EP0886000A2 - Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren - Google Patents

Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren Download PDF

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EP0886000A2
EP0886000A2 EP98810525A EP98810525A EP0886000A2 EP 0886000 A2 EP0886000 A2 EP 0886000A2 EP 98810525 A EP98810525 A EP 98810525A EP 98810525 A EP98810525 A EP 98810525A EP 0886000 A2 EP0886000 A2 EP 0886000A2
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EP
European Patent Office
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alkyl
sulfo
carboxy
hydrogen
formula
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EP0886000A3 (de
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Roger Lacroix
Mickael Mheidle
Peter Scheibli
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Novartis AG
BASF Schweiz AG
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Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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    • D06P1/48—Derivatives of carbohydrates
    • D06P1/50—Derivatives of cellulose

Definitions

  • the present invention relates to a method for printing textile fiber materials with reactive dyes according to the inkjet printing process (jet and inkjet processes) as well as the inks used for this process.
  • Inkjet printing processes have been in the textile industry for several years applied. These methods make it possible to produce a Eliminate the printing stencil, so that considerable cost and time savings are achieved can be. Especially in the production of sample templates can within reacted to changing needs much less time.
  • Corresponding inkjet printing processes should in particular be optimal have application properties. Worth mentioning in this Relationship properties such as viscosity, stability, surface tension and Conductivity of the inks used. There are also increased quality requirements of the prints obtained, e.g. regarding color strength, fiber-dye binding stability as well as wet fastness properties. Of the known methods these requirements are not met in all properties, so there is still a need for there are new processes for textile inkjet printing.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 can be further substituted as alkyl radicals, for example by hydroxy, sulfo, sulfato, cyano or carboxy.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably, independently of one another, hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, in particular hydrogen.
  • X 1 is preferably chlorine or in particular fluorine.
  • B 1 is preferably a C 2 -C 12 alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or -O- and is unsubstituted or by hydroxyl, sulfo, Sulfato, cyano or carboxy is substituted; or a phenylene radical optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 2 -C 4 alkanoylamino, sulfo, halogen or carboxy.
  • B 1 is particularly preferably a C 2 -C 12 -alkylene radical which can be interrupted by 1, 2 or 3 members from the group -NH-, -N (CH 3 ) - or in particular -O- and is unsubstituted or by hydroxy, Sulfo, sulfato, cyano or carboxy is substituted.
  • the alkylene radical is preferably unsubstituted or substituted by hydroxy, sulfo or sulfato, in particular by hydroxy.
  • B 1 is very particularly preferably a C 2 -C 12 alkylene radical, in particular a C 2 -C 6 alkylene radical, which can be interrupted by 1, 2 or 3 members -O- and is unsubstituted or substituted by hydroxy.
  • C 2 -C 6 alkylene radicals are of particular interest as bridge members B 1 .
  • Alkylene and alkylene ' are independently of each other e.g. a methylene, Ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene, 1,5-pentylene or 1,6-hexylene radical or their branched isomers.
  • Alkylene and alkylene preferably represent a C 2 -C 3 alkylene radical and particularly preferably an ethylene radical.
  • Arylene is preferably a 1,3- or 1,4-phenylene radical which is unsubstituted or e.g. by Sulfo, methyl, methoxy or carboxy is substituted.
  • the leaving group U 1 is, for example, -Cl, -Br, -F, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3 , -OPO 3 H 2 , -OCO-C 6 H 5 , - OSO 2 -C 1 -C 4 alkyl or -OSO 2 -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 .
  • U 1 is preferably a group of the formula -Cl, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3 , -OCO-C 6 H 5 or -OPO 3 H 2 , in particular -Cl or -OSO 3 H and particularly preferred -OSO 3 H.
  • Z is preferably vinyl or a radical of the formula -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H, in particular vinyl.
  • E preferably represents -NH- and particularly preferably -O-.
  • W preferably denotes a group of the formula -NHCO- or in particular -CONH-.
  • R is preferably hydrogen or the group -SO 2 -Z, where Z has the meanings and preferences given above. R particularly preferably represents hydrogen.
  • R 6 is preferably hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or a group -alkylene-SO 2 -Z, in which alkylene and Z each have the meanings given above.
  • R 6 is particularly preferably hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, in particular hydrogen.
  • R 7 is preferably hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical and particularly preferably hydrogen.
  • the number 0 is preferred for t.
  • Preferred as fiber-reactive radicals V are those of the formulas (3b) to (3d), in particular that Formula (3b) or (3d) and preferably of formula (3b).
  • a 2 is optionally substituted C 1 -C 4 alkyl, phenyl or naphthyl, this may, for example, unsubstituted or substituted by sulfo, sulfato, hydroxyl, carboxyl or phenyl-substituted C 1 -C 4 alkyl; or phenyl or naphthyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, carboxy, sulfo or halogen. Phenyl which is unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, carboxy, sulfo or halogen is preferred.
  • a 2 is preferably the residue of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazan or dioxazine chromophore containing at least one sulfo group.
  • the radicals A 1 , A 2 and A 3 can contain, as a radical of a monoazo, polyazo, metal complex azo, anthraquinone, phthalocyanine, formazane or dioxazine chromophore on their backbone, the substituents customary in organic dyes.
  • substituents in the radicals A 1 , A 2 and A 3 are: Alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl or butyl, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl, sulfo or sulfato; Alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy or butoxy, it being possible for the alkyl radicals to be further substituted, for example by hydroxyl, sulfo or sulfato; phenyl optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo; Acylamino groups with 1 to 8 carbon atoms, especially those alkanoylamino groups such as acetylamino or propionylamino; benzoylamino optionally
  • a 1 , A 2 and A 3 represent the remainder of a monoazo, polyazo or metal complex azo chromophore, the following are particularly suitable:
  • D is the remainder of a diazo component of the benzene or naphthalene series
  • M is the remainder of a middle component of the benzene or naphthalene series
  • K is the remainder of a coupling component of the benzene, naphthalene, pyrazolone, 6-hydroxypyridone (2) or acetoacetic acid arylamide series
  • u are the number 0 or 1, where D, M and K are common substituents in azo dyes, for example C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, halogen, carboxy, sulfo which is further substituted by hydroxy, sulfo or sulfato , Nitro, cyan, trifluoromethyl, s
  • the metal complexes derived from the above dye residues of the formulas (4a) and (4b) are also possible, these being, in particular, dye residues of a 1: 1 copper complex azo dye of the benzene or naphthalene series, in which the copper atom is attached to a metallizable group, such as a hydroxy group, is bound on both sides in the ortho position to the azo bridge. If the chromophore radicals of the formula (4a) or (4b) carry a reactive radical, this preferably corresponds to the formula SO 2 Z given above.
  • the radicals of the formulas (4a) and (4b) are preferably those of the formula wherein (R 9 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy and sulfo and Z has the meaning given above, where Z has the meaning given above, wherein (R 10 ) 0-4 for 0 to 4 identical or different substituents from the group halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, amino, acetylamino , Ureido, hydroxy, carboxy, sulfomethyl and sulfo and Z has the meaning given above, wherein (R 11 ) 0-3 represents 0 to 3 identical or different substituents from the group C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alk
  • the rest of a formazan chromophore are preferably those of the formula wherein Z has the meaning given above and the benzene nuclei contain no further substituents or are further substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylsulfonyl, halogen or carboxy.
  • the radicals of the formulas (7a) and (7b) preferably contain no further substituents and no —SO 2 —Z radical.
  • an anthraquinone chromophore is preferably of the formula wherein G is an unsubstituted or substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, carboxy or sulfo phenylene radical or a cyclohexylene, phenylene methylene or C 2 -C 6 alkylene radical.
  • the radicals A 1 , A 2 and A 3 are preferably those of the formulas (5a) to (5e), (6a) to (6d), (7a), (7b), (8), (9) or (10), the radicals of the formulas (6a) to (6d), (7a) and (7b) preferably not containing any fiber-reactive radical.
  • the radicals of the formulas (5a) to (5e), (7a), (7b) and (10) are particularly interested.
  • the radicals A 1 , A 2 and A 3 preferably each contain 1 to 4 sulfo groups and preferably 1 to 3 sulfo groups.
  • the reactive dyes of the formulas (1) and (2) each contain at least two fiber reactive groups.
  • the reactive dye of formula (1) contains two fiber-reactive ones Triazine residues and the reactive dye of formula (2) a fiber-reactive triazine residue and a fiber-reactive radical V.
  • the reactive dyes of the formulas (1) preferably contain and (2) only two fiber reactive groups at a time.
  • Reactive dyes of the formula are of particular interest or
  • the reactive dyes of the formulas (1) and (2) are known or can be used in analogy to known compounds, e.g. through usual diazotization, Coupling and condensation reactions.
  • the reactive dyes of formulas (1) and (2) used in the inks should preferably low in salt, i.e. a total salt content of less than 0.5 wt .-%, based on the weight of the dyes.
  • Reactive dyes that due to their manufacture and / or the subsequent addition of coupé agents have higher salt contents, e.g. by membrane separation processes, such as Ultrafiltration, reverse osmosis or dialysis.
  • the inks preferably contain exclusively dyes containing sulfo groups, water-soluble reactive dyes, such as those of formulas (1) and (2) above.
  • the inks preferably contain a total reactive dye content of the above Formulas (1) and (2) from 5 to 35% by weight, in particular 10 to 35% by weight and preferably 10 to 20% by weight based on the total weight of the ink.
  • cellulose ethers e.g. Methyl, ethyl, Hydroxyethyl, methylhydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxypropylmethyl cellulose in Consideration. Methyl cellulose or, in particular, hydroxyethyl cellulose are preferred.
  • the Cellulose ethers are usually used in the ink in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of ink used.
  • Alkali alginates and preferably sodium alginate are particularly suitable as alginates Consideration. These are usually contained in the ink in an amount of 0.01 to 2% by weight, in particular 0.01 to 1 wt .-% and preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the Total weight of ink used.
  • Both the water-soluble, non-ionic cellulose ether used and the Alginates are used as so-called thickeners and allow the setting of one certain viscosity of the ink.
  • Inks are preferred which have a viscosity of 1 to 40 mPas, in particular 5 to 40 mPa ⁇ s and preferably 10 to 40 mPa ⁇ s. Inks with a viscosity of 10 to 30 mPa ⁇ s are particularly preferred.
  • the inks may also contain buffer substances, such as borax, borate or citrate.
  • buffer substances such as borax, borate or citrate.
  • borax borate
  • citrate sodium borate, sodium tetraborate and sodium citrate. They are used in particular in amounts of 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the total weight of the ink, in order to have a pH of, for example, 5 to 9, in particular 6 to 8, adjust.
  • a citrate buffer is preferably used in the case of inks containing alginate.
  • the inks can e.g. N-methyl-2-pyrrolidone or in particular 1,2-propylene glycol contain. These are usually present in the ink in an amount of 5 to 30% by weight, in particular 5 to 20% by weight and preferably 10 to 20% by weight on the total weight of the ink used.
  • the inks can also contain conventional additives such as e.g. foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.
  • foam suppressants or in particular substances that inhibit fungal and / or bacterial growth. This are usually in amounts of 0.01 to 1 wt .-%, based on the total weight the ink used.
  • the method according to the invention for printing textile fiber materials can with performed on known ink jet printers suitable for textile printing will.
  • inkjet printing process individual drops of the ink are checked out sprayed onto a substrate using a nozzle.
  • the continuous ink jet method is predominantly used for this as well as the drop on demand method.
  • the ink-jet method creates the drops continuously, not for printing required drops are drained into a collecting container and recycled.
  • Drop on demand method drops are created and printed as desired; i.e. drops are only generated when this is necessary for printing.
  • the Generation of the drops can e.g. by means of a piezo inkjet head or by means of thermal Energy (bubble jet). Pressure is preferred for the method according to the invention using the drop-on-demand method, in particular using a piezo inkjet head.
  • fiber materials containing hydroxyl groups come as textile fiber materials into consideration.
  • cellulose-containing fiber materials which are made up entirely or in part Cellulose exist. Examples are natural fiber materials such as cotton, linen or Hemp and regenerated fiber materials such as Viscose and lyocell. Especially viscose or preferably cotton are preferred.
  • the above Fiber materials are preferably in the form of flat textile fabrics, knitted fabrics or webs.
  • the aqueous alkaline liquor contains at least one of the usual bases, which in conventional Reactive printing processes are used to fix the reactive dyes.
  • the base is e.g. in an amount of 10 to 100 g / l liquor, preferably 10 to 50 g / l Fleet, deployed.
  • Sodium bicarbonate is preferred, sodium carbonate or a mixture of water glass and sodium carbonate is used.
  • the pH the alkaline liquor is usually 7.5 to 13.5, preferably 8.5 to 12.5.
  • the aqueous alkaline liquor can contain other additives, e.g. Hydrotrope, contain.
  • Urea is preferably used as the hydrotroping agent, e.g. in a Amount of 25 to 200 g / l liquor, preferably 50 to 150 g / l liquor is used.
  • the fiber material is preferably dried after the above pretreatment.
  • the fiber material is advantageously dried, preferably at temperatures up to 150 ° C, especially 80 to 120 ° C, and then a heat treatment process subjected to complete the print, or the dye to fix.
  • the heat treatment can e.g. through a warm dwell process, a thermal insulation process or preferably be carried out by a steaming process.
  • the printed fiber material is e.g. one treatment in one Damper with possibly superheated steam, conveniently at one temperature from 95 to 180 ° C, advantageously in saturated steam.
  • the printed fiber material is usually washed with water in the usual way washed out to remove unfixed dye.
  • the prints obtainable by the process according to the invention have good prints General realities on; e.g. they have high fiber-dye binding stability both in the acidic and in the alkaline range, good lightfastness, good Wet fastness properties, such as fastness to washing, water, sea water, over-dyeing and perspiration, one good chlorine fastness, rubbing fastness, ironing fastness and pleating fastness as well as sharp contours and high color strength.
  • the printing inks used are characterized by good stability and good viscosity properties. So the viscosity remains even during the Preserved high shear forces almost unchanged.

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Abstract

Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche a) mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel <IMAGE> oder mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel <IMAGE> worin die Substituenten die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und b) einen wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther oder ein Alginat enthält. Das Verfahren eignet sich besonders zum Bedrucken von cellulosehaltigen Fasermaterialien. Es werden Drucke mit guten Echtheitseigenschaften bei hoher färberischer Ausbeute erhalten.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien mit Reaktivfarbstoffen nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren (Jet- und Ink-Jet-Verfahren) sowie die für dieses Verfahren verwendeten Tinten.
Tintenstrahldruck-Verfahren werden bereits seit einigen Jahren in der Textilindustrie angewendet. Diese Verfahren ermöglichen es, auf die sonst übliche Herstellung einer Druckschablone zu verzichten, so dass erhebliche Kosten- und Zeiteinsparungen erzielt werden können. Insbesondere bei der Herstellung von Mustervorlagen kann innerhalb deutlich geringerer Zeit auf veränderte Bedürfnisse reagiert werden.
Entsprechende Tintenstrahldruck-Verfahren sollten insbesondere optimale anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen. Zu erwähnen seien in diesem Zusammenhang Eigenschaften wie die Viskosität, Stabilität, Oberflächenspannung und Leitfähigkeit der verwendeten Tinten. Ferner werden erhöhte Anforderungen an die Qualität der erhaltenen Drucke gestellt, wie z.B. bezüglich Farbstärke, Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowie Nassechtheitseigenschaften. Von den bekannten Verfahren werden diese Anforderungen nicht in allen Eigenschaften erfüllt, so dass weiterhin ein Bedarf nach neuen Verfahren für den textilen Tintenstrahldruck besteht.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche
  • a) mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
    Figure 00010001
    worin
  • R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
  • B1 ein organisches Brückenglied,
  • A1 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
  • A2 die für A1 angegebenen Bedeutungen hat oder Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist,
    • oder mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
    Figure 00020001
    worin
    • R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl,
    • X1 Halogen,
    • A3 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
    • V ein faserreaktiver Rest der Formel
      Figure 00020002
      Figure 00020003
      Figure 00030001
      Figure 00030002
      oder
      Figure 00030003
      ist, wobei
    • alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen sind,
    • arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
    • Z Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U1 bedeutet und U1 eine Abgangsgruppe ist,
    • R Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO2-Z ist,
    • R6 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl oder einen Rest der Formel
      Figure 00030004
      bedeutet,
    • R7 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Carboxy, Cyano, Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkyl,
    • E der Rest -O- oder -NR8- ist und R8 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
    • W eine Gruppe der Formel -SO2-NR6-, -CONR6- oder -NR6CO- ist und R6 die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
    • t 0 oder 1 ist, und
  • b) einen wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther oder ein Alginat enthält.
    • Die Reste R1, R2, R3, R4 und R5 können als Alkylreste weitersubstituiert sein, z.B. durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy. Bevorzugt sind R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff.
    X1 ist bevorzugt Chlor oder insbesondere Fluor.
    Als organische Brückenglieder B1 kommen z.B. die folgenden in Betracht:
  • C2-C12-Alkylenreste, insbesondere C2-C6-Alkylenreste, welche durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder insbesondere -O- unterbrochen sein können und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert sind, wobei als Substituenten der für B1 genannten Alkylenreste Hydroxy, Sulfo oder Sulfato, insbesondere Hydroxy, bevorzugt sind;
  • C5-C9-Cycloalkylenreste, wie insbesondere Cyclohexylenreste, welche gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy, insbesondere durch C1-C4-Alkyl, substituiert sind;
  • gegebenenfalls im Cyclohexylenring durch C1-C4-Alkyl substituierte Methylen-cyclohexylenmethylenreste;
  • gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituiertes C1-C6-Alkylenphenylen oder vorzugsweise Phenylen.
    • Ferner kommt für den Rest der Formel -N(R2)-B1-N(R3)- auch ein Rest der Formel
    Figure 00040001
    in Betracht.
    Bevorzugt ist B1 ein C2-C12-Alkylenrest, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist; oder
    ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-Alkanoylamino, Sulfo, Halogen oder Carboxy substituierter Phenylenrest.
    Besonders bevorzugt ist B1 ein C2-C12-Alkylenrest, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder insbesondere -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist. Vorzugsweise ist der Alkylenrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo oder Sulfato, insbesondere durch Hydroxy, substituiert.
    Ganz besonders bevorzugt ist B1 ein C2-C12-Alkylenrest, insbesondere ein C2-C6-Alkylenrest, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy substituiert ist.
    Von besonderem Interesse als Brückenglieder B1 sind C2-C6-Alkylenreste.
    Bei alkylen und alkylen' handelt es sich unabhängig voneinander z.B. um einen Methylen-, Äthylen-, 1,3-Propylen-, 1,4-Butylen-, 1,5-Pentylen- oder 1,6-Hexylenrest oder deren verzweigte Isomere.
    Bevorzugt stehen alkylen und alkylen für einen C2-C3-Alkylenrest und insbesondere bevorzugt für einen Äthylenrest.
    Arylen ist vorzugsweise ein 1,3- oder 1,4-Phenylenrest, der unsubstituiert oder z.B. durch Sulfo, Methyl, Methoxy oder Carboxy substituiert ist.
    Bei der Abgangsgruppe U1 handelt es sich z.B. um -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4-Alkyl oder -OSO2-N(C1-C4-Alkyl)2. Bevorzugt ist U1 eine Gruppe der Formel -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 oder -OPO3H2, insbesondere -Cl oder -OSO3H und besonders bevorzugt -OSO3H.
    Bevorzugt ist Z Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H, insbesondere Vinyl.
    E steht vorzugsweise für -NH- und insbesondere bevorzugt für -O-.
    W bedeutet bevorzugt eine Gruppe der Formel -NHCO- oder insbesondere -CONH-.
    R bedeutet bevorzugt Wasserstoff oder die Gruppe -SO2-Z, wobei für Z die zuvor angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten. Besonders bevorzugt steht R für Wasserstoff.
    R6 ist vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder eine Gruppe -alkylen-SO2-Z, worin alkylen und Z jeweils die zuvor angegebenen Bedeutungen haben. Besonders bevorzugt ist R6 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff.
    R7 ist vorzugsweise Wasserstoff oder ein C1-C4-Alkylrest und insbesondere bevorzugt Wasserstoff.
    Für t ist die Zahl 0 bevorzugt.
    Von besonderem Interesse sind faserreaktive Reste V, worin
  • alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C2-C3-Alkylen sind,
  • R7 Wasserstoff,
  • Z Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H, insbesondere Vinyl,
  • E der Rest -O-,
  • W eine Gruppe der Formel -CONH- und
  • t die Zahl 0 ist.
    • Arylen ist hierbei vorzugsweise ein 1,3- oder 1,4-Phenylenrest, der unsubstituiert oder z.B. durch Sulfo, Methyl, Methoxy oder Carboxy substituiert ist.
    R und R6 sind hierbei vorzugsweise Wasserstoff.
    Bevorzugt als faserreaktive Reste V sind solche der Formeln (3b) bis (3d), insbesondere der Formel (3b) oder (3d) und vorzugsweise der Formel (3b).
    Steht A2 für gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl, so kann dies z.B. unsubstituiertes oder durch Sulfo, Sulfato, Hydroxy, Carboxy oder Phenyl substituiertes C1-C4-Alkyl; oder unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Carboxy, Sulfo oder Halogen substituiertes Phenyl oder Naphthyl sein. Bevorzugt ist hierbei unsubstituiertes oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Carboxy, Sulfo oder Halogen substituiertes Phenyl.
    Bevorzugt ist A2 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors.
    Die Reste A1, A2 und A3 können als Rest eines Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors an ihrem Grundgerüst die bei organischen Farbstoffen üblichen Substituenten gebunden enthalten.
    Als Beispiele für Substituenten in den Resten A1, A2 und A3 seien genannt:
    Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl oder Butyl, wobei die Alkylreste z.B. durch Hydroxyl, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiert sein können; Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, lsopropoxy oder Butoxy, wobei die Alkylreste z.B. durch Hydroxyl, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiert sein können; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes Phenyl; Acylaminogruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere solche Alkanoylaminogruppen, wie z.B. Acetylamino oder Propionylamino; gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Benzoylamino; gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Phenylamino; N,N-Di-β-hydroxyäthylamino; N,N-Di-β-sulfatoäthylamino; Sulfobenzylamino; N,N-Disulfobenzylamino; Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, wie Methoxycarbonyl oder Aethoxycarbonyl; Alkylsulfonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methylsulfonyl oder Aethylsulfonyl; Trifluormethyl; Nitro; Amino; Cyano; Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom; Carbamoyl; N-Alkylcarbamoyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie N-Methylcarbamoyl oder N-Aethylcarbamoyl; Sulfamoyl; N-Mono- oder N,N-Dialkylsulfamoyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie N-Methylsulfamoyl, N-Aethylsulfamoyl, N-Propylsulfamoyl, N-lsopropylsulfamoyl oder N-Butylsulfamoyl, wobei die Alkylreste z.B. durch Hydroxy oder Sulfo weitersubstituiert sein können; N-(β-Hydroxyäthyl)-sulfamoyl; N,N-Di-(β-hydroxyäthyl)-sulfamoyl; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes N-Phenylsulfamoyl; Ureido; Hydroxy; Carboxy; Sulfomethyl oder Sulfo sowie faserreaktive Reste.
    Als Beispiele für solche faserreaktiven Reste seien solche der Formel -NH-CO-Y und insbesondere -SO2-Z genannt, wobei für Z die oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten und Y ein Rest der Formel -CH(Hal)-CH2-Hal oder -C(Hal)=CH2 und Hal Halogen, insbesondere Chlor oder vorzugsweise Brom, ist.
    Bedeuten A1, A2 und A3 den Rest eines Monoazo-, Polyazo- oder Metallkomplexazo-Chromophors, kommen insbesondere die folgenden in Betracht:
    Chromophorreste eines Mono- oder Disazofarbstoffes der Formel D-N=N-(M-N=N)u-K- -D-N=N-(M-N=N)u-K worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, M der Rest einer Mittelkomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon-(2)- oder Acetessigsäurearylamid-Reihe und u die Zahl 0 oder 1 sind, wobei D, M und K bei Azofarbstoffen übliche Substituenten, z.B. gegebenenfalls durch Hydroxy, Sulfo oder Sulfato weitersubstituiertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy, Sulfo, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Amino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl, C2-C4-Alkanoylamino, gegebenenfalls im Phenylring durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen oder Sulfo substituiertes Benzoylamino, gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituiertes Phenyl, sowie faserreaktive Reste tragen können. Ferner kommen noch die von den obigen Farbstoffresten der Formeln (4a) und (4b) abgeleiteten Metallkomplexe in Betracht, wobei es sich insbesondere um Farbstoffreste eines 1:1-Kupferkomplexazofarbstoffes der Benzol- oder Naphthalinreihe handelt, worin das Kupferatom an je eine metallisierbare Gruppe, wie z.B. eine Hydroxygruppe, beidseitig in ortho-Stellung zur Azobrücke gebunden ist. Tragen die Chromophorreste der Formel (4a) oder (4b) einen Reaktivrest, so entspricht dieser bevorzugt der oben angegebenen Formel-SO2Z.
    Bei den Resten der Formeln (4a) und (4b) handelt es sich bevorzugt um solche der Formel
    Figure 00080001
    worin (R9)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht und Z die oben angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00090001
    worin Z die oben angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00090002
    worin (R10)0-4 für 0 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Amino, Acetylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo steht und Z die oben angegebene Bedeutung hat,
    Figure 00090003
    worin (R11)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht,
    Figure 00090004
    worin R12 und R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl, und R13 Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl oder Sulfomethyl ist,
    Figure 00100001
    oder
    Figure 00100002
    oder
    Figure 00100003
    oder
    Figure 00100004
    worin (R9)0-3, (R10)0-3, (R11)0-3 und Z jeweils die oben angegebene Bedeutung haben und (R9')0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo steht. Von besonderem Interesse sind hierbei die Reste der Formeln (5a) bis (5e).
    Bei dem Rest eines Formazanchromophors handelt es sich bevozugt um solche der Formel
    Figure 00110001
    worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und die Benzolkerne keine weiteren Substituenten enthalten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, Halogen oder Carboxy weitersubstituiert sind. Vorzugsweise enthalten die Reste der Formeln (7a) und (7b) keine weiteren Substituenten und keinen Rest -SO2-Z.
    Bei dem Rest eines Phthalocyaninchromophors handelt es sich bevorzugt um solche der Formel
    Figure 00110002
  • worin Pc der Rest eines Metallphthalocyanins, insbesondere der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins ist,
  • W' -OH und/oder -NR16R16' und R16 und R16' unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Sulfo substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
  • R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
  • A ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest und
  • k 1 bis 3 ist.
    • Bei dem Rest eines Dioxazinchromophors handelt es sich bevorzugt um solche der Formel
    Figure 00120001
  • worin A' ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest ist,
  • r, s, v und v' unabhängig voneinander je die Zahl 0 oder 1 bedeuten und
  • Z die zuvor angegebene Bedeutung hat.
    • Bei dem Rest eines Anthrachinonchromophors handelt es sich bevorzugt um solche der Formel
    Figure 00120002
    worin G einen unsubstituierten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierten Phenylenrest oder einen Cyclohexylen-, Phenylenmethylen- oder C2-C6-Alkylenrest bedeutet.
    Bei den Resten A1, A2 und A3 handelt es sich bevorzugt um solche der Formeln (5a) bis (5e), (6a) bis (6d), (7a), (7b), (8), (9) oder (10), wobei die Reste der Formeln (6a) bis (6d), (7a) und (7b) vorzugsweise keinen faserreaktiven Rest enthalten. Von besonderem Interesse sind die Reste der Formeln (5a) bis (5e), (7a), (7b) und (10), insbesondere die Reste der Formeln (5a), (5b), (5c) und (5e).
    Die Reste A1, A2 und A3 enthalten bevorzugt jeweils 1 bis 4 Sulfogruppen und vorzugsweise 1 bis 3 Sulfogruppen.
    Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) enthalten jeweils mindestens zwei faserreaktive Gruppen. So enthält der Reaktivfarbstoff der Formel (1) zwei faserreaktive Triazinreste und der Reaktivfarbstoff der Formel (2) einen faserreaktiven Triazinrest und einen faserreaktiven Rest V. Vorzugsweise enthalten die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) jeweils nur zwei faserreaktive Gruppen.
    Von besonderem Interesse sind Reaktivfarbstoffe der Formel
    Figure 00130001
    Figure 00130002
    Figure 00130003
    Figure 00140001
    Figure 00140002
    oder
    Figure 00140003
    Die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Verbindungen erhalten werden, wie z.B. durch übliche Diazotierungs-, Kupplungs- und Kondensationsreaktionen.
    Die in den Tinten verwendeten Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) sollten vorzugsweise salzarm sein, d.h. einen Gesamtgehalt an Salzen von weniger als 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffe, enthalten. Reaktivfarbstoffe, die, bedingt durch ihre Herstellung und/oder die nachträgliche Zugabe von Coupagemitteln grössere Salzgehalte aufweisen, können z.B. durch Membrantrennverfahren, wie Ultrafiltration, Umkehrosmose oder Dialyse, entsalzt werden.
    Vorzugsweise enthalten die Tinten als Farbstoffe ausschliesslich sulfogruppenhaltige, wasserlösliche Reaktivfarbstoffe, wie die der obigen Formeln (1) und (2).
    Die Tinten enthalten bevorzugt einen Gesamtgehalt an Reaktivfarbstoffen der obigen Formeln (1) und (2) von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte.
    Als wasserlösliche, nichtionogene Celluloseäther kommen z.B. Methyl-, Aethyl-, Hydroxyäthyl-, Methylhydroxyäthyl-, Hydroxypropyl- oder Hydroxypropylmethylcellulose in Betracht. Bevorzugt sind Methylcellulose oder insbesondere Hydroxyäthylcellulose. Die Celluloseäther werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 1 Gew.-% und vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.
    Als Alginate kommen insbesondere Alkalialginate und vorzugsweise Natriumalginat in Betracht. Diese werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 1 Gew.-% und vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.
    Sowohl die verwendeten wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther als auch die Alginate werden als sogenannte Verdicker verwendet und erlauben die Einstellung einer bestimmten Viskosität der Tinte.
    Bevorzugt sind Tinten, welche eine Viskosität von 1 bis 40 mPa·s, insbesondere 5 bis 40 mPa·s und vorzugsweise 10 bis 40 mPa·s aufweisen. Tinten mit einer Viskosität von 10 bis 30 mPa·s sind besonders bevorzugt.
    Ferner können die Tinten Puffersubstanzen enthalten, wie z.B. Borax, Borat oder Citrat. Als Beispiele seien Natriumborat, Natriumtetraborat sowie Natriumcitrat genannt.
    Sie werden insbesondere in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet, um einen pH-Wert von z.B. 5 bis 9, insbesondere 6 bis 8, einzustellen. Vorzugsweise verwendet man im Falle alginathaltiger Tinten einen Citrat-Puffer.
    Als weitere Zusätze können die Tinten z.B. N-Methyl-2-pyrrolidon oder insbesondere 1,2-Propylenglykol enthalten. Diese werden in der Tinte üblicherweise in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.
    Ferner können die Tinten noch übliche Zusätze, wie z.B. schaumdämpfende Mittel oder insbesondere das Pilz- und/oder Bakterienwachstum hemmende Stoffe, enthalten. Diese werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, verwendet.
    Das erfindungsgemässe Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien kann mit an und für sich bekannten für den textilen Druck geeigneten Tintenstrahldruckern ausgeführt werden.
    Im Falle des Tintenstrahldruck-Verfahrens werden einzelne Tropfen der Tinte kontrolliert aus einer Düse auf ein Substrat gespritzt. Ueberwiegend werden hierzu die kontinuierliche Ink-Jet-Methode sowie die Drop on demand-Methode verwendet. Im Falle der kontinuierlichen Ink-Jet-Methode werden die Tropfen kontinuierlich erzeugt, wobei nicht für den Druck benötigte Tropfen in einen Auffangbehälter abgeleitet und rezykliert werden. Im Falle der Drop on demand-Methode hingegen werden Tropfen nach Wunsch erzeugt und gedruckt; d.h. es werden nur dann Tropfen erzeugt, wenn dies für den Druck erforderlich ist. Die Erzeugung der Tropfen kann z.B. mittels eines Piezo-Inkjet-Kopfes oder mittels thermischer Energie (Bubble Jet) erfolgen. Bevorzugt ist für das erfindungsgemässe Verfahren der Druck nach der Drop on demand-Methode, insbesondere mittels eines Piezo-Inkjet-Kopfes.
    Als textile Fasermaterialien kommen insbesondere hydroxylgruppenhaltige Fasermaterialien in Betracht. Bevorzugt sind cellulosehaltige Fasermaterialien, die ganz oder teilweise aus Cellulose bestehen. Beispiele sind natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Leinen oder Hanf und regenerierte Fasermaterialien wie z.B. Viskose sowie Lyocell. Besonders bevorzugt sind hierbei Viskose oder vorzugsweise Baumwolle. Die genannten Fasermaterialien liegen vorzugsweise als flächige textile Gewebe, Gewirke oder Bahnen vor.
    Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt vor dem Bedrucken eine Vorbehandlung des Fasermaterials, worin man das zu bedruckende Fasermaterial zuerst mit einer wässrigen alkalischen Flotte behandelt und das behandelte Fasermaterial gegebenenfalls trocknet.
    Die wässrige alkalische Flotte enthält mindestens eine der üblichen Basen, welche in konventionellen Reaktivdruckverfahren zur Fixierung der Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden. Die Base wird z.B. in einer Menge von 10 bis 100 g/l Flotte, vorzugsweise 10 bis 50 g/l Flotte, eingesetzt. Als Base kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumhydroxid, Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat, Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumhydrogencarbonat, wässriges Ammoniak oder Alkalispender, wie z.B. Natriumchloracetat oder Natriumformiat in Betracht. Vorzugsweise wird Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat oder eine Mischung aus Wasserglas und Natriumcarbonat verwendet. Der pH-Wert der alkalischen Flotte beträgt in der Regel 7,5 bis 13,5, vorzugsweise 8,5 bis 12,5. Die wässrige alkalische Flotte kann ausser den Basen weitere Zusätze, z.B. Hydrotropiermittel, enthalten. Als Hydrotropiermittel wird bevorzugt Harnstoff verwendet, der z.B. in einer Menge von 25 bis 200 g/l Flotte, vorzugsweise 50 bis 150 g/l Flotte eingesetzt wird. Vorzugsweise wird das Fasermaterial nach der obigen Vorbehandlung getrocknet.
    Nach dem Bedrucken wird das Fasermaterial vorteilhafterweise getrocknet, vorzugsweise bei Temperaturen bis 150°C, insbesondere 80 bis 120°C, und anschliessend einem Hitzebehandlungsprozess unterworfen, um den Druck zu vervollständigen, bzw. den Farbstoff zu fixieren.
    Die Hitzebehandlung kann z.B. durch ein Warmverweilverfahren, einen Thermosolierprozess oder vorzugsweise durch ein Dämpfverfahren durchgeführt werden.
    Beim Dämpfverfahren wird das bedruckte Fasermaterial z.B. einer Behandlung in einem Dämpfer mit gegebenenfalls überhitztem Dampf, zweckmässigerweise bei einer Temperatur von 95 bis 180° C, vorteilhafterweise im Sattdampf, unterzogen.
    Im Anschluss wird das bedruckte Fasermaterial in der Regel in üblicher Weise mit Wasser ausgewaschen um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ferner wässrige Drucktinten für das Tintenstrahldruck-Verfahren, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie
  • a) 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines Reaktivfarbstoffes der obigen Formel (1) oder mindestens eines Reaktivfarbstoffes der obigen Formel (2), und
  • b) 0,01 bis 2 Gew.-% eines wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäthers oder eines Alginats enthalten.
    • Für die Drucktinten sowie für die Reaktivfarbstoffe der Formeln (1) und (2) gelten hierbei die weiter oben angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen.
    Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen Drucke weisen gute Allgemeinechtheiten auf; sie besitzen z.B. eine hohe Faser-Farbstoff-Bindungsstabilität sowohl im sauren als auch im alkalischen Bereich, eine gute Lichtechtheit, gute Nassechtheiten, wie Wasch-, Wasser-, Seewasser-, Überfärbe-und Schweissechtheit, eine gute Chlorechtheit, Reibechtheit, Bügelechtheit und Plissierechtheit sowie scharfe Konturen und eine hohe Farbstärke. Die verwendeten Drucktinten zeichnen sich durch gute Stabilität und gute Viskositätseigenschaften aus. So bleibt die Viskosität selbst bei während des Drucks auftretenden hohen Scherkräften nahezu unverändert erhalten.
    Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente, sofern nicht anders vermerkt. Gewichtsteile stehen zu Volumenteilen im Verhältnis von Kilogramm zu Liter.
    Beispiel 1:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00180001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 2:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00190001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 3:
  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 100 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00200001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 15 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 4:
  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 150 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00200002
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 0,5 Gew.-% Borax und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen orangen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 5:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00210001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose und
    • 84,7 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 6:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00220001
    • 0,3 Gew.-% Hydroxyaethylcellulose,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 7:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11a),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 8:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11b),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 15 Gew.-% 1,2-Propylenglykol
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 9:
  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 100 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11c),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 15 Gew.-% N-Methyl-2-pyrrolidon,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 69,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Drop-on-Demand Piezo-lnkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen gelben Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 10:
  • a) Laugiertes Viskose-Gewebe wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 150 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte laugierte Viskose-Gewebe wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11d),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen orangen Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 11:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11e),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat und
    • 84,7 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.
    • Beispiel 12:
  • a) Mercerisiertes Baumwoll-Satin wird mit einer Flotte, enthaltend 30 g/l Natriumcarbonat und 50 g/l Harnstoff, foulardiert (Flottenaufnahme 70%) und getrocknet.
  • b) Auf das gemäss Schritt a) vorbehandelte Baumwoll-Satin wird eine wässrige Tinte, enthaltend
    • 15 Gew.-% des Reaktivfarbstoffs der Formel (11f),
    • 0,3 Gew.-% Natriumalginat,
    • 0,5 Gew.-% Natriumcitrat und
    • 84,2 Gew.-% Wasser
    mit einem Continuous Flow Inkjet-Kopf aufgedruckt. Der Druck wird vollständig getrocknet und 4 Minuten bei 102°C im Sattdampf fixiert, kalt gespült, kochend ausgewaschen, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält einen roten Druck mit sehr guten Waschechtheiten.

    • Claims (15)

    1. Verfahren zum Bedrucken von textilen Fasermaterialien nach dem Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Fasermaterialien mit einer wässrigen Tinte bedruckt, welche
      a) mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
      Figure 00250001
      worin
      R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
      B1 ein organisches Brückenglied,
      A1 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
      A2 die für A1 angegebenen Bedeutungen hat oder Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist,
      oder mindestens einen Reaktivfarbstoff der Formel
      Figure 00250002
      worin
      R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl,
      X1 Halogen,
      A3 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
      V ein faserreaktiver Rest der Formel
      Figure 00260001
      Figure 00260002
      Figure 00260003
      Figure 00260004
      oder
      Figure 00260005
      ist, wobei
      alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen sind,
      arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
      Z Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U1 bedeutet und U1 eine Abgangsgruppe ist,
      R Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO2-Z ist,
      R6 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl oder einen Rest der Formel
      Figure 00260006
      bedeutet,
      R7 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Carboxy, Cyano, Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkyl,
      E der Rest -O- oder -NR8- ist und R8 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
      W eine Gruppe der Formel -SO2-NR6-, -CONR6- oder -NR6CO- ist und R6 die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
      t 0 oder 1 ist, und
      b) einen wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäther oder ein Alginat enthält.
    2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind.
    3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass B1 ein C2-C12-Alkylenrest ist, welcher durch 1, 2 oder 3 Glieder aus der Gruppe -NH-, -N(CH3)- oder -O- unterbrochen sein kann und unsubstituiert oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Cyano oder Carboxy substituiert ist.
    4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X1 Fluor oder Chlor, insbesondere Fluor, ist.
    5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass V ein Rest der Formel (3b) oder (3d) ist.
    6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C2-C3-Alkylen sind,
      R7 Wasserstoff,
      Z Vinyl oder ein Rest der Formel -CH2-CH2-OSO3H,
      E der Rest -O-,
      W eine Gruppe der Formel -CONH- und
      t die Zahl 0 ist.
    7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass A1, A2 und A3 unabhängig voneinander Reste der Formel
      Figure 00280001
      worin (R9)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
      Figure 00280002
      worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
      Figure 00280003
      worin (R10)0-4 für 0 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Halogen, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Amino, Acetylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo steht und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
      Figure 00280004
      worin (R11)0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy und Sulfo steht,
      Figure 00290001
      worin R12 und R14 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder Phenyl, und R13 Wasserstoff, Cyano, Carbamoyl oder Sulfomethyl ist,
      Figure 00290002
      oder
      Figure 00290003
      oder
      Figure 00290004
      oder
      Figure 00290005
      worin (R9)0-3, (R10)0-3, (R11)0-3 und Z jeweils die oben angegebene Bedeutung haben und (R9')0-3 für 0 bis 3 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo steht,
      Figure 00300001
      worin Z die oben angegebene Bedeutung hat und die Benzolkerne keine weiteren Substituenten enthalten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylsulfonyl, Halogen oder Carboxy weitersubstituiert sind,
      Figure 00300002
      worin Pc der Rest eines Metallphthalocyanins, insbesondere der Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins ist,
      W' -OH und/oder -NR16R16' und R16 und R16' unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Sulfo substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
      R15 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
      A ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest und
      k 1 bis 3 ist,
      Figure 00310001
      worin A' ein gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierter Phenylenrest oder ein C2-C6-Alkylenrest ist,
      r, s, v und v' unabhängig voneinander je die Zahl 0 oder 1 bedeuten und
      Z die zuvor angegebene Bedeutung hat, oder
      Figure 00310002
      worin G einen unsubstituierten oder durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Carboxy oder Sulfo substituierten Phenylenrest oder einen Cyclohexylen-, Phenylenmethylen- oder C2-C6-Alkylenrest bedeutet, sind.
    8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Reaktivfarbstoffe der Formel (1) oder (2) mindestens einen der Reaktivfarbstoffe der Formeln
      Figure 00310003
      Figure 00320001
      Figure 00320002
      Figure 00320003
      Figure 00320004
      und
      Figure 00330001
      verwendet.
    9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, man als wasserlösliche, nichtionogene Celluloseäther Methylcellulose oder insbesondere Hydroxyäthylcellulose verwendet.
    10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, man eine Tinte verwendet, welche ein Alginat, insbesondere Natriumalginat, enthält.
    11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, man eine Tinte verwendet, welche eine Viskosität von 1 bis 40 mPa·s, insbesondere 10 bis 30 mPa·s, aufweist.
    12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Tinte verwendet, welche eine Puffersubstanz enthält.
    13. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass man cellulosische Fasermaterialien, insbesondere Baumwolle oder Viskose, bedruckt.
    14. Wässrige Drucktinte für das Tintenstrahldruck-Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass sie
      a) 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines Reaktivfarbstoffes der Formel
      Figure 00330002
      worin
      R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl sind,
      B1 ein organisches Brückenglied,
      A1 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
      A2 die für A1 angegebenen Bedeutungen hat oder Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist,
      oder mindestens eines Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure 00340001
      worin
      R5 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes C1-C4-Alkyl,
      X1 Halogen,
      A3 der Rest eines mindestens eine Sufogruppe enthaltenden Monoazo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan- oder Dioxazin-Chromophors und
      V ein faserreaktiver Rest der Formel
      Figure 00340002
      Figure 00340003
      Figure 00350001
      Figure 00350002
      oder
      Figure 00350003
      ist, wobei
      alkylen und alkylen' unabhängig voneinander C1-C6-Alkylen sind,
      arylen einen unsubstituierten oder durch Sulfo, Carboxy, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituierten Phenylen- oder Naphthylenrest bedeutet,
      Z Vinyl oder einen Rest -CH2-CH2-U1 bedeutet und U1 eine Abgangsgruppe ist,
      R Wasserstoff, Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy, Cyano, Halogen, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkanoyloxy, Carbamoyl oder die Gruppe -SO2-Z ist,
      R6 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato, Carboxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl oder einen Rest der Formel
      Figure 00350004
      bedeutet,
      R7 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Carboxy, Cyano, Hydroxy, Sulfo oder Sulfato substituiertes C1-C4-Alkyl,
      E der Rest -O- oder -NR8- ist und R8 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl bedeutet,
      W eine Gruppe der Formel -SO2-NR6-, -CONR6- oder -NR6CO- ist und R6 die oben angegebenen Bedeutungen hat, und
      t 0 oder 1 ist, und
      b) 0,01 bis 2 Gew.-% eines wasserlöslichen, nichtionogenen Celluloseäthers oder eines Alginats enthält.
    15. Wässrige Drucktinte gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,01 bis 2 Gew.-% eines Alginats enthält.
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