EP0892846A1 - Bleichkraftverstärker für bleichmittel- und textilwaschmittelzusammensetzungen - Google Patents

Bleichkraftverstärker für bleichmittel- und textilwaschmittelzusammensetzungen

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EP0892846A1
EP0892846A1 EP97914305A EP97914305A EP0892846A1 EP 0892846 A1 EP0892846 A1 EP 0892846A1 EP 97914305 A EP97914305 A EP 97914305A EP 97914305 A EP97914305 A EP 97914305A EP 0892846 A1 EP0892846 A1 EP 0892846A1
Authority
EP
European Patent Office
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weight
bleach
radicals
acids
bleaching
Prior art date
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EP97914305A
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English (en)
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EP0892846B1 (de
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Thomas Wehlage
Dieter Boeckh
Werner Bertleff
Alfred Oftring
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BASF SE
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BASF SE
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Priority claimed from DE1996125908 external-priority patent/DE19625908A1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames

Definitions

  • the invention relates to the use of amines as bleach boosters for textile detergent compositions and bleach and textile detergent compositions containing them.
  • bleaching action of peroxy compounds, peracids and combinations of peroxy compounds with peracid releasing activators used as bleaching agents can be enhanced by adding bleaching power intensifiers or bleaching catalysts.
  • Iminium salts, sulfonimines and N-sulfonyloxaziridines are used, for example, as metal-free bleaching catalysts.
  • EP-B1-0 313 146 describes the use of secondary amines of the formula
  • EP-A3-0 236 270 describes aliphatic secondary amines in amounts of 1-10% by weight as foaming agents or surface-active agents. Bindings in connection with a special bleaching agent and bleach activators in speckies are generally described.
  • JP-A-07197097 describes bleaching agent compositions which contain a peroxide of the oxygen type, a bleach activator based on acyloxyanilide derivatives and one or more amines, amine salts or quaternary ammonium salts in an amount of at least 1% by weight.
  • the amines can be the hydrophilic secondary amines diethanolamine, ethanolmethylamine, diisopropanolamine or N-methylaniline.
  • the compositions are used for bleaching dyed textiles, the fading of the dyeing being avoided.
  • JP 06248295 describes bleaching agent compositions with good storage stability, which have high bleaching power and prevent discoloration of textiles.
  • the compositions contain peroxides and a salt of a bleach activator composed of an aromatic peracid precursor anion and a quaternary ammonium ion in an amount of at least 0.7% by weight, which are derived from the hydrophilic secondary amines diethanolamine, diisopropanolamine or dimethylamine can.
  • EP-A-0 173 398 describes detergent compositions which can clean and soften textiles in a washing liquid.
  • a mixture of a long chain secondary amine with cellulase can be used as the essential fabric softening ingredient.
  • Dilaurylamine, distearylamine and taigmethylamine are described as usable in an amount of 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, particularly preferably 2 to 5% by weight.
  • the detergent compositions can contain bleaching agents and bleach activators.
  • DD 129 565 describes detergent compositions which contain graying inhibitors.
  • Ricinoleic acid ethanolamide can be used as a graying inhibitor in an amount of 5 parts by weight in conjunction with sodium borate perhydrate. Also suitable are dodecylethanolamine, hexadecylethanolamine and oleic acid ethanolamide in an amount of 1 to 5 parts by weight.
  • WO 86/07603 describes detergents for low washing temperatures which contain an aliphatic amine compound as a detergent-enhancing additive.
  • the amidoamines listed can be secondary amines; only tertiary amines in amounts of more than 1% by weight are used in the detergents described, optionally in addition to bleaching agents and bleach activators.
  • EP-A-0 315 204 describes cyclic secondary amines as quenchers for singlet oxygen. They are used in a bleaching agent in addition to an active halogen-containing compound in an amount of 0.5 to 40% by weight, preferably 2.0 to 30% by weight.
  • a bleach detergent composition can contain 0.1 to 30% by weight of the cyclic hindered secondary amine, the proportion in the example formulations being at least 5 parts by weight.
  • EP-A3-0 349 153 describes aromatic secondary amines as free radical scavengers in liquid hydrogen peroxide compositions which do not contain an activator.
  • WO 95/33035 describes detergent compositions which contain oleoyl sarcosinate and a surface-active amine.
  • Primary or tertiary amines are preferably used as the surface-active amine.
  • Secondary amines with two long chain alkyl residues are disclosed.
  • the Compositions are described as being particularly effective in removing greasy or oily stains.
  • EP-A1-0 026 528 describes detergent compositions which also act as plasticizers. They can contain a cationic secondary amine. Cocosmethylamine in an amount of 2% by weight and laurylbenzylamine are given as examples.
  • the object of the present invention is to provide a bleach booster for bleach or textile detergent compositions.
  • Another object of the present invention is to provide a bleaching booster which is effective at a low temperature.
  • Another object of the present invention is to provide a bleaching power booster which is suitable for bleaching hydrophobic and / or hydrophilic soiling on textiles.
  • Another object of the present invention is to provide a bleach or textile detergent composition with a bleach and a bleach booster that has an improved bleaching effect.
  • Another object of the present invention is to provide a bleach or textile detergent composition which exhibits an improved bleaching effect at a low temperature.
  • amines as bleaching efficiency boosters for textile detergent compositions, wherein the pK a of the amine is greater than the reduced by 1 pH, preferred wise larger than the pH value, especially preferably at least 0, 5 greater than the pH of the 1 wt. Obtained from the textile detergent composition. -% washing liquor, as well as bleach or textile detergent compositions containing these bleach boosters.
  • the claimed amines enhance the bleaching effect of bleaching compositions or textile detergent formulations.
  • they intensify the bleaching action of peroxy compounds or bleach or textile detergent compositions containing peracids, particularly in the case of hydrophobic / lipophilic soiling on textiles, and also in the case of hydrophilic, lipophobic soiling.
  • the bleach-strengthening effect of the claimed amines enables the bleach or textile detergent compositions to be used at low temperatures, in particular in the range up to a maximum of 40 ° C., at which lead crimea compositions are often insufficiently effective.
  • the bleach-strengthening effect of the amines according to the invention can be increased still further by adding suitable bleach activators and, if appropriate, additional bleach-stabilizing additives.
  • amines according to the invention in the bleaching or textile detergent compositions leads to the effect of likewise existing enzymes, for example proteases, is not affected or is affected very little.
  • enzymes for example proteases
  • Known bleaching systems generally lead to a significant impairment of the effectiveness of enzymes.
  • amines or oligo / polyamines are used as bleaching power boosters, the pK j value of which is greater than the pH value reduced by 1, preferably greater than the pH value, particularly preferably by at least 0.5 greater than that pH value of the wash liquor obtained from 1% by weight of a textile detergent composition which contains the bleaching power booster.
  • the pK j value means the value of the corresponding acid of the amine, ie the protonated amine, and is equal to 14 - pK B of the amine.
  • amines are used as bleaching power boosters whose pK j value is more than 10, preferably more than 10.5, particularly preferably more than 10.75. Particularly suitable are amines with a pK a value of from 10.9 to 11.5.
  • the pH of the wash liquor is 8.5 to 12.0, preferably 9.0 to 11.5, particularly preferably 9.2 to 11.0, in particular 9.5 to 10.5.
  • the amines are aliphatic
  • Examples of usable amines are the secondary amines listed below.
  • secondary amine groups containing -NHR 1- containing low molecular weight, oligomeric or polymeric compounds in particular secondary amines of the general formula (I)
  • n is an integer from 0 to 20 and m is an integer from 2 to 4.
  • the radicals R 3 and R 4 independently C ⁇ _ 30 -, as preferential C j _ 15 hydrocarbyl radicals are and the radicals R 1 and R 2 independently C j . 30 ", preferably C j. 15 hydrocarbyl radicals, which may optionally together form a cyclic radical,
  • the secondary amine can be mono- or bis- ⁇ -branched.
  • a bis- ⁇ -branched secondary amine can have the general formula (II) R ⁇ HC-HN-CHR'R 2 (II)
  • hydrocarbyl which is used in the description and the patent claims, describes hydrocarbon-based radicals with the stated number of carbon atoms, which can be pure hydrocarbon radicals, but can also have substituents. Examples of radicals encompassed by the expression “hydrocarbyl radicals” are given below.
  • the radicals R 1 and R 2 can be C, .30 -alkyl radicals, preferably C 1 2Q -alkyl radicals, particularly preferably C 1 -C 2 -alkyl radicals, which can be straight-chain or branched.
  • the radicals R 1 and R 2 can be C 2 . 3 ⁇ - Alkenyl residues , preferably C ⁇ o '. particularly preferably C 2 . 10 -alken- yl residues, which can be straight-chain or branched.
  • the residues can also be C 5 . 18 -cycloalkyl radicals, which can have branches, wherein a ring structure can be formed from five to eight carbon atoms.
  • radicals R 1 and R 2 C 7 . 18 -Aralkyl radicals in which an aromatic radical is connected to the amine nitrogen atom via an alkyl group.
  • the radicals may also be C 7 _ 18 -Heteroalkylreste or C 6 _ 18 - aryl or C 3 _ 18 -heteroaryl, wherein bound in the latter Verbindun ⁇ gen an aromatic group directly to the amine nitrogen atom.
  • the radicals R 1 and R 2 can furthermore carry one or more, preferably none or one, substituents, such as hydroxyl groups, C M alkoxy radicals, amino groups, C 1-4 alkylamino radicals, (di-C M alkyl) amino radicals, chlorine atoms , Bromine atoms, nitro groups, cyano groups, C M thioalkyl radicals, C M - 7/35950 PC ⁇ YEP97 / 01513
  • Sulfoalkyl radicals carboxyl groups, sulfo groups, carboxy-C, .4 -alkyl radicals, carboxyamide radicals or phenyl, tolyl or benzyl radicals.
  • the carbon chains of the R 1 and R 2 radicals can be interrupted by oxygen atoms, amino groups, C M alkylamino radicals, carbamide radicals, oxocarbonyl radicals or carbonyl radicals.
  • the radicals R 1 and R 2 can furthermore together form a cyclic radical, so that together with the amine nitrogen atom they form a cyclic structure.
  • the ring of the cyclic radical is preferably formed from 3 to 13, preferably 5 to 9, in particular 6 to 8 carbon atoms, which in turn can be substituted as described above.
  • Preferred cyclic amines are azacyclohexane, azacycloheptane, azacycloctane, azacylononane, azacyclodecane, azacycloundecane and azacyclododecan, which may be combined with C j . 8 alkyl radicals are substituted.
  • Further heteroatoms, such as oxygen or nitrogen atoms, can also be present in the ring structure.
  • aromatic, cycloaliphatic or heterocyclic radicals like the aliphatic radicals, can be substituted by the aforementioned radicals.
  • the radicals R 1 and R 2 are hydrophobic radicals. These radicals are preferably optionally branched C 1 -C 30 -alkyl radicals, preferably C 1 -C. 20 - alkyl radicals, particularly preferably C. , 0 -alkyl residues, C 2-3 o-alkenyl residues, preferably C ⁇ o-alkenyl residues, particularly preferably C 2 _ky-alkenyl residues, C 5 . 18 cycloalkyl radicals, C 7 _ 18 aralkyl radicals or C 7 . lg - heteroaralkyl residues or C 6 . 18 aryl radicals or C 3 .
  • radicals R 1 and R 2 are then different from one another, it being possible for each of the radicals R 1 and R 2 to have one of the structures described above.
  • the R 2 radical is preferably an optionally branched C, 6 -alkyl radical, a C 2 . 6 alkenyl radical, a C 5 . 8 -cycloalkyl radical, a C 7 . 9 aralkyl radical or C 7 . 9 heteroaralkyl radical or a C 6 . 10 aryl radical or C 3.6 heteroaryl radical.
  • the radical R 1 is preferably a C 6 . 14 -hydrocarbyl radical, which preferably has no or one branch, and the radical R 2 is a C I-5 hydrocarbyl radical, preferably a methyl radical, and n has the value zero.
  • the radical R 1 can in particular have 7 to 11 carbon atoms.
  • radicals R 1 and R 2 can be further substituted in accordance with one embodiment of the invention, as described above.
  • Examples of preferred amines are N-hexyl-N-methylamine, N-heptyl-N-methylamine, N-octyl-N-methylamine, N-nonyl-N-methylamine, N-decyl-N-methylamine, N- Dodecyl-N-methylamine, N-tridecyl-N-methylamine, N-tetradecyl-N-methylamine, N-benzyl-N-methylamine, N-phenylethyl-N-methylamine, N-phenylpropyl-N-methylamine, each can have linear or branched hydrocarbon radicals, and the corresponding N-alkyl-N-ethylamines, N-alkyl-N-hydroxyethylamines, N-alkyl-N-propylamines, N-alkyl-N-hydroxypropylamines, N-alkylamines N-isopropylamines, N-alkyl-N-butylamines
  • the radicals R 1 and R 2 on the secondary nitrogen atom can give a cyclic structure.
  • the secondary amines are compounds of the general formula (III)
  • p and q independently have an integer value from 0 to 4, preferably 0, 1 or 2,
  • X a C j . g - preferably C, ⁇ -alkylene radical, which can be interrupted by O, S, -OC (O) -, NR or -NR-C (O) -, or
  • X is a C 2 _ 8 -, preferably C 2 ⁇ -alkenylene radical
  • Y is a C ⁇ _ 8 -, preferably Ci ⁇ alkylene radical, which can be interrupted by O, S, -OC (O) -, -NR-C (O) -, or
  • Y is a C 2-8 , preferably C 2 ⁇ -alkenylene radical, O, S, F -OC (O) -, NR or - NR-C (O) -, where RH or a C ⁇ . is g , preferably C t ⁇ alkyl, or
  • Y is a CC single bond ("zero bridge"). X and Y can together form a CC double bond, provided that p 4- q has a value of at least 2.
  • One or more of carbon gebun ⁇ dene hydrogen atoms may be prepared by C ⁇ _ 10 -, preferably C _ ⁇ 4 - may be replaced insbesonde ⁇ re j C hydrocarbyl radicals.
  • the bridgehead carbon atoms in particular can carry these hydrocarbyl residues.
  • two hydrogen atoms on adjacent ring carbon atoms can be replaced by a C-C bond at one or more points in rings, so that a C-C double bond is formed at this point.
  • X and Y are independently C, _ 8 - alkylene radicals, each having a C atom of X and Y via a CC single bond or via a C ⁇ _ 8 -, preferably C M -, in particular C i -alkylene radical or a C 2 . 8 -, preferably C 2 ⁇ -alkenylene are connected.
  • X and Y can together form an aromatic ring, preferably an aromatic 6-ring, provided that p + q has a value of at least 2.
  • p, q, X, Y are selected such that each ring present in the molecule has at least 5 ring atoms.
  • the secondary amines of the formula (III) have 5 to 20, preferably 6 to 14, particularly preferably 7 to 12, carbon atoms in the ring structure.
  • These hydrogen atoms can also be replaced by C ⁇ . 10 -, preferably C M -, in particular Ct-alkyl radicals, which can be straight-chain or branched, by C ⁇ . 10 -, preferably Cj_ 4 -, especially C r alkoxy, C 6 . 12 -, preferably C 6 . 8 aryl radicals or C 6 . 12 -, preferably C 6.8 aralkyl radicals.
  • Particularly preferred substituents are methyl, ethyl, propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl and tert-butyl residues, especially methyl residues.
  • At least one ring in the general formula (III) is unsaturated.
  • the total number of ring carbon atoms is 5 to 20, preferably 6 to 14, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms.
  • the amines of the formula (III) are benzo-fused amines having 5 to 20, preferably 6 to 14, particularly preferably 7 to 12 ring carbon atoms.
  • the secondary amines of the formula (III) are cyclic, bicyclic or oligocyclic amines.
  • p + q has the value 0 to 4, preferably 0 to 2, and X and Y have a total of 3 to 12, preferably 3 to 6, carbon atoms.
  • p and q have the value 0, and each of the radicals X and Y is independently a C 1-4, preferably C 2-4 alkylene.
  • the sum of the carbon atoms of the radicals X and Y is preferably 4 to 6.
  • At least one of the radicals X and Y can be an alkenylene radical, that is to say have a double bond.
  • p + q has the value 2 to 6, preferably 2, 3 or 4, and the radicals X and Y together form an aromatic radical, preferably a benzene nucleus.
  • p + q has the value 2 to 7, preferably 2, 3 or 4, and X and Y together form a C-C double bond.
  • p has the value 0 and q has the value 1.
  • p has the value 1 and q has the value 1.
  • p has the value 0 and q has the value 1
  • the radical X is an oxygen or sulfur atom
  • the radical Y is a C 2 _ 6 -, preferably C 2 _ 4 -, in particular C 2 . 3 -alkylene or -alkenylene radical, which can be interrupted by O, S, -OC (O) -, -NR-C (O) -, with the above meaning for R.
  • Examples of preferred compounds of the general formula (III) are shown in the table below.
  • the secondary amines have the general formula (IV).
  • X are independently C, _ 8 -, preferably C 3 ⁇ alkylene, C 2.8 -, preferably C 3-4 alkenylene or form an aromatic ring, especially an aromatic C 6 ring (benzene ring).
  • Y is a C j . 8 -, preferably C M -, in particular C j ⁇ alkylene radical, C 2 . 8 -, preferably C 2 ⁇ -, in particular C 2 -alkenylene, O, S or a CC single bond.
  • X and Y can be interrupted as described for formula (III).
  • both radicals X form aromatic C 6 nuclei and Y is an oxygen atom, sulfur atom or a methylene radical.
  • One or more hydrogen atoms bonded to carbon can be replaced by substituents as listed above for the compounds of the formula (III).
  • bicyclic secondary amines are azabicyclo [2.2.1] heptanes, azabicyclo [2.2.2] octanes, azabicyclo [3.2.1] octanes, azabicyclo [3.3.0] octanes, azabicyclo [3.2.2] nonanes , Azabicyclo [3.3.1] nonane, Azabicyclo [4.2.1) nonane, Azabicyclo [4.2.2] decane, Azabicyclo [4.3.1] decane, where the nitrogen atom can be present at any position of the bridges, but not in the bridgehead position.
  • the secondary amino group is thus in the ring structure. 1,3,3-Trimethyl-6-azabicyclo [3.2.1] octane and 3-azabicyclo [3.2.2] nonane are preferred.
  • the total number of carbon atoms in the cyclic, bicyclic or oligocyclic secondary amine is 5 to 40, preferably 6 to 30, in particular 7 to 20 carbon atoms.
  • the cyclic, bicyclic or oligocyclic secondary amines according to the invention can have an even higher effectiveness than bleaching power enhancers than the acyclic amines.
  • the bleaching system does not, or does not significantly impair, or even improve the enzymatic action. This significantly improves the primary washing effect of enzymatically removable stains.
  • the preparation of the secondary amines used according to the invention is known. It can be carried out, for example, by reductive amination of aldehydes or by amination of nitriles. Cyclic amines can also be prepared by reducing the corresponding lactams and bicyclic amines by Diels-Alder reactions.
  • the preferably cyclic, bicyclic or oligocyclic secondary amine can be used as a free amine in detergent and cleaning agent formulations. It can also be present as an ammonium salt, the Anion is for example a tosylate, sulfate, chloride, bromide or an anion of an inorganic or organic acid.
  • the anion should be stable to oxidation.
  • suitable inorganic acids to form the anion are sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid and hydrochloric acid.
  • Other suitable anions are silicate and aluminosilicate anions.
  • suitable organic acids are carboxylic acids such as C ⁇ . 25 -monocarboxylic acids, C 2 . 25 -dicarboxylic acids, C 6 . 25 - Tricarboxylic acids, butanetetracarboxylic acid, polycarboxylic acids, such as polyacrylic acid, polymaleic acid, copolymers and terpolymers of acrylic acid and maleic acid with other monomers, sulfonic acids, such as C ⁇ .
  • phosphonic acids such as C 2 2 -alkyl, aralkyl and arylphosphonic acids, and also C 1-8 aminophosphonic acids with 1 to 4 tertiary amino groups and 1 to 6 phosphonic acid groups.
  • phosphonic acids such as C 2 2 -alkyl, aralkyl and arylphosphonic acids
  • C 1-8 aminophosphonic acids with 1 to 4 tertiary amino groups and 1 to 6 phosphonic acid groups.
  • suitable anions are fatty acid anions and anions of citric acid or methyl sulfonate.
  • the secondary amine is preferably used in the form of a salt. Salts with anions which are usually contained in detergents or bleaches are particularly preferably used.
  • the secondary amines used according to the invention are used as bleach boosters or bleach catalysts in bleach or textile detergent compositions which, according to one embodiment of the invention, are based on active oxygen.
  • These can be inorganic and / or organic peracids (percarboxylic acids) and / or peroxy compounds which, in combination with the amine according to the invention, in particular secondary amine, show a stronger bleaching effect, in particular with lipophilic and / or lipophobic soiling and at low temperatures without the combination with the amines.
  • alkali perborates or alkali carbonate perhydrates especially the sodium salts.
  • peracetic acid An example of a usable organic peracid is peracetic acid, which is preferably used in commercial textile washing or cleaning.
  • Bleach or textile detergent compositions that can be used advantageously contain C 12 peracarboxylic acids, C 8 . 16 -dipercarboxylic acids, imidopercapronic acids or aryldipercaproic acids.
  • Preferred examples of usable acids are peracetic acid, linear or branched octanoic, nonanoic, decanoic or dodecane monoperacids, decanoic and dodecanediperic acid, mono- and dimperphthalic acids, isophthalic acids and terephthalic acids, phthalimidopercaproic acid (PAP) and terephthaloyldiamidopercaproic acid ).
  • Polymeric peracids can also be used, for example those which contain basic acrylic acid units in which a peroxy function is present.
  • the percarboxylic acids can be used as free acids or as salts of the acids, preferably alkali or alkaline earth metal salts.
  • the bleaching or textile detergent compositions are preferably used for bleaching textiles, in particular soiled textiles, particularly preferably with hydrophobic or lipophilic soiling such as chlorophyll from green parts of plants (spinach, grass, leaves) or carotene from vegetable plants (carrots, tomatoes, peppers) .
  • they are preferably used for bleaching lipophobic / hydrophilic stains, such as tea.
  • the bleaching power enhancement according to the invention by using the amines according to the invention, in particular secondary amines, is particularly effective when used in activated bleaching or textile detergent compositions.
  • the secondary amine is used in combination with a bleach activator and an active oxygen-donating peroxy compound.
  • the bleaching effect achieved here exceeds that of an amine-free activated bleaching agent composition, particularly in the case of lipophilic soiling such as chlorophyll or carotene and / or lipophobic soiling such as tea.
  • the secondary amines used according to the invention can be used together with other suitable bleaching catalysts. Examples of these are quaternized imines and sulfonimines, as described, for example, in US Pat. No. 5,360,568, US Pat. No.
  • bleach activators which, according to one embodiment of the invention, can be used together with the amines according to the invention, in particular secondary amines, in bleach or textile detergent compositions are, for example, compounds of the following substance classes:
  • Polyacylated sugar or sugar derivatives with C ,. 10 -acyl radicals preferably acetyl, propionyl, octanoyl, nonanoyl or benzoyl radicals, particularly preferably acetyl radicals, can be used as bleach activators.
  • Mono- or disaccharides and their reduced or oxidized derivatives can be used as sugar or sugar derivatives, preferably glucose, mannose, fructose, sucrose, xylose or lactose.
  • bleach activators of this class of substances are, for example, pentaacetylglucose, xylose tetraacetate, l-benzoyl-2,3,4,6-tetraacetylglucose and l-octanoyl-2,3,4,6-tetraacetylglucose.
  • Another class of substances that can be used are the acyloxybenzenesulfonic acids and their alkali metal and alkaline earth metal salts, it being possible to use C M4 -acyl radicals.
  • Acetyl, propionyl, octanoyl, nonanoyl and benzoyl residues are preferred, in particular acetyl residues and nonanoyl residues.
  • Particularly suitable bleach activators of this class of substances are acetyloxybenzenesulfonic acid, benzoyloxybenzenesulfonic acid and nonanoylbenzenesulfonic acid (NOBS) or isononanoylbenzenesulfonic acid (isoNOBS). They are preferably used in the form of their sodium salts.
  • O-acyl oxime esters such as O-acetylacetone oxime, O-benzoylacetone oxime, bis (propylimino) carbonate, bis (cyclohexylimino) carbonate can also be used.
  • Acylated oximes which can be used according to the invention are described, for example, in EP-A-0 028 432.
  • Oxime esters which can be used according to the invention are described, for example, in EP-A-0 267 046.
  • N-Acylcaprolactams such as N-acetylcaprolactam, N-benzoylcaprolactam, N-octanoylcaprolactam, carbonyl biscaprolactam, can also be used.
  • N-diacylated and N, N'-tetracylated amines such as N, N, N ', N'-tetraacetyl-methylenediamine and -ethylenediamine (TAED), N, N-diacetylaniline, N, N-diacetyl-p-toluidine or 1 , 3-diacylated hydantoins such as 1,3-diacetyl-5,5-dimethylhydantoin;
  • N-alkyl-N-sulfonyl-carbonamides such as N-methyl-N-mesyl-acetamide or N-methyl-N-mesyl-benzamide;
  • N-acylated cyclic hydrazides acylated triazoles or urazoles, such as monoacetyl-maleic acid hydrazide
  • N, N-trisubstituted hydroxylamines such as O-benzoyl-N, N-succinylhydroxyamine, O-acetyl-N, N-succinylhydroxylamine or O, N, N-triacetylhydroxylamine;
  • N, N'-diacylsulfurylamides such as N, N'-dimethyl-N, N'-diacetylsulfurylamide or N, N'-diethyl-N, N'-dipropionylsulfurylamide;
  • Triacyl cyanurates such as triacetyl cyanurate or tribenzoyl cyanurate
  • Carboxylic anhydrides such as benzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride or phthalic anhydride;
  • 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolines such as 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxyimidazoline; Tetraacetylglycoluril and tetrapropionylglycoluril;
  • diacylated 2,5-diketopiperazines such as 1,4-diacetyI-2,5-diketopiperazine;
  • oj-acyloxy-polyacyl-malonamides such as ⁇ -acetoxy-N, N'-diacetylmalonamide
  • 2-alkyl- or 2-aryl- (4H) -3, l-benzoxazin-4-ones as described for example in EP-B1-0 332 294 and EP-B 0 502 013 .
  • 2-phenyl- (4H) -3, l-benzoxazin-4-one and 2-methyl- (4H) -3, 1-benzoxazin-4-one can be used.
  • Cationic nitriles as described for example in EP 303 520 and EP 458 396 AI, can also be used.
  • suitable cation nitriles are the methosulfates or tosylates of trirnethylammonium acetonitrile, N, N-dimethyl-N-octylammonium ace.onitrile, 2- (trimethylammonium) propionitrile, 2- (tr ⁇ memylammonium) -2-methyl-propionitrile.
  • the bleach activators which can be used according to the invention are preferably in a solid state at room temperature, since intensive contact of the amine with the bleach activator before use can be disadvantageous for achieving the optimum bleaching effect.
  • Crystalline bleach activators which are particularly suitable according to the invention are tetraacetylethylene diamine (TAED), NOBS, isoNOBS, carbonyl biscaprolactam (CBC), benzoyl caprolactam, bis (2-propylimino) carbonate, bis (cyclohexylimino) carbonate, O-benzoylacetonoxime and 2-phenyl- (4H) -3, l-benzoxazin-4-one, anthranil, phenylanthranil N-methylmorpholinium acetonitrile, N-octanoylcaprolactam (OCL) and N-methylpiperazin-N, N'-diacetonitrile as well as liquid or poorly crystallizing bleach activators in a form made up as a solid
  • the bleach or textile detergent compositions which can be used, for example, in detergents and cleaning agents, additionally contain one or more bleach stabilizers.
  • bleach stabilizers are additives that can adsorb, bind or complex heavy metal traces.
  • additives with bleach-stabilizing action which can be used according to the invention are polyanionic compounds, such as polyphosphates, polycarboxylates, polyhydroxypolycarboxylates, soluble silicates as completely or partially neutralized alkali or alkaline earth metal salts, in particular as neutral Na or Mg salts, which are relatively weak bleach stabilizers.
  • Strong bleach stabilizers which can be used according to the invention are, for example, complexing agents such as ethylenediaminetetraacetate (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA), / 3-alaninediacetic acid (ADA), ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) and phosphonates such as Ethylene diamine tetramethylene phosphonate, diethylene triamine pentamethylene phosphonate or hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid in the form of the acids or as partially or completely neutralized alkali metal salts.
  • the complexing agents are preferably used in the form of their Na salts.
  • the detergents according to the invention preferably contain at least one bleach stabilizer, particularly preferably at least one of the strong bleach stabilizers mentioned above.
  • the bleaching or textile detergent compositions described according to one embodiment of the invention can contain almost all the usual constituents of washing, bleaching and cleaning agents. In this way it is possible, for example, to build up compositions which are particularly suitable for treating textiles at low temperatures, and also compositions which are suitable in a number of temperature ranges up to the traditional range of cooked laundry.
  • the main constituent of textile detergents, bleaching agents and cleaning agents, in addition to the bleaching agent composition, which consists of bleaching agent, the inventive, in particular secondary, amine and optionally bleach activator, are builders, ie inorganic builders and / or organic cobuilders, and surfactants, especially anionic and / or nonionic surfactants.
  • other customary auxiliaries and accompanying substances such as bulking agents, complexing agents, phosphonates, dyes, corrosion inhibitors, graying inhibitors and / or soil release polymers, color transfer inhibitors, bleaching catalysts, peroxide stabilizers, electrolytes, optical brighteners, enzymes, perfume oils, foam regulators and activating sub ⁇ punch in these funds if this is appropriate.
  • INORGANIC BUILDER SCAFFOLDING SUBSTANCES
  • inorganic builders such as aluminosilicates, silicates, carbonates and phosphates, are suitable as inorganic builder substances.
  • Suitable inorganic builders are, for example, aluminosilicates with ion-exchanging properties, such as zeolites.
  • zeolites Different types of zeolites are suitable, in particular zeolite A, X, B, P, MAP and HS in their Na form or in forms in which Na is partly replaced by other cations such as Li, K, Ca, Mg or ammonium are.
  • Suitable zeolites are, for example, in EP-A038 591, EP-A 021 491, EP-A 087 035, US 4 604 224, GB-A2 013 259, EP-A 522 726, EP-A 384 070 and WO 94/24 251 described.
  • Suitable inorganic builders are, for example, amorphous or crystalline silicates, such as amorphous disilicates, crystalline disilicates such as the layered silicate SKS-6 (manufacturer Hoechst).
  • the silicates can be used in the form of their alkali, alkaline earth or ammonium salts. Na, Li and Mg silicates are preferably used.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, fatty alcohol sulfates of fatty alcohols having 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, such as C Q to C ⁇ alcohol sulfates, C 12 to C 13 alcohol sulfates, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and tallow fatty alcohol sulfate.
  • Suitable anionic surfactants are sulfated ethoxylated C 8 to C 22 alcohols (alkyl ether sulfates) or their soluble salts. links This type is produced, for example, by first alkoxylating a C 8 to C 22 , preferably a C 10 to C 18 alcohol, such as a fatty alcohol, and then sulfating the alkoxylation product.
  • Ethylene oxide is preferably used for the alkoxylation, 2 to 50, preferably 3 to 20, mol of ethylene oxide being used per mol of fatty alcohol.
  • the alkoxylation of the alcohols can also be carried out using propylene oxide alone and, if appropriate, butylene oxide.
  • alkoxylated C 8 are suitable also - to C 22 alcohols, the ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene oxide.
  • the alkoxylated C 8 or to C 22 alcohols can contain the ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide units in the form of blocks or in statistical distribution.
  • alkane sulfonates such as C 8 to C 24 , preferably C 0 to C 18 alkane sulfonates, and soaps, such as the salts of C 8 to C 24 carboxylic acids.
  • anionic surfactants are C 9 to C 20 linear alkylbenzenesulfonates (LAS).
  • N-acyl sarcosinates with aliphatic saturated or unsaturated C 8 to C 25 acyl residues, preferably C 10 to C 20 acyl residues, for example N-oleoylsarcosinate.
  • the anionic surfactants are preferably added to the detergent in the form of salts. Suitable cations in these salts are alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium and ammonium salts such as hydroxyethylammonium, di (hydroxyethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium salts. NON-ionic surfactants
  • Suitable nonionic surfactants are, for example, alkoxylated C 8 to C 22 alcohols, such as fatty alcohol alkoxylates or oxalcohol alkoxylates.
  • the alkoxylation can be carried out using ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide. All alkoxylated alcohols which contain at least two molecules of an alkylene oxide mentioned above can be used as surfactant.
  • block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide or addition products are considered, which contain the alkylene oxides mentioned in a statistical distribution. 2 to 50, preferably 3 to 20, mol of at least one alkylene oxide are used per mole of alcohol.
  • Ethylene oxide is preferably used as the alkylene oxide.
  • the alcohols preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • nonionic surfactants are alkylphenol ethoxylates with C 6 -C 14 -alkyl chains and 5 to 30 mol ethylene oxide units.
  • alkyl polyglucosides with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the alkyl chain. These compounds usually contain 1 to 20, preferably 1.1 to 5, glucoside units.
  • N-alkylglucamides of the general structure IV or V
  • R 6 is C 6 to C 22 alkyl, R 7 H or C r to C 4 alkyl and R 8 is a polyhydroxyalkyl radical having 5 to 12 C atoms and at least 3 hydroxy groups.
  • R 6 is preferably C 10 to C 18 alkyl, R 7 is methyl and R 8 is a C 5 or C 6 radical.
  • compounds of this type are obtained by the acylation of reducing aminated sugars with acid chlorides of C 1 -C 8 carboxylic acids.
  • the detergents according to the invention preferably contain C 10 -C 16 alcohols ethoxylated with 3-12 mol ethylene oxide, particularly preferably ethoxylated fatty alcohols as nonionic surfactants.
  • low molecular weight polycarboxylates suitable as organic cobuilders are:
  • C 4 - to C 20 di-, tri- and tetracarboxylic acids such as succinic acid, propane tricarboxylic acid, butane tetracarboxylic acid, cyclopentane tetracarboxylic acid and alkyl and alkenyl succinic acids with C 2 to C 16 alkyl or alkenyl radicals;
  • C 4 to C 20 hydroxycarboxylic acids such as malic acid, tartaric acid, gluconic acid, glucaric acid, citric acid, lactobionic acid and sucrose mono-, di- and tricarboxylic acid;
  • Aminopolycarboxylates such as nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid, alaninediacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and serinediacetic acid; Salts of phosphonic acids, such as hydroxyethane diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate).
  • Suitable oligomeric or polymeric polycarboxylates as organic cobuilders are:
  • Oligomaleic acids as described, for example, in EP-A-451 508 and EP-A-396 303;
  • polymerized may be included.
  • Suitable unsaturated C 4 -C 8 dicarboxylic acids are maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and citraconic acid. Maleic acid is preferred.
  • Group (i) includes monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 monocarboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid. From group (i), preference is given to using acrylic acid and methacrylic acid.
  • Group (ii) includes monoethylenically unsaturated C 2 -C 22 olefins, vinyl alkyl ethers with C r C 8 alkyl groups, styrene, vinyl esters of C, -C 8 carboxylic acids, (meth) acrylamide and vinyl pyrrolidone. From group (ii), preference is given to using C 2 -C 6 olefins, vinyl alkyl ethers with C r C 4 alkyl groups, vinyl acetate and vinyl propionate.
  • Group (iii) includes (meth) acrylic esters of C r to C 8 alcohols, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamides of C r C 8 amines, N-vinylformamide and vinylimidazole.
  • polymers of group (ii) contain vinyl esters in copolymerized form, these can also be partially or completely hydrolyzed to vinyl alcohol structural units.
  • Suitable copolymers and terpolymers are known, for example, from US Pat. No. 3,887,806 and DE-A 43 13 909.
  • copolymers of dicarboxylic acids are preferably suitable as organic cobuilders:
  • Graft polymers of unsaturated carboxylic acids on low molecular weight carbohydrates or hydrogenated carbohydrates see US Pat. No. 5,227,446, DE-A-44 15 623, DE-A-43 13 909, are also suitable as organic cobuilders.
  • Suitable unsaturated carboxylic acids are, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and vinyl acetic acid, and also mixtures of acrylic acid and maleic acid, in amounts of 40 to 95% by weight, based on the grafted Component to be grafted on.
  • Suitable modifying monomers are the above-mentioned monomers of groups (ii) and (iii).
  • grafted degraded or degraded reduced starches and grafted polyethylene oxides are preferably used, 20 to 80% by weight of monomers, based on the graft component, being used in the graft polymerization.
  • a mixture of maleic acid and acrylic acid in a weight ratio of 90:10 to 10:90 is preferably used for the grafting.
  • Polyglyoxylic acids suitable as organic cobuilders are described, for example, in EP-B-001 004, US 5,399,286, DE-A-41 06 355 and EP-A-656 914.
  • the end groups of the polyglyoxylic acids can have different structures.
  • Polyamidocarboxylic acids and modified polyamidocarboxylic acids suitable as organic cobuilders are known, for example, from EP-A-454 126, EP-B-511 037, WO 94/01486 and EP-A-581 452.
  • Polyaspartic acid or cocondensates of aspartic acid with further amino acids, C 4 -C 25 mono- or dicarboxylic acids and / or C 4 -C 25 mono- or diamines are also preferably used as organic cobuilders.
  • organic cobuilders are particularly preferred in phosphorus-containing acids produced 6 -C 22 mono- or dicarboxylic acids used with C or C 6 -C 22 -mono- or -diamines.
  • Condensation products of citric acid with hydroxycarboxylic acids or polyhydroxy compounds suitable as organic cobuilders are known, for example, from WO 93/22362 and WO 92/16493.
  • Such carboxyl groups Condensates containing usually have molecular weights of up to 10,000, preferably up to 5,000.
  • Suitable soil release polymers and / or graying inhibitors for detergents are, for example:
  • Polyesters made from polyethylene oxides which are end group-capped with di- and / or polyhydric alcohols and dicarboxylic acids.
  • polyesters are known, for example from US 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A-185 427, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A-272 033 and US 5, 142,020.
  • soil release polymers are amphiphilic graft or copolymers of vinyl and / or acrylic esters on polyalkylene oxides (see US Pat. No. 4,746,456, US Pat. No. 4,846,995, DE-A-37 11 299, US Pat. No. 4,904,408, US Pat. No. 4,846,994 and US Pat. No. 4,849,126) or modified celluloses , such as methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose.
  • Color transfer inhibitors used are, for example, homopolymers and copolymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinyloxazolidone and 4-vinylpyridine-N-oxide with molecular weights from 15,000 to 100,000, and crosslinked, finely divided polymers based on these monomers.
  • the use of such polymers mentioned here is known, see DE-B-22 32 353, DE-A-28 14 287, DE-A-28 14 329 and DE-A-43 16 023.
  • the bleaching agent compositions containing at least one secondary amine are used in enzyme-containing washing and cleaning agents.
  • the enzymes show an effect which supports the bleaching agent composition and enhances its effect, which is particularly pronounced when the bleaching agent compositions according to the invention are used.
  • Suitable enzymes are, for example, proteases, amylases, lipases and cellules, in particular proteases. Several enzymes can be used in combination.
  • the bleaching agent compositions according to the invention which contain at least one secondary amine, do not impair the action, in particular primary washing action, of the enzymes, or do so extremely little.
  • Known bleaching compositions on the other hand, often have an enzyme-damaging effect, as a result of which the effectiveness or activity of the enzymes is reduced. With the bleaching agent compositions according to the invention, this enzyme damage can be avoided and a high level Enzyme activity can be achieved. This is particularly the case when using cyclic, bicyclic or oligocyclic secondary amines.
  • the bleaching agent compositions which can be used according to the invention can also be used in the field of commercial textile washing and commercial cleaning.
  • peracetic acid is used as bleaching agent in this area of application, which is added to the wash liquor as an aqueous solution.
  • the secondary amine used according to the invention can either be added separately as a single component in the washing or cleaning process or can be mixed together with other feedstocks in advance and then added together.
  • the at least one, in particular secondary, amine-containing textile detergent based on peroxy compounds and percarboxylic acids comprises 0.5 to 40% by weight, preferably 2.5 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight of peroxy compounds or peracids, 0 to 20% by weight, preferably 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 6.0 %
  • the amines to be used according to the invention are preferably used in powdered or granular detergents. These can be classic heavy-duty detergents or concentrated or compacted detergents.
  • a typical powder or granular heavy-duty detergent according to the invention can have the following composition, for example:
  • protease 0 to 1.5% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, protease
  • Inorganic builders preferably used in detergents are sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, zeolite A and P, and amorphous and crystalline sodium silicates.
  • Organic cobuilders preferably used in detergents are acrylic acid / maleic acid copolymers, acrylic acid / maleic acid / vinyl ester particles and citric acid.
  • Inorganic bleaching agents preferably used in detergents are sodium perborate and sodium carbonate perhydrate.
  • Inorganic surfactants preferably used in detergents are fatty alcohol sulfates, linear alkylbenzenesulfonates (LAS) and soaps, the proportion of LAS preferably being below 8% by weight, particularly preferably below 4% by weight.
  • LAS linear alkylbenzenesulfonates
  • Nonionic surfactants preferably used in detergents are C n - to C 17 -oxoalcohol ethoxylates with 3-13 ethylene oxide units, C 10 - to C 16 -fatty alcohol ethoxylates with 3-13 ethylene oxide units and additionally with 1-4 propylene oxide or butylene oxide units alkoxylated ethoxylated fatty or oxo alcohols.
  • Enzymes which are preferably used in detergents are protease, lipase and cellulase. Of the commercially available enzymes, amounts of 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight, of the made-up enzyme are generally added to the detergent.
  • Suitable proteases are, for example, Savinase, Desazym and Esperase (manufacturer Novo Nordisk).
  • a suitable lipase is, for example, Lipolase (manufacturer Novo Nordisk).
  • a suitable cellulase is for example Celluzym (manufacturer Novo Nord ⁇ isk).
  • Graying inhibitors and soil release polymers preferably used in detergents are graft polymers of vinyl acetate on polyethylene oxide of molecular weight 2,500-8,000 in a weight ratio of 1.2: 1 to 3.0: 1, polyethylene terephthalates / oxyethylene terephthalates of molecular weight 3,000 to 25,000 made of polyethylene oxides of molecular weight 750 to 5,000 with terephthalic acid and ethylene oxide and a molar ratio of polyethylene terephthalate thalate to polyoxyethylene terephthalate from 8: 1 to 1: 1 and block polycondensation according to DE-A-44 03 866.
  • Color transfer inhibitors preferably used in detergents are soluble vinylpyrrolidone and vinylimidazole copolymers with molecular weights above 25,000 and finely divided crosslinked polymers based on vinylimidazole.
  • the powdered or granular detergents according to the invention can contain up to 60% by weight of inorganic fillers. Sodium sulfate is usually used for this. However, the detergents according to the invention are preferably low in adjusting agents and contain only up to 20% by weight, particularly preferably only up to 8% by weight, of adjusting agents.
  • the detergents according to the invention can have different bulk densities in the range from 300 to 1,200, in particular 500 to 950 g / l.
  • Modern compact detergents generally have high bulk densities and show a granular structure.
  • the form of the bleaching agent compositions described for textile washing also includes agents which are used as additives to peroxide-containing or peroxide-free detergents. They essentially contain the bleaching agent composition, consisting of bleaching agent, secondary amine and optionally bleach activator, as well as optionally other auxiliaries and additives, in particular stabilizers, pH-regulating agents, thickening agents and surfactants.
  • the present invention furthermore also relates to bleach additives for laundry with the following composition: 5 to 50% by weight, preferably 15 to 35% by weight, inorganic peroxy compound,
  • bleach activators 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, bleach activators,
  • detergent compositions which can be used for heavy-duty detergents for household use are summarized in the table below.
  • the bleach or textile composition contains detergents
  • the bleach or fabric detergent composition contains
  • bleach activator from the group tetraacetylethylenediamine (TAED), NOBS, isoNOBS, carbonylbiscaprolactam, benzoylcaprolactam, bis (2-propylimino) carbonate, bis (cyclohexylimino) carbonate, O -Benzoylacetonoxim, Anthranil, Mo ⁇ holinium (2-methyl-TAED), NOBS, isoNOBS, carbonylbiscaprolactam, benzoylcaprolactam, bis (2-propylimino) carbonate, bis (cyclohexylimino) carbonate, O -Benzoylacetonoxim, Anthranil, Mo ⁇ holinium (2-methyl-TAED), NOBS, isoNOBS, carbonylbiscaprolactam, benzoylcaprolactam, bis (2-propylimino) carbonate, bis (cyclohexylimino) carbonate, O -Benzoylacetonoxim, Anthranil, Mo ⁇ holin
  • the bleach or fabric detergent composition contains
  • the bleach or fabric detergent composition contains
  • the bleach or fabric detergent composition contains
  • the bleach or fabric detergent composition contains
  • bleach activator from the group tetraacetylethylenediamine (TAED), NOBS, isoNOBS, carbonylbiscaprolactam, benzoylcaprolactam, bis (2-propylimino) carbonate, bis (cyclohexylimino) carbonate, O -Benzoylacetonoxim and 2-phenyl- (4H) -3, l-benzoxazin-4- on, anthranil, (2-methyl- (4H) -3, l-benzoxazin-4-one), phenylanthranil, N-Memylmo ⁇ holiniumacetonitril, phenyl -2-methyl- (4H) -3, 1 -benzoxazin-4-one, N-methylpiperazin-N.N'-diacetonitrile and N-octanoylcaprolactam (OCL) and
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • NOBS tetraacet
  • the bleach or fabric detergent composition contains
  • the invention also relates to bleach or textile detergent compositions containing
  • the textile detergent composition is essentially phosphate-free.
  • the textile detergent according to the invention is essentially free of linear alkylbenzenesulfonates and preferably based on fatty alcohol sulfonates.
  • the textile detergent composition according to the invention contains at least one polycarboxylate, preferably in an amount of 0.1 to 7.5% by weight.
  • the invention also relates to the use of a bleach or textile detergent composition for removing hydrophobic and / or hydrophilic stains on textiles.
  • Table 1 Detergent compositions of heavy-duty detergents IM Ul
  • Soil release polymer 1 graft polymer of vinyl acetate on polyethylene glycol with a molecular weight of 6,000, molecular weight of the graft polymer 24,000
  • Soil release polymer 2 polyethylene terephthalate polyoxyethylene terephthalate with a molecular weight of 8,000
  • the bleaching effect of the detergent composition was determined by measuring the color strength of the test fabrics. This measurement was carried out photometrically. From the remission values measured on the individual test fabrics at 18 wavelengths in the range from 400 to 700 nm at a distance of 20 nm, according to the method described in A. Kud, soaps, oils, fats, waxes JLL? _, P. 590 - 594 ( 1993) described the respective color strengths of the test stains before and after washing and from this the absolute bleaching effect A abs was calculated in%.
  • the absolute bleaching action A abs is defined as follows: Color strength (before washing) - Color strength (after washing)
  • the amount of the secondary amine used was 0.5% by weight in the examples below. Comparative tests were also carried out without using a secondary amine and without using a bleach activator and a secondary amine, and also using amines not according to the invention (tests with nonylamine and N-octy 1-N, N-dimemylamine).
  • the examples show that the use of secondary amines according to the invention as a bleaching booster leads to bleaching compositions or detergent and cleaning agent compositions which have a significantly improved bleaching effect.
  • the bleaching agent compositions according to the invention can be used in a wide variety of technical fields of application, in particular those in which a bleaching effect is to be achieved at a low temperature, preferably at most 40 ° C.
  • Successful bleaching can be achieved, in particular, in the case of soils which are difficult to bleach, such as lipophilic compounds, for example chlorophyll stains (chlorophyll) or carotene-containing stains for lipophobic soiling, such as tea.
  • advantageous effects are achieved in detergent formulations which contain enzymes.
  • the effectiveness of many bleaching agent compositions can be significantly increased by using the secondary amines according to the invention as bleaching power boosters.

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Abstract

Verwendung von Aminen als Bleichkraftverstärker für Textilwaschmittelzusammensetzungen, wobei der pKs-Wert der Amine größer ist als der um 1 verminderte pH-Wert, vorzugsweise größer als der pH-Wert, besonders bevorzugt um mindestens 0,5 größer als der pH-Wert der aus der Textilwaschmittelzusammensetzung erhaltenen 1 gew.-%igen Waschflotte.

Description

Bleichkraftverstärker für Bleichmittel- und Textilwaschmittelzusammensetzungen
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Aminen als Bleichkraftverstärker für Textilwaschmittelzusammensetzungen und diese enthaltende Bleichmittel- und Textilwaschmittelzusammensetzungen.
Es ist bekannt, daß die Bleichwirkung von als Bleichmittel verwendeten Peroxiverbindungen, Persäuren und Kombinationen aus Peroxiverbindungen mit Persäure freisetzenden Aktivatoren durch Zusatz von Bleichkraftver- starkem bzw. Bleichkatalysatoren verstärkt werden kann. Als metallfreie Bleichkatalysatoren werden beispielsweise Iminiumsalze, Sulfonimine und N- Sulfonyloxaziridine eingesetzt.
In der EP-B1-0 313 146 ist die Verwendung von sekundären Aminen der Formel
(C6.2o-Hydrocarbyl)(C1.20-Hydrocarbyl)NH
in Mengen von 1 - 10 Gew.-% als zusätzliche Weichmachungsmittel in Detergenszusammensetzungen, die ein Bleichmittel und einen Bleichaktivator enthalten, allgemein beschrieben.
In der EP-A3-0 236 270 sind aliphatische sekundäre Amine in Mengen von 1 - 10 Gew.-% als schaumerzeugende Mittel bzw. oberflächenaktive Ver- bindungen in Verbindung mit einem speziellen Bleichmittel und Bleichaktiva¬ toren in Speckies allgemein beschrieben.
In der JP-A-07197097 sind Bleichmittelzusammensetzungen beschrieben, die ein Peroxid des Sauerstoffryps, einen Bleichaktivator auf Basis von Acyloxia- nilidderivaten und ein oder mehrere Amine, Aminsalze oder quartäre Ammo¬ niumsalze in einer Menge von mindestens 1 Gew.-% enthalten. Dabei können die Amine die hydrophilen sekundären Amine Diethanolamin, Etha- nolmethylamin, Diisopropanolamin oder N-Methylanilin sein. Die Zusammen- Setzungen dienen zum Bleichen von gefärbten Textilien, wobei ein Ver¬ blassen der Färbung vermieden werden soll.
In der JP 06248295 sind Bleichmittelzusammensetzungen mit guter Lager¬ stabilität beschrieben, die eine hohe Bleichkraft aufweisen und ein Entfärben von Textilien vermeiden. Die Zusammensetzungen enthalten Peroxide und ein Salz aus einem Bleichaktivator aus einem aromatischen Persäure- Vorläufer- anion und einem quartären Ammoniumion in einer Menge von mindestens 0,7 Gew.-%, das sich von den hydrophilen sekundären Aminen Diethanola¬ min, Diisopropanolamin oder Dimethylamin ableiten kann.
In der EP-A-0 173 398 sind Detergenszusammensetzungen beschrieben, die in einer Waschflüssigkeit Textilien reinigen und weichmachen können. Als wesentliche Textilienweichmachungsinhaltsstoff kann ein Gemisch eines langkettigen sekundären Amins mit Cellulase verwendet werden. Als ver- wendbar sind Dilaurylamin, Distearylamin und Taigmethylamin in einer Menge von 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-% beschrieben. Die Detergenszusammensetzungen können Bleichmittel und Bleichaktivatoren enthalten. In der DD 129 565 sind Waschmittelkompositionen beschrieben, die Ver- grauungsinhibitoren enthalten. Als Vergrauungsinhibitor kann Ricinolsäureetha- nolamid in einer Menge von 5 Gewichtsteilen, in Verbindung mit Natrium¬ borat-Perhydrat verwendet werden. Als weiterhin geeignet sind Dodecyletha- nolamin, Hexadecylethanolamin und Ölsäureethanolamid in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen beschrieben.
In der WO 86/07603 sind Waschmittel für niedere Waschtemperaturen beschrieben, die als waschkraftverstärkenden Zusatz eine aliphatische Amin- Verbindung enthalten. Die aufgeführten Amidoamine können sekundäre Amine sein, in den beschriebenen Waschmitteln werden nur tertiäre Amine in Mengen von mehr als 1 Gew.-% verwendet, wahlweise neben Bleichmitteln und Bleichaktivatoren.
In der EP-A-0 315 204 sind cyclische sekundäre Amine als Quencher für Singulet-Sauerstoff beschrieben. Sie werden in einem Bleichmittel neben einer aktives Halogen enthaltenden Verbindung in einer Menge von 0,5 bis 40 Gew.-% , vorzugsweise 2,0 bis 30 Gew.-% eingesetzt. Eine Bleichdetergens- zusammensetzung kann 0,1 bis 30 Gew.-% des cyclischen gehinderten sekundären Amins enthalten, wobei der Anteil in den Beispielsformuiierungen minimal 5 Gewichtsteile beträgt.
In der EP-A3-0 349 153 sind aromatische sekundäre Amine als Radikal¬ fänger für freie Radikale in flüssigen Wasserstoffperoxidzusammensetzungen beschrieben, die keinen Aktivator enthalten.
In der WO 95/33035 sind Detergenszusammensetzungen beschrieben, die Oleoylsarkosinat und ein oberflächenaktives Amin enthalten. Als oberflächen¬ aktives Amin werden bevorzugt primäre oder tertiäre Amine eingesetzt. Sekundäre Amine mit zwei langkettigen Alkylresten sind offenbart. Die Zusammensetzungen werden als insbesondere wirksam zur Entfernung von fettartigen oder ölartigen Verschmutzungen beschrieben.
In der EP-A1-0 026 528 sind Detergenszusammensetzungen beschrieben, die auch als Weichmacher wirken. Sie können ein kationisches sekundäres Amin enthalten. Als Beispiele sind Kokosmethylamin in einer Menge von 2 Gew.-% und Laurylbenzylamin angegeben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Bleichkraftverstärker für Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen bereitzustellen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Bleichkraft¬ verstärker bereitzustellen, der bei einer niedrigen Temperatur wirksam ist.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Bleichkraft¬ verstärker bereitzustellen, der zum Bleichen hydrophober und/oder hydrophi¬ ler Verschmutzungen an Textilien geeignet ist.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung mit einem Bleichmittel und einem Bleichkraftverstärker bereitzustellen, das eine verbesserte Bleichwirkung aufweist.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Bleichmittel- oder TextilwascliiTiittelziisammerisetzung bereitzustellen, die bei einer niedri¬ gen Temperatur eine verbesserte Bleichwirkung zeigt.
Eine weitere Aufgabe ist es, eine Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusam- mensetzung bereitzustellen, die die Entfernung hydrophober und/oder hydro- philer Verschmutzungen an Textilien verbessert. Eine weitere Aufgabe ist es, eine Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusam- mensetzung bereitzustellen, die ein Bleichsystem und mindestetens ein Enzym enthält, wobei das Bleichsystem die Enzymwirkung nicht oder nur geringfü¬ gig beeinträchtigt.
Diese und weitere Aufgaben werden gelöst durch Verwendung von Aminen als Bleichkraftverstärker für Textilwaschmittelzusammensetzungen, wobei der pKs-Wert der Amine größer ist als der um 1 verminderte pH-Wert, vorzugs¬ weise größer als der pH-Wert, besonders bevorzugt um mindestens 0,5 größer als der pH-Wert der aus der Textilwaschmittelzusammensetzung erhaltenen 1 gew. -% igen Waschflotte, sowie durch Bleichmittel- oder Textil- waschmittelzusammensetzungen, die diese Bleichkraftverstärker enthalten.
Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß die beanspruchten Amine die Bleich- Wirkung von Bleichmittelzusammensetzungen bzw. Textilwaschmittelformulie- rungen verstärken. Insbesondere verstärken sie die Bleichwirkung von Peroxi¬ verbindungen oder Persäuren enthaltenden Bleich- oder Textilwaschmittel- zusammensetzungen, insbesondere bei hydrophoben/lipophilen Anschmutzungen an Textilien, wie auch bei hydrophilen, lipophoben Anschmutzungen.
Die bleichkraftverstärkende Wirkung der beanspruchten Amine ermöglicht die Verwendung der Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen bei niedrigen Temperaturen, insbesondere im Bereich bis maximal 40°C, bei der Bleicrimittelzusammensetzungen oft unzureichend wirksam sind. Die bleich- kraftverstärkende Wirkung der erfindungsgemäßen Amine kann dabei noch weiter erhöht werden durch Zusatz geeigneter Bleichaktivatoren und gegebe¬ nenfalls zusätzlicher bleichstabilisierender Additive.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Amine in den Bleich- oder Textil- Waschmittelzusammensetzungen führt dazu, daß die Wirkung von ebenfalls vorliegenden Enzymen, beispielsweise Proteasen nicht oder nur sehr wenig beeinträchtigt wird. Bekannte Bleichmittelsysteme führen in der Regel zu einer deutlichen Beeinträchtigung der Wirksamkeit von Enzymen.
Im folgenden werden zunächst die erfindungsgemäß verwendbaren Amine und danach die weiteren Bestandteile der erfindungsgemäßen Bleichmittel¬ zusammensetzungen bzw. Textilwaschmitteizusammensetzungen, die Bleich¬ mittelzusammensetzungen enthalten, beschrieben.
AMINE
Erfindungsgemäß werden Amine bzw. Oligo/Polyamine als Bleichkraftver¬ stärker verwendet, deren pKj-Wert größer ist als der um 1 verminderte pH- Wert, vorzugsweise größer als der pH-Wert, besonders bevorzugt um minde¬ stens 0,5 größer als der pH-Wert der aus 1 Gew.-% einer Textilwasch- mittelzusammensetzung, die den Bleichkraftverstärker enthält, erhaltenen Waschflotte.
Dabei bedeutet der pKj-Wert den Wert der korrespondierenden Säure des Amins, d.h. des protonierten Amins und ist gleich 14 - pKB des Amins.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden Amine als Bleich¬ kraftverstärker verwendet, deren pKj-Wert mehr als 10, vorzugsweise mehr als 10,5, besonders bevorzugt mehr als 10,75, beträgt. Insbesondere geeignet sind Amine mit einem pKs-Wert von 10,9 bis 11,5.
Der pH-Wert der Waschflotte beträgt gemäß einer Ausführungsform der Erfindung 8,5 bis 12,0, vorzugsweise 9,0 bis 11,5, besonders bevorzugt 9,2 bis 11,0, insbesondere 9,5 bis 10,5. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind die Amine aliphatische
Amine, das heißt die von Wasserstoffatomen verschiedenen Reste sind
Alkylreste oder über Alkylenreste angebundene substituierte Reste, wie beispielsweise Aralkylreste.
Beispiele verwendbarer Amine sind die nachstehend aufgeführten sekundären Amine.
SEKUNDÄRE AMINE
Erfindungsgemaß werden gemäß einer Ausführungsform sekundäre Amingrup- pen -NHR1 enthaltende niedermolekulare, oligomere oder polymere Ver¬ bindungen, insbesondere sekundäre Amine der allgemeinen Formel (I)
R^H-KCR^^-NHJn-R2 (I)
wobei n einen ganzzahligen Wert von 0 bis 20 und m einen ganzzahligen Wert von 2 bis 4 hat, die Reste R3 und R4 unabhängig Cι_30-, vorzugs- weise Cj_15-Hydrocarbylreste sind und die Reste R1 und R2 unabhängig Cj. 30", vorzugsweise Cj.15-Hydrocarbylreste sind, die gegebenenfalls gemeinsam einen cyclischen Rest bilden,
oder Salze davon als Bleichkraftverstärker für Textilwaschmittelzusammen- Setzungen verwendet.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung kann das sekundäre Amin mono- oder bis-α-verzweigt sein. Ein bis-α-verzweigtes sekundäres Amin kann die allgemeine Formel (II) R^HC-HN-CHR'R2 (II)
aufweisen, wobei die Reste R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
Der Ausdruck "Hydrocarbyl", der in der Beschreibung und den Patentan¬ sprüchen verwendet wird, beschreibt Reste auf Kohlenwasserstoffbasis mit der angegebenen Anzahl an Kohlenstoffatomen, die reine Kohlenwasserstoff¬ reste sein können, jedoch auch Substituenten aufweisen können. Beispiele für vom Ausdruck "Hydrocarbylreste" umfaßte Reste sind nachstehend angege¬ ben.
Erfindungsgemäß können die Reste R1 und R2 C,.30-Alkylreste sein, vor¬ zugsweise C I.2Q- Alkylreste, besonders bevorzugt C^jQ-Alkylreste, die gerad- kettig oder verzweigt sein können. Die Reste R1 und R2 können C2.3υ- Alkenylreste sein, vorzugsweise C^o'. besonders bevorzugt C2.10-Alken- ylreste, die geradkettig oder verzweigt sein können. Die Reste können auch C5.18-Cycloalkylreste sein, die Verzweigungen aufweisen können, wobei eine Ringstruktur aus fünf bis acht Kohlenstoffatomen ausgebildet werden kann. Weiterhin können die Reste R1 und R2 C7.18-Aralkylreste sein, bei denen ein aromatischer Rest über eine Alkylgruppe mit dem Aminstickstoffatom verbunden ist. Die Reste können auch C7_18-Heteroalkylreste sein oder C6_18- Arylreste oder C3_18-Heteroarylreste, wobei bei den letztgenannten Verbindun¬ gen ein aromatischer Rest direkt an das Aminstickstoffatom gebunden ist.
Die Reste R1 und R2 können weiterhin einen oder mehrere, vorzugsweise keinen oder einen Substituenten tragen, wie Hydroxylgruppen, CM-Alkoxy- reste, Äminogruppen, C^-Alkylaminoreste, (Di-CM-alkyl)aminoreste, Chlor¬ atome, Bromatome, Nitrogruppen, Cyanogruppen, CM-Thioalkylreste, CM- 7/35950 PCΪYEP97/01513
Sulfoalkylreste, Carboxylgruppen, Sulfogruppen, Carboxy-C,.4-alkylreste, Carboxyamidreste oder Phenyl-, Tolyl- oder Benzylreste.
Weiterhin können die Kohlenstoffketten der Reste R1 und R2 durch Sauer- stoffatome, Äminogruppen, CM-Alkylaminoreste, Carbamidreste, Oxocarbo- nylreste oder Carbonylreste unterbrochen sein.
Die Reste R1 und R2 können weiterhin gemeinsam einen cyclischen Rest bilden, so daß sie zusammen mit dem Aminstickstoffatom eine cyclische Struktur ergeben. Dabei wird der Ring des cyclischen Restes vorzugsweise aus 3 bis 13, vorzugsweise 5 bis 9, insbesondere 6 bis 8 Kohlenstoffatomen gebildet, die wiederum wie vorstehend beschrieben substituiert sein können. Bevorzugte cyclische Amine sind Azacyclohexan, Azacycloheptan, Azacy- clooctan Azacylononan, Azacyclodecan, Azacycloundecan und Azacyclodode- can, die gegebenenfalls mit Cj.8-AIkylresten substituiert sind. In der Ring¬ struktur können auch weitere Heteroatome, wie Sauerstoff- oder Stickstoff¬ atome vorliegen.
Die aromatischen, cycloaliphatischen oder heterocyclischen Reste können ebenso wie die aliphatischen Reste durch die vorgenannten Reste substituiert sein.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die Reste R1 und R2 hydrophobe Reste. Bevorzugt sind diese Reste gegebenenfalls verzweigte C,_ 30-Alkylreste, vorzugsweise C,.20- Alkylreste, besonders bevorzugt C,.,0-Alkyl- reste, C2-3o-Alkenylreste, vorzugsweise C^o-Alkenylreste, besonders bevor¬ zugt C2_κy-AIkenylreste, C5.18-Cycloalkylreste, C7_18-Aralkylreste oder C7.lg- Heteroaralkylreste oder C6.18-Arylreste oder C3.lg-, vorzugsweise C6.18- Heteroarylreste. Vorzugsweise sind die sekundären Amine unsymmetrisch substituiert. Die Reste R1 und R2 sind dann voneinander verschieden, wobei jeder der Reste R1 und R2 eine der vorstehend beschriebenen Strukturen aufweisen kann.
Vorzugsweise ist dabei der Rest R2 ein gegebenenfalls verzweigter C,_6- Alkylrest, ein C2.6-Alkenylrest, ein C5.8-Cycloalkylrest, ein C7.9-Aralkylrest oder C7.9-Heteroaralkylrest oder ein C6.10-Arylrest oder C3.6-Heteroarylrest.
Vorzugsweise ist der Rest R1 ein C6.14-Hydrocarbylrest, der vorzugsweise keine oder eine Verzweigung aufweist, und der Rest R2 ein CI-5-Hydrocar- bylrest, vorzugsweise ein Methylrest, und n hat den Wert null. Der Rest R1 kann insbesondere 7 bis 11 C- Atome aufweisen.
Die Reste R1 und R2 können dabei gemäß einer Ausführungsform der Erfin- düng weiter substituiert sein, wie vorstehend beschrieben.
Beispiele bevorzugter Amine sind N-Hexyl-N-methylamin, N-Heptyl-N-methy- lamin, N-Octyl-N-methylamin, N-Nonyl-N-methylamin, N-Decyl-N-methyl- amin, N-Dodecyl-N-methylamin, N-Tridecyl-N-methylamin, N-Tetradecyl-N- methylamin, N-Benzyl-N-methylamin, N-Phenylethyl-N-methylamin, N-Phenyl- propyl-N-methylamin, die jeweils lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoff¬ reste aufweisen können, sowie die entsprechenden N-Alkyl-N-ethylamine, N- Alkyl-N-hydroxyethylamine, N-Alkyl-N-propylamine, N-Alkyl-N-hydroxypro- pylamine, N-Alkyl-N-isopropylamine, N-Alkyl-N-butylamine und N-Alkyl-N- isobutylamine und entsprechenden N-Alkyl-N-hydroxyalkylamine, in denen der Methylrest durch einen Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- oder Isobutylrest ersetzt ist. Cyclische, bicyclische und oligocyclische Amine
Wie vorstehend beschrieben, können die Reste R1 und R2 am sekundären Stickstoffatom eine cyclische Struktur ergeben. Gemäß einer Ausführungsform sind die sekundären Amine Verbindungen der allgemeinen Formel (III)
wobei p und q unabhängig einen ganzzahligen Wert von 0 bis 4, vorzugs- weise 0, 1 oder 2 aufweisen,
X ein Cj.g-, vorzugsweise C, ^-Alkylenrest ist, der unterbrochen sein kann durch O, S, -O-C(O)-, N-R oder -NR-C(O)-, oder
X ein C2_8-, vorzugsweise C2^-Alkenylenrest ist,
Y ein Cι_8-, vorzugsweise Ci ^-Alkylenrest ist, der unterbrochen sein kann durch O, S, -O-C(O)-, -NR-C(O)-, oder
Y ein C2-8, vorzugsweise C2^-Alkenylenrest, O, S, F -O-C(O)-, N-R oder - NR-C(O)- ist, wobei R H oder ein Cι.g-, vorzugsweise Ct ^-Alkylrest ist, oder
Y eine C-C-Einfachbindung ("Nullbrücke") ist. X und Y können zusammen eine C-C-Doppelbindung bilden, sofern p 4- q einen Wert von mindestens 2 hat. Ein oder mehrere an Kohlenstoff gebun¬ dene Wasserstoffatome können durch Cι_10-, vorzugsweise C{_4-, insbesonde¬ re Cj -Hydrocarbylreste ersetzt sein. Insbesondere die Brückenkopfkohlenstoff- atome können diese Hydrocarbylreste tragen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung können an einer oder mehreren Stellen in Ringen zwei Wasserstoffatome an benachbarten Ringkohlenstoff¬ atomen durch eine C-C-Bindung ersetzt sein, so daß an dieser Stelle eine C- C-Doppelbindung ausgebildet wird.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind X und Y unabhängig C,_8- Alkylenreste, wobei jeweils ein C-Atom von X und Y über eine C-C- Einfachbindung oder über einen Cι_8-, vorzugsweise CM-, insbesondere Ci -Alkylenrest oder einen C2.8-, vorzugsweise C2^-Alkenylenrest verbunden sind.
Gemäß einer Ausführungsform sind dabei X und Y n-Propylenreste, deren mittlere Kohlenstoffatome über eine Methylengruppen verknüpft sind, wobei p = q = O.
X und Y können zusammen einen aromatischen Ring, vorzugsweise einen aromatischen 6-Ring bilden, sofern p + q einen Wert von mindestens 2 aufweist.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind p, q, X, Y so gewählt, daß jeder im Molekül vorliegende Ring mindestens 5 Ringatome aufweist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung besitzen die sekundären Amine der Formel (III) im Ringgerüst 5 bis 20, vorzugsweise 6 bis 14, besonders bevorzugt 7 bis 12 C-Atome.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind ein oder mehrere, vor¬ zugsweise 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3 an Kohlenstoff gebundene Wasser¬ stoffatome in der allgemeinen Formel (III) durch C,_10-, vorzugsweise CM-, insbesondere Cj -Hydrocarbylreste ersetzt. Diese Wasserstoffatome können auch ersetzt sein durch Cι.10-, vorzugsweise CM-, insbesondere Ct-Alkylre- ste, die geradkettig oder verzweigt sein können, durch Cι.10-, vorzugsweise Cj_4-, insbesondere CrAlkoxyreste, C6.12-, vorzugsweise C6.8-Arylreste oder C6.12-, vorzugsweise C6.8-Aralkylreste. Besonders bevorzugte Substituenten sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl- und tert.-Butyl- reste, insbesondere Methylreste.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist mindestens ein Ring in der allgemeinen Formel (III) ungesättigt. Dabei beträgt die Gesamtzahl an Ringkohlenstoffatomen gemäß einer Ausführungsform der Erfindung 5 bis 20, vorzugsweise 6 bis 14, besonders bevorzugt 7 bis 12 Kohlenstoffatome.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung sind die Amine der Formel (III) benzoannelierte Amine mit 5 bis 20, vorzugsweise 6 bis 14, besonders bevorzugt 7 bis 12 Ringkohlenstoffatomen.
Die sekundären Amine der Formel (III) sind dabei cyclische, bicyclische oder oligocyclische Amine.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung hat p + q den Wert 0 bis 4, vorzugsweise 0 bis 2, und X und Y weisen insgesamt 3 bis 12, vorzugs- weise 3 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weisen p und q den Wert 0 auf, und jeder der Reste X und Y ist unabhängig ein C^-, vorzugsweise C2-4-Alkylenrest. Dabei beträgt vorzugsweise die Summe der Kohlenstoff¬ atome der Reste X und Y 4 bis 6. Mindestens einer der Reste X und Y kann dabei ein Alkenylenrest sein, das heißt eine Doppelbindung aufweisen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung hat p + q den Wert 2 bis 6, vorzugsweise 2, 3 oder 4, und die Reste X und Y bilden zusammen einen aromatischen Rest, vorzugsweise einen Benzolkern.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung hat p + q den Wert 2 bis 7, vorzugsweise 2, 3 oder 4, und X und Y bilden zusammen eine C-C-Dop¬ pelbindung.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weist p den Wert 0 und q den Wert 1 auf.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weist p den Wert 1 und q den Wert 1 auf.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weist p den Wert 0 und q den Wert 1 auf, der Rest X ist ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und der Rest Y ist ein C2_6-, vorzugsweise C2_4-, insbesondere C2.3-Alkylen- oder -Al¬ kenylenrest, der durch O, S, -O-C(O)-, -NR-C(O)-, mit der vorstehenden Bedeutung für R unterbrochen sein kann. Beispiele bevorzugter Verbindungen der allgemeinen Formel (III) gehen aus der nachstehenden Tabelle hervor.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung weisen die sekundären Amine die allgemeine Formel (IV) auf.
Dabei sind X unabhängig C,_8-, vorzugsweise C3^-Alkylenreste, C2.8-, vorzugsweise C3-4-Alkenylenreste oder bilden einen aromatischen Ring, insbesondere einen aromatischen C6-Ring (Benzolring).
Y ist ein Cj.8-, vorzugsweise CM-, insbesondere Cj^-Alkylenrest, C2.8-, vorzugsweise C2^-, insbesondere C2-Alkenylenrest, O, S oder eine C-C- Einfachbindung.
X und Y können wie für Formel (III) beschrieben, unterbrochen sein.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bilden beide Reste X aromatische C6-Kerne und Y ist ein Sauerstoffatom, Schwefelatom, oder ein Methylen¬ rest.
Ein oder mehrere an Kohlenstoff gebundene Wasserstoffatome können durch Substituenten ersetzt sein, wie sie vorstehend für die Verbindungen der Formel (III) aufgeführt sind.
Weitere Beispiele bevorzugter bicyclischer sekundärer Amine sind Azabi- cyclo[2.2.1]heptane, Azabicyclo[2.2.2]octane, Azabicyclo[3.2.1]octane, Azabi- cyclo[3.3.0]octane, Azabicyclo[3.2.2]nonane, Azabicyclo[3.3.1]nonane, Azabi- cyclo[4.2.1)nonane, Azabicyclo[4.2.2]decane, Azabicyclo[4.3.1]decane, wobei das Stickstoffatom an jeder Position der Brücken, nicht jedoch in der Brückenkopfposition vorliegen kann. Die sekundäre Aminogruppe befindet sich somit im Ringgerüst. Bevorzugt sind l,3,3-Trimethyl-6-azabi- cyclo[3.2.1]octan und 3-Azabicyclo[3.2.2]nonan.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen im cyclischen, bicyclischen oder oligocyclischen sekundä¬ ren Amin 5 bis 40, vorzugsweise 6 bis 30, insbesondere 7 bis 20 Kohlen¬ stoffatome.
Die erfindungsgemäßen cyclischen, bicyclischen oder oligocyclischen sekundä¬ ren Amine können eine noch höhere Wirksamkeit als Bleichkraftverstärker als die acyclischen Amine aufweisen.
Zudem wird bei der Verwendung der sekundären Amine, insbesondere der cyclischen, bicyclischen oder oligocyclischen sekundären Amine in enzymhal- tigen Waschmitteln mit Bleichsystemen die enzymatische Wirkung durch das Bleichsystem nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt oder sogar verbessert. Die Primärwaschwirkung bei enzymatisch entfernbaren Anschmutzungen wird dadurch signifikant verbessert.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten sekundären Amine ist bekannt. Sie kann beispielsweise über reduktive Aminierung von Aldehyden oder durch Aminierung von Nitrilen erfolgen. Cyclische Amine können darüber hinaus durch Reduktion der entsprechenden Lactame und bicyclischen Amine durch Diels-Alder-Reaktionen hergestellt werden.
Das vorzugsweise cyclische, bicyclische oder oligocyclische sekundäre Amin kann als freies Amin in Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen einge- setzt werden. Es kann zudem auch als Ammoniumsalz vorliegen, wobei das Anion beispielsweise ein Tosylat, Sulfat, Chlorid, Bromid oder ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure ist.
Dabei sollte das Anion oxidationsstabil sein. Beispiele geeigneter anorgani- scher Säuren zur Bildung des Anions sind Schwefelsäure, Phosphorsäure, Polyphosphorsäure, Borsäure und Salzsäure. Weitere geeignete Anionen sind Silikat- und Alumosilikatanionen. Beispiele geeigneter organischer Säuren sind Carbonsäuren, wie Cι.25-Monocarbonsäuren, C2.25-Dicarbonsäuren, C6.25- Tricarbonsäuren, Butantetracarbonsäure, Polycarbonsäuren, wie Polyacrylsäure, Polymaleinsäure, Co- und Terpolymere von Acrylsäure und Maleinsäure mit anderen Monomeren, Sulfonsäuren, wie Cι.25-Alkyl-, Aralkyl- und Arylsul- fonsäuren, Phosphonsäuren, wie Cι_2g-Alkyl-, Aralkyl- und Arylphosphonsäu- ren, sowie C^-Aminophosphonsäuren mit 1 bis 4 tertiären Äminogruppen und 1 bis 6 Phosphonsäuregruppen. Ein Beispiel eines Salzes aus sekundä- rem Amin und einer Polycarbonsäure ist das Salz des Amins mit dem Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymer Sokalan® CP 45 der BASF AG, wobei die üblicherweise im Polycarboxylat enthaltenen Kationen Na+ bzw. H + durch unterschiedliche Mengen des Ammoniumions des Amins ersetzt sein können. Weitere Beispiele geeigneter Anionen sind Fettsäureanionen sowie Anionen von Citronensäure oder Methylsulfonat.
Vorzugsweise wird das sekundäre Amin in Form eines Salzes eingesetzt. Besonders bevorzugt werden dabei Salze mit solchen Anionen eingesetzt, die üblicherweise in Wasch- oder Bleichmitteln enthalten sind.
BLEICH- ODER TEXTILWASCHMITTELZUS AMMENSETZUNG
Bleichmittel
Die erfindungsgemäß verwendeten sekundären Amine werden als Bleich¬ kraftverstärker oder Bleichkatalysatoren in Bleich- oder Textilwaschmittel- zusammensetzungen verwendet, die gemäß einer Ausführungsform der Erfin¬ dung auf Aktivsauerstoff basieren. Dabei kann es sich um anorganische und/oder organische Persäuren (Percarbonsäuren) und/oder Peroxiverbindungen handeln, die in Kombination mit dem erfindungsgemäßen, insbesondere sekundären, Amin insbesondere bei lipophilen und/oder lipophoben An¬ schmutzungen und bei niedrigen Temperaturen eine stärkere Bleichwirkung zeigen als ohne die Kombination mit den Aminen.
Beispiele sind Alkaliperborate oder Alkalicarbonat-Perhydrate, insbesondere die Natriumsalze.
Ein Beispiel einer verwendbaren organischen Persäure ist Peressigsäure, die vorzugsweise bei der gewerblichen Textilwäsche oder der gewerblichen Reinigung verwendet wird.
Vorteilhaft verwendbare Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen enthalten Cι_12-Percarbonsäuren, C8.16-Dipercarbonsäuren, Imidopercapron- säuren oder Aryldipercapronsäuren. Bevorzugte Beispiele verwendbarer Säuren sind Peressigsäure, lineare oder verzweigte Octan-, Nonan-, Decan- oder Dodecanmonopersäuren, Decan- und Dodecandipersäure, Mono- und Di- perphthalsäuren, -isophthalsäuren und -terephthalsäuren, Phthalimidoperca- pronsäure (PAP) und Terephthaloyldiamidopercapronsäure (TOC AP). Ebenfalls können polymere Persäuren verwendet werden, beispielsweise solche, die Acrylsäuregrundbausteine enthalten, in denen eine Peroxifunktion vorliegt. Die Percarbonsäuren können als freie Säuren oder als Salze der Säuren, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, verwendet werden.
Die Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen werden vorzugsweise zum Bleichen von Textilien, insbesondere angeschmutzten Textilien, beson¬ ders bevorzugt mit hydrophoben bzw. lipophilen Anschmutzungen wie Chlorophyll aus grünen Pflanzenteilen (Spinat, Gras, Laub) oder Carotin aus Gemüsepflanzen (Karotten, Tomaten, Paprika) eingesetzt. Gemäß einer Ausführungsform werden sie bevorzugt zum Bleichen lipophober/hydrophiler Anschmutzungen, wie Tee verwendet.
BLEICHAKTTV ATOR
Die erfindungsgemäße Bleichkraftverstärkung durch Verwendung der erfin¬ dungsgemäßen, insbesondere sekundären, Amine ist insbesondere wirksam bei Verwendung in aktivierten Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen. In diesen Fällen wird das sekundäre Amin in Kombination mit einem Bleichaktivator und einer Aktivsauerstoff abgebenden Peroxiverbindung eingesetzt. Der erreichte Bleicheffekt übertrifft hierbei den einer aminfreien aktivierten Bleichmittelzusammensetzung, insbesondere bei lipophilen An- schmutzungen wie Chlorophyll oder Carotin und/oder lipophoben Anschmut¬ zungen wie Tee. Die erfindungsgemäß eingesetzten sekundären Amine können gemeinsam mit anderen geeigneten Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Solche sind beispielsweise quarternisierte Imine und Sulfonimine, wie sie beispielsweise in US 5 360 568, US 5 360 569 und EP-A-0 453 003 beschrieben sind, wie auch Mangan-Komplexe, wie sie beispielsweise in WO-A 94/21777 beschrieben sind. Weitere verwendbare metallhaltige Bleichkatalysatoren sind in EP-A-0 458 397, EP-A-0 458 398, EP-A-0 549 272 beschrieben. Bleichaktivatoren, die gemäß einer Ausführungsform der Erfindung zusammen mit den erfindungsgemäßen, insbesondere sekundären, Aminen in Bleich¬ oder Textilwaschmittelzusammensetzungen eingesetzt werden können, sind bei¬ spielsweise Verbindungen der nachstehenden Substanzklassen:
Polyacylierte Zucker oder Zuckerderivate mit C,.10-Acylresten, vorzugsweise Acetyl-, Propionyl-, Octanoyl-, Nonanoyl- oder Benzoylresten, besonders bevorzugt Acetylresten, sind als Bleichaktivatoren verwendbar. Als Zucker oder Zuckerderivate sind Mono- oder Disaccharide sowie deren reduzierte oder oxidierte Derivate verwendbar, vorzugsweise Glucose, Mannose, Fructo- se, Saccharose, Xylose oder Lactose. Besonders geeignete Bleichaktivatoren dieser Substanzklasse sind beispielsweise Pentaacetylglucose, Xylosetetraacetat, l-Benzoyl-2,3,4,6-tetraacetylglucose und l-Octanoyl-2,3,4,6-tetraacetylglucose.
Eine weitere verwendbare Substanzklasse sind die Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Alkali- und Erdalkalimetallsalze, wobei CM4-Acylreste verwendbar sind. Bevorzugt sind Acetyl-, Propionyl-, Octanoyl-, Nonanoyl- und Benzoyl- reste, insbesondere Acetylreste und Nonanoylreste. Besonders geeignete Bleichaktivatoren dieser Substanzklasse sind Acetyloxybenzolsulfonsäure, Benzoyloxybenzolsulfonsäure und Nonanoylbenzolsulfonsäure (NOBS) bzw. Isononanoylbenzolsulfonsäure (isoNOBS). Vorzugsweise werden sie in Form ihrer Natriumsalze eingesetzt.
Weiterhin verwendbar sind O-Acyloximester, wie O-Acetylacetonoxim, O- Benzoylacetonoxim, Bis(propylimino)carbonat, Bis(cyclohexylimino)carbonat. Erfindungsgemäß verwendbare acylierte Oxime sind beispielsweise in der EP- A-0 028 432 beschrieben. Erfindungsgemäß verwendbare Oximester sind beispielsweise in der EP-A-0 267 046 beschrieben. Ebenfalls verwendbar sind N-Acylcaprolactame, wie N-Acetylcaprolactam, N- Benzoylcaprolactam, N-Octanoylcaprolactam, Carbonylbiscaprolactam.
Weiterhin verwendbar sind
N-diacylierte und N,N'-tetracylierte Amine, wie N,N,N' ,N'-Tetraacetyl- methylendiamin und -ethylendiamin (TAED), N,N-Diacetylanilin, N,N- Diacetyl-p-toluidin oder 1 ,3-diacylierte Hydantoine wie l ,3-Diacetyl-5,5- dimethylhydantoin;
N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, wie N-Methyl-N-mesyl-acetamid oder N-Methyl-N-mesyl-benzamid;
N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole, wie Monoacetyl-maleinsäurehydrazid;
O,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine, wie O-Benzoyl-N,N-succinylhy- droxylamin, O-Acetyl-N,N-succinyl-hydroxylamin oder O,N,N-Triacetyl- hydroxylamin;
N,N'-Diacyl-sulfurylamide, wie N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl-sulfurylamid oder N,N'-Diethyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid;
Triacylcyanurate, wie Triacetylcyanurat oder Tribenzoylcyanurat;
Carbonsäureanhydride, wie Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäure- anhydrid oder Phthalsäureanhydrid;
l ,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazoline, wie l ,3-Diacetyl-4,5-diacetoxyimi- dazolin; Tetraacetylglycoluril und Tetrapropionylglycoluril;
diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie l ,4-DiacetyI-2,5-diketopiperazin;
- Acylierungsprodukte von Propylendiharnstoff und 2,2-Dimethylpropy- lendiharnstoff, wie Tetraacetylpropylendihamstoff;
oj-Acyloxy-polyacyl-malonamide, wie α-Acetoxy-N,N'-diacetylmalonamid;
- Diacyl-dioxohexahydro-l,3,5-triazine, wie l,5-Diacetyl-2,4-dioxohexa- hydro-l ,3,5-triazin.
Ebenso verwendbar sind 2-Alkyl- oder 2-Aryl-(4H)-3,l-benzoxazin-4-one, wie sie beispielsweise in der EP-B1-0 332 294 und der EP-B 0 502 013 be- schrieben sind. Insbesondere sind 2-Phenyl-(4H)-3,l-benzoxazin-4-on und 2- Methyl-(4H)-3 , 1 -benzoxazin-4-on verwendbar.
Weiterhin sind kationische Nitrile, wie sie beispielsweise in EP 303 520 und EP 458 396 AI beschrieben sind, verwendbar. Beispiele für geeignete Kationnitrile sind die Methosulfate oder Tosylate von Trirnethylammonium- acetonitril, N,N-Dimetlιyl-N-octylammonium-ace.onitril, 2-(Trimethylammoni- um)propionitril, 2-(Trιmemylammonium)-2-methyl-propionitril. Weiterhin geeignet sind die Methosulfate von N-Methylpiperazinium-N,N'-diacetomtril und N-Methylmoφholinium-acetonitril (MMA).
Vorzugsweise liegen die erfindungsgemäß verwendbaren Bleichaktivatoren bei Raumtemperatur in festem Aggregatzustand vor, da ein intensiver Kontakt des Amins mit dem Bleichaktivator vor der Anwendung für die Erreichung des optimalen Bleicheffektes nachteilig sein kann. Besonders erfindungsgemäß geeignete kristalline Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin (TAED), NOBS, isoNOBS, Carbonylbiscaprolactam (CBC), Benzoylcaprolactam, Bis(2- propylimino)carbonat, Bis(cyclohexylimino)carbonat, O-Benzoylacetonoxim und 2-Phenyl-(4H)-3,l-benzoxazin-4-on, Anthranil, Phenylanthranil N-Methylmor- pholinium-acetonitril, N-Octanoylcaprolactam (OCL) und N-Methylpiperazin- N,N'-diacetonitril sowie flüssige oder schlecht kristallisierende Bleichaktivato¬ ren in einer als Festprodukt konfektionierten Form. Ein Beispiel für eine geeignete Konfektionsform derartiger Aktivatoren ist in der nicht vorver¬ öffentlichten deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 196 09 953.6 gegeben.
BLEICHST ABILISATOR
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen, die beispielsweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, zusätzlich einen oder mehrere Bleichstabilisatoren. Dabei handelt es sich um Additive, die Schwermetallspuren adsorbieren, binden oder komplexieren können. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Zusätze mit bleichstabilisierender Wirkung sind polyanionische Verbindungen, wie Polyphosphate, Polycarboxylate, Polyhydroxypolycarboxylate, lösliche Silikate als vollständig oder teilweise neutralisierte Alkali- oder Erdalkalisalze, insbesondere als neutrale Na- oder Mg-Salze, die relativ schwache Bleichstabilisatoren sind. Starke erfindungs¬ gemäß verwendbare Bleichstabilisatoren sind beispielsweise Komplexbildner, wie Ethylendiamintetraacetat (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA), Methyl- glycindiessigsäure (MGDA), /3-Alanindiessigsäure (ADA), Ethylendiamin- N,N'-disuccinat (EDDS) und Phosphonate wie Ethylendiamintetramethylen- phosphonat, Diethylentriaminpentamethylenphosphonat oder Hydroxyethyliden- 1 , 1-diphosphonsäure in Form der Säuren oder als teilweise oder vollständig neutralisierte Alkalimetallsalze. Vorzugsweise werden die Komplexbildner in Form ihrer Na-Salze eingesetzt.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemaßen Waschmittel mindestens einen Bleichstabilisator, besonders bevorzugt mindestens einen der oben genannten starken Bleichstabilisatoren.
Auf dem Gebiet der Textilwäsche, der Bleiche und der Reinigung im Haushalt und im gewerblichen Bereich können die beschriebenen Bleich- oder Textilwaschmittelzusammensetzungen gemäß einer Ausführungsform der Erfindung nahezu alle üblichen Bestandteilen von Wasch-, Bleich- und Reini¬ gungsmitteln enthalten. Man kannn auf diese Weise beispielsweise Mittel aufbauen, die sich speziell zur Textilbehandlung bei niederen Temperaturen eignen, und auch solche, die in mehreren Temperaturbereichen bis hinauf zum traditionellen Bereich der Kochwäsche geeignet sind.
Hauptbestandteil von Textilwasch-, Bleich- und Reinigungsmitteln sind, neben der Bleichmittelzusammensetzung, die aus Bleichmittel, erfindungsgemäßem, insbesondere sekundärem, Amin und gegebenenfalls Bleichaktivator besteht, Gerüstsubstanzen (Builder), das heißt anorganische Builder und/oder organi¬ sche Cobuilder, und Tenside, insbesondere anionische und/oder nichtionische Tenside. Daneben können andere übliche Hilfsstoffe und Begleitstoffe wie Stellmittel, Komplexbildner, Phosphonate, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren und/oder Soil-Release-Polymere, Farbübertragungs- inhibitoren, Bleichkatalysatoren, Peroxidstabilisatoren, Elektrolyte, optische Aufheller, Enzyme, Parfumöle, Schaumregulatoren und aktivierende Sub¬ stanzen in diesen Mitteln vorliegen, wenn dies zweckmäßig ist. ANORGANISCHE BUILDER (GERÜSTSUBSTANZEN)
Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich alle üblichen anorganischen Builder, wie Alumosilikate, Silikate, Carbonate und Phosphate.
Geeignete anorganische Builder sind beispielsweise Alumosilikate mit ionen¬ austauschenden Eigenschaften, wie Zeolithe. Verschieden Typen von Zeolit- hen sind geeignet, insbesondere Zeolith A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen, wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht sind. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise in EP-A038 591 , EP-A 021 491, EP-A 087 035, US 4 604 224, GB-A2 013 259, EP-A 522 726, EP-A 384 070 und WO 94/24 251 beschrieben.
Weitere geeignete anorganische Builder sind beispielsweise amorphe oder kristalline Silikate, wie amorphe Disilikate, kristalline Disilikate wie das Schichtsilikat SKS-6 (Hersteller Hoechst). Die Silikate können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Silikate eingesetzt.
ANIONISCHE TENSIDE
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Fettalkoholsulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie CQ- bis Cπ-Alkoholsulfate, C12- bis C13-Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myri- stylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsulfat.
Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte ethoxylierte C8- bis C22-Alkohole (Alkylethersulfate) oder deren lösliche Salze. Verbindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen C8- bis C22-, vorzugsweise einen C10- bis C18-Alkohol, wie einen Fettalko- hol, alkoxyliert und das Alkolxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Fettalkohol 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 mol Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alkohole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierten C8- bis C22-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylenoxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxylierten C8- oder bis C22-Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylenoxid- und Butylenoxidein- heiten in Form von Blöcken oder in statistischer Verteilung enthalten.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkansulfonate, wie C8-bis C24-, vorzugsweise Cι0- bis C18-Alkansulfonate, sowie Seifen, wie beispielsweise die Salze von C8- bis C24-Carbonsäuren.
Weitere geeignete anionische Tenside sind C9- bis C20-linear-Alkylbenzol- sulfonate (LAS).
Weitere geeignete anionische Tenside sind N-Acylsarkosinate mit aliphati¬ schen gesättigten oder ungesättigten C8- bis C25-Acylresten, vorzugsweise C10- bis C20-Acylresten, beispielsweise N-Oleoylsarkosinat.
Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallsalze wie Natrium, Kalium und Lithium und Ammoniumsalze, wie Hydroxy- ethylammonium-, Di(hydroxyethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoni- umsalze. NICHTIONISCHE TENSIDE
Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole, wie Fettalkoholalkoxylate oder Oxalkoholalkoxylate. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tensid einsetzbar sind hierbei sämtliche alkox¬ ylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid oder Anlagerungsprodukte in Betracht, die die genannten Alkylenoxide in statistischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole weisen vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoff¬ atome auf.
Eine weitere Klasse geeigneter nichtionischer Tenside sind Alkylphenolethox- ylate mit C6- bis C14-Alkylketten und 5 bis 30 mol Ethylenoxideinheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten meist 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosid- einheiten.
Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der all- gemeinen Struktur IV oder V
R7 R6-C-N-R8 (IV) R6-N-C-R8 (V)
II
O R' O wobei R6 C6- bis C22-Alkyl, R7 H oder Cr bis C4-Alkyl und R8 ein Polyhydroxyalkyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und mindestens 3 Hydroxy¬ gruppen ist. Vorzugsweise ist R6 C10- bis C18-Alkyl, R7 Methyl und R8 ein C5- oder C6-Rest. Beispielsweise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C ι0-Cι 8-Carbonsäuren.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel mit 3-12 mol Ethylenoxid ethoxylierte C10-C16 Alkohole, besonders bevorzugt ethoxylierte Fettalkohole als nichtionische Tenside.
ORGANISCHE COBUILDER
Als organische Cobuilder geeignete niedermolekulare Polycarboxylate sind beispielsweise:
C4- bis C20-Di-, -Tri- und -Tetracarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Propantricarbonsäure, Butantetracarbonsäure, Cyclopentantetracarbonsäure und Alkyl- und Alkenylbemsteinsäuren mit C2- bis C16- Alkyl- bzw. -Alkenyl- Resten;
C4-bisC20-Hydroxycarbonsäuren, wie Äpfelsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Glucarsäure, Citronensäure, Lactobionsäure und Saccharosemono-, -di- und -tricarbonsäure;
Aminopolycarboxylate, wie Nitrilotriessigsäure, Methylglycindiessigsäure, Alanindiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure und Serindiessigsäure; Salze von Phosphonsäuren, wie Hydroxyethandiphosphonsäure, Ethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Diethylentriaminpenta(methy- lenphosphonat).
Als organische Cobuilder geeignete oligomere oder polymere Polycarbox- ylatesind beispielsweise:
Oligomaleinsäuren, wie sie beispielsweise in EP-A-451 508 und EP-A-396 303 beschrieben sind;
Co- und Terpolymere ungesättigter C4-C8-Dicarbonsäuren, wobei als Como¬ nomere monoethylenisch ungesättigte Monomere
aus der Gruppe (i) in Mengen von bis zu 95 Gew.-%
aus der Gruppe (ii) in Mengen von bis zu 60 Gew.-%
Aus der Gruppe (iii) in Mengen von bis zu 20 Gew.-%
einpolymerisiert enthalten sein können.
Als ungesättigte C4-C8-Dicarbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäu¬ re, Fumarsäure, Itaconsäure und Citraconsäure geeignet. Bevorzugt ist Maleinsäure.
Die Gruppe (i) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C3-C8-Monocarbon- säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsaure und Vinylessigsäure. Bevorzugt werden aus der Gruppe (i) Acrylsäure und Methacrylsäure ein¬ gesetzt. Die Gruppe (ii) umfaßt monoethylenisch ungesättigte C2-C22-Olefine, Vinylalky lether mit CrC8-Alkylgruppen, Styrol, Vinylester von C,-C8 Carbonsäuren, (Meth)acrylamid und Vinylpyrrolidon. Bevorzugt werden aus der Gruppe (ii) C2-C6-Olefine, Vinylalky lether mit CrC4-Alkylgruppen, Vinylacetat und Vinylpropionat eingesetzt.
Die Gruppe (iii) umfaßt (Meth)acrylester von Cr bis C8-Alkoholen, (Meth)acrylnitril, (Meth)acrylamide von CrC8-Aminen, N-Vinylformamid und Vinylimidazol.
Falls die Polymeren der Gruppe (ii) Vinylester einpolymerisiert enthalten, können diese auch teilweise oder vollständig zu Vinylalkohol-Struktureinheiten hydrolysiert vorliegen. Geeignete Co- und Terpolymere sind beispielsweise aus US 3 887 806 sowie DE-A 43 13 909 bekannt.
Als organische Cobuilder eignen sich vorzugsweise folgende Copolymere von Dicarbonsäuren:
Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhaltnis 10:90 bis 95:5, besonders bevorzugt solche im Gewichtsverhältnis 30:70 bis 90: 10 mit Molmassen von 10.000 bis 150.000;
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und einem Vinylester einer C,-C3 -Carbonsäure im Gewichtsverhältnis 10 (Maleinsäure) : 90 (Acrylsäure + Vinylester) bis 95 (Maleinsäure) : 5 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gewichtsverhaltnis von Acrylsäure zu Vinylester im Bereich von 20:80 bis 80:20 variieren kann, und besonders bevorzugt
Terpolymere aus Maleinsäure, Acrylsäure und Vinylacetat oder Vinylpropio- nat im Gewichtsverhältnis 20 (Maleinsäure) : 80 (Acrylsäure + Vinylester) bis 90 (Maleinsäure) : 10 (Acrylsäure + Vinylester), wobei das Gewichts¬ verhältnis von Acrylsäure zum Vinylester im Bereich von 30:70 bis 70:30 variieren kann;
Copolymere von Maleinsäure mit C2-C8-Olefinen im Molverhältnis 40:60 bis 80:20, wobei Copolymere von Maleinsäure mit Ethylen, Propylen oder Isobutan im Mol Verhältnis 50:50 besonders bevorzugt sind.
Pfropfpolymere ungesättigter Carbonsäuren auf niedermolekulare Kohlen- hydrate oder hydrierte Kohlenhydrate, siehe US 5,227,446, DE-A-44 15 623, DE-A-43 13 909, sind ebenfalls als organische Cobuilder geeignet.
Geeignete ungesättigte Carbonsäuren sind hierbei beispielsweise Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Croton- säure und Vinylessigsäure, sowie Mischungen aus Acrylsäure und Maleinsäu¬ re, die in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, aufgepfropft werden.
Zur Modifizierung können zusätzlich bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die zu pfropfende Komponente, weitere monoethylenisch ungesättigte Monomere einpolymerisiert vorliegen. Geeignete modifizierende Monomere sind die oben genannten Monomere der Gruppen (ii) und (iii).
Als Pfropfgrundlage sind abgebaute Polysaccharide, wie saure oder enzyma- tisch abgebaute Stärken, Inuline oder Zellulose, reduzierte (hydrierte oder hydrierend aminierte) abgebaute Polysaccharide, wie Mannit, Sorbit, Amino- sorbit und Glucamin geeignet, sowie Polyalkylenglykole mit Molmassen bis zu Mw = 5.000, wie z.B Polyethylenglykole, Ethylenoxid/Propylenoxid- oder Ethylenoxid/Butylenoxid-Blockcopolymere, statistische Ethylenoxid/Propy- lenoxid- oder Ethylenoxid/Butylenoxid-Copolymere, alkoxylierte ein- oder mehrbasische CrC22- Alkohole, siehe US 4,746,456.
Bevorzugt werden aus dieser Gruppe gepfropfte abgebaute oder abgebaute reduzierte Stärken und gepfropfte Polyethylenoxide eingesetzt, wobei 20 bis 80 Gew.-% Monomere, bezogen auf die Pfropfkomponente, bei der Pfropfpolymerisation eingesetzt werden. Zur Pfropfung wird vorzugsweise eine Mischung von Maleinsäure und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis von 90: 10 bis 10:90 eingesetzt.
Als organische Cobuilder geeignete Polyglyoxylsäuren sind beispielsweise in EP-B-001 004, US 5,399,286, DE-A-41 06 355 und EP-A-656 914 be¬ schrieben. Die Endgruppen der Polyglyoxylsäuren können unterschiedliche Strukturen aufweisen.
Als organische Cobuilder geeignete Polyamidocarbonsäuren und modifizierte Polyamidocarbonsäuren sind beispielsweise aus EP-A-454 126, EP-B-511 037, WO 94/01486 und EP-A-581 452 bekannt.
Vorzugsweise verwendet man als organische Cobuilder auch Polyaspara- ginsäure oder Cokondensate der Asparaginsäure mit weiteren Aminosäuren, C4-C25-Mono- oder -Dicarbonsäuren und/oder C4-C25-Mono- oder -Diaminen. Besonders bevorzugt werden in phosphorhaltigen Säuren hergestellte, mit C6-C22-Mono- oder -Dicarbonsäuren oder mit C6-C22-Mono- oder -Diaminen modifizierte Polyasparaginsäuren eingesetzt.
Als organische Cobuilder geeignete Kondensationsprodukte der Citronensäure mit Hydroxycarbonsäuren oder Polyhydroxyverbindungen sind beispielsweise aus WO 93/22362 und WO 92/16493 bekannt. Solche Carboxylgruppen enthaltende Kondensate haben üblicherweise Molmassen von bis zu 10.000, vorzugsweise bis zu 5.000.
VERGRAUUNGSINHIBITOREN UND SOIL-RELEASE-POLYMERE
Geeignete Soil-Release-Polymere und/oder Vergrauungsinhibitoren für Waschmittel sind beispielsweise:
Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propylenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren;
Polyester aus einseitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren.
Derartige Polyester sind bekannt, beispielsweise aus US 3,557,039, GB-A 1 154 730, EP-A-185 427, EP-A-241 984, EP-A-241 985, EP-A- 272 033 und US 5, 142,020.
Weitere geeignete Soil-Release-Polymere sind amphiphile Pfropf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylestern auf Polyalkylenoxide (siehe US 4,746,456, US 4,846,995, DE-A-37 11 299, US 4,904,408, US 4,846,994 und US 4,849,126) oder modifizierte Cellulosen, wie Methyl- cellulose, Hydroxypropylcellulose oder Carboxymethylcellulose. FARBÜBERTRAGUNGSINHIBITOREN
Als Farbübertragungsinhibitoren werden beispielsweise Homo- und Copo¬ lymere des Vinylpyrrolidons, des Vinylimidazols, des Vinyioxazolidons und des 4-Vinylpyridin-N-oxids mit Molmassen von 15.000 bis 100.000 sowie vernetzte feinteilige Polymere auf Basis dieser Monomeren eingesetzt. Die hier genannte Verwendung solcher Polymere ist bekannt, siehe DE-B- 22 32 353, DE-A-28 14 287, DE-A-28 14 329 und DE-A-43 16 023.
ENZYME
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden die mindestens ein sekundäres Amin enthaltenden Bleichmittelzusammensetzungen in enzym- haltigen Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet. Dabei zeigen die Enzyme in vielen Fällen einen die Bleichmittelzusammensetzung unterstützenden und deren Wirkung verstärkenden Effekt, der bei Verwendung der erfindungs¬ gemäßen Bleichmittelzusammensetzungen besonders ausgeprägt ist. Geeignete Enzyme sind dabei beispielsweise Proteasen, Amylasen, Lipasen und Cellula- sen, insbesondere Proteasen. Es können mehrere Enzyme in Kombination verwendet werden.
Andererseits beeinträchtigen die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammen¬ setzungen, die mindestens ein sekundäres Amin enthalten, die Wirkung, insbesondere Primärwaschwirkung, der Enzyme nicht oder äußerst geringfü¬ gig. Bekannte Bleichmittelzusammensetzungen zeigen dagegen oftmals eine enzymschädigende Wirkung, wodurch die Wirksamkeit oder Aktivität der Enzyme herabgesetzt wird. Bei den erfindungsgemäßen Bleichmittelzusammen¬ setzungen kann diese Enzymschädigung vermieden werden und eine hohe Enzymaktivität erreicht werden. Dies ist insbesondere bei Verwendung von cyclischen, bicyclischen oder oligocyclischen sekundären Aminen der Fall.
Neben der Anwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln für die Textil- wasche im Haushalt sind die erfindungsgemäß verwendbaren Bleichmittel¬ zusammensetzungen auch im Bereich der gewerblichen Textilwäsche und der gewerblichen Reinigung einsetzbar. In der Regel wird in diesem Einsatz¬ bereich Peressigsäure als Bleichmittel eingesetzt, die als wäßrige Lösung der Waschflotte zugesetzt wird. In diesem Anwendungsbereich kann das erfin- dungsgemäß verwendete sekundäre Amin entweder getrennt als einzelne Komponente im Wasch- oder Reinigungsprozeß zugesetzt werden oder zusammen mit anderen Einsatzstoffen vorab gemischt werden und dann gemeinsam zugesetzt werden.
VERWENDUNG IN TEXTILWASCHMΓΠΈLN
Gemäß einer Ausführungsform umfassen die mindestens ein erfindungsgemä¬ ßes, insbesondere sekundäres, Amin enthaltenden Textilwaschmittel auf Basis von Peroxiverbindungen und Percarbonsäuren 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugs¬ weise 2,5 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 25 Gew.-% Peroxiver¬ bindungen oder Persäuren, 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 6,0 Gew.-% Bleichaktivatoren und 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-% mindestens eines erfin¬ dungsgemäßen, insbesondere sekundären Amins.
Es reicht dabei aus, kataly tisch wirksame Mengen des sekundären Amins, wie vorstehend angegeben, den Bleichmittelzusammensetzungen einzuverleiben. Selbst bei Verwendung derart geringer Mengen an sekundären Aminen ist eine starke Bleichverstärkung zu beobachten. Bei Verwendung der sekundären Amine kann die Leistungsfähigkeit von Bleichmittelzusammensetzungen, insbesondere bei Kaltbleichmittelzusammensetzungen und insbesondere bei hydrophoben Anschmutzungen, erheblich verbessert werden. Schwächen von handelsüblichen Bleichaktivatoren können somit durch den Einsatz von sekundären Aminen gezielt ausgeglichen werden, so daß eine leistungsstarke Bleiche bei niedrigen Temperaturen möglich ist.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Amine werden vorzugsweise in pulver- oder granulatförmigen Waschmitteln eingesetzt. Dabei kann es sich um klassische Vollwaschmittel oder konzentrierte oder kompaktierte Wasch¬ mittel handeln.
Ein typisches erfindungsgemäßes pulver- oder granulatförmiges Vollwasch- mittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:
0,5 bis 50 Gew.-% , vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Tensids,
- 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 40 Gew.-%, mindestens eines anorganischen Builders,
0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-%, mindestens eines organischen Cobuilders,
2 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, eines anorganischen Bleichmittels, 0, 1 bis 20 Gew.-% , vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% , eines Bleichaktivators, gegebenenfalls in Abmischung mit weiteren Bleichaktivatoren,
0,005 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 1,0 Gew.-%, eines be¬ schriebenen erfindungsgemäßen, insbesondere sekundären, Amins,
0 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise bis höchstens 0,5 Gew.-% , eines Bleich¬ katalysators,
0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 2,5% , eines polymeren Farbübertragungsinhibitors ,
0 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0, 1 bis 1,0 Gew.-%, Protease,
0 bis 1 ,5 Gew.-% , vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-%, Lipase,
0 bis 1 ,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0% Gew.-% eines Soil-Release-Polymers,
ad 100% übliche Hilfs- und Begleitstoffe und Wasser.
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte anorganische Builder sind Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Zeolith A und P sowie amoφhe und kristalline Na-Silikate.
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte organische Cobuilder sind Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere, Acrylsäure/Maleinsäure/Vinylester- Teφolymere und Citronensäure. Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte anorganische Bleichmittel sind Natriumperborat und Natriumcarbonat-Perhydrat.
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte anorganische Tenside sind Fettalkoholsulfate, linear-AIkylbenzolsulfonate (LAS) und Seifen, wobei der Anteil an LAS vorzugsweise unter 8 Gew.-%, besonders bevorzugt unter 4 Gew.-% liegt.
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte nichtionische Tenside sind Cn- bis C17-Oxoalkoholethoxilate mit 3-13 Ethylenoxid-Einheiten, C10- bis C16-Fettal- koholethoxilate mit 3-13 Ethylenoxideinheiten sowie zusätzlich mit 1-4 Propylenoxid- oder Butylenoxid-Einheiten alkoxilierte ethoxilierte Fett- oder Oxoalkohole.
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Enzyme sind Protease, Lipase und Cellulase. Von den handelsüblichen Enzymen werden dem Waschmittel in der Regel Mengen von 0,05 bis 2,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,5 Gew.-%, des konfektionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind beispielsweise Savinase, Desazym und Esperase (Hersteller Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist beispielsweise Lipolase (Hersteller Novo Nordisk). Eine geeignete Cellulase ist beispielsweise Celluzym (Hersteller Novo Nord¬ isk).
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Vergrauungsinhibitoren und Soil-Release-Polymere sind Pfropfpolymere von Vinylacetat auf Polyethy¬ lenoxid der Molmasse 2.500-8.000 im Gewichtsverhältnis 1 ,2: 1 bis 3,0: 1 , Polyethylenterephthalate/Oxyethylenterephthalate der Molmasse 3.000 bis 25.000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5.000 mit Tereph- thalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Polyethylentereph- thalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8: 1 bis 1: 1 sowie Blockpolykon¬ densate gemäß DE-A-44 03 866.
Vorzugsweise in Waschmitteln eingesetzte Farbübertragungsinhibitoren sind lösliche Vinylpyrrolidon- und Vinylimidazol-Copolymere mit Molmassen über 25.000 sowie feinteilige vernetzte Polymere auf Basis von Vinylimidazol.
Die erfindungsgemäßen pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können bis zu 60 Gew.-% anorganischer Stellmittel enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die erfindungsgemäβen Wasch¬ mittel aber arm an Stellmitteln und enthalten nur bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt nur bis 8 Gew.-% an Stellmitteln.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel können unterschiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1.200, insbesondere 500 bis 950 g/1, besitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten und zeigen einen Granulataufbau.
Neben kombinierten Wasch- und Bleichmitteln kommen als Konfektionie- rungsform der beschriebenen Bleichmittelzusammensetzungen für die Textilwä- sche auch Mittel in Betracht, die als Zusätze zu peroxidhaltigen oder per¬ oxidfreien Waschmitteln angewendet werden. Sie enthalten im wesentlichen die Bleichmittelzusammensetzung, bestehend aus Bleichmittel, sekundärem Amin und gegebenenfalls Bleichaktivator, sowie gegebenenfalls weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere Stabilisatoren, pH-regulierende Mittel, Ver¬ dickungsmittel und Tenside.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin auch Bleichzusatzmittel für die Textilwäsche mit der folgenden Zusammensetzung: 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-%, anorganische Perverbin¬ dung,
1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%, Bleichaktivatoren,
0,01 bis 5,0, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, eines beschriebenen Amins,
0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, Peroxidstabilisatoren,
0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, pH-regulierende Mittel,
ad 100 Gew.-% andere übliche Hufs- und Zusatzstoffe.
Beispiele verwendbarer Waschmittelzusammensetzungen von Vollwaschmitteln für den Haushaltsgebrauch sind in der nachstehenden Tabelle zusammen¬ gefaßt.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textil Waschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktivatoren, und
(c) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,60 Gew.-%, insbesondere 0,25 bis 0,45 Gew.-%, sekundäre Amine gemäß Formeln (I), (III) oder (IV). Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0, 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bleichaktivators aus der Gruppe Tetraacetylethylendiamin (TAED), NOBS, isoNOBS, Carbonylbiscaprolac- tam, Benzoylcaprolactam, Bis(2-propylimino)carbonat, Bis(cyclohexylimi- no)carbonat, O-Benzoylacetonoxim, Anthranil, Moφholinium (2-Methyl-
(4H)-3, l-benzoxazin-4-on), Phenylanthranil, N-Methylmoφholinium-aceto- nitril, (Phenyl-2-methyl-(4H)-3, l-benzoxazin-4-on), N-Methylpiperazin- N,N'-diacetonitril und N-Octanoylcaprolactam (OCL) und
(c) mehr als 0, 1 bis weniger als 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis 0,95 Gew.-% sekundäre Amine gemäß Formeln (I), (III) oder (TV).
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktivatoren und
(c) 0,01 bis 5 Gew.-% sekundäre Amine der allgemeinen Formel R1R2NH oder der entsprechenden Ammoniumsalze, wobei der Rest R1 ein Alkyl¬ rest oder ein Phenylalkohol mit 7 bis 12 C-Atomen ist, und der Rest R2 für CrC4-Alkyl steht, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-% sekundäre Amine aus der Gruppe N-Heptyl-N-methylamin, N-Octyl-N-mernylamin, N-Nonyl-N-methylamin, N-Decyl-N-methylamin, N-2-Propylheptyl-N- methylamin, N-2-Ethylhexyl-N-methylamin, N-Dodecyl-N-methylamin, N- 2-Ethylhexyl-N-butylamin und N-2-Phenylethyl-N-methylamin.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Bleichmittels aus der Gruppe Natriumperborate, Natriumcarbonat-Perhydrate, Cι-C12-Percarbonsäuren,
C8-C16-Dipercarbonsäuren, Imidopercapronsäuren und Aryldipercapronsäu- ren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktivatoren und
(c) mehr als 0,1 bis weniger als 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis 0,95 Gew.-%, sekundäre Amine gemäß Formeln (I), (III) oder (IV).
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% , Bleichaktivatoren, und
(c) 0,1 bis weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,45 Gew.-%, erfindungsgemaße sekundäre Amine. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0, 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bleichaktivators aus der Gruppe Tetraacetylethylendiamin (TAED), NOBS, isoNOBS, Carbonylbiscaprolac- tam, Benzoylcaprolactam, Bis(2-propylimino)carbonat, Bis(cyclohexylimi- no)carbonat, O-Benzoylacetonoxim und 2-Phenyl-(4H)-3,l-benzoxazin-4- on, Anthranil, (2-MethyI-(4H)-3,l-benzoxazin-4-on), Phenylanthranil, N- Memylmoφholiniumacetonitril, Phenyl-2-methyl-(4H)-3 , 1 -benzoxazin-4-on, N-Methylpiperazin-N.N'-diacetonitril und N-Octanoylcaprolactam (OCL) und
(c) mehr als 0,1 bis weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis 0,45 Gew.-% erfindungsgemäße sekundäre Amine.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Bleichmittels aus der Gruppe Natriumperborate, Natriumcarbonat-Perhydrate, C1-C12-Percarbonsäuren, C8-C16-Dipercarbonsäuren, Imidopercapronsäuren und Aryldipercapronsäu- ren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktivatoren und (c) mehr als 0,1 bis weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis 0,45 Gew.-%, erfindungsgemäße sekundäre Amine.
Die Erfindung betrifft zudem Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammen- setzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% Bleichaktivatoren (c) 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% sekundäre Amine gemäß Formeln (Tu) oder (TV)
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist die Textilwaschmittelzusam- mensetzung im wesentlichen phosphatfrei.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist das erfindungsgemäße Textilwaschmittel im wesentlichen frei von linearen Alkylbenzolsulfonaten und vorzugsweise auf der Grundlage von Fettalkoholsulfonaten aufgebaut.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Textilwaschmittelzusammensetzung mindestens ein Polycarboxylat, vorzugs¬ weise in einer Menge von 0,1 bis 7,5 Gew.-%.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung einer Bleichmittel- oder Textil- wascihmittelzusammensetzung zum Entfernen hydrophober und/oder hydrophi¬ ler Anschmutzungen an Textilien. Tabelle 1: Waschmittelzusammeiisetzungen von Vollwaschmitteln IM Ul
Vl
10
I
15
I
20
25
SO
Ul Ut
10
^1
15
Soil-Release-Polymer 1 Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglycol der Molmasse 6.000, Molmasse des Propfpolymerisats 24.000
Soil-Release-Polymer 2 PolyethylenterephthalatyPolyoxyethylenterephthalat der Molmasse 8.000
20 Dequest 2046* Ethylendiamin-N.N.N ' ,N '-tetra(methy lenphosphonat) SKS-6 handelsübliches Schichtsilikat, Hersteller: Hoechst AG
!
Ul
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
In den erfindungsgemäβen Beispielen wurden die vorstehend beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen III und IV verwendet. Die Waschvorgänge erfolgten dabei in einem Launder-O-meter, Typ Atlas Standard unter den nachstehenden Bedingungen:
Tabelle 2: Waschbedingungen
Die Bleichwirkung der Waschmittelzusammensetzung wurde anhand der Messung der Farbstärke der Prüfgewebe bestimmt. Diese Messung erfolgte photometrisch. Aus den an den einzelnen Prüfgeweben gemessenen Remis¬ sionswerten bei 18 Wellenlängen im Bereich von 400 bis 700 nm im Abstand von 20 nm wurden nach dem in A. Kud, Seifen, Öle, Fette, Wachse JLL?_, S. 590 - 594 (1993) beschriebenen Verfahren die jeweiligen Farbstärken der Testanschmutzungen vor und nach der Wäsche bestimmt und daraus die absolute Bleichwirkung Aabs in % berechnet. Dabei ist die absolute Bleichwirkung Aabs wie folgt definiert: Farbstärke (vor der Wäsche) - Farbstärke (nach der Wäsche)
Aabs = 100%
Farbstärke (vor der Wäsche) - Farbstärke (Weißgewebe)
Die Menge des verwendeten sekundären Amins betrug dabei in den nach¬ stehenden Beispielen 0,5 Gew.-%. Es wurden dabei auch Vergleichsversuche durchgeführt ohne Verwendung eines sekundären Amins und ohne Verwen¬ dung eines Bleichaktivators und eines sekundären Amins, sowie unter Ver¬ wendung nicht erfindungsgemäßer Amine (Versuche mit Nonylamin und N- Octy 1-N , N-dimemylamin) .
Die Versuchsergebnisse für eine Reihe sekundärer Amine sind in der nach¬ stehenden Tabelle 3 zusammengefaßt:
Tabelle 3: Ergebnisse von Waschversuchen mit Testschmutzgewebe Zahlenwerte sind absolute-Bleichwirkung Aabs in %
VergMcheversuch* Die Ergebnisse aus Tabelle 3 zeigen, daß die Bleichwirkung der erfindungs¬ gemäß verwendeten Bleichmittelzusammensetzungen unter Verwendung von sekundären Aminen mit Percarbonat als sauerstoffliefernde Bleichmittel und verschiedenen Bleichaktivatoren bei Chlorophyllanschmutzungen sehr gute Bleichergebnisse liefern, die die Bleichwirkung von Bleichmittel allein oder einer Kombination aus Bleichaktivator und Bleichmittel oder einer Kom¬ bination aus Bleichkatalysator, Bleichmittel und nicht erfindungsgemäßen Aminen deutlich übertrefFen.
In den nachstehenden Versuchen wurden zusätzlich Percarbonsäuren als Bleichmittel eingesetzt und kein Bleichaktivator zugegeben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt.
Tabelle 4: Ergebnisse von Waschversuchen mit Testschmutzgewebe Zahlenwerte sind absolute-Bleichwirkung A^ in %
Vergleichaversuche
Die Ergebnisse aus Tabelle 4 zeigen, daß die Bleichwirkung bei Verwen¬ dung der erfindungsgemäßen sekundären Amine in den Bleichmittelzusammen¬ setzungen wesentlich bessere Bleichergebnisse für Chlorophyllanschmutzungen liefert, als ohne Verwendung der sekundären Amine beziehungsweise der Percarbonsäure.
Für eine Reihe von cyclischen und bicyclischen sekundären Aminen wurden Waschversuche mit lipophilen oder lipophoben Verunreinigungen an Test¬ schmutzgeweben durchgeführt. Dabei wurden als Anschmutzungen Chloro¬ phyll, Tee bzw. Carotin verwendet. Als Waschmittelformulierung wurde Formulierung III verwendet. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen 5 und 6 zusammengefaßt.
TABELLE 5:
Ergebnisse von Waschversuchen bei 38°C mit Testschmutzgewebe; Zah¬ lenwerte sind absolute Bleichwirkung Aabs in %
Vergleichsversuche TABELLE 6:
Ergebnisse von Waschversuchen bei 30°C mit Testschmutzgewebe; Zah¬ lenwerte sind absolute Bleichwirkung A^ in %
• Vergleichsversuche
Die Ergebnisse aus Tabellen 5 und 6 zeigen, daß cyclische und bicyiische sekundäre Amine eine starke Verbesserung der Bleichwirkung bei Kom¬ bination mit Bleichaktivatoren zeigen. Diese Wirkung tritt sowohl bei hydro¬ phoben Anschmutzungen wie Chlorophyll und Carotin ein, wie auch bei hydrophilen Anschmutzungen, wie Tee.
In einer weiteren Versuchsreihe wurde das Zusammenwirken von aktiviertem Bleichsystem aus Bleichmittelaktivator und sekundärem Amin mit Enzymen untersucht. Als Enzym kam Protease zum Einsatz. Die Ergebnisse von Waschversuchen sind in der nachstehenden Tabelle 7 zusammengefaßt.
TABELLE 7:
Ergebnisse von Waschversuchen zur Proteasewirkung in Waschmittel mit aktiviertem Bleichsystem bei 20°C mit Testschmutzgewebe WFK AS10 (Blut/Milch/Tusche); Zahlenwerte sind absolute Bleichwirkung A^,. in %
Vergleichsbeispiele sind in den vorstehenden Tabellen durch * markiert.
Die Ergebnisse in Tabelle 7 zeigen, daß in der Vollwaschmittelformulierung mit aktiviertem Bleichsystem die Primärwaschwirkung der Protease am Enzymtestgewebe in Gegenwart von erfindungsgemäßen sekundären Aminen höher ist als bei Formulierungen, die kein sekundäres Amin enthalten. Somit wirkt das Bleichsystem nicht schädigend auf die Enzymwirkung in der Waschmittelformulierung, sondern verstärkt deren Wirkung.
Die Beispiele zeigen, daß die erfindungsgemäße Verwendung von sekundären Aminen als Bleichkraftverstärker zu Bleichmittelzusammensetzungen oder Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen führt, die eine wesentlich verbesserte Bleichwirkung zeigen. Die erfindungsgemäßen Bleichmittelzusam- mensetzungen sind dabei in den verschiedensten technischen Anwendungs¬ gebieten einsetzbar, insbesondere solchen, bei denen bei einer niedrigen Temperatur, vorzugsweise maximal 40 °C, eine Bleichwirkung erzielt werden soll. Eine erfolgreiche Bleichung ist insbesondere bei schwierig zu bleichen¬ den Anschmutzungen, wie lipophilen Verbindungen, beispielsweise Chloro- phyllflecken (Chlorophyll) oder carotinhaltigen Flecken, erreichbar, wie auch bei lipophoben Anschmutzungen, wie Tee. Insbesondere werden vorteilhafte Wirkungen in Waschmittelformulierungen erreicht, die Enzyme enthalten. Durch Verwendung der erfindungsgemäßen sekundären Amine als Bleich¬ kraftverstärker läßt sich die Wirksamkeit vieler Bleichmittelzusammensetzun- gen deutlich steigern.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Aminen als Bleichkraftverstärker für Textilwaschmittel- Zusammensetzungen, wobei der pKj-Wert der Amine größer ist als der um 1 verminderte pH-Wert, vorzugsweise größer als der pH-Wert, besonders bevorzugt um mindestens 0,5 größer als der pH-Wert der aus der Textil waschmittelzusammensetzung erhaltenen 1 gew. -% igen Wasch¬ flotte.
2. Verwendung von Aminen als Bleichkraftverstärker für Bleichmittel- und Textilwaschmittelzusammensetzungen, wobei der pKj-Wert der Amine mehr als 10,5, vorzugsweise mehr als 10,75, insbesondere 10,9 bis 11 ,5 beträgt.
3. Verwendung von sekundäre Amingruppen -NHR1 enthaltenden nieder¬ molekularen, oligomeren oder polymeren Verbindungen, insbesondere von sekundären Aminen der allgemeinen Formel (I)
wobei n einen ganzzahligen Wert von 0 bis 20 und m einen ganzzah¬ ligen Wert von 2 bis 4 hat, die Reste R3 und R4 unabhängig vorzugsweise sind und die Reste R1 und R2 unabhängig vorzugsweise Cι.15-Hydrocarbylreste sind, die gege¬ benenfalls gemeinsam einen cyclischen Rest bilden, oder Salzen davon, als Bleichkraftverstärker für Bleichmittel- und Textil- waschmittelzusammen-setzungen.
4. Verwendung nach Anspruch 3, wobei das sekundäre Amin als Ammo¬ niumsalz vorliegt und das Anion ein Tosylat, Sulfat, Chlorid, Bromid, Anion einer anorganischen oder organischen Säure ist.
5. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (TU)
in der p und q unabhängig einen ganzzahligen Wert von 0 bis 4, vor¬ zugsweise 0, 1 oder 2 aufweisen,
X ein Cj.g-, vorzugsweise Cl ^-Alkylenrest ist, der unterbrochen sein kann durch O, S, -O-C(O)-, N-R oder -NR-C(O)-, wobei R ein Cj.g-, vorzugsweise C^-Alkylrest ist, oder
X ein C2.g-, vorzugsweise C2^- Alkenylenrest ist,
Y ein Ct.g-, vorzugsweise CM- Alkylenrest ist, der unterbrochen sein kann durch O, S, -O-C(O)-, N-R oder -NR-C(O)-, oder
Y ein C2.8-, vorzugsweise C2^-Alkenylenrest, O, S, -O-C(O)-, -NR-C(O)- ist, wobei R ein Ct.g-, vorzugsweise Cw-Alkylrest ist, oder Y eine C-C-Einfachbindung ist,
oder X und Y zusammen eine C-C-Doppelbindung bilden, sofern p + q einen Wert von mindestens 2 hat,
oder jeweils ein Kohlenstoffatom von X und Y über eine C-C-Ein¬ fachbindung oder einen C^g- Alkylenrest oder C2.8-Alkenylenrest ver¬ bunden sind, sofern X und Y C^g-Alkylenreste sind,
oder X und Y zusammen einen aromatischen Ring, vorzugsweise einen
6-Ring bilden, sofern p + q einen Wert von mindestens 2 aufweist,
wobei ein oder mehrere an KohlenstofTatome gebundene Wasserstoff¬ atome durch Ci^Q-Hydrocarbylreste, C1.10-Alkoxyreste, C6.12-Arylreste oder C6_ι2-Aralkylreste ersetzt sein können,
oder Verbindungen der allgemeinen Formel (IV)
in der X unabhängig C^g-, vorzugsweise C3^-Alkylenreste, C^.g-, vorzugsweise C3^-Alkenylenreste oder aromatische Ringe, vorzugsweise 6-Ringe, sind und Y ein Cj.g-, vorzugsweise CM-Alkylenrest, C2.8-, vorzugsweise C^- Alkenylenrest, O, S oder eine C-C-Einfechbindung ist,
oder Salzen davon, vorzugsweise wie sie in Anspruch 4 definiert sind, als Bleichkraftverstärker für Bleichmittel- und Textilwaschmittelzusam- mensetzungen.
6. Verwendung nach Anspruch 3 oder 4, wobei in Formel (I) n den Wert 0 hat, der Rest R1 ein C6.14-Hydrocarbylrest oder -Hydroxyhydrocarbyl- rest, der vorzugsweise keine oder eine Verzweigung aufweist, und der
Rest R2 ein Cj^-Hydrocarbylrest, vorzugsweise ein Methylrest, ist.
7. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Textil- waschmittelzusammensetzung mindestens ein Bleichmittel und minde- stens einen, vorzugsweise bei Raumtemperatur festen, Bleichaktivator und gegebenenfalls einen Bleichstabilisator und gegebenenfalls andere Bleichkatalysatoren enthält.
8. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Textil- Waschmittelzusammensetzung mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine
Protease, enthält.
9. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche zum Bleichen hydrophober Anschmutzungen an Textilien.
10. Verwendung nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Bleich¬ oder Waschtemperatur maximal 40 °C beträgt.
11. Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung, enthaltend (a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktiva¬ toren, und
(c) 0,1 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,60 Gew.-% , ins¬ besondere 0,25 bis 0,45 Gew.-%, sekundäre Amine, wie sie in Anspruch 6 definiert sind.
12. Bleichmittel- oder TextUwaschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bleichaktivators aus der Gruppe Tetraacetylethylendiamin (TAED), NOBS, isoNOBS, Carbo- nylbiscaprolactam, Benzoylcaprolactam, Bis(2-ρropylimino)carbonat, Bis(cyclohexylimino)carbonat, O-Benzoylacetonoxim und 2-Phenyl- (4H)-3, l-benzoxazin-4-on, Anthranil, Phenylanthranil, N-Methylmor- pholinium-acetonitril, N-Methylpiperazin-N.N'-diacetonitril und N- Octanoylcaprolactam (OCL) und
(c) mehr als 0,1 bis weniger als 1,0 Gew.-% , vorzugsweise 0,15 bis 0,95 Gew.-% sekundäre Amine, wie sie in Anspruch 5 oder 6 definiert sind.
13. Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktiva¬ toren und
(c) 0,01 bis 5 Gew.-% sekundäre Amine der allgemeinen Formel R1R2NH oder der entsprechenden Ammoniumsalze, wobei der Rest
R1 ein Alkylrest oder ein Phenylalkylrest mit 7 bis 12 C-Atomen ist, und der Rest R2 für Cι-C4-Alkyl steht, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-% sekundäre Amine aus der Gruppe N-Heptyl-N-methyl- amin, N-Octyl-N-methylamin, N-Nonyl-N-methylamin, N-Decyl-N- methylamin, N-2-Propymeptyl-N-metiiylamin, N-2-Ethylhexyl-N- methylamin, N-Dodecyl-N-methylamin, N-2-Ethylhexyl-N-butylamin und N-2-Phenylemyl-N-memylamin.
14. Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Bleichmittels aus der Gruppe Natriumperborate, Natriumcarbonat-Perhydrate, CrC ^-Percarbon¬ säuren, Cg-C16-Dipercarbonsäuren, Imidopercapronsäuren und Aryl- dipercapronsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktiva¬ toren und (c) mehr als 0, 1 bis weniger als 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0, 15 bis 0,95 Gew.-%, sekundäre Amine, wie sie in Anspruch 5 oder 6 definiert sind.
15. Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktiva¬ toren, und
(c) 0,1 bis weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 0,45 Gew.-%, sekundäre Amine, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert sind.
16. Bleichmittel- oder Textil waschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0, 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Bleichaktivators aus der Gruppe Tetraacetylethylendiamin (TAED), NOBS, isoNOBS, Carbo- nylbiscaprolactam, Benzoylcaprolactam, Bis(2-propylimino)carbonat, Bis(cyclohexylimino)carbonat, O-Benzoylacetonoxim und 2-Phenyl-
(4H)-3,l-benzoxazin-4-on, Anthranil, Phenylanthranil, N-Methylmor- pholinium-acetonitril, N-Methylpiperazin-N.N'-diacetonitril und N- Octanoylcaprolactam (OCL) und (c) mehr als 0,1 bis weniger als 0,5 Gew.-% , vorzugsweise 0,15 bis 0,45 Gew.-% sekundäre Amine, wie sie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert sind.
17. Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% mindestens eines Bleichmittels aus der Gruppe Natriumperborate, Natriumcarbonat-Perhydrate, Cj-C^-Percarbon- säuren, C8-Cι6-Dipercarbonsäuren, Imidopercapronsäuren und Aryl- dipercapronsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, Bleichaktiva¬ toren und
(c) mehr als 0,1 bis weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,15 bis
0,45 Gew.-%, sekundäre Amine, wie sie in einem der Ansprüche 1 , 4, 5 oder 6 definiert sind.
18. Bleichmittel- oder Textilwaschmittelzusammensetzung, enthaltend
(a) 0,5 bis 40 Gew.-% Bleichmittel in Form von Peroxiverbindungen und/oder Percarbonsäuren,
(b) 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-% Bleichaktivato- ren
(c) 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-% sekundäre Amine, wie sie in Anspruch 5 definiert sind.
19. Bleichmittel- oder Textil Waschmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 10 bis 18, zusätzlich ein Enzym, vorzugsweise eine Protea¬ se, enthaltend.
20. Verwendung einer Bleichmittel- oder Textil Waschmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 19 zum Entfernen hydrophober und/oder hydrophiler Anschmutzungen an Textilien.
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