EP0767263A1 - Non-tissé hydrophile à base de polylactides - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a hydrophilic nonwoven and to methods of obtaining it.
- this invention relates to the production of a polyactide-based nonwoven having hydrophilic properties and allowing its use in articles of personal hygiene (ie diapers), in the medical sector (ie fields), in agriculture (mulching) and other traditional applications of hydrophilic nonwovens.
- degradable polymers more specifically biodegradable polymers, such as polymers based on lactic acids (abbreviated as PLA) constitutes a solution to these problems.
- PLA polymers based on lactic acids
- PLA polymers mentioned (especially PLA) are well known in the medical field. They have been used as raw material for sutures, for various kinds of implants (screws, rods, plates, tubes) and for different controlled diffusion systems.
- PLA is one of the most promising.
- PLA provides mechanical and physiocochemical properties that are comparable to those of conventional polymers.
- PLA In addition to their biodegradability, polymers based on PLA use renewable resources such as sugar beet, corn or whey. For this reason, the production of these polymers does not disturb the balance of global carbon dioxide (greenhouse effect). Composting or incinerating PLA releases the same amount of carbon dioxide as that generated during its production. Incineration of polyolefin waste is relatively expensive because it generates too much heat and that it requires cooling using other materials mixed with the waste. On the other hand, PLA contains 60% less energy than polypropylene or polyethylene, which allows better temperature control during incineration.
- PLA-based nonwovens like PP-based nonwovens, are naturally hydrophobic.
- the hydrophilic nature can be obtained by surface treatment of the nonwoven or by injection into the extruder with the products traditionally used for nonwovens based on polypropylene.
- the surface treatment of PLA-based nonwovens has posed a problem for the applicant because it is done using aqueous solutions either by licking, or by spraying or by application of foam.
- this treatment brings about a certain level of critical humidity during and after the treatment (in fact the degradation is generated by hydrolysis) which must be checked before the packaging of the nonwoven and its shipment.
- the invention relates to obtaining biodegradable nonwovens based on polylactides having permanent hydrophilicity.
- the raw material used in the invention comprises polymers based on PLA comprising poly (L-lactic acid) (PLLA) or poly (D-lactic acid) (PDLA), or poly (DL-lactic acid) co -polymers, with a DL ratio varying from 0% to 100%, or mixtures of the polymers mentioned.
- PLA poly (L-lactic acid)
- PDLA poly (D-lactic acid)
- DL-lactic acid) co -polymers with a DL ratio varying from 0% to 100%, or mixtures of the polymers mentioned.
- These polymers based on PLA forming this raw material can also contain from 0.1% to 15% of plasticizer and / or from 0.1% to 5% of monomers and / or from 0.001% to 5% of different kinds of stabilizers, pigments, etc ...
- the nonwoven consists of fibers or continuous filaments with a diameter between 0.1 and 100 ⁇ m preferably.
- This nonwoven can be obtained by different processes, for example by the two continuous spinning (Lurgi, S-tex) or melt-blown (known as melt blown) processes and described below. If a hydrophilic treatment is added to it, it will be carried out either by licking, or by spraying, or by application of foam, or by injection into the surfactant extruder.
- a hydrophilic treatment is added to it, it will be carried out either by licking, or by spraying, or by application of foam, or by injection into the surfactant extruder.
- FIG. 1 shows a presentation of the continuous direct spinning process (ie Stex) comprising a hopper (1a) for raw material, an extruder (2a), a screw (2'a), a die (3a), a carpet (4a), a grille (5a), a system for guiding the web (6a) and winding tension adjustment, a winding (7a), a fiber cooling system (8a), a slot for drawing (11a), a drawing draw (11'a).
- Stex continuous direct spinning process
- the polymer is melted, is extruded by means of a single or twin screw extruder (2.2a) at a temperature which is preferably between 140 and 280 ° C and is conveyed to a spinning pump before pass through a filter to a die with holes varying from 0.2 to 2.0 mm, preferably from 0.4 to 1.0 mm.
- the polymer is spun through the die (3a) to the cooling (8) and drawing (11) installation.
- the cooling can be carried out by means of cooled air, at a temperature preferably varying between 0 and 40 ° C. and the speed varying from 0.1 to 5 m / s, the stretching can be carried out by suction of air or air forced through the stretching system.
- the stretching system may comprise a slot (11) or may be constituted by a series of tubes or slots.
- the drawing air speed is preferably between 10 and 400 m / s.
- the fibers obtained have a decreasing diameter and an oriented structure.
- the draw ratio is generally from 1.1 to 20, preferably from 2 to 15.
- the titer of the fibers is preferably between 0.5 and 20 dtex, more particularly from 1 to 10 dtex.
- the spinning system is followed by a system which randomly layers the fibers on the carpet.
- the carpet conveys the sheet of fibers to a calender (5) heated to a temperature preferably varying from 40 to 160 ° C, more particularly from 60 to 110 ° C.
- Another slot can be installed before the grille in order to obtain a structured nonwoven of several similar or different layers.
- the basic weight can be adjusted according to the speed. It is generally between 5-200 g / m 2 , depending on the application.
- the diagram in Figure 2 represents the MB process: a raw material hopper (1b), an extruder (2b), a die (3b), a forming mat (4b), a calender (5b), a winder (6b) , a blowing (9b), a suction (11b).
- the MB process includes an extruder for melting the polymer. Extrusion temperatures are preferably between 150 ° C and 280 ° C.
- the polymer is transported from the extruder to the die.
- the die has only one row of holes. The holes have a diameter of 0? 2 to 2 mm.
- the base weight of the mat MB is adjusted as a function of the speed of the mat and is preferably between 5 and 100 g / m 2 .
- the fiber diameter is normally between 0.1 and 20 ⁇ m, preferably between 0.5 and 10 ⁇ m.
- the hydrophilic treatment is carried out using surfactants such as silicone-polyether copolymers (ie Silwet (registered trademark) 12037 or Nuwet (registered trademark) 500 from the company OSI Specialties, 4 Place des Maschinen-Unis, Silic 220, 94518 Rungis Cedex).
- surfactants such as silicone-polyether copolymers (ie Silwet (registered trademark) 12037 or Nuwet (registered trademark) 500 from the company OSI Specialties, 4 Place des Maschinen-Unis, Silic 220, 94518 Rungis Cedex).
- silicone-polyether copolymers ie Silwet (registered trademark) 12037 or Nuwet (registered trademark) 500 from the company OSI Specialties, 4 Place des Maschinen-Unis, Silic 220, 94518 Rungis Cedex.
- Silwet registered trademark
- Nuwet registered trademark 500 from the company OSI Specialties, 4 Place des Maschinen-Unis, Silic 220, 94518 R
- the surfactant can be deposited on the sheet in the form of foam.
- the foam after stabilization, has a lower viscosity than the previously used solution and the amount of surfactant is lower than in the solution. It is therefore easier to dose it accurately.
- FIG. 4 describes the diagram of the installation for applying foam: a container of solution (15), a pump forming the foam (16), a nozzle for spraying the foam (17), the nonwoven (18).
- the level of foaming additive is normally between 0.1% and 5%.
- the use and dose of foaming additive depends on the surfactant.
- Another method for treating the web with a surfactant is spraying, the solution being sprayed on the surface of the web with compressed air.
- the last method consists either in injecting the surfactant directly into the main extruder, or in integrating a masterbatch (PLA and surfactant) in the main extruder, or, for surfactants with a point of composition down, incorporate it using a side extruder.
- the moisture level of the web should be checked after the surfactant treatment and, if necessary, the web should be dried.
- the first stage of degradation of a PLA-based polymer being hydrolysis, it is necessary to avoid that degradation by hydrolysis begins at the packaging stage in the case of a nonwoven having a certain humidity.
- a continuous filament nonwoven fabricated according to the Stex process having a weight of 20 g / m 2 and filaments of 2.1 dtex is used as a surface fleece for baby diapers.
- the strike-through urine values (EDANA test 150.1-90- are between 10 and 15 s, the urine return (rewet) at approximately 0.6 g (EDANA 151.1-92).
- Silwet registered trademark
- 7602 the passage of urine is between 2.5 and 3.0 s and the return of urine between 0.8 and 1.0 g.
- the penetration values under inclined plane ( run-off) are less than 1% These results are remarkable.With polypropylene nonwovens, the values are, after two texts, 25 s, 2.0 g and 100% respectively.
- a continuous filament nonwoven fabricated according to the Stex process having a weight of 19 g / m 2 and filaments of 3.2 dtex has urine passage time values of 11 s. and 0.7 g of urine return.
- the treated sheet After treatment with foam with a 10% solution of Nuwet (registered trademark) 500, the treated sheet has values of 2.5 s. for the passage of urine, 4 g for the return of urine, 3.5 s, for the passage of urine after three repetitive tests.
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Abstract
Description
- L' invention concerne un non-tissé hydrophile et des procédés pour son obtention.
- Plus particulièrement, cette invention concerne la réalisation d'un non-tissé à base de polyactide ayant des propriétés hydrophiles et permettant son utilisation dans des articles d'hygiène corporelle (i.e. couches-bébé), dans le secteur médical (i.e. champs), dans l'agriculture (paillage) et autres applications traditionnelles de non-tissés hydrophiles.
- De nos jours, partout dans le monde, les sites de décharge de déchets solides sont rapidement saturés. Ces déchets proviennent entre autres de produits à usage unique tels que les films et les non-tissés pour l'hygiène (couches-bébé, serviettes hygiéniques), le secteur médical (casaques, champs opératoires), l'agriculture (protection contre le gel, paillage).
- L'utilisation de polymères dégradables, plus spécifiquement de polymères biodégradables, tels que des polymères basés sur des acides lactiques (en abrégé : PLA) constitue une solution à ces problèmes.
- De nos jours, les polymères mentionnés (spécialement les PLA) sont bien connus dans le domaine médical. Ils ont été utilisés comme matière première pour les sutures, pour diverses sortes d'implants (vis, baguettes, plaques, tubes) et pour différents systèmes de diffusion contrôlée.
- Pour remplacer les polymères stables dans la composition des produits de consommation, le PLA est l'un des plus prometteurs. Le PLA permet d'obtenir des propriétés mécaniques et physiocochimiques qui sont comparables à celles des polymères conventionnels.
- En plus de leur biodégradabilité, les polymères basés sur des PLA font appel à des ressources renouvelables telles que le betterave à sucre, le maïs ou le petit lait. Pour cette raison, la production de ces polymères ne perturbe pas l'équilibre de dioxyde de carbone mondial (effet de serre). Le compostage ou l'incinération du PLA libère la même quantité de dioxyde de carbone que celle générée lors de sa production. L' incinération des déchets de polyoléfines est relativement coûteuse parce qu'elle génère trop de chaleur et qu'elle nécessite un refroidissement à l'aide d'autres matériaux mélangés aux déchets. Par contre, le PLA contient 60 % d'énergie en moins que le polypropylène ou le polyéthylène, ce qui permet un meilleur contrôle de la température lors de l'incinération.
- Enfin, la production de polymère à base de PLA utilise des ressources renouvelables.
- Certaines applications nécessitent l'obtention d'un non-tissé présentant un caractère hydrophile. Or les non-tissés à base de PLA, comme les non-tissés à base de PP, sont naturellement hydrophobes. Le caractère hydrophile peut être obtenu par traitement de surface du non-tissé ou par injection dans l'extrudeuse avec les produits traditionnellement utilisés pour les non-tissés à base de polypropylène.
- Le traitement de surface de non-tissés à base de PLA a posé problème à la demanderesse car il se fait en utilisant des solutions aqueuses soit par léchage, soit par pulvérisation ou par application de mousse. Or, ce traitement entraîne un certain niveau d'humidité critique pendant et après le traitement (en effet la dégradation est générée par une hydrolyse) qui doit être contrôlé avant le conditionnement du non-tissé et son expédition.
- L'invention concerne l'obtention de non-tissés biodégradables à base de polylactides présentant une hydrophilie permanente.
- De façon avantageuse, il est rendu hydrophile par traitement avec un tensio-actif disponible sur le marché et sa dégradation est plus rapide que celle d'un non-tissé non traité.
- On comprendra mieux l'invention à l'aide de la description qui suit faite en référence aux figures annexées suivantes :
- Figure 1 : schéma d'une installation par filature directe pour la fabrication d'un non-tissé selon l'invention,
- Figure 2 : schéma d'une installation par procédé fondu-soufflé pour la fabrication d'un non-tissé selon l'invention,
- Figure 3 : schéma d'une installation de traitement hydrophile du non-tissé selon l'invention par léchage,
- Figure 4 : schéma d'une installation de traitement hydrophile du non-tissé selon l'invention par dépôt de mousse.
- La matière première utilisée dans l'invention comporte des polymères basés sur le PLA comprennant du poly(L-acide lactique) (PLLA) ou du poly(D-acide lactique) (PDLA), ou des poly(D-L-acide lactique) co-polymères, avec un ratio D-L variant de 0 % à 100 %, ou des mélanges des polymères mentionnés.
- Ces polymères basés sur des PLA formant cette matière première peuvent en outre contenir de 0,1 % à 15 % de plastifiant et/ou de 0,1 % à 5 % de monomères et/ou de 0,001 % à 5 % de différentes sortes de stabilisants, pigments, etc...
- Dans cette invention, le non-tissé est constitué de fibres ou de filaments continus d'un diamètre entre 0,1 et 100 µm de préférence.
- Ce non-tissé peut être obtenu par différents procédés, par exemple par les deux procédés de filature continue (Lurgi, S-tex) ou de fondu-soufflé (dit melt blown) et décrits ci-après. Si un traitement hydrophile lui est ajouté, il sera réalisé soit par léchage, soit par pulvérisation, soit par application de mousse, ou par injection dans l'extrudeuse de tensio-actifs.
- Le schéma de la figure 1 montre une présentation du procédé de filature directe continue (i.e. Stex) comportant une trémie (1a) pour matière première, une extrudeuse (2a), une vis (2'a), une filière (3a), un tapis (4a), une calandre (5a), un système de guidage de la nappe (6a) et de réglage de tension d'enroulement, un enroulement (7a), un système de refroidissement des fibres (8a), une fente d'étirage (11a), une aspiration de l'étirage (11'a).
- Dans ce procédé, le polymère est fondu est extrudé au moyen d' une extrudeuse simple ou à double vis (2,2a) à une température qui se situe de préférence entre 140 et 280°C et est acheminé vers une pompe de filature avant de passer à travers un filtre jusqu'à une filière comportant des trous variant de 0.2 à 2.0 mm, de préférence de 0.4 à 1.0 mm. Le polymère est filé à travers la filière (3a) jusqu'à l'installation de refroidissement (8) et d'étirage (11). Le refroidissement peut s'effectuer au moyen d'air refroidi, à une température variant de préférence entre 0 et 40°C et la vitesse variant de 0.1 à 5 m/s, l'étirage peut s'effectuer par aspiration d'air ou d'air pulsé à travers le système d'étirage. Le système d'étirage peut comporter une fente (11) ou peut être constitué par une série de tubes ou fentes. La vitesse d'air d'étirage se situe de préférence entre 10 et 400 m/s. Dans le système d'étirage, les fibres obtenues ont un diamètre décroissant et une structure orientée. Le taux d'étirage est généralement de 1.1 à 20, de préférence de 2 à 15. Dans la couche SB le titre des fibres se situe de préférence entre 0.5 et 20 dtex, plus particulièrement de 1 à 10 dtex.
- Le système de filature est suivi d'un système qui couche les fibres au hasard sur le tapis. Le tapis achemine la nappe de fibres vers une calandre (5) chauffée à une température variant de préférence de 40 à 160°C, plus particulièrement de 60 à 110°C. Une autre fente pourra être installée avant la calandre afin d'obtenir un non-tissé structuré de plusieurs couches similaires ou différentes.
- Le poids de base pourra être ajusté selon la vitesse. Il se situe généralement entre 5-200 g/m2, en fonction de l'application.
- Le schéma de la figure 2 représente le procédé MB : une trémie matière première (1b), une extrudeuse (2b), une filière (3b), un tapis de formation (4b), une calandre (5b), une enrouleuse (6b), un soufflage (9b), une aspiration (11b).
- Le procédé MB comprend une extrudeuse destinée à fondre le polymère. Les températures d'extrusion se situent de préférence entre 150°C et 280°C. Le polymère est véhiculé de l'extrudeuse à la filière. La filière ne comporte qu'une seule rangée de trous. Les trous ont un diamètre de 0?2 à 2 mm.
- Un flux d'air des deux côtés de la rangée de trous projette le polymère sous forme de fibres sur la nappe qui défile. Le poids de base de la nappe MB est ajusté en fonction de la vitesse du tapis et se situe de préférence entre 5 et 100 g/m2. Le diamètre des fibres se situe normalement entre 0.1 et 20 µm, de préférence entre 0.5 et 10 µm.
- Le traitement hydrophile est réalisé en utilisant des tensio-actifs tels que les copolymères silicones-polyethers (i.e. Silwet (marque déposée) 12037 ou Nuwet (marque déposée) 500 de la société OSI Specialities, 4 Place des Etats-Unis, Silic 220, 94518 Rungis Cedex). Différents procédés peuvent être utilisés. Selon un procédé de léchage, le surfactant est dissout dans de l'eau à une concentration de 1 à 50 %, de préférence de 5 à 25 %. La solution est acheminée à l'installation de fabrication de non-tissé selon le schéma de la figure 3 montrant : un contenant de la solution (12), un rouleau lisse rotatif (13) sur lequel est déposé une fine couche de surfactant, un point de dépose (14) du surfactant sur la surface de non-tissé.
- Le surfactant peut être déposé sur la nappe sous forme de mousse. La mousse, après stabilisation, présente une viscosité plus faible que la solution précédemment employée et la quantité de surfactant est plus faible que dans la solution. Il est donc plus facile de le doser avec précision.
- La figure 4 décrit le schéma de l'installation pour l'application de mousse : un contenant de la solution (15), une pompe formant la mousse (16), une buse de pulvérisation de la mousse (17), le non-tissé (18).
- Il est parfois nécessaire d'associer un agent moussant particulier à la solution utilisée dans le procédé de traitement par mousse. Le niveau d'additif moussant se situe normalement entre 0.1 % et 5 %. L'utilisation et la dose d'additif moussant dépend du surfactant.
- Un autre procédé pour le traitement de la nappe avec un surfactant est la pulvérisation, la solution étant pulvérisée à la surface de la nappe par de l'air comprimé.
- Enfin, le dernier procédé consiste, soit à injecter le tensio-actif directement dans l'extrudeuse principale, soit à intégrer un mélange-maître (PLA et surfactant) dans l'extrudeuse principale, soit, pour les tensio-actifs à point de composition bas, à l'incorporer à l'aide d' une extrudeuse latérale.
- Le niveau d'humidité de la nappe doit être contrôlé après le traitement par surfactant et, si nécessaire, la nappe doit être séchée. La première étape de la dégradation d'un polymère à base de PLA étant l'hydrolyse, il faut éviter que la dégradation par hydrolyse commence au stade de l'emballage dans le cas d'un non-tissé présentant une certaine humidité.
- La dégradation d' un non-tissé jetable hydrophile à base de PLA commencera plus rapidement que celle d'un non-tissé sans traitement parce qu'il s'imprégnera d'eau plus facilement et de ce fait l'hydrolyse démarrera immédiatement. Les propriétés des non-tissés ainsi obtenus sont très intéressantes, contrairement aux polyoléfines, tous les surfactants permettant d'obtenir des non-tissés présentant des caractéristiques d'hydrophilie permanente.
- On décrit ci-après deux exemples de non-tissés selon l'invention dont les propriétés hydrophiles ont été testées.
- Un non-tissé à filaments continus fabriqué selon le procédé Stex ayant un poids de 20 g/m2 et des filaments de 2.1 dtex est utilisé comme voile de surface pour couche-bébé. Les valeurs de passage d'urine (strike-through) (test EDANA 150.1-90- se situent entre 10 et 15 s, le retour d'urine (rewet) à 0.6 g environ (EDANA 151.1-92). Après application d'une solution de Silwet (marque déposée) 7602 à 15 %, le passage d'urine se situe entre 2.5 et 3.0 s et le retour d'urine entre 0.8 et 1.0 g. Après trois tests répétitifs, les valeurs de pénétration sous plan incliné (run-off) sont inférieures à 1 %. Ces résultats sont remarquables. Avec des non-tissés en polypropylène, les valeurs sont, après deux texts, respectivement 25 s, 2.0 g et 100 %.
- Un non-tissé à filaments continus fabriqué selon le procédé Stex ayant un poids de 19 g/m2 et des filaments de 3.2 dtex présente des valeurs de temps de passage d'urine de 11 s. et de 0.7 g de retour d'urine.
- Après traitement par mousse avec une solution de 10 % de Nuwet (marque déposée) 500, la nappe traitée présente des valeurs de 2.5 s. pour le passage d'urine, de 4 g pour le retour d'urine, de 3.5 s, pour le passage d'urine après trois tests répétitifs.
- Ces résultats sont supérieurs à ceux obtenus avec un non-tissé équivalent en PP, respectivement 5 s et 4 g.
Claims (16)
- Non-tissé à base de filaments de matières thermoplastiques, caractérisé en ce que tous les filaments qui le composent sont totalement fabriqués à partir d'un polymère ou d'un mélange de polymères dérivés d'acide lactique et en ce qu'il présente une hydrophilie permanente.
- Non-tissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les filaments qui le composent sont des filaments continus.
- Non-tissé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les filaments ont un diamètre compris entre 0,1 et 100 µm.
- Non-tissé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit ou lesdits polymères à partir desquels sont fabriqués les filaments sont dérivés d'acide lactique L ou D.
- Non-tissé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit ou lesdits polymères dont sont constitués les filaments sont dérivés d' acides lactiques L et D (copolymères).
- Non-tissé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit ou lesdits polymères dont sont constitués les filaments sont dérivés d'un mélange d'acides lactiques L et D.
- Non-tissé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il a subit un traitement par un tensio-actif.
- Non-tissé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le tensio-acif est un copolymère polyesther-silicone.
- Non-tissé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il contient en outre l'un au moins des constituants suivants (0,1 % à 15 % de plastifiant, 0,1 % à 5 % de monomère, 0,01 % à 5 % de stabilisants, des pigments).
- Procédé pour l'obtention d'un non-tissé à base de filament de matières thermoplastiques selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ledit ou lesdits filaments continus de matières thermoplastiques sont obtenus par procédé choisi dans l'ensemble (filature continue - procédé fondu-soufflé).
- Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que les filaments sont obtenus par filature directe comportant préférentiellement les étapes suivantes : extrusion à température comprise entre 140 et 280°C, passage dans une filière dont les trous ont un diamètre compris entre 0,2 et 2 mm, refroidissement à une vitesse de 0,1 à 5 m/s, étirage entre 10 et 4000 m:S.
- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les filaments sont obtenus par fondu-soufflé comportant préférentiellement les étapes suivantes: extrusion entre 150 et 280°C, passage dans une filière dont les trous ont un diamètre de 0,1 à 2 mm.
- Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que l'hydrophilie permanente est réalisée par un procédé choisi dans l'ensemble (léchage, pulvérisation, application de mousse, injection par tensio-actif).
- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le procédé de léchage utilise un surfactant dissout dans de l'eau à une concentration de 5 à 25 %.
- Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'application de mousse utilise un agent moussant dont le taux se situe entre 0,1 % et 5 %.
- Procédé selon l'une des revendications 13 à 15, caractérisé en ce qu'il comporte un contrôle du taux d'humidité pendant et après le traitement, et avant le conditionnement.
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