EP0876351A1 - 2-pyrazolyloxyphenylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen - Google Patents

2-pyrazolyloxyphenylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen

Info

Publication number
EP0876351A1
EP0876351A1 EP96943127A EP96943127A EP0876351A1 EP 0876351 A1 EP0876351 A1 EP 0876351A1 EP 96943127 A EP96943127 A EP 96943127A EP 96943127 A EP96943127 A EP 96943127A EP 0876351 A1 EP0876351 A1 EP 0876351A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
compounds
alkyl
methyl
group
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP96943127A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Reinhard Kirstgen
Herbert Bayer
Norbert Götz
Wassilios Grammenos
Thomas Grote
Bernd Müller
Ruth Müller
Klaus Oberdorf
Michael Rack
Franz Röhl
Hubert Sauter
Eberhard Ammermann
Volker Harries
Gisela Lorenz
Siegfried Strathmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0876351A1 publication Critical patent/EP0876351A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms

Definitions

  • 2-pyrazolyloxyphenylacetic acid derivatives compositions containing them and their use in combating harmful fungi and animal pests
  • the present invention relates to compounds of general formula I.
  • n 0, 1, 2, 3 or 4, it being possible for the radicals R 1 to be different if n is greater than 1;
  • Het is a pyrazole ring which carries the radical R 2 and can also carry one or, independently of one another, two substituents from the group: chlorine, bromine, methyl and trifluoromethyl;
  • R 1 is nitro, cyano, halo, C ⁇ -C 4 alkyl, C 1 -C 4 haloalkyl, C ⁇ -C4-alkoxy, C ⁇ * -C 4 -haloalkoxy or C -.- C 4 alkylthio;
  • Phenyl or phenoxy which can each carry one to five halogen atoms and, optionally together with the halogen atoms, one or, independently of one another, two or three of the following substituents: -C 4 -alkyl,
  • n is greater than 1, a 1,3-butadiene-1,4-diyl group bonded to two adjacent carbon atoms of the phenyl radical, which in turn has one to four halogen atoms and, if appropriate together with the halogen atoms, one or, U.N- interdependent, two of the following substituents may gen tra ⁇ : nitro, cyano, C ⁇ 4 alkyl, C ⁇ -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 4 -haloalkoxy and Ci-C 4 - Alkylthio;
  • R 2 is hydrogen or a directly or via a group (-CR 3 R 4 -), optionally substituted one or two-membered aromatic ring which, in addition to carbon atoms, contains one to four nitrogen atoms or one or two nitrogen atoms and an oxygen or sulfur atom or may contain an oxygen or sulfur atom as ring members, wherein
  • R 5 is C 1 -C 4 alkyl or C 2 -C 4 alkynyl.
  • the invention relates to compositions for controlling harmful fungi and animal pests which contain the compounds I or their salts and the use of the compounds I and their salts and the compositions comprising them.
  • 2-Heteroaryloxyphenylacetic acid derivatives with fungicidal, sometimes with insecticidal activity are known from the following publications: EP-A 178 824, EP-A 256 667, EP-A 398 692, EP-A 477 631, EP-A 513 580 , WO-A 94/10159 and EP-A 623 604.
  • agents for controlling harmful fungi and animal pests which contain the compounds I or their salts and the use of the compounds I and their salts and the compositions comprising them have been found for this purpose.
  • the compounds I can be obtained in various ways by processes known per se. Basically, it is irrelevant in their synthesis whether the grouping "O-Het-R 2 " or the grouping "Q" is first established.
  • the compounds I are obtainable via the compounds Z, which in turn are accessible by reacting compounds of the formula II with hydroxyheterocycles of the formula III.
  • 15 L is a leaving group customary for nucleophilic aromatic substitution, such as fluorine, chlorine, bromine or the nitro group;
  • This reaction is usually carried out at temperatures from 0 to 25 120, preferably 20 to 60 ° C.
  • Suitable solvents are aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl
  • Bases generally come into consideration: basic, inorganic compounds, for example alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride, alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as potassium carbonate and 5 calcium carbonate, furthermore silver carbonate and alkali metal hydrogen carbonates such as sodium bicarbonate, metal organic compounds especially alkali metal alkyls such as methyl lithium, Butyllithium and phenyllithium, alkylmagnesium halides such as methylmagnesium chloride and alkali metal and alkaline earth metal alcoholates such as potassium tert-butoxide and dimethoxy magnesium.
  • alkali metal and alkaline earth metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride, calcium hydride
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as potassium carbonate and 5 calcium carbonate
  • silver carbonate and alkali metal hydrogen carbonates such as sodium bicarbonate
  • Organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines are also suitable.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine
  • pyridine substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines are also suitable.
  • Sodium hydride, potassium carbonate and potassium tert-butoxide are particularly preferred.
  • the bases are generally used in equimolar amounts, in excess or, if appropriate, as a solvent.
  • reaction may be advantageous for the reaction to first treat the 15 compounds III with base and to react the resulting salt with the compound II.
  • reaction may also be advantageous for the reaction to use a catalytic amount of a crown ether, e.g. Add 18-Krone-6 or 20 15-Krone-5 or another usual phase transfer catalyst.
  • a catalytic amount of a crown ether e.g. Add 18-Krone-6 or 20 15-Krone-5 or another usual phase transfer catalyst.
  • phase transfer catalysts can ammonium and tetrafluoroborates such as benzyltriethylammonium, benzyl tributylammonium 25, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium Hexadecyltri- methylammoniumbromid or so ⁇ as phosphonium such as tetrabutylphosphonium chloride or tetraphenylphosphonium bromide used.
  • benzyltriethylammonium benzyl tributylammonium 25
  • tetrabutylammonium chloride tetrabutylammonium Hexadecyltri- methylammoniumbromid or so ⁇
  • phosphonium such as tetrabutylphosphonium chloride or tetraphenylphosphonium bromide used.
  • the starting materials II required for the preparation of the compounds I are known from the literature.
  • the starting materials III are also known from the literature or can be prepared by the processes described there f1-Hvdroxypyrazole: Liebigs. Ann. 1995, page 1563; 3-Hvdroxyoyrazole: J. Heterocycl.
  • Suitable solvents are aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, Ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, particularly preferably methanol, toluene and tetrahydrofuran.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, ter
  • the compounds I can be obtained as E / Z isomer mixtures which, for example, can be separated into the individual compounds by crystallization or chromatography in the usual way.
  • isomer mixtures are obtained in the synthesis, it is generally not absolutely necessary to separate the isomers, since the individual isomers are partially suitable for use or during use (for example under light, acid or Base action) can convert into each other. Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants, in the treated plant or in the harmful fungus or animal pest to be controlled.
  • the E isomers of the compounds I are preferred in terms of their activity (configuration based on the (OCH 3 ) or (CH 3 ) - Group in relation to the COOCH 3 or CONHCH3 group).
  • the invention also includes the salts of the acid-resistant compounds I which contain basic centers, especially basic nitrogen atoms, in particular with mineral acids such as sulfuric acid and phosphoric acid or Lewis acids such as zinc chloride.
  • the type of salt is not important.
  • Such salts, which are suitable for agricultural purposes, are particularly significant.
  • the salts of the compounds I are accessible in a manner known per se, above all by reacting the corresponding compounds I with the acids mentioned in water or an inert organic solvent at temperatures from -80 to 120, preferably 0 to 60 ° C. .
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4, 6 or 10 carbon atoms, e.g. Ci-C ⁇ -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl,
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which case the hydrogen atoms in these groups can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, Difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl,
  • Chlorodifluoromethyl 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro 2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl and pentafluoroethyl;
  • Alkoxy straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the structure via an oxygen atom (-0-), for example Ci-C ⁇ -alkoxy such as methyloxy, ethyloxy, propyloxy, 1-methylethyloxy, butyloxy , 1-methyl-propyloxy, 2-methylpropyloxy, 1,1-dimethylethyloxy, pentyloxy, l-methylbutyloxy, 2-methylbutyloxy, 3-methylbutyloxy, 2,2-dimethylpropyloxy, 1-ethylpropyloxy, hexyloxy, 1, 1 -Dimethylpropyloxy, 1,2-dimethylpropyloxy, 1-methylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 4-methylpentyloxy, 1,1-dimethylbutyloxy, 1,2-dimethylbutyloxy, 1,3-dimethylbutyloxy
  • Halogenalkoxy straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, and where these groups are bonded to the skeleton via an oxygen atom;
  • Alkylthio straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4 or 6 carbon atoms as mentioned above, which are bonded to the structure via a sulfur atom (-S-), e.g. Ci-C ⁇ -alkylthio such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1-methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1, 1-dimethylbuty
  • the mono- or dinuclear aromatic or heteroaromatic systems mentioned for the radicals can in turn be partially or completely halogenated, i.e. the hydrogen atoms of these groups can be partially or completely replaced by halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably fluorine and chlorine.
  • Alkenyl straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -C ⁇ - alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2- Butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl or 1-pentenyl;
  • Alkynyl straight-chain or branched alkynyl groups with 2 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 4 -alkynyl such as ethynyl, 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl or l-methyl-2- propinyl;
  • Alkylsulfonyl straight-chain or branched alkyl groups, as mentioned above, having 1 to 6 or 10 carbon atoms, which are bonded to the skeleton via a sulfonyl group (-S0 2 -);
  • C ⁇ ⁇ C 4 haloalkyl as mentioned above, preferably Trichlor ⁇ methyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl and pentafluoroethyl;
  • -C-C 4 alkoxy preferably methoxy, ethoxy, 1-methylethoxy and 1, 1-Dirnethylethoxy, especially methoxy;
  • C 1 -C 4 -haloalkoxy especially C 1 -C 2 -haloalkoxy, preferably difluoromethyloxy, trifluoromethyloxy and 2,2,2-trifluoroethyloxy, especially difluoromethyloxy;
  • -C-C 4 alkylthio preferably methylthio and 1-methylethylthio, especially methylthio
  • C 1 -C 4 alkylamino such as methylamines, ethylamino, propylamino, 1-methylethylamino, butylamino, 1-methylpropylamino, 2-methylpropylamino and 1,1-dimethylethylamino, preferably methylamino and 1, 1-dimethylethylamino, especially methylamino,
  • Di-C ⁇ -C 4 alkylamino such as N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, N, N-dipropylamino, N, N-di- (1-methylethyl) amino, N, N-dibutylamino, N, N- Di- (l-methylpropyl) amino, N, N-di- (2-methylpropyl) amino, N, N-di- (1, l-dimethylethyl) amino, N-ethyl-N-methylamino, N-methyl- N-propylamino, N-methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-butyl-N-methylamino, N-methyl-N- (1-methylpropyl) amino, N-methyl-N- (2-methyl propyl) amino, N- (1, 1-dimethylethyl) -N-methylamino, N-ethyl-N-propylamino, N
  • Ci-Ce-alkylcarbonyl such as methylcarbonyl, ethylcarbonyl, propylcarbonyl, 1-methylethylcarbonyl, butylcarbonyl, 1-methylpropylcarbonyl, 2-methylpropylcarbonyl, 1,1-dimethylethylcarbonyl, pentylcarbonyl, 1-methylbutylcarbonyl, 2-methylbutylcarbonyl, 3- Methylbutylcarbonyl, 1,1-dimethylpropylcarbonyl, 1,2-dimethylpropylcarbonyl, 2,2-dimethylpropylcarbonyl, 1-ethylpropylcarbonyl, hexylcarbonyl, 1-methylpentylcarbonyl, 2-methylpentylcarbonyl, 3-methylpentylcarbonyl, 4-methylpentylcarbonyl, 1, 1-dimethylbutylcarbonyl, 1,2-dimethylbutylcarbonyl, 1,3-dimethylbutylcarbon
  • Cj-C ⁇ -alkoxycarbonyl such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propyloxycarbonyl, 1-methylethoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, 1-methylpropyloxycarbonyl, 2-methylpropyloxycarbonyl, 1, 1-dimethylethoxycarbonyl, pentyloxycarbonyl, 1-methylbutyloxycarbonyl, 2-methyl- butyloxycarbonyl, 3-methylbutyloxycarbonyl, 2,2-dimethylpropyloxycarbonyl, 1-ethylpropyloxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, 1,1-dimethylpropoxycarbonyl, 1,2-dimethylpropyloxycarbonyl, 1-methylpentyloxycarbonyl, 2-methylpentyloxycarbonyl, 3-methylpentyloxycarbonyl 4-methylpentyloxycarbonyl, 1, 1-dimethylbutyloxycarbonyl, 1,2-dimethylbutyloxycarbony
  • Ci-C ⁇ -alkylaminocarbonyl such as methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, 1-methylethylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, 1-methylpropylaminocarbonyl, 2-methylpropylaminocarbonyl, 1, 1-dimethylethylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl, 1-methylbutylyl, 1-methylbutylyl, 1-methylbutylyl, 1-methylbutylyl, 1-methyl-butyl Methyl-butylaminocarbonyl, 2,2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-ethylpropylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl, 1, 1-dimethylpropylaminocarbonyl, 1,2-dimethylpropylaminocarbonyl, 1-methylpentylaminocarbonyl, 2-methylpentylaminocarbonyl, 3-methylp
  • Di-Ci-C ⁇ -alkylaminocarbonyl especially Di-C ⁇ -C 4 alkylaminocarbonyl such as N, N-dimethylaminocarbonyl, N, N-diethylaminocarbonyl, N, N-di-propylaminocarbonyl, N, N-di- (1-methylethyl) aminocarbonyl , N, N-Di-butylaminocarbonyl, N, N-Di- (1-methylpropyl) aminocarbonyl, N, N-Di- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, N, N-Di- (1,1-dimethylethyl) amino ⁇ carbonyl, N-ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-methyl-N-propylamino ⁇ carbonyl, N-methyl-N- (1-methylethyl) aminocarbonyl, N-butyl-N-methylaminocarbonyl, N-methyl-N- (1
  • Ci-C ⁇ -alkylcarboxyl such as methylcarboxyl, ethylcarboxyl, propylcarboxyl, 1-methylethylcarboxyl, butylcarboxyl, l-methylpropylcarboxyl, 2-methylpropylcarboxyl, 1,1-dimethylethylcarboxyl, pentylcarboxyl, 1-methylbutylcarboxyl, 2-methylbutylcarboxyl, 3-methylbutylcarboxyl, 1, 1-dimethylpropylcarboxyl, 1,2-dimethylpropylcarboxyl, 2,2-dimethylpropylcarboxyl, 1-ethylpropylcarboxyl, hexylcarboxyl, 1-methylpentylcarboxyl, 2-methylpentylcarboxyl, 3-methylpentylcarboxyl, 4- Methylpentylcarboxyl, 1,1-dimethylbutylcarbox
  • Ci-C ⁇ -alkylcarbonylamino such as methylcarbonylamino, ethylcarbonylamino, propylcarbonylamino, 1-methylethylcarbonylamino, butylcarbonylamino, 1-methylpropylcarbonylamino, 2-methylpropylcarbonylamino, 1,1-dimethylethylcarbonylamino, pentylcarbonylamino, 1-methylbutylamyl, 2-methylbutylamyl, 2-methyl-butyl 3-methylbutylcarbonylamino, 2, 2-dimethylpropylcarbonylamino, 1-ethylpropy1-carbonylamino, hexylcarbonylamino, 1,1-dimethylpropylcarbonylamino, 1,2-dimethylpropylcarbonylamino, 1-methylpentylcarbonylamino, 2-methylpentylcarbonylamino, 3-methylpentylcarbonyl Methylpenty
  • C 3 -C 7 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl, preferably cyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl, in particular cyclopropyl;
  • C 3 -C 7 cycloalkoxy such as cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy and cycloheptyloxy, preferably cyclopentyloxy and cyclohexyloxy, especially cyclohexyloxy;
  • C 3 -C 7 cycloalkylthio such as cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio, cyclohexylthio and cycloheptylthio, preferably cyclohexylthio;
  • C 3 -C 7 cycloalkylamino such as cyclopropylamino, cyclobutylamino, cyclopentylamino, cyclohexylamino and cycloheptylamino, preferably cyclopropylamino and cyclohexylamino, in particular cyclopropylamino;
  • Heterocyclyl or heterocyclyloxy, heterocyclylthio and heterocyclyllamino three- to six-membered, saturated or partially unsaturated mono- or polycyclic heterocycles which contain one to three herero atoms selected from a group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and which directly or .
  • Heterocyclyloxy via an oxygen atom or (Heterocyclylthio) via a sulfur atom or (Heterocyclylamino) via a nitrogen atom
  • Two adjacent radicals on R 2 can have the meaning of an oxy-C 1 -C 2 -alkylidoxy chain, optionally substituted with fluorine and / or chlorine, such as, for example, -O-CH 2 -0, -0-CF 2 - 0-, -O-CCI 2 -O-, -0-CH 2 CH 2 -0-, -0-CCl 2 CCl 2 -0- or -0-CF 2 CF 2 -0-, or one
  • C 3 -C 4 alkylidene chain such as propylidene or butylidene.
  • Het a pyrazole ring which carries the radical R 2 and can also carry one or two substituents from the group: chlorine, bromine, methyl and trifluoromethyl;
  • R 1 is halogen, C ⁇ -C 4 -alkyl, C 2 haloalkyl, C ⁇ -C 2 alkoxy, C ⁇ -C 2 -haloalkoxy or C ⁇ -C 2 -alkylthio;
  • Compounds I and their salts in which the variables have the following meanings are particularly preferred:
  • Het a pyrazole ring which carries the radical R 2 and can also carry one or two substituents from the group: chlorine, bromine, methyl and trifluoromethyl;
  • R 1 is halogen, C ⁇ -C4 ⁇ alkyl, C ⁇ ⁇ C 2 haloalkyl, C ⁇ -C 2 -alkoxy, C 2 -haloalkoxy or C ⁇ -C 2 -alkylthio;
  • Het a pyrazole ring which carries the radical R 2 and can also carry one or two substituents from the group: chlorine, bromine, methyl and trifluoromethyl;
  • R 1 is halogen, C ⁇ -C4 ⁇ alkyl, C * .- C 2 haloalkyl, C ⁇ -C 2 -alkoxy, C 2 -haloalkoxy or C ⁇ -C 2 -alkylthio;
  • n 0 or 1.
  • R 2 for an optionally subst. mononuclear or dinuclear aromatic radical which, in addition to carbon atoms, can contain one to four nitrogen atoms or one or two nitrogen atoms and an oxygen or sulfur atom or an oxygen or sulfur atom as ring members.
  • compounds I are also preferred in which R 2 for optionally subst.
  • Pyridyl or pyrimidyl which has a
  • R 2 represents optionally substituted phenyl or benzyl.
  • R 2 represents optionally substituted phenyl or benzyl.
  • Substi ⁇ tuenten of the phenyl radical and the phenyl ring in benzyl come in these cases, preferably halogen, cyano, C 4 alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 2 haloalkyl, C ⁇ -C 2 haloalkoxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, phenyl and oxy-C 1 -C 2 -alkylidenoxy in consideration.
  • R 2 represents an optionally substituted six-ring heteroaromatic such as pyridyl and pyrimidyl.
  • R 2 represents an optionally substituted six-ring heteroaromatic such as pyridyl and pyrimidyl.
  • a substituent of the six-ring heteroaromatic are preferably cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 2 haloalkoxy and phenyl.
  • radicals tV and R 2 have the meanings which correspond in each case to one line of Table A.
  • the compounds I are suitable for controlling harmful fungi and animal pests.
  • Suitable formulation aids are e.g. solid or liquid carriers, surfactants and adhesives.
  • Liquid carriers are understood to mean liquid solvents such as water and organic solvents, the latter having the function of an auxiliary solvent, especially when water is used as the solvent.
  • organic solvents aromatics such as xylene, toluene and alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes and methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and paraffins, e.g. Mineral oil fractions, alcohols such as
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl iso-butyl ketone and cyclohexanone
  • aprotic dipolar solvents such as dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone and dimethyl sulfoxide.
  • suitable solid carriers are: natural rock powder and mineral earths such as silicas, silicates, kaolins, clays, bolus, loess, talc, chalk, limestone, lime, dolomite, magnesium oxide, quartz, attapulgite, montmorillonite and diatomaceous earth; synthetic rock flour such as highly disperse silica or flour made of synthetic aluminum oxide and synthetic silicates.
  • Solid carriers particularly suitable for granules are, for example: broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite; synthetic granules made from inorganic and organic flours; Granules made from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs or tobacco stalks.
  • Suitable surface-active agents are nonionic and anionic emulsifiers / foam-generating agents and dispersants:
  • Fatty acid polyoxyethylene esters such as lauryl alcohol polyoxyethylene ether acetate
  • Alkyl polyoxyethylene or polyoxypropylene ether for example of isotridecyl alcohol and fatty alcohol polyoxyethylene ether,
  • Alkylaryl alcohol polyoxyethylene ethers such as octylphenol polyoxyethylene ether, Tributylphenol polyoxyethylene ether, ethoxylated iso-octyl, octyl or nonylphenol or castor oil,
  • Sorbitol esters arylsulfonic acids, alkylsulfonic acids, alkylsulfuric acids,
  • Alkali, alkaline earth and ammonium salts of arylsulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkyl sulfonic acids, alkylarylsulfonic acids, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfuric acids, fatty acids, sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and fatty alcohol glycol ethers,
  • Methyl cellulose Methyl cellulose.
  • Suitable adhesives are: carboxymethyl cellulose; natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, natural phospholipids such as cephalins and lecithins, synthetic phospholipids.
  • the agents can contain one or more representatives of the following groups of substances: dyes, other known active substances, trace nutrients and other additives.
  • Suitable dyes are, for example, inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue, and also organic pigments such as alizine, azo and metal phthalocyanine dyes.
  • Other known active ingredients include other fungicides as well as insecticides, acaricides, herbicides and growth regulators.
  • Trace nutrients are, for example, salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Addi ⁇ tive are about mineral and vegetable oils suitable.
  • the agents can moreover be mixed with other, practically important mixing partners such as fertilizers or other finished agents containing active ingredients.
  • the agents are prepared in a manner known per se, namely as a function of the chemical and physical properties of the substances used, for example by mixing, joint grinding, spraying, extruding, granulating or dissolving in water, the latter, if appropriate, with the aid of a organic Solvent. Powders, materials for spreading and dusts can be obtained, for example, by mixing or grinding the compounds I together with a solid carrier.
  • the agents are e.g. solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols or very fine encapsulations in polymeric substances or in seed coating compositions.
  • the agents which are generally available as concentrates are optionally dissolved, diluted, etc. as usual, in the case of wettable powders, water-dispersible granules, emulsifiable concentrates, dispersions and sometimes also in the case of microgranules, normally using water. Dust-like and granulated preparations and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the agents are applied in a manner known per se, for example by spraying, atomizing, dusting, scattering or
  • the plants are usually sprayed or dusted with the agents. Alternatively or additionally, the seeds of the plants are treated in a manner known per se.
  • an aqueous dispersion of 20 parts by weight of a compound I according to the invention 40 parts by weight of cyclohexanone, 30 parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 40 mol of ethylene oxide and 1 mol of castor oil;
  • V a mixture, ground in a hammer mill, of 80 parts by weight of a compound I according to the invention, 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-1-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignin sulfonic acid from a sulfite waste liquor and 7 parts by weight Splitting powdered silica gel: by finely distributing the mixture in water, a spray liquor is obtained;
  • IX a stable oily dispersion of 20 parts by weight of a compound I according to the invention, 2 parts by weight of the calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 20 parts by weight of the sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde Condensates and 68 parts by weight of a paraffinic mineral oil.
  • the compounds I, their salts and the agents according to the invention are notable for excellent activity against a broad spectrum of harmful fungi (phytopathogenic fungi), in particular from the class of
  • the compounds I, their salts and the agents according to the invention are used by mixing the harmful fungi, their habitat or the seeds, plants, surfaces, materials or areas to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the agents or the compounds I or treated their salts.
  • the application can take place before or after the infestation by the fungi.
  • the agents according to the invention and the compounds I are particularly suitable for controlling the following plant diseases:
  • Erysiphe graminis in cereals, Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, Podosphaera leucotricha on apples, Uncinula necator on vines, Puccinia species on cereals, Rhizoctonia species on cotton, rice and lawn, cereals and sugar cane, Ustilago , Venturia inaequalis (scab) on apples, Helminthosporium species on cereals, Septoria nodorum on wheat, Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vines, ornamental plants and vegetables, Cercospora arachidicola on peanuts, Pseudocercosporella herpotsteoid on wheat, geranium Pyricularia oryzae on rice, Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Fusarium and Verticillium species on various plants, Plasmopara viticola on vines,
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active ingredient.
  • the application rates are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • compositions according to the invention can also be present together with other active compounds, for example with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or else with fertilizers.
  • Sulfur, dithiocarbamates and their derivatives such as ferridimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisdithiocarbamate, manganese ethylene bisdithiocarbamate, manganese-zinc ethylene diamine bis-dithiocarbamate, tetramethylthiurium dibiammamodisulfide ), Ammonia complex of zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), zinc (N, N'-propylene-bis-dithiocarbamate), N, N'-polypropylene-bis- (thiocarbamoyl) disulfide;
  • Nitroderivatives such as dinitro- (1-methylheptyl) phenyl crotonate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylate, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl carbonate, 5-nitro-isophthalate - acid di-isopropyl ester;
  • heterocyclic substances such as 2-heptadecyl-2-imidazoline acetate, 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -s-triazine, 0, O-diethyl-phthalimidophosphonothioate, 5-amino-l- [bis - (dimethylamino) phosphinyl] -3-phenyl-1,2, 4-triazole, 2,3-dicyano-l, 4-dithioanthraquinone, 2-thio-l, 3-dithiolo [4, 5-b] quinoxaline, 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole-carbamic acid methyl ester, 2-methoxycarbonylamino-benzimidazole, 2- (furyl- (2)) -benzimidazole, 2- (thiazolyl- (4)) -benz ⁇ imidazole, N- (1,1,2,2-tetrachloroethyl
  • fungicides such as dodecylguanidine acetate, 3- [3- (3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide, hexachlorobenzene, DL-methyl-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N -furoyl (2) - alaninate, DL-N- (2,6-dimethyl-phenyl) -N- (2 * -methoxyacetyl) -alanine-methyl ester, N- (2,6-dimethylphenyl) -N-chloroacetyl -D, L-2-amino-butyrolactone, DL-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (phenylacetyl) -alanine methyl ester, 5-methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorophenyl) -2, 4-diox
  • Strobilurins such as methyl-E-methoximino- [ ⁇ - (o-tolyloxy) -otolyl] acetate, methyl-E-2- ⁇ 2- [6- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-4-yloxy] phenyl ⁇ -3-methoxyacrylate,
  • Methyl-E-methoximino- [ ⁇ - (2-phenoxyphenyl)] acetamide Methyl-E-methoximino- [ ⁇ - (2-phenoxyphenyl)] acetamide
  • Anilinopyrimidines such as N- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) aniline, N- [4-methyl-6- (1-propynyl) pyrimidin-2-yl] aniline, N- (4-methyl-6 -cyclopropyl-pyrimidin-2-yl) aniline.
  • Phenylpyrroles such as 4- (2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-yl) pyrrole-3-carbonitrile, cinnamic acid amides such as 3- (4-chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxyphenyl) -acrylic acid morpholide,
  • the compounds of formula I are also suitable for effectively combating animal pests, especially from the class of insects, arachnids and nematodes. They can be used as pesticides in crop protection as well as in the hygiene, storage protection and veterinary sectors.
  • the harmful insects include, for example, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticuluraura, fumone chorionistana, Cheimatobella, Cheimatobella occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus,
  • Eupoecilia ambiguella Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cuninellaia, malomyellella, Hyponomeutella malaria, Hyponomeutella mala , Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Polis buophorella, Polis flophorella, Polis flammellaida, Polis
  • dipterous insects for example Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria Contarinia sorghicola, Cordylobia, anthropogenic pophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, oleae Dacus, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cupatausina, Musculica pata, Lycili
  • Thrips for example Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.
  • From the order of the hymenoptera for example Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
  • Heteroptera From the order of the bugs (Heteroptera), for example, Acrosternum hilare, Blissus leucoptems, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
  • suckers for example Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypy, Dreianafiaisolumiaia, Dreianafusiaolaia, Dreianafusiaolaia, Dreyfusiaolaia Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida
  • Orthoptera From the order of the straight-wingers (Orthoptera), for example Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinisuspti, melanoplusi, melanoplusi, melanoplus americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
  • Orthoptera for example Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexi
  • arachnids such as Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, shedelodi, iodine eroniophus, Iotetroniiuncus, Iotetranyius, Iotetronii Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcop
  • root gall nematodes e.g. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita
  • Belonolaimus longicaudatus Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivusususiushylenchhylenchhylenchychnidchychnylchnatechychnidus Pratylenchus goodeyi.
  • the active substance concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range.
  • they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume process
  • the amount of active ingredient used to control pests is 0.1 to 2.0, preferably 0.2 to 1.0, kg / ha under field conditions.
  • the active ingredients were in the form of a 20% emulsion in a mixture of 10 70% by weight cyclohexanone, 20% by weight Nekanil® LN (Lutensol® AP6, wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) and 10% by weight.
  • % Emulphor® EL Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsifier based on ethoxylated fatty alcohols) is prepared and diluted with water at the desired concentration. The evaluation was done visually.
  • the active ingredients were:
  • Nekanil® LN Litensol® AP6, wetting agent with Emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Emulphor® EL Emulphor® EL

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sowie deren Salze, in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben: n 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die Reste R1 verschieden sein können, wenn n größer als 1 ist; Q -C(=CHCH¿3?)-COOCH3, -C(=CHOCH3)-COOCH3, -C(=NOCH3)-COOCH3 oder -C(=NOCH3)-NH(CH3); Het ein ggf. subst. Pyrazolring; R?1¿ Nitro, Cyano, Halogen, C¿1?-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkylthio oder ggf. subst.: Phenyl, Phenoxy oder, sofern n größer als 1 ist, eine an zwei benachbarte Kohlenstoffatome des Phenylrestes gebundene ggf. subst. 1,3-Butadien-1,4-diylgruppe; R?2¿ Wasserstoff oder ein ggf. subst. ein- oder zweikerniger carbo- oder heterocyclischer aromatischer Ring, welcher direkt oder über eine Gruppe (-CR?3R4-) [R3, R4¿ = H oder Alkyl oder -CR3R4- = (-C(=O)-) oder (-C(=NOR?5)-); R5¿ = Alkyl oder Alkinyl] an den Rest Het gebunden ist, sie enthaltende Mittel und die Verwendung der Verbindungen (I) und der Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen.

Description

2-Pyrazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I
sowie deren Salze, in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
n 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die Reste R1 verschieden sein können, wenn n größer als 1 ist;
Q -C(=CHCH3)-COOCH3,
-C(=CHOCH3)-COOCH3,
-C{=NOCH3)-COOCH3 oder
-C(=NOCH3)CONH(CH3) ;
Het ein Pyrazolring, welcher den Rest R2 trägt und noch einen oder, unabhängig voneinander, zwei Substituenten tragen kann aus der Gruppe: Chlor, Brom, Methyl und Trifluormethyl;
R1 Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι*-C4-Halogenalkoxy oder C-.-C4-Alkylthio;
Phenyl oder Phenoxy, welche jeweils ein bis fünf Halogen¬ atome und, gegebenenfalls zusammen mit den Halogenatomen, einen oder, unabhängig voneinander, zwei oder drei der fol- genden Substituenten tragen können: Cι-C4-Alkyl,
C-.-C4-Halogenalkyl, Cι*-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy und C1-C4-Alkylthio;
sofern n größer als 1 ist, eine an zwei benachbarte Kohlen- stoffatome des Phenylrestes gebundene 1,3-Butadien-l,4-diyl- gruppe, welche ihrerseits ein bis vier Halogenatome und, ge¬ gebenenfalls zusammen mit den Halogenatomen, einen oder, un- abhängig voneinander, zwei der folgenden Substituenten tra¬ gen kann: Nitro, Cyano, Cι-C4~Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy und Ci-C4-Alkylthio;
R2 Wasserstoff oder ein direkt oder über eine Gruppe (-CR3R4-) gebundener, gegebenenfalls substituierter ein- oder zweiker¬ niger aromatischer Ring, welcher neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten kann, wobei
R3,R*- unabhängig voneinander: Wasserstoff oder
C1-C4-Alkyl oder, zusammen mit dem Kohlenstoff- atom, an das sie gebunden sind: eine Gruppe (-C(=0)-) oder ( -C(=NOR5) -) , wobei wiederum
R5 C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkinyl.
Des weiteren betrifft die Erfindung Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen, welche die Verbindungen I oder deren Salze enthalten und die Verwendung der Verbindungen I und ihrer Salze und der sie enthaltenden Mittel hierzu.
2-Heteroaryloxyphenylessigsäure-Derivate mit fungizider, teil- weise mit insektizider Wirkung, sind aus folgenden Druckschriften bekannt: EP-A 178 824, EP-A 256 667, EP-A 398 692, EP-A 477 631, EP-A 513 580, WO-A 94/10159 und EP-A 623 604.
Hinsichtlich der Wirkungsspektren und Aufwandmengen können die bekannten Verbindungen dieses Typs noch nicht befriedigen.
Dem abzuhelfen war die Aufgabe, welche es mit der vorliegenden Erfindung zu lösen galt.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Verbindungen I und deren Salze gefunden.
Des weiteren wurden Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen, welche die Verbindungen I oder deren Salze enthalten und die Verwendung der Verbindungen I und ihrer Salze und der sie enthaltenden Mittel hierzu gefunden.
Die Verbindungen I sind auf verschiedenen Wegen nach an sich bekannten Verfahren erhältlich. Grundsätzlich ist es bei ihrer Synthese unerheblich, ob zunächst die Gruppierung "O-Het-R2" oder die Gruppierung "Q" aufgebaut wird. Die Verbindungen I sind über die Verbindungen Z erhältlich, welche ihrerseits durch Umsetzung von Verbindungen der Formel II mit Hydroxyheterocyclen der Formel III zugänglich sind.
Hierin bedeutet:
15 L eine für die nucleophile aromatische Substitution übliche Abgangsgruppe wie Fluor, Chlor, Brom oder die Nitrogruppe;
W eine Gruppe, welche den nucleophilen Austausch der Gruppe L ermöglicht oder erleichtert und sich zudem - wie unten 20 beschrieben - in die Gruppe Q der Verbindungen I umwandeln läßt, z.B.: Nitro, -CO-CO-OR' , -CO-CO-NHR' , -C0-OR' oder -CO-CH3 (R' = Cι-C4-Alkyl) .
Diese Umsetzung wird üblicherweise bei Temperaturen von 0 bis 25 120, vorzugsweise 20 bis 60°C durchgeführt.
Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethyl-
30 ether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitrii und Propionitril, Ketone wie Aceton und Methylethylketon sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, l,3-Dimethylimidazolidin-2-on und 1,3-Dimethyltetrahydro-
35 2(lH)-pyrimidinon; besonders bevorzugt sind Dimethylsulfoxid, Dimethylacetamid und Dimethylformamid.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
40
Als Basen kommen allgemein in Betracht: basische, anorganische Verbindungen, z.B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Calciumhydrid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Kaliumcarbonat und 5 Calciumcarbonat, ferner Silbercarbonat sowie Alkalimetallhydro- gencarbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Ver¬ bindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyllithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylmagnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetall- alkoholate wie Kalium-tert.-butanolat und Dimethoxymagnesium. Außerdem eignen sich organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie 5 Trimethylamin, Triethylamin, Di-isopropylethylamin und N-Methyl- piperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine. Besonders bevorzugt werden Natriumhydrid, Kaliumcarbonat und Kalium-tert.- butanolat.
10
Die Basen werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet.
Es kann für die Umsetzung vorteilhaft sein, zunächst die 15 Verbindungen III mit Base zu behandeln und das resultierende Salz mit der Verbindung II umzusetzen.
Es kann für die Umsetzung weiterhin vorteilhaft sein, eine kata¬ lytisehe Menge eines Kronenethers wie z.B. 18-Krone-6 oder 20 15-Krone-5 oder eines sonstigen üblichen Phasentransfer- katalysators zuzusetzen.
Als Phasentransferkatalysatoren können Ammoniumhalogenide und -tetrafluoroborate wie Benzyltriethylammoniumchlorid, Benzyl- 25 tributylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumchlorid, Hexadecyltri- methylammoniumbromid oder Tetrabutylammoniumtetrafluoroborat so¬ wie Phosphoniumhalogenide wie Tetrabutylphosphoniumchlorid oder Tetraphenylphosphoniumbromid eingesetzt werden.
30 Die für die Herstellung der Verbindungen I benötigten Ausgangs- Stoffe II sind literaturbekannt. Die Ausgangsstoffe III sind ebenfalls aus der Literatur bekannt oder können nach den dort be¬ schriebenen Verfahren hergestellt werden f1-Hvdroxypyrazole: Liebigs. Ann. 1995, Seite 1563; 3-Hvdroxyoyrazole: J. Heterocycl.
35 Chem. 30, Seite 49 (1993); Chem. Ber. 107, Seite 1318 (1974); Chem. Pharm. Bull. 19, Seite 1389 (1971); Tetrahedron Lett. 11, Seite 875 (1970); Chem. Heterocycl. Comp. 5, Seite 527 (1969); Chem. Ber. 102, Seite 3260 (1969); Chem. Ber. 109, Seite 261 (1976); J. Org. Chem. 31, Seite 1538 (1966); Tetrahedron 43,
40 Seite 607 (1987); 4-Hvdroxvpvrazole: CA-A 1 177 081; ÜS-A 4,621,144; JP-A 60/155,1601.
Die Verbindungen Z, in denen W für Nitro, -CO-OR' oder -CO-CH3 steht, lassen sich ihrerseits in an sich bekannter Weise zu den 45 Verbindungen IV weiter umsetzen.
OCH3 Die folgende Übersicht zeigt, welche an sich bekannten Reaktionen sich für diese Umwandlung eignen:
w = Nitro (vgl. EP-A 398 692)
1. Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 4. Auflage, Bd. 11/1, Seite 360 ff.);
2. Diazotierung der Aminogruppe und Substitution der so gebil¬ deten Diazoniumgruppe durch ein Halogenatom wie Chlor, Brom oder Iod (vgl. z.B. Houben-Weyl, 4. Auflage, Bd. 5/4, Seite 437 ff.);
3. Metallierung des Aromaten an der Position des Halogenatoms (vgl. EP-A 398 692) ;
4. Umsetzung des metallierten aromatischen Kohlenstoffatoms mit Oxalsäuredimethylester oder
5. anstelle von 4.: Umsetzung mit Oxalsäuredichlorid und anschließend mit Methanol (vgl. EP-A 398 692) .
W -= -CO-OR' (vgl. EP-A 493 711)
1. Verseifung der -CO-OR'-Gruppe zur Carboxylgruppe;
2. Umsetzung der bei 1. gebildeten Carboxylgruppe zum Benzoyl- cyanid -CO-CN;
3. Pinner-Reaktion an der Gruppe -CO-CN;
Oxidation der CH3~Gruppe (vgl.: mit Kaliumpermanganat: Houben- Weyl, Band 4/lb, Seite 594 ff.; mit S0C12: Tetrahedron Lett. 1976, Seite 2783 ff.) . Die Verbindungen der Formel IV lassen sich weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzen.
Diese Umsetzung erfolgt (vgl. WO-A 94/11 334):
- im Falle der Verbindungen der Formel I, in der
Q = -C(=CHOCH3)-COOCH3 bedeutet, in an sich bekannter Weise, z.B. durch Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit einem Ylid, welches sich ableitet von [ (CβH5)3P(CH2OCH3) ]+C1" oder dem entsprechenden Bromid;
im Falle der Verbindungen der Formel I, in der Q = -C(=CHCH3) -COOCH3, in an sich bekannter Weise, z.B. durch Umsetzung der Verbindungen der Formel IV mit einem Ylid, welches sich ableitet von [ (CβHs)3P(CH2CH3) ]+Cl- oder dem ent- sprechenden Bromid;
im Falle der Verbindungen der Formel I, in der Q = -C(=NOCH3)-COOCH3, in an sich bekannter Weise, z.B. durch Um¬ setzung der Verbindungen der Formel IV mit Methylhydroxylamin (CH3ONH2) oder dessen Hydrochlorid (CH3ONH3 +Cl') .
Alternativ können die Verbindungen der Formel I, in der Q für die Gruppe -C(=CHOCH3)-COOCH3 oder die Gruppe -C(=NOCH3)-COOCH3 steht, ausgehend von Verbindungen der Formel Z hergestellt werden, in der W für die Gruppe -CO-CH3 steht, wenn man diese durch an sich bekannte Umlagerung und Oxidation zunächst in die Verbindungen V überführt (vgl. J. Amer. Chem. Soc. 93, Seite 4919 (1971); J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, Seite 332 (1977); Synthesis 1981,
Seite 126) Die Verbindungen der Formel V lassen sich in an sich bekannter Weise weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzen:
CH2
OCH3
Die Verbindungen der Formel I, in der Q für eine Gruppe -C(=NOCH3)-NH(CH3) steht, sind erhältlich, indem man die ent- sprechenden Verbindungen der Formel I, in der
Q = -C (=NOCH3)-COOCH3 bedeutet, mit Methylamin umsetzt (vgl. Houben-Weyl, 4. Auflage, Band E5, Seite 983 ff.):
I (Q = -C(=NOCH3)-COOCH3) I (Q = -C(=NOCH3) -CONHCH3
Diese Umsetzung wird üblicherweise bei Temperaturen von 0 bis 60, vorzugsweise 10 bis 30°C durchgeführt. Methylamin kann durch gasförmiges Einleiten oder als wäßrige Lösung zu einer Lösung von I (Q = -C(=NOCH3) -COOCH3) zudosiert werden.
Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethyl¬ ether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, besonders bevorzugt Methanol, Toluol und Tetrahydrofuran.
Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Verbindungen I können bei der Herstellung aufgrund ihrer C=C- und C=N-Doppelbindungen in der Gruppe Q als E/Z-Isomerengemisehe anfallen, die z.B. durch Kristallisation oder Chromatographie in üblicher Weise in die Einzelverbindungen getrennt werden können.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im all¬ gemeinen jedoch eine Trennung der Isomeren nicht unbedingt erfor¬ derlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Auf¬ bereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säure- oder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, bei¬ spielsweise bei der Behandlung von Pflanzen, in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz oder tierischen Schäd¬ ling erfolgen.
In Bezug auf die C=N- bzw. C=C-Doppelbindung in der Gruppe Q wer¬ den hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die E-Isomere der Verbindungen I bevorzugt (Konfiguration bezogen auf die (OCH3) - bzw. die (CH3) - Gruppe im Verhältnis zur COOCH3- bzw. CONHCH3-Gruppe) .
Teil der Erfindung sind auch die Salze der säurebeständigen Verbindungen I, welche basische Zentren, vor allem basische Stickstoffatome enthalten, insbesondere mit Mineralsäuren wie Schwefelsäure und Phosphorsäure oder Lewis-Säuren wie Zink- chlorid. Üblicherweise kommt es hierbei auf die Art des Salzes nicht an. Im Sinne der Erfindung sind solche Salze bevorzugt, die die von Schadpilzen oder tierischen Schädlingen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume nicht schädigen und die Wirkung der Verbindungen I nicht beeinträchtigen. Besonders be- deutsam sind derartige, für landwirtschaftliche Zwecke geeignete Salze. Die Salze der Verbindungen I sind in an sich bekannter Weise zu¬ gänglich, vor allem durch Umsetzen der entsprechenden Verbindungen I mit den genannten Säuren in Wasser oder einem in¬ erten organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von -80 bis 120, vorzugsweise 0 bis 60°C.
Bei den eingangs angegebenen Definitionen der Verbindungen I wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Gruppen stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-Cβ-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dirnethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methyl- pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dirnethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1, 2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methyl- propyl und 1- Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder voll¬ ständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. Cι-C2-Halogenalkyl wie Chlor- methyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluor- methyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl,
Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluor- ethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Penta- fluorethyl;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Sauerstoffatom (-0-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Ci-Cβ-Alkoxy wie Methyloxy, Ethyloxy, Propyloxy, 1-Methylethyloxy, Butyloxy, 1-Methyl-propyloxy, 2-Methylpropyloxy, 1,1-Dimethyl- ethyloxy, Pentyloxy, l-Methylbutyloxy, 2-Methylbutyloxy, 3-Methylbutyloxy, 2,2-Di-methylpropyloxy, 1-Ethylpropyloxy, Hexyloxy, 1, 1-Dimethylpropyloxy, 1,2-Dimethylpropyloxy, 1-Methyl- pentyloxy, 2-Methylpentyloxy, 3-Methylpentyloxy, 4-Methylpentyl- oxy, 1,1-Dimethylbutyloxy, 1,2-Dimethylbutyloxy, 1,3-Dimethyl- butyloxy, 2,2-Dimethylbutyloxy, 2,3-Dirnethylbutyloxy, 3,3-Dirnethylbutyloxy, 1-Ethyl-butyloxy, 2-Ethylbutyloxy, 1,1, 2-Trimethylpropyloxy, 1,2,2-Trimethylpropyloxy, 1-Ethyl-l-methylpropyloxy und l-Ethyl-2-methylpropyloxy;
Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, und wobei diese Gruppen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Ci-Cβ-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methyl- ethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methyl- butylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di-methylpropylthio, 1-Ethyl- propylthio, Hexylthio, 1, 1-Dimethylpropylthio, 1, 2-Dimethyl- propylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methyl- pentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1-Dirnethylbutylthio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutyl- thio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutyl- thio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Tri- methylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropylthio und 1-Ethyl-2-methylpropy1thio;
Die Angabe "partiell oder vollständig halogeniert" soll zum Aus¬ druck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie vorstehend genannt, ersetzt sein können.
Die bei den Resten genannten ein- oder zweikernigen aromatischen oder heteroaromatischen Systeme können ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein, d.h. die Wasserstoffatome dieser Gruppen können partiell oder vollständig durch Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Fluor und Chlor ersetzt sein.
Diese ein- oder zweikernigen aromatischen oder heteroaromatischen Systeme können neben den bezeichneten Halogenatomen zusätzlich einen bis drei der folgenden Substituenten tragen:
Nitro;
Cyano, Thiocyanato; Alkyl, besonders Ci-Cβ-Alkyl wie vorstehend genannt, vorzugsweise Methyl, Ethyl, 1-Methylethyl, 1,1-Dimethylethyl, Butyl, Hexyl, insbesondere Methyl und 1-Methylethyl;
Alkenyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-Cδ-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl oder 1-Pentenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer be¬ liebigen Position, z.B. C2-C4-Alkinyl wie Ethinyl, 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl oder l-Methyl-2-propinyl;
Alkylsulfonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen, wie vorstehend genannt, mit 1 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, welche über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst gebunden sind;
Cι~C4-Halogenalkyl, wie vorstehend genannt, vorzugsweise Trichlor¬ methyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl und Pentafluorethyl;
Cι-C4-Halogenalkylsulfonyl, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff¬ atomen, wie vorstehend genannt, welches über eine Sulfonylgruppe (-S02-) an das Gerüst gebunden ist;
Cι-C4-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und 1, 1-Dirnethylethoxy, insbesondere Methoxy;
Cι-C4-Halogenalkoxy, besonders Cι-C2-Halogenalkoxy, vorzugsweise Difluormethyloxy, Trifluormethyloxy und 2,2, 2-Trifluorethyloxy, insbesondere Difluormethyloxy;
Cι-C4-Alkylthio, vorzugsweise Methylthio und 1-Methylethylthio, insbesondere Methylthio;
Cι-C4-Alkylamino wie Methylamine Ethylamino, Propylamino, 1-Methylethylamino, Butylamino, 1-Methylpropylamino, 2-Methyl- propylamino und 1,1-Dimethylethylamino, vorzugsweise Methylamino und 1, 1-Dimethylethylamino, insbesondere Methylamino,
Di-Cι-C4-alkylamino wie N,N-Dimethylamino, N,N-Diethylamino, N,N-Dipropylamino, N,N-Di- (1-methylethyl)amino, N,N-Dibutylamino, N,N-Di-(l-methylpropyl)amino, N,N-Di-(2-methylpropyl)amino, N,N-Di-(1,l-dimethylethyl)amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl- N-propylamino, N-Methyl-N- (1-methylethyl)amino, N-Butyl-N-methyl- amino, N-Methyl-N- (1-methylpropyl)amino, N-Methyl-N- (2-methyl- propyl)amino, N- (1, 1-Dirnethylethyl)-N-methylamino, N-Ethyl-N-pro- pylamino, N-Ethyl-N-(1-methylethyl)amino, N-Butyl-N-ethylamino, N-Ethyl-N- (1-methylpropyl)amino, N-Ethyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (1,1-dimethylethyl)amino, N- (1-Methylethyl)-N-propyl- amino, N-Butyl-N-propylamino, N- (1-Methylpropyl)-N-propylamino, N- (2-Methylpropyl)-N-propylamino, N- (1,1-Dimethylethyl)-N-propyl- amino, N-Butyl-N-(1-methylethyl)amino, N- (1-Methylethyl)- N- (1-methylpropyl)amino, N-(1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl)- amino, N- (1,1-Dimethylethyl)-N- (1-methylethyl)amino, N-Bu¬ tyl-N- (1-methylpropyl)amino, N-Butyl-N- (2-methylpropyl)amino, N-Butyl-N- (1,1-dimethylethyl)amino, N-(1-Methylpropyl)- N- (2-methylpropyl)amino, N-(1,1-Dimethylethyl)-N-(1-methyl- propyDamino und N- (1,1-Dimethylethyl)-N- (2-methylpropyl)amino, vorzugsweise N,N-Dimethylamino und N,N-Diethylamino, insbesondere N,N-Dimethylamino;
Ci-Ce-Alkylcarbonyl wie Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propyl- carbonyl, 1-Methylethyl-carbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methylpropyl- carbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl, 1,1-Dimethylethylcarbonyl, Pentylcarbonyl, 1-Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutylcarbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 1,1-Dimethylpropylcarbonyl, 1,2-Dimethyl- propylcarbonyl, 2,2-Dimethylpropylcarbonyl, 1-Ethylpropyl- carbonyl, Hexylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methylpentyl- carbonyl, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylcarbonyl, 1,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1,3-Dirnethylbutylcarbonyl, 2,2-Dimethylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethylbutylcarbonyl, 3,3-Dirnethylbutylcarbonyl, 1-Ethyl- butylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1, 1,2-Trimethylpropyl- carbonyl, 1,2,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropyl- carbonyl und l-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl, vorzugsweise Methyl¬ carbonyl, Ethylcarbonyl und 1,1-Dimethylcarbonyl, insbesondere Ethylcarbonyl;
Cj-Cβ-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propyl- oxycarbonyl, 1-Methyl-ethoxycarbonyl, Butyloxycarbonyl, 1-Methyl- propyloxycarbonyl, 2-Methylpropyloxycarbonyl, 1, 1-Dimethylethoxy- carbonyl, Pentyloxycarbonyl, 1-Methylbutyloxycarbonyl, 2-Methyl- butyloxycarbonyl, 3-Methylbutyloxycarbonyl, 2,2-Dimethylpropyl- oxycarbonyl, 1-Ethylpropyloxycarbonyl, Hexyloxycarbonyl, 1,1-Di- methylpropoxycarbonyl, 1,2-Dimethylpropyloxycarbonyl, 1-Methyl- pentyloxycarbonyl, 2-Methylpentyloxycarbonyl, 3-Methylpentyloxy- carbonyl, 4-Methylpentyloxycarbonyl, 1, 1-Dimethylbutyloxycarbo- nyl, 1,2-Dimethylbutyloxycarbonyl, 1,3-Dirnethylbutyloxycarbonyl, 2,2-Dimethylbutyloxycarbonyl, 2,3-Dirnethylbutyloxycarbonyl, 3,3-Dimethylbutyloxycarbonyl, l-Ethylbutyloxycarbonyl, 2-Ethyl- butyloxycarbonyl, 1, 1,2-Trimethylpropyloxycarbonyl, 1,2,2-Tri- methylpropyloxycarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropyloxycarbonyl und l-Ethyl-2-methylpropyloxycarbonyl, vorzugsweise Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl und 1,1-Dimethylethoxycarbonyl, insbesondere Ethoxycarbonyl;
Ci-Cβ-Alkylaminocarbonyl wie Methylaminocarbonyl, Ethylamino- carbonyl, Propylaminocarbonyl, 1-Methylethylaminocarbonyl, Butyl- aminocarbonyl, 1-Methylpropylaminocarbonyl, 2-Methylpropylamino- carbonyl, 1, 1-Dimethylethylaminocarbonyl, Pentylaminocarbonyl, 1-Methylbutylaminocarbonyl, 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methyl- butylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethylpro- pylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylpropylaminocar- bonyl, 1,2-Dimethylpropylaminocarbonyl, 1-Methylpentylaminocarbo- nyl, 2-Methylpentylaminocarbonyl, 3-Methylpentylaminocarbonyl, 4-Methylpentylaminocarbonyl, 1, 1-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 3, 3-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutylaminocarbonyl, 1,1,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1,2,2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1-Ethyl-l-methylpropylamino- carbonyl und l-Ethyl-2-methylpropylaminocarbonyl, vorzugsweise Methylamincarbonyl und Ethylamincarbonyl, insbesondere Methyl- aminocarbonyl;
Di-Ci-Cβ-alkylaminocarbonyl, besonders Di-Cι-C4-alkylaminocarbonyl wie N,N-Dimethylaminocarbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl, N,N-Di- propylaminocarbonyl, N,N-Di- (1-methylethyl)aminocarbonyl, N,N-Di- butylaminocarbonyl, N,N-Di- (1-methylpropyl)aminocarbonyl, N,N-Di- (2-methylpropyl)aminocarbonyl, N,N-Di- (1,1-dimethylethyl)-amino¬ carbonyl, N-Ethyl-N-methylaminocarbonyl, N-Methyl-N-propylamino¬ carbonyl, N-Methyl-N-(1-methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N- methylaminocarbonyl, N-Methyl-N- (1-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Methyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-(1,1-Dimethylethyl)- N-methylaminocarbonyl, N-Ethyl-N-propylaminocarbonyl, N-Ethyl- N-(1-methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N-ethylaminocarbonyl, N- Ethyl-N-(1-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N- (2-methyl- propyl)aminocarbonyl, N-Ethyl-N-(1,1-dimethylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-propylaminocarbonyl, N-Butyl-N-propylamino- carbonyl, N- (1-Methylpropyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(2-Methyl- propyl)-N-propylaminocarbonyl, N-(1, 1-Dimethylethyl)-N-propyl- aminocarbonyl, N-Butyl-N- (1-methylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylethyl)-N-(1-methylpropyl)aminocarbonyl, N- (1-Methyl- ethyl)-N- (2-methylpropyl)aminocarbonyl, N- (1,1-Di-methylethyl)- N- (1-methylethyl)aminocarbonyl, N-Butyl-N- (1-methylpropyl)amino¬ carbonyl, N-Butyl-N-(2-methylpropyl)aminocarbonyl, N-Buty1- N-(1,1-dimethylethyl)aminocarbonyl, N-(1-Methylpropyl)- N- (2-methyl-propyl)aminocarbonyl, N- (1, 1-Dimethylethyl)- N- (1-methylpropyl) aminocarbonyl und N- (1, 1-Dimethylethyl)- N- (2-methylpropyl) aminocarbonyl, vorzugsweise N,N-Dimethylamino- carbonyl und N,N-Diethylamincarbonyl, insbesondere N,N-Dimethyl- aminocarbonyl;
Ci-Cβ-Alkylcarboxyl wie Methylcarboxyl, Ethylcarboxyl, Propylcar- boxyl, 1-Methylethyl-carboxyl, Butylcarboxyl, l-Methylpropy1car¬ boxyl, 2-Methylpropylcarboxyl, 1,1-Dimethylethylcarboxyl, Pentyl- carboxyl, 1-Methylbutylcarboxyl, 2-Methylbutylcarboxyl, 3-Methyl- butylcarboxyl, 1, 1-Dimethylpropylcarboxyl, 1,2-Dimethylpropylcar- boxyl, 2,2-Dimethylpropylcarboxyl, 1-Ethylpropylcarboxyl, Hexyl- carboxyl, 1-Methylpentylcarboxyl, 2-Methylpentylcarboxyl, 3-Me- thylpentylcarboxyl, 4-Methylpentylcarboxyl, 1,1-Dimethylbutylcar- boxyl, 1,2-Dimethylbutylcarboxyl, 1, 3-Dimethylbutylcarboxyl,
2, 2-Dimethylbutylcarboxyl, 2,3-Dimethylbutylcarboxyl, 3,3-Dime- thylbutylcarboxyl, 1-Ethylbutylcarboxyl, 2-Ethylbutylcarboxyl, 1, 1,2-Trimethylpropylcarboxyl, 1,2,2-Trimethylpropy1carboxyl, 1-Ethyl-l-methylpropylcarboxyl und l-Ethyl-2-methylpropylcarbo- xyl, vorzugsweise Methylcarboxyl, Ethylcarboxyl und 1, 1-Dimethyl- ethylcarbonyl, insbesondere Methylcarboxyl und 1,1-Dimethylethyl- carboxyl;
Ci-Cβ-Alkylcarbonylamino wie Methylcarbonylamino, Ethylcarbonyl- amino, Propylcarbonylamino, 1-Methylethylcarbonylamino, Butylcar- bonylamino, 1-Methylpropylcarbonylamino, 2-Methylpropylcarbonyl- amino, 1,1-Dimethylethylcarbonylamino, Pentylcarbonylamino, 1-Me- thylbutylcarbonylamino, 2-Methylbutylcarbonylamino, 3-Methylbu- tylcarbonylamino, 2, 2-Dimethylpropylcarbonylamino, 1-Ethylpropy1- carbonylamino, Hexylcarbonylamino, 1,1-Dimethylpropylcarbonyl- amino, 1,2-Dimethylpropylcarbonylamino, 1-Methylpentylcarbonyl- amino, 2-Methylpentylcarbonylamino,3-Methylpentylcarbonylamino, 4-Methylpentylcarbonylamino, 1,1-Dimethylbutylcarbonylamino, 1, 2-Dirnethylbutylcarbonylamino, 1,3-Dimethylbutylcarbonylamino, 2,2-Dimethylbutylcarbonylamino, 2,3-Dimethylbutylcarbonylamino,
3, 3-Dirnethylbutylcarbonylamino, 1-Ethylbutylcarbonylamino, 2-Ethylbutylcarbonylamino, 1,1,2-Trimethylpropylcarbonylamino, 1,2,2-Trimethylpropylcarbonylamino, 1-Ethyl-1-methylpropylcarbo- nylamino und l-Ethyl-2-methylpropylcarbonylamino, vorzugsweise Methylcarbonylamino und Ethylcarbonylamino, insbesondere Ethyl¬ carbonylamino;
C3-C7-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo¬ hexyl und Cycloheptyl, vorzugsweise Cyclopropyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, insbesondere Cyclopropyl; C3-C7-Cycloalkoxy wie Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyl¬ oxy, Cyclohexyloxy und Cycloheptyloxy, vorzugsweise Cyclopentyl¬ oxy und Cyclohexyloxy, insbesondere Cyclohexyloxy;
C3-C7-Cycloalkylthio wie Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclo- pentylthio, Cyclohexylthio und Cycloheptylthio, vorzugsweise Cyclohexylthio;
C3-C7-Cycloalkylamino wie Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino und Cycloheptylamino, vorzugs¬ weise Cyclopropylamino und Cyclohexylamino, insbesondere Cyclo¬ propylamino;
Heterocyclyl bzw. Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio und Hetero- cyclylamino: drei- bis sechsgliedrige, gesättigte oder partiell ungesättigte mono- oder polycyclische Heterocyclen, die ein bis drei Hereroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauer¬ stoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, und welche direkt bzw. (Heterocyclyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Heterocyclylthio) über ein Schwefelatom oder (Heterocyclylamino) über ein Stick- stoffatom an das Gerüst gebunden sind, wie z.B. 2-Tetrahydro- furanyl, Oxiranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazol- dinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl,
4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thia- zolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2, 4-Oxa- diazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin- 3-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, l,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Tri- azolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydro-fur-4-yl, 2,3-Dihydro-fur-5-yl, 2,5-Dihydro-fur-2-yl, 2,5-Dihydro-fur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydro- thien-3-yl, 2,3-Dihydrothien-4-yl, 2,3-Dihydrothien-5-yl, 2,5-Dihydrothien-2-yl, 2, 5-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrrol-2-yl, 2,3-Dihydropyrrol-3-yl, 2, 3-Dihydropyrrol-4-yl, 2,3-Dihydropyrrol-5-yl, 2, 5-Dihydropyrrol-2-yl, 2,5-Dihydro- pyrrol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-3-yl, 2,3-Dihydroisoxazol-4-yl, 2, 3-Dihydroisoxazol-5-yl, 4, 5-Dihydroisoxazol-3-yl, 4,5-Dihydro- isoxazol-4-yl, 4,5-Dihydroisoxazol-5-yl, 2,5-Dihydroisothia¬ zol-3-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-4-yl, 2,5-Dihydroisothiazol-5-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-3-yl, 2,3-Dihydroisopyrazol-4-yl, 2,3-Dihy- droisopyrazol-5-yl, 4, 5-Dihydroisopyrazol-3-yl, 4,5-Dihydroiso- pyrazol-4-yl, 4, 5-Dihydroisopyrazol-5-yl, 2, 5-Dihydroisopyra¬ zol-3-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-4-yl, 2,5-Dihydroisopyrazol-5-y1, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydro- oxazol-5-yl, 4,5-Dihydrooxazol-3-yl, 4, 5-Dihydrooxazol-4-yl, 4,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2, 5-Dihydrooxazol-3-yl, 2,5-Dihydro- oxazol-4-yl, 2,5-Dihydrooxazol-5-yl, 2,3-Dihydrothiazol-2-yl, 2,3-Dihydrothiazol-4-yl, 2,3-Dihydrothiazol-5-yl, 4,5-Dihydro- thiazol-2-yl, 4, 5-Dihydrothiazol-4-yl, 4, 5-Dihydrothiazol-5-yl, 2,5-Dihydrothiazol-2-yl, 2,5-Dihydrothiazol-4-yl, 2,5-Dihydro- thiazol-5-yl, 2,3-Dihydroimidazol-2-yl, 2,3-Dihydroimidazol-4-y1, 2,3-Dihydroimidazol-5-yl, 4, 5-Dihydroimidazol-2-yl, 4,5-Dihydro- imidazol-4-yl, 4, 5-Dihydroimidazol-5-yl, 2, 5-Dihydroimidazol- 2-yl, 2,5-Dihydroimidazol-4-yl, 2,5-Dihydroimidazol-5-yl, 2-Morpholinyl, 3-Morpholinyl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Tetrahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimidinyl, 5-Tetrahydro- pyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Tetrahydrotriazin-2-yl, l,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl, 1,3-Dihydrooxazin-2-yl, l,3-Dithian-2-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 1, 3-Dioxolan-2-yl, 3,4,5,6-Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1,3-Thiazin-2-yl, 4H-3, 1-Benzothiazin-2-yl, 1,1-Dioxo-2,3,4,5-tetrahydrothien-2-yl, 2H-l,4-Benzothiazin-3-yl, 2H-1.4-Benzoxazin-3-yl, 1,3-Dihydro- oxazin-2-yl, l,3-Dithian-2-yl,
Zwei benachbarte Reste an R2 können die Bedeutung einer, gegebe¬ nenfalls mit Fluor und/oder Chlor substituierte Oxy-Cι-C2-alkyli- denoxy-Kette, wie z.B. -O-CH2-0, -0-CF2-0-, -O-CCI2-O-, -0-CH2CH2-0-, -0-CCl2CCl2-0- oder -0-CF2CF2-0-, oder einer
C3-C4-Alkylidenkette, wie z.B. Propyliden oder Butyliden, haben.
In Hinblick auf ihre Wirkung bei der Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen sind Verbindungen I sowie ihre Salze bevorzugt, in denen die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
n 0 oder 1;
Het ein Pyrazolring, welcher den Rest R2 trägt und noch einen oder zwei Substituenten tragen kann aus der Gruppe: Chlor, Brom, Methyl und Trifluormethyl;
R1 Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Alkoxy, Cχ-C2-Halogenalkoxy oder Cι-C2-Alkylthio;
R2 ein gegebenenfalls substituierter ein- oder zweikerniger car- bocyclischer aromatischer Ring, wobei die Gruppe (-CR3R4-) vorzugsweise für (-CH(CH3)-) oder (-C(=NOCH3) -) , vor allem für (-CH2-) und insbesondere für eine direkte Bindung steht. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen I sowie ihre Salze, in denen die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
n 0 oder 1;
Q -C(=CHOCH3) -COOCH3;
Het ein Pyrazolring, welcher den Rest R2 trägt und noch einen oder zwei Substituenten tragen kann aus der Gruppe: Chlor, Brom, Methyl und Trifluormethyl;
R1 Halogen, Cι-C4~Alkyl, Cι~C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkoxy oder Cι-C2-Alkylthio;
R2 ein gegebenenfalls substituierter ein- oder zweikerniger, carbocyclischer aromatischer Ring, wobei die Gruppe (-CR3R4-) vorzugsweise für (-CH(CH3)-) oder (-C (=NOCH3) -) , vor allem für (-CH2-) und insbesondere für eine direkte Bindung steht.
Weiterhin insbesondere bevorzugt sind Verbindungen I sowie ihre Salze, in denen die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
n 0 oder 1;
Q -C(=NOCH3)-NH(CH3) ;
Het ein Pyrazolring, welcher den Rest R2 trägt und noch einen oder zwei Substituenten tragen kann aus der Gruppe: Chlor, Brom, Methyl und Trifluormethyl;
R1 Halogen, Cι-C4~Alkyl, C*.-C2-Halogenalkyl, Cχ-C2-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkoxy oder Cι-C2-Alkylthio;
R2 ein gegebenenfalls substituierter ein- oder zweikerniger, carbocyclischer aromatischer Ring, wobei die Gruppe (-CR3R4-) vorzugsweise für (-CH(CH3)-) oder (-C(=NOCH3) -) , vor allem für (-CH2-) und insbesondere für eine direkte Bindung steht.
Bevorzugt sind auch die Verbindungen der allgemeinen Formel I sowie ihre Salze, in der Het eine der folgenden Bedeutungen hat, wobei jeweils die freie Bindung auf der linken Ringseite den Rest R2 trägt:
CH3
Weiterhin sind Verbindungen I bevorzugt, in denen n für 0 oder 1 steht.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R1 für Halo- gen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl und Cι-C2-Alkoxy steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 für einen ggf. subst. ein- oder zweikernigen, aromatischen Rest steht, wel¬ cher neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefel- atom oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder ent¬ halten kann.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R1 für Was- serstoff (n=0) , Chlor, Methyl oder Trifluormethyl steht.
Insbesondere werden daneben Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 für ggf. subst. Phenyl steht, welches über eine (-CH2-) -Gruppe und vor allem direkt an den Rest Het gebunden ist.
Insbesondere werden auch Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 für ggf. subst. Pyridyl oder Pyrimidyl steht, welche über eine
(-CH2-)-Gruppe und vor allem direkt an den Rest Het gebunden sind.
Insbesondere sind auch solche Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 für ggf. substituiertes Phenyl oder Benzyl steht. Als Substi¬ tuenten des Phenylrestes und des Phenylrings im Benzylrest kommen in diesen Fällen bevorzugt Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, Cχ-C2-Halogenalkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Phenyl und Oxy-Cι~C2-alkylidenoxy in Be¬ tracht.
Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R2 für einen ggf. substituierten Sechsring-Heteroaromaten wie Pyridyl und Pyrimidyl steht. Als Substituenten des Sechsring-Heteroaromaten kommen bevorzugt Cyano, Halogen, Cι-C4~Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkoxy und Phenyl in Betracht.
Ganz besonders bevorzugt sind im Hinblick auf ihre biologische 5 Wirkung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten
Verbindungen, wobei die dem die Gruppe R1 tragenden Phenylring benachbarten Doppelbindungen in den unterschiedlichen Gruppen Q stets in der E-Konfiguration vorliegen.
10 Tabelle 1
Verbindungen der Formel
20
OCH3
in der die Reste R^ und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils " einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 2
Verbindungen der Formel
30
35 C= CH CH3
OCH3 0 in der die Reste Rx n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
5 Tabelle 3
Verbindungen der Formel
C= CH CH3
I c=o
OCH3
in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 4
Verbindungen der Formel
C= N OCH3
OCH3 in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 5
Verbindungen der Formel
C= N OCH3
OCH3 in der die Reste R1 !! und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 6
Verbindungen der Formel
N OCH3
OCH3 in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 7
Verbindungen der Formel
NHCH3
in der die Reste R1 !! und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 8
Verbindungen der Formel
C== N OCH3
NHCH3
in der die Reste tV- und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 9
Verbindungen der Formel
N OCH3
NHCH3 in der die Reste Rx n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 10
Verbindungen der Formel
C=CH OCH3
OCH3 in der die Reste R*-n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 11
Verbindungen der Formel
OCH3 in der die Reste R"-n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle 12
Verbindungen der Formel
C= CH OCH3
I
C= 0 |
OCH3
in der die Reste R1!! und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprechen.
Tabelle A
97/24332 PCΪ7EP96/05633
27
Tabelle 13
Verbindungen der Formel
C== CH CH3
OCH3
in der die Reste Rx n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 14
Verbindungen der Formel
ψ
OCH3
in der die Reste Rl n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 15
Verbindungen der Formel
CH CH3
OCH3
in der die Reste R-^ und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 16
Verbindungen der Formel
CH' CH3
OCH3
in der die Reste Rx n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 17
Verbindungen der Formel
C== CH CH3
OCH3
in der die Reste R3^ und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 18
Verbindungen der Formel
OCH3
in der die Reste Rx n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 19
Verbindungen der Formel
CH3 CH' OCH3 I
C=0
OCH3
in der die Reste R1 n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 20
Verbindungen der Formel
C=CH OCH3
OCH3
in der die Reste R-"n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 21
Verbindungen der Formel
CH OCH3
0
OCH3
in der die Reste Rx n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 22
Verbindungen der Formel
C= CH OCH3
C-=0
OCH3
in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 23
Verbindungen der Formel
&
N OCH3
OCH3
in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 24
Verbindungen der Formel
OCH3
in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 25
Verbindungen der Formel
C= N OCH3
0CH3
in der die Reste R1 n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 26
Verbindungen der Formel
C— N OCH3
I c==o
OCH3
in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 27
Verbindungen der Formel
OCH3
in der die Reste R3^ und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 28
Verbindungen der Formel
C= N OCH3
NHCH3
in der die Reste R-^n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 29
Verbindungen der Formel
NHCH3
in der die Reste R--n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 30
Verbindungen der Formel
C= N OCH3
C=0
NHCH3
in der die Reste R-^ und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 31
Verbindungen der Formel
NHCH3
in der die Reste R1 n und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle 32
Verbindungen der Formel
>
C= N OCH3
NHCH3
in der die Reste R3^ und R2 die Bedeutungen haben, welche jeweils einer Zeile der Tabelle B entsprechen.
Tabelle B
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen.
Sie können in Abhängigkeit von ihren chemischen und physikali- sehen Eigenschaften mit üblichen, also dem Fachmann geläufigen, Formulierungshilfsmitteln formuliert werden. Die Produkte dieses Vorgangs werden als "Mittel" bezeichnet.
Geeignete Formulierungshilfsmittel sind z.B. feste oder flüssige Trägerstoffe, oberflächenaktive Mittel und Haftmittel.
Unter flüssigen Trägerstoffen werden flüssige Lösungsmittel wie Wasser und organische Lösungsmittel verstanden, wobei letztere vor allem bei Verwendung von Wasser als Lösungsmittel die Funk- tion eines Hilfslösungsmittels haben. Als organische Lösungs¬ mittel können verwendet werden: Aromaten wie Xylol, Toluol und Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzole, Chlorethylene und Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclo- hexan und Paraffine, z.B. Mineralölfraktionen, Alkohole wie
Butanol, iso-Butanol, Cyclohexanol und Glykol sowie die zugehöri¬ gen Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methyl- iso-butylketon und Cyclohexanon, aprotisch dipolare Lösungsmittel wie Dimethylformamid, N-Methyl-2-pyrrolidon und Dimethylsulfoxid.
Als feste Trägerstoffe kommen beispielsweise in Betracht: Natür¬ liche Gesteinsmehle und Mineralerden wie Kieselsäuren, Silicate, Kaoline, Tonerden, Bolus, Löß, Talkum, Kreide, Kalkstein, Kalk, Dolomit, Magnesiumoxid, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit und Diatomeenerde; synthetische Gesteinsmehle wie hochdisperse Kie¬ selsäure oder Mehle von synthetischem Aluminiumoxid und von syn¬ thetischen Silikaten. Insbesondere für Granulate geeignete feste Trägerstoffe sind beispielsweise: Gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith; synthe- tische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen; Granu¬ late aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben oder Tabakstengel.
Geeignete oberflächenaktive Mittel sind nichtionogene und anioni- sehe Emulgiermittel/schaumerzeugende Mittel und Dispergiermittel:
Fettsäure-Polyoxyethylenester wie Laurylalkohol-Polyoxyethy- lenetheracetat,
Alkyl-Polyoxyethylen- oder -Polyoxypropylenether etwa von iso-Tridecylalkohol und Fettalkohol-Polyoxyethylenether,
Alkylarylalkohol-Polyoxyethylenether wie Octylphenol-Poly- oxyethylenether, Tributylphenol-Polyoxyethylenether, ethoxyliertes iso-Octyl-, Octyl- oder Nonylphenol oder Rizi¬ nusöl,
Sorbitester, - Arylsulfonsäuren, Alkylsulfonsäuren, Alkylschwefelsäuren,
Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze von Arylsulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalin- sulfonsäure, Alkylsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholschwefelsäuren, Fettsäu- ren, sulfatierten Hexa-, Hepta- und Octadecanolen und Fett- alkoholglykolethern,
Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd,
Eiweißhydrolysate und insbesondere als Dispergiermittel: Lignin-Sulfitablaugen und
Methylcellulose.
Als Haftmittel eignen sich beispielsweise: Carboxymethyl- cellulose; natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Poly- vinylacetat, natürliche Phospholipide wie Kephaline und Leci- thine, synthetische Phospholipide.
Weiterhin können die Mittel einen oder mehrere Vertreter der fol¬ genden Stoffgruppen enthalten: Farbstoffe, andere bekannte Wirk¬ stoffe, Spurennährstoffe und weitere Additive.
Als Farbstoffe kommen z.B. anorganische Pigmente wie Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau, ferner organische Pigmente wie Aliza¬ rin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe in Betracht. Unter anderen bekannten Wirkstoffen sind etwa andere Fungizide sowie Insektizide, Akarizide, Herbizide und Wachstumsregulatoren zu verstehen. Spurennährstoffe sind beispielsweise Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink. Als weitere Addi¬ tive sind etwa mineralische und vegetabile Öle geeignet.
Die Mittel können darüberhinaus mit sonstigen, praktisch bedeut- samen Mischungspartnern wie Düngemittel oder sonstige fertige wirkstoffhaltige Mittel vermischt sein.
Die Herstellung der Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise, nämlich in Abhängigkeit von den chemischen und physikalischen Ei- genschaften der eingesetzten Stoffe z.B. durch Mischen, gemeinsa¬ mes Vermählen, Aufsprühen, Extrudieren, Granulieren oder Auflösen in Wasser, letzteres ggf. unter Zuhilfenahme eines organischen Lösungsmittels. Pulver, Streu- und Stäubemittel sind z.B. durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Verbindungen I mit einem festen Trägerstoff erhältlich.
Bei den Mitteln handelt es sich in Abhängigkeit von den einge¬ setzten Stoffen z.B. um Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole oder Feinstverkapse- lungen in polymeren Stoffen oder in Saatgut-Hüllmassen.
Zur Anwendung werden die für den Handel in der Regel als Konzen¬ trate vorliegenden Mittel gegebenenfalls wie üblich aufgelöst, verdünnt usw. , bei Spritzpulvern, wasserdispergierbaren Granula¬ ten, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten normalerweise unter Verwendung von Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lö¬ sungen werden vor der Anwendung meist nicht mehr mit weiteren in¬ erten Stoffen verdünnt.
Die Ausbringung der Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise, etwa durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder
Gießen. Die Pflanzen werden in der Regel mit den Mitteln besprüht oder bestäubt. Alternativ oder zusätzlich behandelt man die Samen der Pflanzen in an sich bekannter Weise.
Beispiele für solche Zubereitungen sind:
I. eine Lösung aus 90 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Ver¬ bindung I und 10 Gew.-Teilen N-Methyl-2-pyrrolidon, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist;
II. eine Mischung aus 20 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 80 Gew.-Teilen Xylol, 10 Gew.-Teilen des An¬ lagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew.-Teilen des Calciumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure, 5 Gew.-Teilen des Anlagerung¬ sproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl: durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine Dis¬ persion;
III. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 40 Gew.-Teilen Cyclo¬ hexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des An¬ lagerungsproduktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl; IV. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 25 Gew.-Teilen Cyclo- hexanol, 65 Gew.-Teilen einer Mineralölfraktion vom Siede¬ punkt 210 bis 280°C und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungspro- duktes von 40 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl;
V. eine in einer Hammermühle vermahlene Mischung aus 80 Gew.- Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtalin-1-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfitablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel: durch feines Verteilen der Mischung in Was¬ ser erhält man eine Spritzbrühe;
VI. eine innige Mischung aus 3 Gew.-Teilen einer erfindungs¬ gemaßen Verbindung I und 97 Gew.-Teilen feinteiligem Kao¬ lin; dieses Stäubemittel enthält 3 Gew.-% Wirkstoff;
VII. eine innige Mischung aus 30 Gew.-Teilen einer erfindungs- gemäßen Verbindung I, 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel- säuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Ober¬ fläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde; diese Aufbe¬ reitung gibt dem Wirkstoff eine gute Haftfähigkeit;
VIII. eine stabile wäßrige Dispersion aus 40 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 10 Gew.-Teilen des Natrium¬ salzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kon- densates, 2 Gew.-Teilen Kieselgel und 48 Gew.-Teilen Was¬ ser, die weiter verdünnt werden kann;
IX. eine stabile ölige Dispersion aus 20 Gew.-Teilen einer erfindungsgemäßen Verbindung I, 2 Gew.-Teilen des Calcium- salzes der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gew.-Teilen Fett¬ alkoholpolyglykolether, 20 Gew.-Teilen des Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gew.-Teilen eines paraffinischen Mineralöls.
Werden die Verbindungen I als solche appliziert, so kommt es vor allem auf deren feine Verteilung an.
Die Verbindungen I, ihre Salze und die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Schadpilzen (pflanzenpathogene Pilze) , ins¬ besondere aus der Klasse der
- Ascomyceten,
- Basidiomyceten, - Deuteromyceten und
- Phycomyceten
aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zucker- röhr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen und Kürbisgewächsen sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Die Verbindungen I, ihre Salze und die erfindungsgemäßen Mittel werden angewendet, indem man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die vor Pilzbefall zu schützenden Saatgüter, Pflanzen, Flä¬ chen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mittel oder der Verbindungen I bzw. ihre Salze behandelt. Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Pilze erfolgen.
Speziell eignen sich die erfindungsgemäßen Mittel und die Verbindungen I zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Erysiphe graminis (echter Mehltau) in Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthosporium-Arten an Ge¬ treide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinerea (Grauschim- mel) an Erdbeeren, Reben, Zierpflanzen und Gemüse, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen, Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Fusarium- und Verticillium- Arten an verschiedenen Pflanzen, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperonospora-Arten in Hopfen und Gurken, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt. Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln.
Beim Vermischen mit Fungiziden erhält man dabei in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungs- gemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyl- dithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisdithio- carbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink-ethylen- diamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak- Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) , Ammoniak- Komplex von Zink-(N,N' -propylen-bis-dithiocarbamat) , Zink- (N,N'-propylenbis-dithiocarbamat) , N,N'-Polypropylen- bis-(thiocarbamoyl)disulfid;
Nitroderivate, wie Dinitro- (1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec- Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthal- säure-di-isopropylester;
heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2,4-Dichlor-6- (o-chloranilino)-s-triazin, 0,O-Diethyl-phthal- imidophosphonothioat, 5-Amino-l- [bis- (dimethylamino)-phosphi- nyl] -3-phenyl-1,2, 4- triazol, 2,3-Dicyano-l,4-dithioanthrachinon, 2-Thio-l,3-dithiolo[4, 5-b] chinoxalin, 1- (Butylcarbamoyl)-2-benz- imidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benz- imidazol, 2-(Furyl- (2) )-benzimidazol, 2- (Thiazolyl-(4) )-benz¬ imidazol, N-(1,1,2,2-Tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio- phthalimid,
N-Dichlorfluormethylthio-N' ,N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure- diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1, 2,3-thiadiazol, 2-Rhodan- methylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4- (2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-l-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin, 2,3-Dihydro- 5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6- dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl-furan-3-carbon- säureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,4,5-Tri- methyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2, 5-Dimethyl-furan-3-carbon- säurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-methoxy-2, 5-dimethyl-furan- 3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid, 2-Iod-benzoe- säure-anilid, N-Formyl-N-morpholin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1, 4-diylbis- (1- (2,2, 2-trichlor-ethyl)-formamid, 1- (3,4-Dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan, 2, 6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2, 6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N- [3- (p-tert.-Butylphenyl) -2-methylpropyl] -cis-2,6-dimethyl- morpholin, N- [3- (p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-piperidin, 1- [2-(2, 4-Dichlorphenyl) -4-ethyl-l,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H- 1,2, 4-triazol, 1- [2- (2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl-l,3-dioxolan- 2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N- (n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlor- phenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff, 1- (4-Chlorphenoxy)-3,3- dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanon, 1- (4-Chlorphenoxy)- 3,3-dimethyl-l-(lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, α-(2-Chlor- phenyl)-α- (4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2- dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (p-chlorphenyl)- 3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)- benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3- [3-(3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl] -glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl(2) - alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2*-methoxyacetyl)-alanin- methyl- ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-amino- butyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N- (phenylacetyl)-alanin- methylester, 5-Methyl-5-vinyl-3- (3,5-dichlorphenyl)-2, 4-dioxo- 1,3-oxazolidin, 3- [3,5-Dichlorphenyl (-5-methyl-5-methoxymethyl]- 1, 3-oxazolidin- 2, 4-dion, 3- (3,5-Dichlorphenyl)-1-isopropylcarba- moylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)-1,2-dimethylcyclopropan- 1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N-(ethylaminocarbonyl) -2-methox- imino] -acetamid, l-[2- (2,4-Dichlorphenyl)-pentyl] -lH-l,2,4-tri- azol, 2,4-Difluor-α- (1H-1,2,4-triazolyl-l-methyl)-benzhydry¬ lalkohol, N- (3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5- trifluormethyl-3-chlor-2-aminopyridin, l-( (bis-(4-Fluorphenyl)- methylsilyl)-methyl)-1H-1,2,4-triazol.
Strobilurine wie Methyl-E-methoximino- [α-(o-tolyloxy)-o- tolyl] -acetat, Methyl-E-2- {2-[6- (2-cyanophenoxy) - pyrimidin-4-yloxy] -phenyl}-3-methoxyacrylat,
Methyl-E-methoximino-[α- (2-phenoxyphenyl) ] -acetamid, Methyl-E-methoximino-[α- (2,5-dimethylphenoxy)- o-tolyl]-acetamid. Anilinopyrimidine wie N- (4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-anilin, N- [4-Methyl-6- (1-propinyl)-pyrimidin-2-yl] -anilin, N- (4-Methyl- 6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl)-anilin.
Phenylpyrrole wie 4- (2,2-difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-pyrrol- 3-carbonitril, Zimtsäureamide wie 3-(4-Chlorphenyl)-3- (3,4-dimethoxyphenyl)-acrylsäuremorpholid,
(2RS,3SR) -1- [3- (2-Chlorphenyl) -2- [4-fluorphenyl]oxiran-2-yl- methyl] -1H-1,2,4-triazol.
Die Verbindungen der Formel I sind außerdem geeignet, tierische Schädlinge, vor allem aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nematoden wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Zu den schädlichen Insekten gehören aus der Ordnung der Schmet¬ terlinge (Lepidoptera) beispielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus,
Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparga- nothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera) beispielsweise Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp. , Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Aus der Ordnung der Zweiflügler (Diptera) beispielsweise Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthro- pophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Thripse (Thysanoptera) beispielsweise Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Hautflügler (Hymenoptera) beispielsweise Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Aus der Ordnung der Wanzen (Heteroptera) beispielsweise Acroster- num hilare, Blissus leucoptems, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Aus der Ordnung der Pflanzensauger (Homoptera) beispielsweise Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nord- mannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
Aus der Ordnung der Termiten (Isoptera) beispielsweise Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
Aus der Ordnung der Geradflügler (Orthoptera) beispielsweise Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migrato- ria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
Aus der Klasse der Arachnoidea beispielsweise Spinnentiere (Acarina) wie Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetra¬ nychus urticae.
Aus der Klasse der Nematoden beispielsweise Wurzelgallen- nematoden, z.B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita,
Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z.B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z.B. Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden.
Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume- Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulie¬ rungen mit mehr als 95 Gew.% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vorzugsweise 0,2 bis 1, 0 kg/ha.
Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vor¬ schriften können unter Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Vertreter der Verbindungen I und IV benutzt werden. Die physikalischen Daten der demgemäß hergestellten Pro- dukte sind in den anschließenden Tabellen wiedergegeben.
Die chemischen Verschiebungen (in ppm) der 1H-NMR-Spektren wurde gemessen gegen Tetramethylsilan (br = breites Signal, s - Singu- lett, d = Dublett, m = Multiplett) .
Beispiel 1
2- [1- (4-Chlorphenyl) -3-pyrazolyloxy]phenylglyoxalsäuremethylester
Zu einer Lösung von 5,0 g des Kalium-Salzes von l-(4-Chlor- phenyl) -3-hydroxypyrazol in 30 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxid wurde eine Lösung von 4,2 g 2-Fluorphenylglyoxalsäuremethylester in 30 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxid getropft. Der Ansatz wurde noch ca. 3,5 h auf 60°C erwärmt, abgekühlt und halbiert. Die eine Hälfte wurde zur Aufarbeitung in Eiswasser/Methyl-tert. -butyl- ether gegossen. Nach Separieren der organischen Phase wurde die wäßrige Phase noch dreimal mit Methyl-tert. -butylether extra- hiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Natriumsul¬ fat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde chromato¬ graphisch über Kieselgel (Laufmittel Heptan/Ethylacetat 80/20 -> 70/30) aufgereinigt. Man erhielt 1,0 g der Titel- Verbindung als helles Öl.
->H-NMR (CDC13): 3,85 <S,3H); 6,1 (d,lH); 7,25 (d,lH); 7,3-7,6 (m,6H); 7,8 (d,lH); 7,95 (d, IH) .
Tabelle C
C = 0 IV (w = -CO-CO-Y-CH3)
C=0
CH3
ui
n
:
*a Os δ Ul
Os Ul U)
Beispiel 2
E-2-Methoxyimino-2- (2- [1- (4-chlorphenyl) -3-pyrazolyl- oxy]phenyl)essigsäuremethylester
Zu der zweiten Hälfte der Dimethylsulfoxid-Lösung aus Beispiel 1 wurden ca. 30 ml Methanol und 2,88 g O-Methylhydroxylamin-Hydro¬ chlorid gegeben. Man rührte weitere 12 Stunden bei Raumtemperatur und arbeitete den Ansatz wie für Beispiel 1 beschrieben auf . Die getrocknete Methyl-tert. -butylether-Phase wurde über Kieselgel filtriert. Nach Einengen am Rotationsverdampfer verblieben 3,2 g Rohprodukt. Zur Anreicherung des gewünschten E-Isomeren nahm man in 50 ml gesättigter methanolischer Salzsäure auf und rührte 3 h bei Raumtemperatur. Zur Aufarbeitung wurde mit Methyl-tert. - butylether versetzt. Die organische Phase wurde mit Natrium¬ chlorid-Lösung neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das verbleibende Öl kristallisierte teilweise aus. Nach Verreiben mit Diisopropylether erhielt man 1,05 g der Titel- Verbindung als farbloser Feststoff.
Fp [°C] : 109-110°C
!H-NMR (CDC13): 3,8 (s,3H); 4,05 (s,3H); 5,95 (d,lH); 7,1-7,7 (m,8H); 7,8 (d,lH) .
Beispiel 3
E-2-Methoxyimino-2-(2- [1-(4-chlorphenyl) -3-pyrazolyloxymethyl] - phenyl)essigsäuremethylamid
0,6 g des Methylesters aus Beispiel 2 wurden in 40 ml Tetrahydro¬ furan gelöst und mit 1 ml 40 %-iger wäßriger Methylaminlösung versetzt. Man rührte über Nacht bei Raumtemperatur, engte den An- satz ein und nahm den Rückstand in 50 ml Methyl-tert. -butylether auf. Die organische Phase wurde mit Wasser extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und abschließend bis zur Trockne einge¬ dampft. Es verblieben 0,3 g der Titelverbindung als farbloser Feststoff.
Fp [°C] : 186 - 187°C
iH-NMR (CDC13 ) : 2 , 85 (d, 3H) ; 3 , 9 (s , 3H) ; 6 , 0 (d, lH) ; 6 , 8 (br, NH) ; 7 , 2 - 7 , 6 (m, 8H) ; 7 , 8 (d, lH) . Beispiel 4
E-α-{2- (1- [4-Chlorphenyl] -3-pyrazolyloxy)phenyl} -ß-methoxyacryl- säuremethylester
Zu einer Suspension von 1,4 g Methoxymethyltriphenylphosphonium- bromid ("Wittigreagenz") in 15 ml wasserfreiem Tetrahydrofuran tropfte man bei max. 5°C eine Lösung von 0,38 g Kalium-tert. -buta- nolat in 3 ml Tetrahydrofuran. Zu der dunkelroten Suspension gab man 1,0 g 2- [1- (4-Chlorphenyl) -3-pyrazolyloxy]phenylglyoxalsäure¬ methylester (vgl. Bsp. 1) in 5 ml Tetrahydrofuran und ließ den Ansatz auf Raumtemperatur erwärmen. Bis zum vollständigen Umsatz des Ketoesters wurde noch zweimal Wittigreagenz nachdosiert. Zur Aufarbeitung wurde der Ansatz in 20 gew. -%ige wäßrige Zitronen- säure eingerührt und dreimal mit Methyl-tert. -butylether extra¬ hiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden neutral gewa¬ schen, über Natriumsulfat getrocknet und abschließend eingeengt. Das Rohprodukt (3,2 g) wurde über Kieselgel chromatographiert (Laufmittel: Toluol/Ethylacetat, 95/5) . Die Auftrennung des erhaltenen E/Z-Gemisches erfolgte durch Mitteldruckchromato¬ graphie an Kieselgel (Laufmittel Heptan/Ethylacetat, 9/1 -> 7/3) . Man erhielt 0,5 der Titelverbindung und 0,15 g des Z-Isomers.
E-Verbindung: Fp. 109-110°C
1H-NMR (CDC13): 3,65 (s,3H); 3,8 (s,3H); 5,95 (d,lH); 7,1-7,4 (m,6H); 7,5 (S,1H); 7,55 (d,2H); 7,75 (d,lH).
Z-Verbindung: --H-NMR (CDC13) : 3,6 (s,3H); 3,85 (s,3H); 5,9 (d,lH); 6,7 (S,1H); 7,1-7,3 (m,4H); 7,35 (d,2H); 7,55 (d,2H); 7,75 (d,lH) .
vo
Tabelle D Ul Ul
C==X
Y — OCH3
Ul ui
O H ►•3 o
Ul
Ov u>
Ul
VO -1 sS *-
Ul Ul
Ul
*-d O H
«β
VD OV ≥uι
OV Ul Ul
vo
Ul Ul Kl
Ul
•o
n H v θov
O
Ul
Anwendungsbeispiele
1. Beispiel zur Wirkung gegen Schadpilze 5
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden als 20 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 10 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor® EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) aufberei¬ tet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser 15 verdünnt. Die Auswertung erfolgte visuell.
2. Beispiele zur Wirkung gegen tierische Schädlinge
Die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I gegen 20 tierische Schädlinge ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden
a) als 0,1 %-ige Lösung in Aceton oder 25 b) als 10 %-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclo¬ hexanon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxy¬ lierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Emulphor® EL (Emulan® EL, Emulgator auf der Basis ethoxylierter Fettalkohole) 30 aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Aceton im Fall von a) bzw. mit Wasser im Fall von b) verdünnt.
Nach Abschluß der Versuche wurde die jeweils niedrigste Konzen- 35 tration ermittelt, bei der die Verbindungen im Vergleich zu unbe¬ handelten Kontrollversuchen noch eine 80 - 100 %-ige Hemmung bzw. Mortalität hervorriefen (Wirkschwelle bzw. Minimalkonzentration) .
40
45

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der allgemeinen Formel I
sowie deren Salze, in der die Variablen die folgenden Bedeu¬ tungen haben:
n 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die Reste R1 verschieden sein können, wenn n größer als 1 ist;
Q -C<=CHCH3)-COOCH3,
-C(=CHOCH3)-COOCH3,
-C(=NOCH3)-COOCH3 oder
-C(=NOCH3) -CONH(CH3) ;
Het ein Pyrazolring, welcher den Rest R2 trägt und noch einen oder, unabhängig voneinander, zwei Substituenten tragen kann aus der Gruppe: Chlor, Brom, Methyl und Tri' fluormethyl;
R1 Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι~C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy oder Cι-C4-Alkylthio;
Phenyl oder Phenoxy, welche jeweils ein bis fünf Halogenatome und, gegebenenfalls zusammen mit den Halogenatomen, einen oder, unabhängig voneinander, zwei oder drei der folgenden Substituenten tragen können:
Cι-C4~Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy und Cι-C4-Alkylthio;
sofern n größer als 1 ist, eine an zwei benachbarte Kohlenstoffatome des Phenylrestes gebundene 1,3-Buta- dien-l,4-diylgruppe, welche ihrerseits ein bis vier Halogenatome und, gegebenenfalls zusammen mit den Halogenatomen, einen oder, unabhängig voneinander, zwei der folgenden Substituenten tragen kann: Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy,
Cι-C4-Halogenalkoxy und C-.-C4-Alkylthio; R2 Wasserstoff oder ein direkt oder über eine Gruppe
(-CR3R4-) gebundener, gegebenenfalls substituierter ein- oder zweikerniger aromatischer Ring, welcher neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder
Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten kann, wobei
R3,R4 unabhängig voneinander: Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl oder, zusammen mit dem Kohlenstoff¬ atom, an das sie gebunden sind: eine Gruppe (-C(=0) -) oder ( -C(=N0R5) -) , wobei wiederum
R5 C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkinyl.
2. Verbindungen der allgemeinen Formel I sowie ihre Salze nach Anspruch 1, in der die Variablen die folgenden Bedeutungen haben:
n 0 oder 1;
Het ein Pyrazolring, welcher den Rest R2 trägt und noch einen oder zwei Substituenten tragen kann aus der Gruppe: Chlor, Brom, Methyl und Trifluormethyl;
R1 Halogen, C1-C4-Alkyl, Cx-Ca-Halogenalkyl, Cι-C2-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkoxy oder Cι-C2-Alkylthio;
R2 ein direkt gebundener, gegebenenfalls substituierter ein- oder zweikerniger, carbocyclischer aromatischer
Ring.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel I sowie ihre Salze nach Anspruch 1, in der Het eine der folgenden Bedeutungen hat, wobei jeweils die freie Bindung auf der linken Ringseite den Rest R2 gemäß Anspruch 1 trägt:
4. Verwendung der Verbindungen I und ihrer Salze gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen.
5. Zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen ge- eignetes Mittel, enthaltend eine wirksame Menge einer Ver¬ bindung der allgemeinen Formel I oder eines ihrer Salze gemäß Anspruch 1 und mindestens ein Formulierungshilfsmittel.
6. Verwendung der Verbindungen I oder ihrer Salze gemäß An- spruch 1 zur Herstellung von Mitteln gegen Schadpilze und tierische Schädlinge.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Flächen, Materialien oder Räume mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I oder eines ihrer Salze gemäß Anspruch 1 behandelt.
EP96943127A 1995-12-27 1996-12-16 2-pyrazolyloxyphenylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen Withdrawn EP0876351A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19548786A DE19548786A1 (de) 1995-12-27 1995-12-27 2-Pyrazolyloxy- und 2-Triazolyloxyphenylessigsäure-Derivate, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
DE19548786 1995-12-27
PCT/EP1996/005633 WO1997024332A1 (de) 1995-12-27 1996-12-16 2-pyrazolyloxyphenylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0876351A1 true EP0876351A1 (de) 1998-11-11

Family

ID=7781454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP96943127A Withdrawn EP0876351A1 (de) 1995-12-27 1996-12-16 2-pyrazolyloxyphenylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6075149A (de)
EP (1) EP0876351A1 (de)
JP (1) JP2000502686A (de)
AU (1) AU1195697A (de)
CO (1) CO4750759A1 (de)
DE (1) DE19548786A1 (de)
WO (1) WO1997024332A1 (de)
ZA (1) ZA9610841B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2292606A1 (de) 2001-02-20 2011-03-09 Sagami Chemical Research Center Pyrazolderivat, Zwischenprodukt davon und Herbizid, das dieses als aktiven Inhaltsstoff umfasst

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ246603A (en) * 1992-01-29 1996-10-28 Basf Ag Carbamate derivatives and fungicidal compositions thereof
DE19804486A1 (de) 1998-02-05 1999-08-12 Basf Ag 2-(Pyrazolyloxy)-pyridin-3-ylessigsäure- Derivate, sie enthaltende Mittel und ihr
CN1305858C (zh) * 2004-02-20 2007-03-21 沈阳化工研究院 取代唑类化合物及其制备与应用
CN100427481C (zh) * 2005-05-26 2008-10-22 沈阳化工研究院 一种芳基醚类化合物及其制备与应用
CN103387540B (zh) * 2012-05-10 2015-10-14 中国中化股份有限公司 一种成盐法制备唑菌酯的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
DE4116090A1 (de) * 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
FR2682379B1 (fr) * 1991-10-09 1994-02-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux phenylpyrazoles fongicides.
KR970006238B1 (en) * 1994-03-15 1997-04-25 Korea Res Inst Chem Tech Propenoic ester derivatives having 4-hydroxy pyrazole group

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9724332A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2292606A1 (de) 2001-02-20 2011-03-09 Sagami Chemical Research Center Pyrazolderivat, Zwischenprodukt davon und Herbizid, das dieses als aktiven Inhaltsstoff umfasst

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997024332A1 (de) 1997-07-10
CO4750759A1 (es) 1999-03-31
JP2000502686A (ja) 2000-03-07
AU1195697A (en) 1997-07-28
US6075149A (en) 2000-06-13
ZA9610841B (en) 1998-06-23
DE19548786A1 (de) 1997-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1995021153A1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
EP0741694A1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
EP0793645A1 (de) Iminooxymethylenanilide, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende schädlingsbekämfungsmittel
EP0873316B1 (de) 2-(o- pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-derivate und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0741698A1 (de) Phenylthioessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
US6075149A (en) 2-pyrazolyl oxyphenyl acetic acid derivatives, agents containing them and their use for combating damaging fungi and animal pests
WO1997042192A1 (de) Imidazo-chinazoline, sie enthaltende mittel und deren verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0912524B1 (de) 2-(o- pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-derivate und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0858446B1 (de) Phenylcarbamate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schädlingen und schadpilzen
EP0812317B1 (de) Pestizide und fungizide 2-[2-(hetaryloxymethylen)phenyl]-crotonate
EP0861229B1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0971884B1 (de) Phenylketiminooxybenzylverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0873305A1 (de) Azinooximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0873333B1 (de) Phenylbenzylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizid
EP0876334B1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
EP0873313B1 (de) Pyridylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP1054883B1 (de) 2-(pyrazolyloxy)-pyridin-3-ylessigsäure-derivate, sie enthaltende mittel und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0882025A1 (de) Pyrimidinderivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von tierischen schädlingen oder von schadpilzen
DE19548783A1 (de) Cyaniminooximether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
EP0854861B1 (de) Oxyaminooximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
EP0876344A1 (de) Pyridylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
EP0865432A1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pestizide und/oder fungizide
DE19537749A1 (de) Phenylessigsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19620392A1 (de) 2-(O-[Pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
DE19546699A1 (de) 2-(O-[Pyrimidin-4-yl]methylenoxy)phenylessigsäure-Derivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19980520

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI NL PT SE

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: OBERDORF, KLAUS

Inventor name: MUELLER, RUTH

Inventor name: MUELLER, BERND

Inventor name: GROTE, THOMAS

Inventor name: GRAMMENOS, WASSILIOS

Inventor name: GOETZ, NORBERT

Inventor name: BAYER, HERBERT

Inventor name: KIRSTGEN, REINHARD

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Effective date: 20030304