EP1101840A1 - Verfahren zur Herstellung von Edelstahlbändern mit verbesserten Oberflächeneigenschaften - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Edelstahlbändern mit verbesserten Oberflächeneigenschaften Download PDF

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EP1101840A1
EP1101840A1 EP00124068A EP00124068A EP1101840A1 EP 1101840 A1 EP1101840 A1 EP 1101840A1 EP 00124068 A EP00124068 A EP 00124068A EP 00124068 A EP00124068 A EP 00124068A EP 1101840 A1 EP1101840 A1 EP 1101840A1
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electrolyte
treatment
sulfate
stainless steel
redox potential
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Jovan Dipl.-Ing. Dr. Starcevic
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    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
    • C25F3/16—Polishing

Definitions

  • the invention relates to a method for producing stainless steel strips with improved surface properties.
  • a bright annealing plant basically consists of a bright annealing furnace and an upstream degreasing.
  • the oven comes with a Hydrogen atmosphere operated so that at the high annealing temperatures no scaling of the tape can take place.
  • trace amounts of furnace atmosphere also contain oxygen.
  • Each oxide layers form on the belt according to the height of the dew point.
  • the BA material material after a bright annealing furnace - "bright annealing" can always cause great difficulties when it comes to Flatness improvement is carried out on the stretch bending leveler.
  • the aim of the invention is therefore to provide a method in which the subsequent mechanical treatment steps much easier and a much better processability with longer tool life given is.
  • the invention is therefore characterized in that the stainless steel strip is first subjected to a bright annealing process and then to an electrochemical treatment at current densities of up to 200 A / dm 2 .
  • the main advantage of higher current densities is that the belt surface is polished electrochemically and that higher potentials are established on the belt surface, thereby increasing the cleaning effect.
  • An advantageous further development of the invention is characterized in that the electrochemical treatment takes place in sulfate-containing (SO 4 2- ) electrolyte.
  • SO 4 2- sulfate-containing
  • a favorable further development of the invention is characterized in that Na 2 SO 4 is used as the electrolyte at pH values between 4 and 12, preferably at about pH 7. With low pH values, higher removal rates result. With the neutral and alkaline, ie higher pH values, there is an electropolishing effect so that the hard impurities can be removed from the strip surface and at the same time there is an increase in the degree of gloss.
  • a favorable embodiment of the invention is characterized in that that the temperature between 30 ° C and 95 ° C, preferably about 85 ° C, is.
  • the advantage of having a precise temperature setting results in the fact that the effect of the respective electrolyte solution between higher removal rates and the electropolishing effect can be.
  • An advantageous embodiment of the invention is characterized in that the treatment with charge densities between 100 C / dm 2 and 3000 C / dm 2 , preferably about 500 C / dm 2 .
  • a favorable embodiment of the invention is characterized in that the current density is between 20 and 200 A / dm 2 , preferably 50 A / dm 2 .
  • a favorable further development of the invention is characterized in that sulfuric acid (H 2 SO 4 ) with a concentration of free acid of at least 5 g / l is used as the electrolyte and the redox potential by adding substances to change the redox potential (metal ions, Oxidizing agent), preferably by chromate ions (Cr 6+ ) to about 860 mV.
  • sulfuric acid H 2 SO 4
  • a concentration of free acid of at least 5 g / l is used as the electrolyte and the redox potential by adding substances to change the redox potential (metal ions, Oxidizing agent), preferably by chromate ions (Cr 6+ ) to about 860 mV.
  • An advantageous embodiment of the invention is characterized in that that the temperature between 20 and 95 ° C, preferably about 50 ° C, is.
  • the advantage of having a precise temperature setting results in the fact that between higher removal rates and the Electropolishing effect, the respective electrolyte solution can be adjusted.
  • a favorable development of the invention is characterized in that the treatment with charge densities is between 100 C / dm 2 and 3000 C / dm 2 , preferably about 350 C / dm 2 .
  • An advantageous embodiment of the invention is characterized in that the current density is between 5 and 100 A / dm 2 , preferably about 40 A / dm 2 .
  • An advantageous development of the invention is characterized in that sulfuric acid (H 2 SO 4 ) with a concentration of at least 5 g / l free acid is used as the electrolyte.
  • sulfuric acid H 2 SO 4
  • the advantage of this mode of operation is that relatively high removal rates can be achieved.
  • An advantageous embodiment of the invention is characterized in that the treatment with charge densities is between 100 C / dm 2 and 3000 C / dm 2 , preferably about 150 C / dm 2 .
  • a favorable embodiment of the invention is characterized in that that the temperature between 20 and 95 ° C, preferably about 30 ° C, is.
  • a favorable development of the invention is characterized in that the current density is between 5 and 100 A / dm 2 , preferably about 30 A / m 2 .
  • An advantageous development of the invention is characterized in that that electrolytes are used, the anions such as phosphate, sulfate, Contain fluoride, nitrate, chloride or mixtures thereof. Thereby can also use known electrolytes for electropolishing Stainless steel surfaces are used.
  • a favorable embodiment of the invention is characterized in that that substances for the oxidation or reduction of the dissolved metal ions be added.
  • a favorable further development of the invention is characterized in that that used as electrolyte alkali sulfate, alkaline earth sulfate or ammonium sulfate becomes.
  • the gloss values at 60 ° have dropped from 400 to 330 after treatment with up to 1000 C / dm 2 .
  • the gloss measurement was carried out with the gloss meter: REFO 3-D (reflectometer from Dr. Long).
  • the metal standards are at the Federal Institute for Materials Testing (BAM) in Berlin calibrated against a quartz wedge according to ISO 7668 (20 ° approx. 1900, 60 ° approx. 800, 85 ° approx. 150).
  • the redox potential was measured against a hydrogen electrode.
  • the gloss values at 60 ° have dropped from 400 to 370 after treatment with up to 1000 C / dm 2 .
  • the gloss values at 60 ° have risen from 400 to 440 after treatment with up to 1000 C / dm 2 .
  • thermoforming properties of the BA material were significantly improved based on the empirical test. Furthermore, it could also be observed under the electron microscope, at a magnification of 15,000, that the deposits on the strip surface (probably oxide residues) were no longer present. In addition, depth profiles were recorded by sputtering with Auger electrons. The following differences in the composition of the layers could be observed. The intersection between oxygen and iron is roughly comparable. The oxygen penetration is significantly lower (up to approx. 15 nm) with untreated samples than with treated ones (up to approx. 8 nm). The carbon concentration of the untreated samples has higher values than that of the treated samples.
  • the photos Fig. 1a and 1b show SEM (scanning electron microscope) images with 1000x magnification untreated (Fig. 1a) and treated (Fig. 1b), the treatment with 70 A / dm 2 , a temperature of 85 ° C and a Loading density of 500 C / dm 2 was carried out.
  • the photos Fig. 2a and 2b show analog recordings at 15,000 times Enlargement. It can be clearly seen that the particles on the belt surface are no longer present after treatment.
  • test 1 The deep-drawing properties were improved in all tests. At The slightly roughened samples (tests 1 and 2) were given an additional one Effect achieved through improved oil adhesion.

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Edelstahlbändern mit verbesserten Oberflächeneigenschaften. Sie ist vornehmlich dadurch gekennzeichnet, daß das Edelstahlband erst einem Blankglühprozeß und anschließend einer elektrochemische Behandlung bei Stromdichten bis zu 200 A/dm<2> unterworfen wird.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Edelstahlbändern mit verbesserten Oberflächeneigenschaften.
Grundsätzlich besteht eine Blankglühanlage aus einem Blankglühofen und einer vorgeschalteten Entfettung. Der Ofen wird mit einer Wasserstoffatmosphäre betrieben so daß bei den hohen Glühtemperaturen keine Verzunderung des Bandes stattfinden kann. In der Ofenatmosphäre ist jedoch, in Spuren, auch Sauerstoff vorhanden. Je nach der Höhe des Taupunktes bilden sich Oxidschichten am Band.
Besonders während der Inbetriebnahme, kann es vorkommen, daß höhere Sauerstoffkonzentrationen vorliegen so daß die Oxidbildung so intensiv wird, daß sie durch Anlauffarben sichtbar wird. Für die Behebung solcher Probleme wurden viele Blankglühanlagen mit einer elektrochemischen Salpetersäure-Behandlung im Auslaufteil ausgestattet. Der Erfolg der Behandlung ist jedoch nicht genau quantifizierbar - manchmal hat das Band nach der Behandlung noch stärkere Anlauffarben. Tatsache ist, daß die meisten neuen Blankglühanlagen ohne diese elektrochemische Salpetersäure Nachbehandlung geplant und gebaut werden.
Das liegt vor allem daran, daß die Ofenatmosphäre wesentlich besser kontrolliert wird und der Taupunkt nicht mehr in dem Ausmaß wie früher schwankt.
Der Vorteil einer Blankglühanlage ist es, daß die erzielbaren Oberflächenqualitäten sehr hohe Glanzwerte und sehr geringe Rauhigkeitswerte auf aufweisen. Der Nachteil jedoch ist, daß im Vergleich zu einem konventionell hergestellten, geglühten und gebeizten, Edelstahlkaltband das auf der Blankglühanlage hergestellte Material eine andere Oberflächenzusammensetzung aufweist, welche die nachfolgenden mechanischen Weiterverarbeitungsschritte nachteilig beeinflußt:
  • Streckrichten
  • Dressieren
  • Stanzen
  • Tiefziehen
Das BA-Material (Material nach einem Blankglühofen - "bright annealing") kann immer wieder große Schwierigkeiten bereiten, wenn es zur Planheitsverbesserung auf der Streckbiegerichtmaschine gefahren wird.
Es kann zur Belegung der Walzen durch Ablagerungen aus der Bandoberfläche kommen und es können Mikrorisse in der Bandoberfläche entstehen welche nachteilig den Glanzgrad beeinflussen.
Beim Dressieren ergeben sich durch die harten Partikel, die sich an der Oberfläche des BA-Materials befinden, wesentlich kürzere Standzeiten der Arbeitsrollen.
Die gleiche Problematik der kürzeren Standzeiten der Werkzeuge ist gegeben beim Stanzen und Tiefziehen des BA-Materials. Weiters können die moderne Stanzmaschinen, welche bis zu 1000 Stanzungen pro Minute schaffen können, mit dem BA-Material oft die Produktivität nicht erreichen.
Bei dem Tiefziehverfahren ist oft die Präzision nicht gegeben, wenn das Material verschiedene Reibungswerte an der Oberfläche aufweist.
Ziel der Erfindung ist es daher ein Verfahren zu schaffen, bei dem die nachfolgenden mechanischen Behandlungsschritte wesentlich erleichtert werden und eine wesentlich bessere Verarbeitbarkeit mit längeren Werkzeugstandzeiten gegeben ist.
Die Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, daß das Edelstahlband erst einem Blankglühprozeß und anschließend einer elektrochemische Behandlung bei Stromdichten bis zu 200 A/dm2 unterworfen wird. Der Vorteil höherer Stromdichten liegt vor allem darin, daß die Bandoberfläche elektrochemisch poliert wird und daß sich höhere Potentiale auf der Bandoberfläche einstellen und dadurch der Reinigungseffekt gesteigert wird.
Eine vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die elektrochemische Behandlung in sulfathältigem (SO4 2-) Elektrolyt erfolgt. Der Vorteil dieser Behandlung besteht darin, daß die Reinigung der Bandoberfläche von den harten Ablagerungen im Hinblick auf Abtragsrate und Rauhigkeit zum gewünschten Glanzgrad optimiert werden kann und das Anodenmaterial kein wesentliches Problem darstellt (Blei od Si-Guss).
Eine günstige Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Na2SO4 bei pH-Werten zwischen 4 und 12, vorzugsweise bei etwa pH 7, eingesetzt wird. Bei kleinen pH-Werten ergeben sich größere Abtragsraten. Bei den neutralen und alkalischen, d.h. höheren pH-Werten ergibt sich ein Elektropoliereffekt, so daß die harten Verunreinigungen von der Bandoberfläche entfernt werden können und gleichzeitig ein Zuwachs an Glanzgrad gegeben ist.
Eine günstige Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 30 °C und 95 °C, vorzugsweise etwa 85°C, beträgt. Der Vorteil, der sich bei einer genauen Temperatureinstellung ergibt, liegt darin, daß die Wirkung der jeweiligen Elektrolytlösung zwischen höheren Abtragraten und dem Elektropoliereffekt eingestellt werden kann.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Ladungsdichten zwischen 100 C/dm2 und 3000 C/dm2, vorzugsweise etwa 500 C/dm2 erfolgt. Bei einer Elektrolyteinstellung, wie z.B. pH=7 und Stromdichten bei etwa 50A/dm2 über-wiegt der Elektropoliereffekt. Je länger die Behandlung ist, d.h. je größer die Ladungsdichte ist, mit der das Band behandelt wurde, ergeben sich zunehmend höhere Glanzgrade.
Eine günstige Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Stromdichte zwischen 20 und 200 A/dm2, vorzugsweise 50 A/dm2, beträgt.
Eine günstige Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Schwefelsäure (H2SO4 ) mit einer Konzentration an freier Säure von mindestens 5 g/l eingesetzt und das Redox-Potential durch Zugabe von Substanzen zur Veränderung des Redox-Potentiales (Metallionen, Oxidationsmittel), vorzugsweise durch Chromationen (Cr6+) auf etwa 860 mV eingestellt wird. Gegenüber dem reinen Schwefelsäureelektrolyt ergibt sich hierbei der Vorteil der hohen Abtragsraten, wobei gleichzeitig die Glanzwerte wesentlich weniger herabgesetzt werden.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 20 und 95 °C, vorzugsweise etwa 50 °C, beträgt. Der Vorteil, der sich bei einer genauen Temperatureinstellung ergibt, liegt darin, daß dadurch zwischen höheren Abtragraten und dem Elektropoliereffekt die jeweilige Elektrolytlösung eingestellt werden kann.
Eine günstige Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Ladungsdichten zwischen 100 C/dm2 und 3000 C/dm2, vorzugsweise etwa 350 C/dm2, beträgt. Bei Elektrolyteinstellungen, wie z.B. pH=7 und Stromdichten bei etwa 50A/dm2 überwiegt der Elektropoliereffekt. Je länger die Behandlung ist, d.h. je größer die Ladungsdichte ist, mit der das Band behandelt wurde, ergeben sich zunehmend höhere Glanzgrade. Die extrem hohen Ladungsdichten bringen den Vorteil, daß relativ schlechtes BA-Material von der Oberflächencharakteristik her (=Glanzgrad) aufgewertet werden kann.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Stromdichte zwischen 5 und 100 A/dm2, vorzugsweise etwa 40 A/dm2, beträgt.
Eine vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Schwefelsäure (H2SO4) mit einer Konzentration von mindestens 5 g/l freier Säure eingesetzt wird. Der Vorteil dieser Fahrweise liegt darin, daß relativ hohe Abtragsraten erzielbar sind.
Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Ladungsdichten zwischen 100 C/dm2 und 3000 C/dm2, vorzugsweise etwa 150 C/dm2, beträgt.
Eine günstige Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 20 und 95 °C, vorzugsweise etwa 30 °C, beträgt.
Eine günstige Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Stromdichte zwischen 5 und 100 A/dm2, vorzugsweise etwa 30 A/m2 beträgt.
Eine vorteilhafte Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß Elektrolyte eingesetzt werden, die Anionen wie Phosphat, Sulfat, Fluorid, Nitrat, Chlorid oder Mischungen davon enthalten. Dadurch können auch bekannte Elektrolyte, die für das Elektropolieren von Edelstahloberflächen verwendet werden, eingesetzt werden.
Eine günstige Ausgestaltung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß Substanzen zur Oxidation bzw. Reduktion der gelösten Metallionen zugesetzt werden.
Eine günstige Weiterbildung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Alkalisulfat, Erdalkalisulfat oder Ammonsulfat eingesetzt wird.
Im Rahmen der Versuche für das Beizen von Edelstahl mit dem elektrochemischen Beizverfahren wurde auch versucht das BA Material auf diese Art zu behandeln. Dabei wurden auch verschiedene Elektrolyte unter verschiedenen Betriebsbedingungen getestet. Die wichtigsten Daten für die einzelnen Elektrolyte sind in den folgenden Versuchsbeispielen zusammengefaßt.
Nachdem bei den BA - Materialqualitäten die Oberflächeneigenschaften (Glanzgrad, Farbe) oft im Vordergrund stehen wurden Untersuchungen durchgeführt um festzustellen, in wieweit die Glanzgrade (Rauhigkeit) mit verschiedenen Elektrolyteinstellungen (pH-Wert, Temperatur, Redox-potential) beeinflußbar sind.
Ausführungsbeispiele: Versuch 1:
BA Material (nach einem Blankglühofen) wurde mit Schwefelsäureelektrolyt (H2SO4 = 50g/l; Fe2+= 7 g/l, Fe3+= 7g/l, T=70°C, Redoxpotential=480mV) behandelt. Die Glanzwerte bei 60° sind, nach einer Behandlung mit bis zu 1000 C/dm2, von 400 bis auf 330 gefallen.
Die Glanzmessung wurde mit dem Glanzmeßgerät: REFO 3-D (Reflektometer von der Fa. Dr. Lange) durchgeführt.
Es wurde der M-Modus eingesetzt und das Gerät mit dem Metallstandard gemäß ISO 7668 kalibriert. Die Glanzmessungen wurden bei einem Meßwinkel von 60° durchgeführt. Vor jeder Meßserie wurde das Glanzmeßgerät auf dem Standard Metall (Typ Nr.: LZM155) kalibriert.
Die Metallstandards werden bei der Bundesanstalt für Material - Prüfung (BAM) in Berlin gemäß ISO 7668 gegen einen Quarzkeil kalibriert (20° ca. 1900, 60° ca. 800, 85° ca. 150).
Das Redoxpotential wurde gegenüber einer Wasserstoffelektrode gemessen.
Versuch 2:
BA Material wurde mit Redox-Elektrolyt (H2SO4 = 50g/l, Fe3+=14g/l, Cr6+=1g/l, Redoxpotential=860mV) behandelt. Die Glanzwerte bei 60° sind, nach einer Behandlung mit bis zu 1000 C/dm2, von 400 bis auf 370 gefallen.
Versuch 3:
BA Material wurde mit Neutralelektrolyt (Na2SO4, pH=6, T=85°C) behandelt. Die Glanzwerte bei 60° sind, nach einer Behandlung mit bis zu 1000 C/dm2, von 400 bis auf 440 gestiegen.
Nach einer Behandlung mit ca. 1000 C/dm2 in einem pH-neutralen Na2SO4 -Elektrolyt stellte sich heraus, daß anhand des empirischen Tests die Tiefzieheigenschaften des BA Materials wesentlich verbessert wurden. Weiters konnte auch unter dem Elektronenmikroskop, bei einer Vergrößerung von 15000, beobachtet werden, daß die in Spuren vorhandenen Ablagerungen auf der Bandoberfläche (wahrscheinlich Oxidreste) nicht mehr da waren. Weiteres wurden Tiefenprofile mittels absputtern mit Auger-Elektronen aufgenommen. Hierbei konnten folgende Unterschiede in der Zusammensetzung der Schichten beobachtet werden. Der Schnittpunkt zwischen Sauerstoff und Eisen ist in etwa vergleichbar. Die Sauerstoffdurchdringung ist bei unbehandelten Proben wesentlich tiefer (bis ca. 15 nm) als bei behandelten (bis ca. 8 nm). Die Kohlenstoff-Konzentration der unbehandelten Proben weist höhere Werte auf, als die der behandelten Proben.
Nach diesen positiven Vorversuchen wurden auf der Versuchsanlage mehrere Bunde des blankgeglühten Materials elektrochemisch behandelt. Mit dem so produzierten Material (ca. 10 t) wurden anschließend zwei Tests durchgeführt. Der erste war ein Versuch auf der Streckbiegerichtmaschine. Hier wurde bestätigt, was die Oberflächenanalysen schon angedeutet hatten - es waren durch das weichere Material die Walzen kaum beschädigt und es konnten auch keinerlei Beschädigungen der Bandoberfläche durch sog. "Mikrokratzer" festgestellt werden. Als zweiter Versuch wurde die Auswirkung der neuen elektrochemischen Behandlung auf die Standzeit der Tiefziehwerkzeuge untersucht. Erwartungsgemäß stellte sich dabei heraus, daß die Standzeit durch die Behandlung günstig beeinflußt wird.
Die Fotos Fig. 1a und 1b zeigen REM-(Rasterelektronenmikroskop) Aufnahmen mit 1.000 facher Vergrößerung unbehandelt (Fig. 1a) und behandelt (Fig. 1b), wobei die Behandlung mit 70 A/dm2, einer Temperatur von 85 °C und einer Beladungsdichte von 500 C/dm2 erfolgte.
Die Fotos Fig. 2a und 2b zeigen analoge Aufnahmen bei 15.000 facher Vergrößerung. Deutlich ist erkennbar, daß die Partikel auf der Bandoberfläche nach der Behandlung nicht mehr vorhanden sind.
Bei allen Versuchen wurden die Tiefzieheigenschaften verbessert. Bei den etwas angerauhten Proben (Versuch 1 und 2) wurde ein zusätzlicher Effekt durch verbesserte Ölhaftung erzielt.
Damit wird ein Verfahren verwirklicht, welches ermöglicht, einerseits die chemische Zusammensetzung und andererseits die physikalischen Eigenschaften der Bandoberfläche des BA-Materials so zu beeinflussen, daß die nachfolgenden mechanischen Behandlungsschritte wesentlich erleichtert werden und eine wesentlich bessere Verarbeitbarkeit mit längeren Werkzeugstandzeiten gegeben ist.

Claims (17)

  1. Verfahren zur Herstellung von Edelstahlbändern mit verbesserten Oberflächeneigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß das Edelstahlband erst einem Blankglühprozeß und anschließend einer elektrochemische Behandlung bei Stromdichten bis zu 200 A/dm2 unterworfen wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrochemische Behandlung in sulfathältigem (SO4 2-) Elektrolyt erfolgt.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Na2SO4 bei pH-Werten zwischen 4 und 12, vorzugsweise bei etwa pH 7, eingesetzt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 30 °C und 95 °C, vorzugsweise etwa 85°C, beträgt.
  5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Ladungsdichten zwischen 100 C/dm2 und 3000 C/dm2, vorzugsweise etwa 500 C/dm2 erfolgt.
  6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromdichte zwischen 20 und 200 A/dm2, vorzugsweise 50 A/dm2, beträgt.
  7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Schwefelsäure (H2SO4 ) mit einer Konzentration an freier Säure von mindestens 5 g/l eingesetzt und das Redox-Potential durch Zugabe von Substanzen zur Veränderung des Redox-Potentiales (Metallionen, Oxidationsmittel), vorzugsweise durch Chromationen (Cr6+) auf etwa 860 mV eingestellt wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 20 °C und 95 °C, vorzugsweise etwa 50 °C, beträgt.
  9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Ladungsdichten zwischen 100 C/dm2 und 3000 C/dm2, vorzugsweise etwa 350 C/dm2, beträgt.
  10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß diie Stromdichte zwischen 5 und 100 A/dm2, vorzugsweise etwa 40 A/dm2, beträgt.
  11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Schwefelsäure (H2SO4) mit einer Konzentration von mindestens 5 g/l freier Säure eingesetzt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit Ladungsdichten zwischen 100 C/dm2 und 3000 C/dm2, vorzugsweise etwa 150 C/dm2, beträgt
  13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur zwischen 20 °C und 95 °C, vorzugsweise etwa 30 °C, beträgt.
  14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromdichte zwischen 5 und 100 A/dm2, vorzugsweise etwa 30 A/m2 beträgt.
  15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Elektrolyte eingesetzt werden, die Anionen wie Phosphat, Sulfat, Fluorid, Nitrat, Chlorid oder Mischungen davon enthalten.
  16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Substanzen zur Oxidation bzw. Reduktion der gelösten Metallionen zugesetzt werden oder Substanzen welche selbst das RedOx-potential des Elektrolyts verändern.
  17. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Elektrolyt Alkalisulfat, Erdalkalisulfat oder Amonsulfat eingesetzt wird.
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