,2-Dichlorethan, 1,3-Dichlorpropan, 1,4-Dichlorbutan, 1,5-Dichlorpentanr 1,6-Dichlorhexan, Di[2-chlorethyl] ether, Di[3-chlorpropyl]ether, Ethylenglykolbis[2-chlorethyl] ether, Ethylenglykol-bis [3-chlorpropyl] ether, Diethylenglykol-bis [2-chlorethyl] ether, Triethylenglykol-bis [2-chlorethyl] ether, 1,3-Dichlor-2-propanol, Di[3-chlor-2-hydroxypropyl]ether, Ethylenglykolbis[3-chlor-2-hydroxypropyl]ether, Diethylenglykolbis[-3chlor-2-hydroxypropyl]ether und Triethylenglykolbis[3-chlor-2-hydroxypropyl]ether, Neopentylenbis[3-chlor-2—hydroxypropyl]ether oder die entsprechenden Bromverbindungen; ß) Diisocyanate, z.B. Ethylen-l,2-diisocyanat, Propylen-1,3-diisocyanat, Butylen-1,4-diisocyanat, pentamethylen-1,5-diisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, Di (2-isocyanatoethyl) ether, Di (3-isocyanatopropyl) erher, Ethylenglykol-bis(2-isocyanatoethyl)ether, Ethylenglykol-bis (3-isocyanatopropyl) ether, Diethylenglykolbis(2-isocyanatoethyl)ether, Triethylenglykol-bis (2-isocyanatoethyl) ether und Tetraethylenglykol-bis (2-isocyanatoethyl}ether; γ) Bisurethane, z.B. die Dimethylester, Dierhyiester, Dipropylester und Dibutylester von Erhylen-l,2-dicarbaminsäure, Propylen-1, 3-dicarbaminsäure, Burylen-i, 4-di carbaminsäure, Pentamethylen-1, 5-dicarbaminsäure, Hexa- methylen-1,6-dicarbaminsäure, Di[2-(carboxya- mino)ethyl]ether, Di[3-(carboxyamino)ethyl]ether,
Di[-(carboxyamino)-propyl]ether, Ethylenglykol- bis[2-(carboxyamino)ethyl]ether, Ethylenglykol- bis[3-(carboxyamino)propyl]ether, Diethylenglykol- bis[2-(carboxyamino)ethyl]ether, Triethylenglykol-[2-(carboxyamino))ethyl]ether und Tetraethylengly- kol-bis[2-(carboxyamino)-ethyl]ether; δ) Bisglycidylether, z.B. Ethylenglykol-bisglycidylether,
Propan-1,3-diol-bisglycidylether, Butan-1,4-diol-bisglycidylether, Pentan-1,5-diol-bisglycidylether,
Hexan-1,6-diol-bis-glycidylether, Diethylenglykol-bis- glycidylether, Di[3-(glycidyloxy)propyl]ether, Triethylenglykol-bis-glycidylether, Ethylenglykol-bis [3-glycidyloxy)-propyl]ether, Tetraethylenglykolbis-glycidy- lether, Pentaethylenglykol-bis-glycidylether, Hexaethylenglykol-bis-glycidylether und Neopentylenglykol-bis- glycidylether; ε) γ-Alkoxy- oder γ-Aryloxypropylenhalogenhyride, z.B.
[3-Chlor-2-hydroxypropyl]-methylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-ethylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-propylether, [3-Chlor-2-hydroxylpropyl]-butylether,
[3-Chlor-2-hydroxypropyl]-2-ethylhexylether,
[3-Chlor-2-hydroxypropyl]-isononylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-isotridecylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-laurylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-myristylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-palmitylether,
[3-Chlor-2-hydroxylpropyl]-stearylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-olelylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-linolylether, [3-Chlor-2-hydroxypropyl]-linoienylether und [3-Chlor-2-hydroxypropyl] -phenylether oder die entsprechenden Bromverbindungen.
Die Umsetzung des Präkondensats aus Triethanolamin erfolgt vorzugsweise mit einem Harnstoff Ilb (n = 0, r = 1), einem Bisharnstoff Ilb (m = n = r = 1) oder einem cyclischen Carbonat IIa (R4-R5=0-Alkylen-0, n = 0) bei Temperaturen von 100 bis 210°C, vorzugsweise 140 bis 200ºC, ohne Lösungsmittel bis zu einer Viskosität von 20.000 bis 300.000 mPa·s, vorzugsweise 28.000 bis 150.000 mPa-s, und mit einem Epiha- logenhydrin IIc ohne Verwendung eines Lösungsmittels bei Temperaturen von 40 bis 150°C, vorzugsweise 60 bis 130CC, oder in mindestens 40 vol.-%iger wäßriger gegebenenfalls auch wäßrig-alkoholischer Lösung bei Temperaturen von 40 bis 100°C bis zu einer Viskosität einer 80 gew.-%igen wäßrigen Lösung bei 20°C von 12.000 bis 40.000 mPa-s, vorzugsweise 15.000 bis 36.000 mPa-s.
Die Umsetzung des Präkondensats aus Triisopropanolamin er- folgt vorzugsweise mit einem Harnstoff Ilb (n = 0, r = 1) , einem Bisharnstoff Ilb (m = n = r = 1) oder einem cyclischen Carbonat Ha (R4-R5=0-Alkylen-0, n = 0) bei Temperaturen von 100 bis 210°C, vorzugsweise 140 bis 200°C, ohne Lösungsmittel bis zu einer Viskosität von mehr als 500.000 mPa·s und mit einem Epihalogenhydrin IIc ohne Verwendung eines Lösungsmittels bei Temperaturen von 40 bis 150°C, vorzugsweise 60 bis 130°C, oder in mindestens 40 vol.-%iger wäßriger gegebenenfalls auch wäßrig alkoholischer Lösung bei Temperaturen von 40 bis 100°C.
Die oben als bevorzugt beschriebenen quaternären Kondensationsprodukte werden auch bei dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren bevorzugt im 1. Behandlungsbad eingesetzt. Außerdem eignen sich mit Benzylchlorid quaternisierte Kondensationsprodukte aus Piperazin und Epichlorhydrin. Kon- densationsprodukte dieser Art sind beispielsweise aus "Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe" (Band 2, Seite 96f) von L. Diserens, [2. Auflage, Verlag Birkhäuser Basel 1949] bekannt. Piperazin und Epichlorhydrin werden dabei im Molverhältnis (0,5-1) : (1-0,5), vorzugsweise im MolVerhältnis 1:1 kondensiert. Das Kondensationsprodukt wird anschließend durch Umsetzung mit Benzylchlorid quaternisiert. Die quaternierten Kondensationsprodukte haben in Form einer 50%igen wäßrigen Lösung Viskositäten von 100 bis 1000 Pa·s, vorzugsweise 200 bis 500 mPa·s (gemessen bei 20°C).
Die Konzentration der quaternisierten Kondensationsprodukte in der wäßrigen Flotte beträgt mindestens 5 g/l. Es können auch Mischungen der verschiedenen Kondensationsprodukte eingesetzt werden. Die Konzentrationen an quaternierten Kondensationsprodukten kann bis zu 100 g/l oder gar mehr berra gen und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 15 bis 50 g/l. Die quaternierten Kondensationsprodukte sind in der wäßrigen Flotte löslich. Die Temperatur der wäßrigen Flotte, in die die textiien Materialien zur Behandlung eingebracht werden, kann in einem weiten Bereich variiert werden. Geeignet sind Temperaturen von 15 bis 95°C. Die bevorzugte Behandlungstemperaturen liegen bei 20 bis 35°C.
Die wäßrige Flotte als Komponente (ii) 0,02 bis 1 g/l eines Phosphorsäuretriesters, dessen Alkoholkomponente von aliphatischen, Arylsubstituenten aufweisenden aliphatischen Alkoholen, Phenolen oder alkylsubstituierten Phenolen mit jeweils 6 bis 18 C-Atomen im Alkohol- oder Phenolrest ableitet. Geeignete Phosphorsäuretriester sind beispielsweise Triisobutylphosphat, Tri (2-ethylhexyl)phosphat, Trihexyl- phosphat, Tridecylphosphat, Tridodecylphosphat, Tri-tert.- butylphenylphosphat, Tridodecylphenylphosphat und Mischungen aus mindestens 2 der genannten Phosphate. Die Oberflächen- bzw. Ringfärbung der Cellulosefasern wird kontinuierlich durchgeführt, in dem man textile Materialien, die Cellulosefasern enthalten oder daraus bestehen, beispielsweise auf einer Indigofärbemaschine zunächst durch ein Bad führt, das die Verbindungen (i) und (ii) in den oben angegebenen Mengen enthält. Die textiien Materialien liegen hierbei vorzugsweise als Garn vor, das nach der Behandlung mit der vorstehend beschriebenen wäßrigen Flotte abgequetscht und in ein anderes Bad geführt und darin mit Reaktivfarbstoffen in wäßrigem Medium gefärbt wird.
Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich sämtliche wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe. Diese Farbstoffe werden ausführlich im Colour Index, 3. Auflage, published by the Soc. of Dyes and Colorists, Band 3, 6 bis 8 und in den Additions and Amendments Nr. 65 bis 81 beschrieben. Das wichtigste Merkmal dieser Farbstoffklasse ist die reaktionsfähige Gruppe, über die der chromophore Teil des Farbstoffmoleküls an das zu färbende Substrat gebunden ist. Als Reaktivgruppen kommen beispielsweise Vinylsulfon-, Beta-Sulfatoethylsulfon-, Beta-Chlorethylsulfon- und Beta-Dialkylaminoethylsulfon-Gruppen oder durch 1 bis 3 Halogenatome substiruierte Heterocyclen, wie Triazin, Pyrdazin, Pyridazon, Chinoxalin und Pyrimidin in Betracht. Die Reaktivfarbstoffe können eine oder mehrere reaktive Gruppen enthalten. Der chromophore Teil leitet sich in erster Linie von Azoverbindungen, Disazoverbindungen, Metallkomplexen der Azofarbstoffe bzw. Disazofarbstoffen, Anthrachinonderivaten, Formazanen und
Phthalocyaninen ab.
Das Färben der Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen erfolgt nach bekannten Verfahren, z.B. in dem Temperaturbereich von 20 bis 95°C.
Das aus dem Färbebad kommende textile Material wird dann kontinuierlich zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe mit einer alkalischen Flotte behandelt, durch die es kontinuierlich geführt wird. Das Fixieren und Fertigstellen der Färbung erfolgt ebenfalls kontinuierlich und in üblicher Weise. Zum
Fertigstellen der Färbung wird das textile Material vorzugsweise durch eine wäßrige Flotte geführt, die 0,5 bis 2 g/l eines Wasch- und/oder Dispergiermittels enthält. Anschließend wird das Material einmal oder mehrmals mit Wasser gespült.
Man erhält gefärbte textile Materialien aus Cellulose, bei denen die einzelnen Fasern lediglich an der Oberfläche und nicht im Innern gefärbt sind. Die einzelnen Cellulosefasern sind also nicht über den gesamten Querschnitt der Faser gefärbt, sondern nur in den äußeren Bereichen. Man spricht daher von einer Ringfärbung. Mit den so gefärbten textiien Materialien können die vom Indigo her bekannten "washdown"-Effekte erzielt werden. Man hat mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine einfache Methode, um textile Materialien aus Cellulosefasern auf Färbeanlagen zu färben, auf denen sonst mit Indigofarbstoffen gefärbt wird, und erhält dabei Färbungen mit beliebigen Reaktivfarbstoffen. Aus den so gefärbten textiien Materialien können vorteilhaft Jeansstoffe in praktisch jeder Farbnuance hergestellt werden, die nach der entsprechenden Behandlung wash-down-Effekte aufweisen.
Falls nicht anders angegeben, bedeuten die Prozentangaben in den Beispielen Gew.-%. Beispiele
Kationische Verbindung I Wäßrige Lösung einer polyquatären Verbindung, die gemäß dem Synthesebeispeil 5 der US-A-5 015 754 durch Kondensation eines Triethanolaminpräkondensats mit 5 Mol-% Harnstoff und anschließende Quaternierung mit 90 Mol-% Benzylchlorid erhalten wurde.
Kationische Verbindung II
Kondensationsprodukt aus Piperazin und Epichlorhydrin im Molverhältnis 1:1 und Quaternisierung mit 1,4 Mol Benzylchlorid, bezogen auf Piperazin. Die Viskosität der 47%igen wäßrigen Lösung beträgt: 325 mPa·s.
Phosphorsäureester I Neutraler Phosphorsauretriester eines aliphatischen Alkohols mit 8 Kohlenstoffatomen.
Beispiel 1 Ein Baumwollrohgarn (12 Nm/l) wird 10 Sekunden durch eine Flotte geführt, die 4 Teile der kationischen Verbindung I, 0,03 Teile des Phosphorsäuresters I enthält.
Das Baumwollgarn wird auf etwa 40 % Flottenaufnahme abgequetscht und eine Minute durch eine Luftpassage geführt. Im zweiten Flottentrog, durch den das Garn naß in naß wiederum für 10 Sekunden getaucht wird, enthält 3 Teile des Reaktivfarbstoffes C.I. Reactive Blue 21 und 3 Teile NaCl. Die Flottenaddition nach dem Foulardieren betrug ca. 25 %. Es folgte ein einminütiger Luftgang. Im dritten Flottentrog wurde der Farbstoff durch eine 95°C heiße alkalische Lösung fixiert. Die Fixierflotte enthielt 15 Volumenteile NaOH 38°Be und 20 Teile NaCl. Nach dem Abquetschen des Garnes erfolgte ein zweimaliges Spülen mit Wasser (Raumtemperatur) für jeweils 10 Sekunden und anschließenden Foulardieren, ein Seifprozeß mit 0,1 Teilen eines handelsüblichen Waschmittels bei Kochtemperatur für 10 Sekunden mit folgendem Abquetschen des Kettgarnes. Daraufhin wurde das Garn noch einmal gespült und anschließend getrocknet.
Man erhält ein türkisfarbenes Garn, bei dem die Cellulosefasern sehr gute Ringfärbung aufweisen, die für den Denim-Artikel mit wash-down-Effekten unerläßlich ist. Die erzielten Gebrauchsechtheiten entsprechen denen, die für einen Denim-Artikel mit wash-down-Effekten üblicherweise erhalten werden.
Beispiel 2
Ein Baumwollrohgarn (12 Nm/l) wird 10 Sekunden durch eine Flotte geführt, die 4 Teile der kationischen Verbindung I, 0,03 Teile des Phosphorsäureesters I und 0,05 Teile eines handelsüblichen nichtionogen Netzmittels enthält.
Das Baumwollgarn wird auf etwa 40 % Flottenaufnahme abgequetscht und eine Minute durch eine Luftpassage geführt. Im zweiten Flottentrog, durch den das Garn naß in naß wiederum für 10 Sekunden getaucht wird, enthält 3 Teile des Reaktivfarbstoffes C.I. Reactive Blue 21 und 3 Teile NaCl. Die Flottenaddition nach dem Foulardieren betrug ca. 25 %. Es folgte ein einminütiger Luftgang. Im dritten Flottentrog wurde der Farbstoff durch eine 95°C heiße alkalische Lösung fixiert. Die Fixierflotte enthielt 15 Volumenteile NaOH 38°Be und 20 Teile NaCl. Nach dem Abquetschen des Garnes erfolgte ein zweimaliges Spülen mit Wasser (Raumtemperatur) für jeweils 10 Sekunden und anschließendem Foulardieren, ein Seifprozeß mit 0,1 Teilen eines handelsüblichen Waschmittels bei Kochtemperatur für 10 Sekunden mit folgendem Abquetschendes Kettgarnes. Daraufhin wurde das Garn noch einmal gespült und anschließend getrocknet. Man erhält ein türkisfarbenes Garn. Die einzelnen Cellulosefasern weisen eine sehr gute Ringfärbung auf. Im Vergleich zu Beispiel 1 ist die Eindringtiefe des Farbstoffes in das textile Material größer. Dies ist auf den Gehalt an Netzmittel im 1. Behandlungsbad zurückzuführen.
Die erzielten Gebrauchsechtheiten entsprechen denen, die für einen Denim-Artikel mit wash-down-Effekten üblich sind. Beispiel 3
Ein Baumwollrohgarn (12 Nm/1) wird 10 Sekunden durch eine Flotte geführt, die 4 Teile der kationischen Verbindungen II und 0,03 Teile des Phosphorsäureesters I enthält.
Das Baumwollgarn wird auf etwa 40 % Flottenaufnahme abgequetscht und eine Minute durch eine Luftpassage geführt. Im zweiten Flottentrog, durch den das Garn naß in naß wiederum für 10 Sekunden getaucht wird enthält 3 Teile des Reaktivfarbstoffes C.I. Reactive Red 24 und 3 Teile NaCl. Die Flottenaddition nach dem Fouardieren betrug ca. 25 %. Es folgte ein einminütiger Luftgang. Im dritten Flottentrog wurde der Farbstoff durch eine 95°C heiße alkalische Lösung fixiert. Die Fixierflotte enthielt 15 Volumenteile NaOH 38°Be und
20 Teile NaCl. Nach dem Abquetschen des Garnes erfolgte ein zweimaliges Spülen mit Wasser (Raumtemperatur) für jeweils 10 Sekunden und anschließendem Foulardieren, ein Seifprozeß mit 0,1 Teilen eines handelsüblichen Waschmittels bei Koch-temperatur für 10 Sekunden mit folgendem Abquetschen des
Kettgarnes. Daraufhin wurde das Garn noch einmal gespült und anschließend getrocknet.
Man erhält ein rotes Garn. Die einzelnen Cellulosefasern weisen eine sehr gute Ringfärbung auf. Die erzielten Gebrauchsechtheiten entsprechen denen, die für einen Denim-Artikel mit wash-down-Effekten üblich sind.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur kontinuierlichen Erzeugung von Oberflächenfärbungen auf Cellulosefasern, die in Form textiler Materialien vorliegen, dadurch gekennzeichnet, daß man die textiien Materialien zunächst mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die (i) mindestens 5 g/l an mit Benzylhalogeniden quaternierten Kondensationsprodukten aus Präkondensaten von Trialkanolaminen und Harnstoffen, cyclischen Carbonaten und/oder Epihalogenhydrinen und/oder mit Benzylchlorid quaternierte Kondensationsprodukte aus Piperazin und Epichlorhydrin und
(ii) 0,02 bis 1 g/l eines Phosphorsäuretriesters enthält, dessen Alkoholkomponente sich von aliphatischen, Arylsubstituenten aufweisenden aliphatischen Alkoholen, Phenolen oder alkylsubstituierten Phenolen mit jeweils 6 bis 18 C-Atomen im Alkohol- oder Phenolrest ableitet, die so behandelten textiien Mateialien dann in einem anderen Bad mit Reaktivfarbstoffen in wäßrigem Medium färbt und anschließend die Farbstoffe durch Behandlung mit einer alkalischen Flotte in üblicher Weise fixiert und die Färbung fertigstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die textiien Materialien mit der wäßrigen Flotte, die die Verbindungen (i) und (ii) enthält, bei 15 bis 95°C behandelt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Flotte außer den Verbindungen (I) und (II) zusätzlich noch (iii) 0,1 bis 1 g/l eines nichtionischen Netzmittels enthält.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5667533A (en) * 1996-02-07 1997-09-16 The Virkler Company Heather dyed fabric and method of producing same
US6905524B2 (en) * 2001-11-09 2005-06-14 Polymer Group, Inc. Method of continuously dyeing nonwoven fabrics and the products thereof
DE102004045861B4 (de) * 2004-09-20 2008-05-08 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Verfahren zur Ringfärbung von textilen Flächengebilden aus cellulosischen Fasern und Mischmaterialien enthaltend cellulosische Fasern und danach hergestellte ringgefärbte Gewebe und Mischmaterialien

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE713902C (de) * 1938-07-14 1941-11-22 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zum Drucken von Textilstoffen
US3233961A (en) * 1963-05-15 1966-02-08 Celanese Corp Process for dyeing cellulose acetate having an acetyl value of at least 59% in the presence of hydroxyalkylamine-fatty acid condensation products
FR2509302A1 (fr) * 1981-03-04 1983-01-14 Vyzk Ustav Zuslechtovaci Composes d'ammonium quaternaire, procede pour leur fabrication et utilisation de ces produits dans les apprets de finissage des tissus
DE3320629A1 (de) * 1983-06-08 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum faerben von textilen materialien aus hydrophilen fasern
FR2551474B1 (fr) * 1983-09-01 1986-12-05 Sandoz Sa Procede de traitement de matieres textiles cellulosiques
DE3829974A1 (de) * 1988-09-03 1990-03-15 Basf Ag Quaternierte kondensationsprodukte

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9323605A1 *

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KR100248166B1 (ko) 2000-03-15
KR950701697A (ko) 1995-04-28
JPH07506633A (ja) 1995-07-20
DE59303770D1 (de) 1996-10-17
WO1993023605A1 (de) 1993-11-25
US5484457A (en) 1996-01-16
ES2093424T3 (es) 1996-12-16
TR26961A (tr) 1994-09-12
ATE142721T1 (de) 1996-09-15

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