EP0651075A1 - Anode consommable de protection cathodique en alliage à base d'aluminium - Google Patents

Anode consommable de protection cathodique en alliage à base d'aluminium Download PDF

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EP0651075A1
EP0651075A1 EP94402419A EP94402419A EP0651075A1 EP 0651075 A1 EP0651075 A1 EP 0651075A1 EP 94402419 A EP94402419 A EP 94402419A EP 94402419 A EP94402419 A EP 94402419A EP 0651075 A1 EP0651075 A1 EP 0651075A1
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seawater
aluminum
cathodic protection
potential
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Hervé Le Guyader
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Direction General de lArmement DGA
Gouvernement de la Republique Francaise
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Delegation Generale pour lArmement
Gouvernement de la Republique Francaise
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C21/00—Alloys based on aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/06—Constructional parts, or assemblies of cathodic-protection apparatus
    • C23F13/08—Electrodes specially adapted for inhibiting corrosion by cathodic protection; Manufacture thereof; Conducting electric current thereto
    • C23F13/12—Electrodes characterised by the material
    • C23F13/14—Material for sacrificial anodes

Definitions

  • the present invention relates to a reactive or consumable anode made of an aluminum-based alloy for cathodic protection in sea water of iron, steels and alloys sensitive to corrosion and to embrittlement by hydrogen.
  • the performances and the electrochemical characteristics of such an anode which are mainly the electrochemical potential at zero flow, the current delivered per unit area at a given potential, the electrochemical yield, the mass energy or quantity of current delivered per unit mass of anode dissolved in Ampere-hours per kilogram, are determined by the alloy of which the reactive anode is made.
  • Patent FR 2 377 455 describes alloy compositions comprising weight percentages of aluminum or zinc of 8 to 40%, the rest being made of zinc or aluminum.
  • Aluminum-based alloys with an addition of zinc they have impurities of iron, silicon, copper and must have a purity at least equal to 99, 80%.
  • Electrode potential stabilizers, such as mercury, indium, manganese, titanium can be added.
  • Patent FR 2 449 730 discloses a protective alloy composition based on aluminum containing gallium in the proportions of 0.005 to 3.5% by weight and magnesium in the proportions of 0.1 to 1% by weight, and having good electrochemical properties.
  • a marine protection aluminum alloy containing 0.04% by weight of mercury and from 2 to 4.5% by weight of zinc, with impurities of iron, silicon, titanium, having a high specific energy of 2790 Ampere-hours per kilogram.
  • This alloy is effective at a potential below - 1045 mV / DHW, with a current density of 1.5 mA / cm2.
  • an aluminum alloy for marine protection comprising 0.02% by weight of indium and 5% by weight of zinc, with a lower mass energy than the previous one.
  • Patent FR 2 616 806 describes an aluminum-based alloy composition containing percentages by weight of indium from 0.005 to 0.05, of zinc from 0.05 to 8, of gallium of 0.003 to 0.05, manganese from 0.01 to 0.3, iron from 0.03 to 0.3 and magnesium from 0.02 to 2 and silicon from 0.03 to 0.4.
  • the aim of the invention is therefore to propose a reactive or consumable anode for cathodic protection, made from a certain alloy composition based on aluminum and capable of operating in a limited potential range of - 870 mV to - 700 mV by reference to the potential of a saturated calomel electrode, which corresponds to the field in which the hydrogen embrittlement of steels and alloys with high yield strength is low.
  • the reactive anodes according to the invention make it possible to correctly protect from generalized corrosion and from corrosion by galvanic coupling of moderately alloyed steels, in particular with the nickel element, in the field of cathodic potential included in the range from - 870 mV to - 700 mV / DHW, different from the usual range from - 850 mV to - 1100 mV / DHW. In this protection area, the kinetics of hydrogen evolution are significantly reduced.
  • the subject of the invention is therefore a reactive anode for the cathodic protection in seawater of steels and alloys against corrosion in seawater and hydrogen embrittlement, characterized in that it is made of an alloy based of aluminum cast on a steel fixing and electrical conduction support, the aluminum-based alloy comprising the following composition indicated in percentage by weight: Gallium or Cadmium 0.03 to 0.20% Manganese 0.15% max Iron 0.15% max Silicon 0.15% max Zinc 0.15% max Indium 0.007% max Mercury 0.007% max Magnesium 0.10% max Titanium 0.02% max Various 0.01% max Aluminum the rest, and operating in a range of electrochemical potential in seawater from - 870 mV to - 700 mV by reference to the potential of a saturated calomel electrode.
  • the percentage by weight of gallium is preferably equal to 0.1%.
  • the aluminum-based alloy composition comprises cadmium in a range of values from 0.03 to 0.20% by weight as a replacement for gallium.
  • the percentage by weight of cadmium is preferably equal to 0.1%.
  • the aluminum-based alloy composition comprises cadmium in a range of values from 0.03 to 0.20% by weight in addition to the alloy composition already comprising gallium in the range of 0.03 to 0.20% by weight.
  • the cathodic protection anode according to the invention can comprise at least one steel wedging strip for regulating the anode potential at low flow rate.
  • the cathode protection anode is characterized in that the surface area ratio between the aluminum-based alloy part and the lamella (s) is less than 5, preferably equal to 1.5.
  • Figure 1 is a sectional view of a reactive anode according to the invention.
  • the reactive cathode protection anode comprises a cylindrical part 2 of an aluminum-based alloy having the electrochemical properties targeted for protection, cast on a core 3 or support for fixing and electrical conduction and one or more lamellae 1 of wedging in steel.
  • the lamellae serve as anode potential regulators at low flow rates, since aluminum alloys have an unstable potential at low flow rates.
  • the aluminum alloy according to the invention has a gallium content which can vary from 0.03 to 0.20% by weight and preferably equal to 0.1%.
  • the contents of manganese, iron, zinc, silicon are at most 0.15% by weight, those of indium and mercury at most 0.007% by weight, that of magnesium at most 0.10% by weight, that of titanium up to 0.02% in weight.
  • the basic aluminum has a purity at least equal to 99.80% by weight.
  • This alloy is due to gallium, according to a mechanism of anodic dissolution of gallium in solid solution, then precipitation of the finely divided metal on the surface of aluminum.
  • Gallium while promoting the uniform activation of the anode surface, helps maintain a constant anode potential.
  • titanium in the form of Ti ⁇ makes it possible to control the particle size in the desired range.
  • Another alloy composition according to the invention comprises a content of 0.03% to 0.20% by weight of cadmium and preferably equal to 0.10%, replacing the gallium or in addition to the composition already comprising gallium.
  • the area ratio between the part 2 of aluminum alloy and the lamellae 1 or lamellae is less than 5, preferably equal to 1.5 for optimal protection.
  • An alloy cast in an anode according to the invention was tested, comprising the following weight percentages: Gallium 0.102% Iron 0.046% Silicon 0.035% Zinc 0.065% Titanium 0.02% max Manganese ⁇ 0.15% Other ⁇ 0.01% Aluminum the rest.
  • the resting potential in seawater is - 850 mV +/- 50 mV / DHW.
  • the anode potential measured with a current density of 30 mA / dm2 is - 800 mV / DHW.
  • the mass energy is 1937 Ah / kg.
  • Tests were carried out in accordance with a NACE (National Association Corrosion Engineer) specification involving 15 days of exposure to seawater of samples of diameter 38 mm, height 16.8 mm, active surface 0.4095 dm2 with a flow rate of 25.4 mA.
  • the average potential is - 804 mV / DHW and the electrochemical efficiency of 80%.
  • the corrosion rate is of the order of 1 to 10 micrometers / year at - 700 mV / DHW for steel with high elastic limit type Ni 5%; it is of the same order of magnitude at a potential of - 760 mV / DHW for structural steel type E28.
  • corrosion becomes significant at a potential greater than - 600 mV / DHW.
  • the hydrogen release kinetics are further reduced by a factor of 10 between - 800 mV and - 1020 mV and by a factor of 20 to - 1060 mV.
  • the resting potential in seawater is - 850 mV +/- 50 mV / DHW.
  • the anode potential measured at 2 mA / cm2 is - 730 mV / DHW.
  • the mass energy is 2384 Ah / kg and the electrochemical yield is 80%.

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Abstract

L'invention concerne une anode consommable pour la protection cathodique des aciers et alliages sensibles à la corrosion en eau de mer fonctionnant dans un domaine de potentiel électrochimique en eau de mer de -870 mV à -700 mV par référence au potentiel d'une électrode au calomel saturé, constituée en un alliage à base d'aluminium comprenant un pourcentage de gallium de 0,03 à 0,20 % et/ou un pourcentage de cadmium de 0,03 à 0,20 %

Description

  • La présente invention concerne une anode réactive ou consommable constituée dans un alliage à base d'aluminium pour la protection cathodique en eau de mer du fer, des aciers et alliages sensibles à la corrosion et à la fragilisation par l'hydrogène.
  • Il est d'usage de considérer que la corrosion est négligeable pour une concentration en fer inférieure ou égale à 10 ⁻⁶ mole/litre , soit un potentiel d'électrode inférieur ou égal à - 850 mV par référence au potentiel d'une électrode au calomel saturé(ECS).Le domaine de potentiel rencontré pour la protection cathodique des navires en eau de mer et des structures off shore est compris entre - 850 mV et - 1100 mV.
  • A ces potentiels, l'utilisation d'anodes réactives de protection connues protège totalement l'acier contre la corrosion généralisée et la corrosion par couplage galvanique qui peuvent se produire en eau de mer. Mais la réduction de l'eau désaérée entraîne à la surface de l'acier ainsi protégé un dégagement d'hydrogène, qui peut entraîner une corrosion supplémentaire. Il est en effet connu que l'hydrogène fragilise certains aciers à haute limite d'élasticité et leurs soudures ainsi que les alliages de titane et que la sensibilité à la corrosion sous contrainte due à l'hydrogène décroît fortement à des potentiels supérieurs à - 800 mV.
  • Les performances et les caractéristiques électrochimiques d'une telle anode qui sont principalement le potentiel électrochimique à débit nul, le courant débité par unité de surface à un potentiel donné, le rendement électrochimique, l'énergie massique ou quantité de courant débité par unité de masse d'anode dissoute en Ampère-heure par kilogramme, sont déterminées par l'alliage dont l'anode réactive est constituée.
  • On connaît déjà des alliages d'aluminium et de zinc pour la confection d'anodes de protection d'une structure métallique en contact avec un milieu électrolytique agressif. Le brevet FR 2 377 455 décrit des compositions d'alliages comprenant des pourcentages en poids d'aluminium-ou de zinc de 8 à 40 %, le reste étant constitué de zinc ou d'aluminium. Concernant les alliages à base d'aluminium comportant une addition de zinc , ils présentent des impuretés de fer, silicium, cuivre et doivent avoir une pureté au moins égale à 99, 80%. Des stabilisateurs de potentiel d'électrode , tels que mercure, indium, manganèse, titane peuvent être ajoutés.
  • Le brevet FR 2 449 730 divulgue une composition d'alliage protecteur à base d'aluminium contenant du gallium dans les proportions de 0,005 à 3,5% en poids et du magnésium dans les proportions de 0,1 à 1% en poids , et présentant de bonnes propriétés électrochimiques.
  • On connaît aussi un alliage d'aluminium de protection marine contenant 0,04% en poids de mercure et de 2 à 4,5% en poids de zinc, avec des impuretés de fer, silicium, titane, ayant une énergie massique élevée de 2790 Ampère-heure par kilogramme. Cet alliage est efficace à un potentiel inférieur à - 1045 mV/ECS, avec une densité de courant de 1,5 mA/cm².
  • On connaît aussi un alliage d'aluminium de protection marine comprenant 0,02% en poids d'indium et 5% en poids de zinc, d'énergie massique moindre que le précédent.
  • Le brevet FR 2 616 806 décrit une composition d'alliage à base d'aluminium contenant des pourcentages en poids en indium de 0,005 à 0,05, en zinc de 0,05 à 8, en gallium de 0,003 à 0,05, en manganèse de 0,01 à 0,3, en fer de 0,03 à 0,3 et en magnésium de 0,02 à 2 et en silicium de 0,03 à 0,4.
  • Ces différentes compositions d'alliages connues sont efficaces contre la corrosion généralisée et la corrosion par couplage galvanique dans le domaine de potentiel électronégatif relativement bas de - 1000 à - 1100 mV mais ne protègent pas de la corrosion sous contraintes par fragilisation par l'hydrogène, qui ne peut être évitée qu'à des potentiels supérieurs à - 800 mV.Les aciers ne sont donc pas totalement protégés de la corrosion à des potentiels d'électrode inférieurs à - 860 mV/ECS par des anodes réactives ayant des compositions d'alliages à base d'aluminium connues.
  • Le but de l'invention est donc de proposer une anode réactive ou consommable pour la protection cathodique, confectionnée dans une certaine composition d'alliage à base d'aluminium et capable de fonctionner dans une gamme de potentiel limitée de - 870 mV à - 700 mV par référence au potentiel d'une électrode au calomel saturé , qui correspond au domaine dans lequel la fragilisation par l'hydrogène des aciers et des alliages à haute limite d'élasticité est faible.
  • Les anodes réactives selon l'invention permettent de protéger correctement de la corrosion généralisée et de la corrosion par couplage galvanique des aciers moyennement alliés, notamment avec l'élément nickel, dans le domaine de potentiel cathodique compris dans la plage de - 870 mV à - 700 mV/ECS, différent du domaine habituel de - 850 mV à - 1100 mV/ECS.Dans ce domaine de protection, la cinétique de dégagement d'hydrogène est réduite notablement.
    L'invention a donc pour objet une anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, caractérisée en ce qu'elle est constituée en un alliage à base d'aluminium coulé sur un support de fixation et conduction électrique en acier, l'alliage à base d'aluminium comprenant la composition suivante indiquée en pourcentage en poids :
    Gallium ou Cadmium 0,03 à 0,20%
    Manganèse 0,15% max
    Fer 0,15% max
    Silicium 0,15% max
    Zinc 0,15% max
    Indium 0,007% max
    Mercure 0,007% max
    Magnésium 0,10% max
    Titane 0,02% max
    Divers 0,01% max
    Aluminium le reste,

       et fonctionnant dans un domaine de potentiel électrochimique en eau de mer de - 870 mV à - 700 mV par référence au potentiel d'une électrode au calomel saturé.
  • Le pourcentage en poids de gallium est de préférence égal à 0,1%.
  • Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition d'alliage à base d'aluminium comprend du cadmium dans une plage de valeurs de 0,03 à 0,20% en poids en remplacement du gallium.
  • Le pourcentage en poids de cadmium est de préférence égal à 0,1%.
  • Dans une autre variante de réalisation de l'invention, la composition d'alliage à base d'aluminium comprend du cadmium dans une plage de valeurs de 0,03 à 0,20% en poids en addition à la composition d'alliage comprenant déjà du gallium dans la plage de 0,03 à 0,20% en poids.
  • L'anode de protection cathodique selon l'invention peut comporter au moins une lamelle de calage en acier pour la régulation du potentiel d'anode à faible débit.
  • L'anode de protection cathodique est caractérisée en ce que le rapport de superficie entre la partie en alliage à base d'aluminium et la ou les lamelles est inférieur à 5, de préférence égal à 1,5.
  • D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront plus clairement de la description suivante, en référence au dessin unique annexé et aux exemples suivants.
  • La figure 1 est une vue en coupe d'une anode réactive selon l'invention.
  • L'anode réactive de protection cathodique comprend une partie cylindrique 2 en alliage à base d'aluminium ayant les propriétés électrochimiques visées pour la protection, coulée sur une âme 3 ou support de fixation et de conduction électrique et une ou plusieurs lamelles 1 de calage en acier. Les lamelles servent de régulateurs de potentiel d'anode à faible débit , car les alliages d'aluminium présentent un potentiel instable à faible débit.
  • L'alliage d'aluminium selon l'invention a une teneur en gallium pouvant varier de 0,03 à 0,20% en poids et de façon préférée égale à 0,1%. Les teneurs en manganèse , fer, zinc, silicium sont au maximum de 0,15% en poids, celles d'indium et mercure au maximum de 0,007% en poids, celle de magnésium au maximum de 0,10% en poids, celle de titane au maximum de 0,02% en poids. L'aluminium de base a une pureté au moins égale à 99,80% en poids.
  • L'activation de cet alliage est due au gallium, selon un mécanisme de dissolution anodique du gallium en solution solide , puis de précipitation du métal finement divisé à la surface de l'aluminium.Le gallium, tout en favorisant l'activation uniforme de la surface d'anode, aide au maintien d'un potentiel d'anode constant.
  • L'addition de titane sous forme de Tiβ permet de maîtriser la granulométrie dans la plage souhaitée.
  • Une autre composition d'alliage selon l'invention comprend une teneur de 0,03% à 0,20% en poids de cadmium et de façon préférée égale à 0,10%, en remplacement du gallium ou en addition à la composition comprenant déjà du gallium.
  • Le rapport de superficie entre la partie 2 en alliage d'aluminium et la ou les lamelles 1 est inférieur à 5, de préférence égal à 1,5 pour une protection optimale.
    • EXEMPLE 1
  • On a testé un alliage coulé en une anode selon l'invention comprenant les pourcentages en poids suivants :
    Gallium 0,102%
    Fer 0,046%
    Silicium 0,035%
    Zinc 0,065%
    Titane 0,02% max
    Manganèse < 0,15%
    Autres < 0,01%
    Aluminium le reste.
  • Le potentiel au repos dans l'eau de mer est de - 850 mV +/-50 mV/ECS.
  • Le potentiel anodique mesuré avec une densité de courant de 30 mA/dm² est de - 800 mV/ECS.
  • L'énergie massique est de 1937 Ah/kg.
  • Des essais ont été réalisés conformément à une spécification NACE (National Association Corrosion Engineer) impliquant 15 jours d'exposition à l'eau de mer d'échantillons de diamètre 38 mm, de hauteur 16,8 mm, de surface active 0,4095 dm² avec un débit de 25,4 mA. Le potentiel moyen est de - 804 mV/ECS et le rendement électrochimique de 80%.
  • Des essais réalisés conformément à une spécification DNV (Det Norske Veritas) impliquant 4 jours d'exposition à l'eau de mer d'échantillons de diamètre 38 mm, de hauteur 16,8 mm, de surface active 0,4095 dm² avec un débit variable de 16,4 mA à 163,8 mA ont permis d'observer un potentiel moyen de - 770 mV et un rendement électrochimique de 70%.
  • On a mesuré les vitesses de corrosion généralisée et sous couplage galvanique dans de l'eau de mer naturelle à température ambiante de deux types d'acier protégés par des anodes réactives selon l'invention : un acier à haute limite d'élasticité moyennement allié au nickel type Ni 5% et un acier de construction type E28. Aucune corrosion n'a été constatée à un potentiel de - 800 mV/ECS pour ces deux types d'acier
  • La vitesse de corrosion est de l'ordre de 1 à 10 micromètres/an à - 700 mV/ECS pour l'acier à haute limite d'élasticité type Ni 5% ; elle est du même ordre de grandeur à un potentiel de - 760 mV/ECS pour l'acier de construction type E28. Par contre, la corrosion devient significative à un potentiel supérieur à - 600 mV/ECS. Concernant la corrosion sous contrainte par l'hydrogène, celle-ci n'est pas significative dans la gamme de potentiel visée. La cinétique de dégagement de l'hydrogène est de plus réduite d'un facteur 10 entre - 800 mV et - 1020 mV et d'un facteur 20 à - 1060 mV.
    • EXEMPLE 2
  • On a testé un alliage coulé en une anode selon l'invention et comprenant les pourcentages en poids suivants :
    Cadmium 0,089%
    Fer 0,021%
    Silicium 0,025%
    Zinc 0,007%
    Manganèse < 0,15%
    Titane <0,02%
    Autres <0,01%
    Aluminium le reste.
  • Le potentiel au repos dans l'eau de mer est de - 850 mV +/- 50 mV/ECS.
  • Le potentiel anodique mesuré à 2 mA/cm² est de - 730 mV/ECS.
  • L'énergie massique est de 2384 Ah/kg et le rendement électrochimique de 80%.
  • Des mesures de vitesses de corrosion effectuées avec ce type d'anode réactive dans les mêmes conditions que précédemment ont donné des résultats similaires à ceux obtenus avec des anodes réactives comprenant du gallium.

Claims (7)

  1. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, caractérisée en ce qu'elle est constituée en un alliage à base d'aluminium (2) coulé sur un support (3) de fixation et conduction électrique en acier, l'alliage à base d'aluminium comprenant la composition suivante indiquée en pourcentage en poids : Gallium ou Cadmium 0,03 à 0,20% Manganèse 0,15% max Fer 0,15% max Silicium 0,15% max Zinc 0,15% max Indium 0,007% max Mercure 0,007% max Magnésium 0,10% max Titane 0,02% max Divers 0,01% max Aluminium le reste,
    et fonctionnant dans un domaine de potentiel électrochimique en eau de mer de - 870 mV à - 700 mV par référence au potentiel d'une électrode au calomel saturé.
  2. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, caractérisée en ce qu'elle est constituée en un alliage à base d'aluminium (2) coulé sur un support (3) de fixation et conduction électrique en acier, l'alliage à base d'aluminium comprenant la composition suivante indiquée en pourcentage en poids :
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    et fonctionnant dans un domaine de potentiel électrochimique en eau de mer de - 870 mV à - 700 mV par référence au potentiel d'une électrode au calomel saturé.
  3. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est constituée en un alliage à base d'aluminium comprenant la composition suivante indiquée en pourcentage en poids : Gallium 0,10% Manganèse 0,15% max Fer 0,15% max Silicium 0,15% max Zinc 0,15% max Indium 0,007% max Mercure 0,007% max Magnésium 0,10% max Titane 0,02% max Divers 0,01% max Aluminium le reste.
  4. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est constituée en un alliage à base d'aluminium comprenant la composition suivante indiquée en pourcentage en poids :
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
  5. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une lamelle de calage (1) en acier pour la régulation du potentiel d'anode à faible débit.
  6. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène, selon la revendication 5, caractérisée en ce que le rapport de superficie entre la partie (2) en alliage à base d'aluminium et la ou les lamelles (1) est inférieur à 5.
  7. Anode réactive pour la protection cathodique en eau de mer des aciers et alliages contre la corrosion en eau de mer et la fragilisation à l'hydrogène,selon la revendication 6, caractérisée en ce que le rapport de superficie entre la partie (2) en alliage à base d'aluminium et la ou les lamelles (1) est égal à 1,5.
EP94402419A 1993-10-29 1994-10-27 Anode consommable de protection cathodique en alliage à base d'aluminium Expired - Lifetime EP0651075B1 (fr)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104018164A (zh) * 2014-04-18 2014-09-03 天津恒仁石油设备有限公司 一种锌铝镉合金牺牲阳极
US11684893B2 (en) 2016-07-26 2023-06-27 Guangzhou Supbio Bio-Technology And Science Co., Ltd. Method for exosome separation and extraction by stacked centrifugal filtration

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10213289A1 (de) * 2001-03-30 2002-11-14 Yokohama Rubber Co Ltd Elastomer-und-Stahlkord-Verbundwerkstoff und Prozess zur Herstellung desselben
US9243150B2 (en) * 2005-04-21 2016-01-26 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Oxide coated metal pigments and film-forming compositions
US9243333B2 (en) * 2012-09-27 2016-01-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Coated aluminum alloy pigments and corrosion-resistant coatings
CN115961286B (zh) * 2022-12-02 2025-11-11 青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司 海水冷却水系统用低驱动电位铝合金牺牲阳极及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE667337A (fr) * 1964-07-23 1966-01-24
DE2150102A1 (de) * 1970-10-07 1972-04-13 Mitsubishi Metal Mining Co Ltd Aluminiumlegierung fuer Anoden fuer galvanische Baeder
FR2301600A1 (fr) * 1975-02-20 1976-09-17 Inst Sciences Tech Acad Serb Alliage d'aluminium electrochimiquement actif, procede de sa preparation et son emploi
JPS56119785A (en) * 1980-02-26 1981-09-19 Sumitomo Metal Ind Ltd Corrosion prevention for steel structure in ocean environment

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2930568A (en) * 1954-01-11 1960-03-29 Clarence M Rader Hanger for electrolytic liquid treating device
NL288527A (fr) * 1963-02-04
FR1399752A (fr) * 1964-04-04 1965-05-21 Soc Gen Magnesium Nouvel alliage à base d'aluminium et de mercure et son application à la réalisation d'anodes
US3240688A (en) * 1964-04-21 1966-03-15 Olin Mathieson Aluminum alloy electrode
US3379636A (en) * 1964-07-23 1968-04-23 Dow Chemical Co Indium-gallium-aluminum alloys and galvanic anodes made therefrom
US3337333A (en) * 1964-07-23 1967-08-22 Dow Chemical Co Aluminum alloys and galvanic anodes made therefrom
US3721618A (en) * 1971-03-11 1973-03-20 Dow Chemical Co Aluminum sacrifical anode
US3870615A (en) * 1971-12-30 1975-03-11 Standard Brass & Mfg Sacrificial anode
FR2377455A1 (en) * 1978-05-25 1978-08-11 Petrocokino Denis Sacrificial aluminium-zinc alloy anodes - for cathodic protection of metal structures in corrosive electrolytes
US4240829A (en) * 1979-01-25 1980-12-23 Dunaev Jury D Aluminum-base alloy used as material for galvanic protector
FR2449730A1 (fr) * 1979-02-23 1980-09-19 Inst Orch Kataliza Alliage a base d'aluminium, destine a la fabrication de protecteurs contre la corrosion d'articles en fer et en acier
NZ224999A (en) * 1987-06-16 1990-10-26 Comalco Alu Aluminium alloy suitable for sacrificial anodes
US5006214A (en) * 1990-02-05 1991-04-09 Burchnell Donald H Cathodic protection apparatus

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE667337A (fr) * 1964-07-23 1966-01-24
DE2150102A1 (de) * 1970-10-07 1972-04-13 Mitsubishi Metal Mining Co Ltd Aluminiumlegierung fuer Anoden fuer galvanische Baeder
FR2301600A1 (fr) * 1975-02-20 1976-09-17 Inst Sciences Tech Acad Serb Alliage d'aluminium electrochimiquement actif, procede de sa preparation et son emploi
JPS56119785A (en) * 1980-02-26 1981-09-19 Sumitomo Metal Ind Ltd Corrosion prevention for steel structure in ocean environment

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 5, no. 195 (C - 083) 11 December 1981 (1981-12-11) *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104018164A (zh) * 2014-04-18 2014-09-03 天津恒仁石油设备有限公司 一种锌铝镉合金牺牲阳极
US11684893B2 (en) 2016-07-26 2023-06-27 Guangzhou Supbio Bio-Technology And Science Co., Ltd. Method for exosome separation and extraction by stacked centrifugal filtration

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