EP1124994A1 - Hilfsmittel für den hautaufschluss und die haarlockerung von tierhäuten - Google Patents

Hilfsmittel für den hautaufschluss und die haarlockerung von tierhäuten

Info

Publication number
EP1124994A1
EP1124994A1 EP00940306A EP00940306A EP1124994A1 EP 1124994 A1 EP1124994 A1 EP 1124994A1 EP 00940306 A EP00940306 A EP 00940306A EP 00940306 A EP00940306 A EP 00940306A EP 1124994 A1 EP1124994 A1 EP 1124994A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
liming
hair
aid according
aid
skin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP00940306A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1124994B1 (de
Inventor
Thomas Feigel
Gertrud Wick
Peter Wohlmuth
Martin Heise
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Trumpler & Co Kg Chemische Fabrik GmbH
Original Assignee
Trumpler GmbH and Co Chemische Fabrik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7915401&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP1124994(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Trumpler GmbH and Co Chemische Fabrik filed Critical Trumpler GmbH and Co Chemische Fabrik
Publication of EP1124994A1 publication Critical patent/EP1124994A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1124994B1 publication Critical patent/EP1124994B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Revoked legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/06—Facilitating unhairing, e.g. by painting, by liming

Definitions

  • the object of the invention is an aid for skin disintegration and hair loosening, which is used in the manufacture of so-called liming of the untanned dermis, the so-called nakedness, freed of epidermis and subcutaneous connective tissue.
  • the overall process of leather production consists of three main work steps, namely the water workshop, tanning and finishing.
  • the salted and dried skin material is first returned to the hydrated state of the green skin by soaking. This is followed by treatment with alkaline hair loosening baths for the purpose of hair loosening and hair digestion. Hair loosening and skin disruption are generally carried out in a single process step, the liming. Fermentative loosening processes are also in use and processes in which the hair is completely destroyed by the action of keratolyzing agents. Swelling and alkaline reaction are finally eliminated by neutralization. In this state the skin is called "nakedness".
  • Hair roots depend on whether the hair can be chemically destroyed or should be preserved. Are the Hair of less value, then chemical depilatory agents are applied directly to the hair side of the skin, the hair shafts being destroyed or at least more or less attacked.
  • a sulphide-containing lime suspension is usually used for this. It is customary in industry to carry out this treatment (liming) in large vessels with movement.
  • the lime suspension also affects the leather-forming skin substance. This change in the skin substance, the cremation, is very important for tanning. In order to obtain an optimal liming effect, you are often ready to take no account of hair preservation, even in cases where the hair could still be used well.
  • the skin substance is primarily broken down by alkaline swelling, i.e. loosened up in their structure, which leads to greater porosity of the leather and to particular softness or speed, which e.g. is desirable for glove leather.
  • alkaline swelling i.e. loosened up in their structure
  • some accompanying proteins of the fibrillary connective tissue are removed.
  • the duration and intensity of the liming can only be determined empirically, as the types of skin react very differently to the liming. Excessive swelling can result in "loose” or "trickling" scars, i.e.
  • the uppermost layer of skin which contains hair root pores, emptied sweat glands and a branched blood vessel system, detaches from the underlying, compact fiber layer when the leather is bent and forms wrinkles.
  • Ashes are understood to mean loosening of the hair and digestion of the skin, since they are often combined into one process. Most of the time, the two sub-processes overlap only partially, since one usually loosens or destroys the hair first and then unlocks the skin substance. As with hair loosening, many individual factors also work together in skin disruption.
  • the liming chemicals are primarily intended to attack the keratin in the hair and epidermis without destroying the collagen in the skin.
  • the keratin can be removed by reduction and hydrolysis.
  • hydrolytically active bases are, for example, calcium hydroxide, hydrated lime [with 80 to 96% Ca (OH) 2 ] and sodium hydroxide solution.
  • sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide and calcium hydrogen sulfide have a reductive effect. The action of these substances also destroys the epidermis, so that this layer together with the hair can be easily lifted off with a blunt hair knife or by machine. Similar to depilators, sodium sulfide has a reducing effect on the sulfur-containing amino acids in keratin; then the quicklime can attack more easily and cause hydrolytic cleavage of the preceratins in the basal cell layer of the epidermis.
  • the untanned dermis freed of epidermis and subcutaneous connective tissue, contains 60 to 80% water and fat when moist, the rest consists of approximately 98% collagen.
  • Molasses is preferably used as the polysaccharide solution in the aid according to the invention.
  • the use of molasses in leather processing is known per se. Molasses can be added to all operations in the water workshop. The addition of molasses when liming is particularly valuable, as it significantly improves the solubility of the hydrated lime in the liquor and thus improves skin disruption.
  • molasses is generally preferred as a particularly inexpensive polysaccharide solution, other solutions containing water-soluble carbohydrates, e.g. Sugar solutions containing about 10 to 70% by weight sugar.
  • the auxiliary is a mercaptocarboxylic acid or one of its salts, preferably thioglycolic acid.
  • This Mercaptocarboxylic acid for Keratolytica is already known. It is mainly used in hair treatment, but also as a depilatory. Thioglycolates have also been used in the tannery to depilate hides, but have not achieved particularly great technical importance for this application.
  • the auxiliary according to the invention also contains a mercapto alcohol, in particular mercaptoethanol in the form of its sodium alcoholate. It is characterized by a pronounced hair-loosening effect.
  • the aid according to the invention leads to a significant improvement in the quality of the leather thus obtained.
  • the skilled worker will notice that lighter pelts are obtained when the aid according to the invention is used, and an improvement in the range of leather qualities can thus be achieved.
  • the aid mentioned results in particularly smooth pelts and thus the loss of surface area, which always occurs in leather production from a skin, is kept very low.
  • the aid according to the invention causes a very high level of lime solubility, which is a prerequisite for particularly good skin digestion.
  • the aid according to the invention brings with regard to the traditionally quite high environmental impact in leather production.
  • the amount of inorganic sulfides or hydrosulfides to be used in liming can be considerably reduced, the removal of which from the waste water can be a considerable technical problem.
  • the swelling of the skin which occurs during liming can be regulated more easily by the combination aid according to the invention than in the case of exclusive addition of sulfides or hydrogen sulfides.
  • the aid according to the invention contains neither proteolytic nor lipolytic enzymes, the use of which has hitherto been regarded as largely the standard in liming.
  • enzymes not only have the disadvantage of being relatively expensive, they also require strictly controlled process conditions in order to achieve optimal results. If the optimal temperature and pH conditions are not met when using enzymes to treat animal skins, the effects of the enzymes used are often inadequate, but sometimes too intense.
  • the aid according to the invention can be further improved by adding hydrotropic substances.
  • hydrotropic substances are substances whose addition improves the water solubility of another, poorly soluble substance. These include organic nitrogen compounds such as urea, thiourea, formamide, acetamide, N-methylacetamide and guanidine hydrochloride. But also organic sulfonic acids and carboxylic acids and their salts, e.g. Cumene sulfonate and even calcium chloride have hydrotropic effects. Hydrotropics work on proteins such as in the collagen structure of the skin, a splitting of the hydrogen bonds between the peptide chains and thus swelling, which facilitates the access of the keratinolytic active ingredients, but also that of the anionic or nonionic surfactants used for the fat solution.
  • the auxiliary according to the invention is used in the process for skin disintegration and for loosening the hair of animal skins in addition to the commonly used alkalis, inorganic sulfides or hydrosulfides and anionic or nonionic surfactants in an aqueous solution, it usually being used in an amount of 0.1 to 5% by weight. -% is used.
  • the process is generally at a pH above 11, preferably at a pH between 12 and 12.5 and at temperatures between 25 and 35 ° C for a period of 15 to 20 hours with temporary movement of the animal hides in the Liming drums used. With the paleness obtained from the raw skin by this process, particularly clean and light leather qualities can be produced, from which the hair roots are almost completely removed.
  • the process is easy to control and gives excellent and consistent leather qualities.
  • the environmental impact is significantly reduced since the wastewater obtained by the process according to the invention contains significantly fewer sulfides and no amines or other nitrogen-containing compounds. It is excellently suited for processing all kinds of hides, such as those of sheep, goats, pigs, but especially for processing beef hides.
  • Example 1 Hair-destroying treatment of cowhides in switches and limbers
  • naupr.- soft 150% water 28 ° C
  • the skin is then fleshed, split and subjected to normal processing.
  • Example 2 Hair-preserving treatment of cowhides in switches and limbers
  • the skin is then fleshed, split and subjected to normal processing.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)

Abstract

Es wird ein Hilfsmittel für den Hautaufschluss und die Haarlockerung von Tierhäuten beschrieben, das in wässriger Lösung 10 bis 50 Gew.-% einer Polysaccharidlösung, 5 bis 25 Gew.-% einer Mercaptocarbonsäure oder eines ihrer Salze und 1 bis 10 Gew.-% eines Mercaptoalkohols oder eines seiner Alkalisalze enthält. Dieses Hilfsmittel wird beim Äschern von Tierhäuten der meistens Alkalien, anorganische Sulfide oder Hydrosulfide und anionische oder nicht-ionische Tenside enthaltenden Lösung zugesetzt und daraus in üblicher Weise Blössen hergestellt.

Description

Hilfsmittel für den Hautaufschluss und die Haarlockerung von Tierhäuten
Gegenstand der Erfindung ist ein Hilfsmittel für den Hautauf- schluss und die Haarlockerung, das bei der als Äschern bezeichneten Herstellung der von Oberhaut und Unterhautbindegewebe befreiten, ungegerbten Lederhaut, der sogenannten Blösse, eingesetzt wird.
Der Gesamtablauf der Lederherstellung besteht bekanntlich aus drei Hauptarbeitsgängen, nämlich der Wasserwerkstatt, der Gerbung und der Zurichtung.
In der Wasserwerkstatt wird das gesalzene und getrocknete Hautmaterial zunächst durch Weichen in den hydratisierten Zustand der grünen Haut zurückversetzt. Dann folgt eine Behandlung mit alkalischen Haarlockerungsbädern zum Zwecke der Haarlockerung und des Haaraufschlusses. Haarlockern und Hautaufschluss werden im allgemeinen in einem einzigen Verfahrensschritt durchgeführt, dem Äscher. Weiterhin sind fermentative Lockerungsverfahren in Gebrauch und Verfahren, bei denen die Haare durch Einwirkung keratolysierender Mittel völlig zerstört werden. Quellung und alkalische Reaktion werden schließlich durch Neutralisation wieder beseitigt. In diesem Zustand bezeichnet man die Haut als "Blösse".
Die Massnahmen zur Entfernung der Haare, der Epidermis und der
Haarwurzeln richten sich danach, ob die Haare chemisch zerstört werden dürfen oder erhalten bleiben sollen. Sind die Haare von geringerem Wert, dann werden chemische Enthaarungsmittel direkt auf die Haarseite der Häute aufgebracht, wobei die Haarschäfte zerstört oder zumindest mehr oder weniger angegriffen werden. Hierzu wird üblicherweise eine sulfidhal- tige Kalksuspension angewendet. Industriell üblich ist es, diese Behandlung (Äschern) in grossen Gefässen unter Bewegung durchzuführen. Außer auf die Haare und Haarwurzeln wirkt die Kalksuspension auch auf die lederbildende Hautsubstanz ein. Diese Veränderung der Hautsubstanz, die Äscherung, ist für die Gerbung sehr wesentlich. Um einen optimalen Äschereffekt zu erhalten, ist man daher oft bereit, auf die Haarerhaltung keine Rücksicht zu nehmen, auch in Fällen, wo die Haare noch gut zu verwenden wären .
Bei der Äscherung wird die Hautsubstanz in erster Linie durch alkalische Quellung aufgeschlossen, d.h. in ihrer Struktur au gelockert, was zu größerer Porosität des Leders und zu besonderer Weichheit oder Zügigkeit führt, die z.B. für Handschuhleder erwünscht ist. Außerdem werden einige Begleit- proteine des fibrillären Bindegewebes herausgelöst. Dauer und Intensität der Äscherung sind jeweils nur empirisch zu bestimmen, da die Hautsorten sehr verschieden auf das Äschern reagieren. Durch zu starke Quellung kann ein "loser" oder "rinnender" Narben entstehen, d.h. die oberste Hautschicht, die Haarwurzelporen, entleerte Schweißdrüsen und ein verzweigtes Blutgefäßsystem enthält, löst sich beim Knicken des Leders von der darunterliegenden, kompakten FaserSchicht und bildet Falten.
Unter Äschern werden Haarlockern und Hautaufschluss zusammen verstanden, da sie oft zu einem Prozess zusammengefasst werden. Meist überschneiden sich die beiden Teilvorgänge aber nur teilweise, da man gewöhnlich zuerst die Haarlockerung bzw. -Zerstörung vornimmt und danach die Hautsubstanz aufschließt. Ebenso wie bei der Haarlockerung wirken auch beim Hautauf- schluss viele Einzelfaktoren zusammen. Die Äscherchemikalien sollen vor allem das Keratin der Haare und der Epidermis angreifen, ohne dabei das Kollagen der Haut zu zerstören. Das Keratin kann durch Reduktion und Hydrolyse entfernt werden. Hydrolytisch wirkende Basen für diesen Zweck sind z.B. Calciumhydroxid, Kalkhydrat [mit 80 bis 96% Ca(OH)2] und Natronlauge. Reduktiv wirken Natriumsulfid, Natriumhydrogen- sulfid und Calciumhydrogensulfid. Durch die Einwirkung dieser Substanzen wird auch die Epidermis zerstört, so dass sich diese Schicht samt den Haaren mit einem stumpfen Haarmesser oder maschinell leicht abheben lässt. Ähnlich wie in Depilato- rien wirkt das Natriumsulfid auf die schwefelhaltigen Aminosäuren des Keratins reduzierend; danach kann der Ätzkalk leichter angreifen und eine hydrolytische Spaltung der Präkeratine in der basalen Zellschicht der Epidermis bewirken.
Nachdem die Haare und die Oberhaut entfernt worden sind, löst man mit dem scharfen "Schereisen" oder mit der Walzenent- fleischmaschine die auf der Unterseite anhaftenden Fleisch- und Fettreste des Unterhautbindegewebes ab. Die so von Oberhaut und Unterhautbindegewebe befreite, ungegerbte Lederhaut enthält im feuchten Zustand 60 bis 80% Wasser und Fett, der Rest besteht zu etwa 98% aus Kollagen.
Aus der europäischen Patentanmeldung EP 0728844 ist bereits ein mehrfunktionelles Lederbearbeitungsmittel für die Lederherstellung in der Wasserwerkstatt bekannt, das eine Lösung von proteolytischen und/lipolytischen Enzymen, Melasse und Hydrotropica sowie ggf. andere dispergierende, schwel- lungsdämpfende, haarlockernde oder kalklösende Zusätze enthält. Dieses Mittel dient vor allem der Verbesserung der Rehydratisierung und Schmutzentfernung in der Weiche, der Verbesserung der Haarlockerung, der Schwellungsdämpfung im Äscher und der Verbesserung der Oberflächenreinigung der Haut in der Beize. Obwohl mit einem derartigen Kombinationspräparat bereits Vorteile gegenüber dem bis dahin üblichen Einzeleinsatz der genannten Enzyme erreicht werden konnten, stellte sich weiterhin die Aufgabe, den Prozess des Äscherns weiter zu verbessern und sicherer zu machen, um eine noch höhere Lederqualität zu erreichen.
Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch ein Hilfsmittel für den Aufschluss und die Haarlockerung von Tierhäuten gelöst werden kann, das in wässriger Lösung
10 bis 50 Gew.-% einer Polysaccharidlösung,
5 bis 25 Gew.-% einer Mercaptocarbonsäure oder eines ihrer Salze und
1 bis 10 Gew.-% eines Mercaptoalkohols oder eines seiner Alkalisalze enthält.
In dem erfindungsgemäßen Hilfsmittel wird als Polysaccharidlösung vorzugsweise Melasse eingesetzt. Die Verwendung von Melasse bei der Lederverarbeitung ist an sich bekannt. Melasse kann bei allen Operationen in der Wasserwerkstatt zugesetzt werden. Besonders wertvoll ist der Zusatz von Melasse beim Äschern, da sie die Löslichkeit des Kalkhydrats in der Flotte deutlich verbessert und so ein besserer Hautaufschluss erzielt wird. Obwohl Melasse als eine besonders preiswerte Polysaccharidlösung im allgemeinen den Vorzug verdient, können aber auch andere Lösungen eingesetzt werden, die wasserlösliche Kohlenhydrate enthalten, z.B. Zuckerlösungen mit einem Gehalt von etwa 10 bis 70 Gew.-% Zucker.
Ein weiterer wichtiger Bestandteil des erfindungsgemäßen
Hilfsmittels ist eine Mercaptocarbonsäure oder eines ihrer Salze, vorzugsweise die Thioglykolsäure. Der Einsatz dieser Mercaptocarbonsäure für Keratolytica ist bereits bekannt. Sie wird vor allem in der Haarbehandlung, aber auch als Depilato- rium verwendet. Thioglykolate sind auch schon in der Gerberei zum Enthaaren von Fellen eingesetzt worden, haben jedoch für diese Anwendung keine besonders große technische Bedeutung erlangt.
Als weiteren Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Hilfsmittel außerdem auch noch einen Mercaptoalkohol, insbesondere das Mercaptoethanol in Form seines Natriumalkoho- lateε . Es zeichnet sich durch eine ausgeprägt haarlockernde Wirkung aus .
Das erfindungsgemäße Hilfsmittel führt zu einer deutlichen Qualitätsverbesserung des damit erhaltenen Leders. Insbesondere fällt dem Fachmann auf, dass beim Einsatz des erfindungsgemäßen Hilfsmittels hellere Blössen erhalten werden und damit eine Sortimentsverbesserung bei den Lederqualitäten erzielbar ist. Hinzu kommt, dass durch das genannte Hilfs- mittel besonders glatte Blössen entstehen und damit der Flächenverlust, der bei der Lederherstellung aus einer Haut immer eintritt, sehr gering gehalten wird. Außerdem bewirkt das erfindungsgemäße Hilfsmittel eine sehr hohe Kalklöslich- keit, die Voraussetzung für einen besonders guten Hautauf- schluss ist.
Hinzu kommen Vorteile, die das erfindungsgemäße Hilfsmittel bezüglich der bei der Lederherstellung traditionell recht hohen Umweltbelastung bringt. Durch Anwendung des Hilfsmittels kann nämlich die Menge der beim Äschern einzusetzenden anorganischen Sulfide oder Hydrosulfide erheblich gesenkt werden, deren Entfernung aus dem Abwasser ein beachtliches technisches Problem darstellen kann. Ausserdem kann die beim Äschern auftretende Hautschwellung durch das erfindungsgemäße Kombinationshilfsmittel einfacher reguliert werden als beim ausschließlichen Zusatz von Sulfiden oder Hydrogensulfiden. Schliesslich kann auf den Einsatz von primären aliphatischen Aminen und anderen organischen Stickstoffverbindungen verzichtet werden, die in den bisher üblichen Äschern häufig zur Haarlockerung verwendet werden. Diese Amine und Stick- stoffverbindungen führen nicht nur zu einer Geruchsbelästigung, sondern müssen auch bei der Abwasserreinigung entfernt werden, was einen weiteren technischen Aufwand bedeutet.
Vor allem ist aber für das erfindungsgemäße Hilfsmittel kennzeichnend, dass es weder proteolytische noch lipolytische Enzyme enthält, deren Anwendung beim Äschern bisher als weitgehend üblicher Standard angesehen wird. Enzyme haben aber nicht nur den Nachteil, relativ teuer zu sein, sondern bedürfen auch streng kontrollierter Verfahrensbedingungen, um zu optimalen Ergebnissen zu kommen. Werden beim Einsatz von Enzymen zur Behandlung von Tierhäuten die optimalen Temperatur- und pH-Bedingungen nicht eingehalten, ist die Wirkung der eingesetzten Enzyme oft unzureichend, manchmal aber auch zu intensiv. Sie sollen einerseits noch vorhandene Albumine und Globuline von Blutresten in den Tierhäuten entfernen, andererseits aber auch Proteoglykane, die die Kollagenfasern ummanteln, abbauen und außerdem die oberste Hautschicht (Epidermis) durchlässiger machen, damit die Haut schneller rehydratisiert und nach der Weiche glatter, sauberer und weicher ist. Durch die Einwirkung von Enzymen werden die nicht lederbildenden Proteine weggereinigt, Reste von Haarwurzeln und Fett entfernt und das Elastin im Narben teilweise abgebaut, wodurch sich die Weichheit des Leders erhöht. Ein vollständiger Abbau des Elastins, der bei einer zu starken Enzymaktivität immer wieder beobachtet werden kann, ist allerdings unerwünscht, weil dann die Narbenschicht partiell kollabiert, was die Glätte und Sauberkeit des Leders negativ beeinflusst. Vor allem kommt es aber darauf an, dass die Struktur der Kollagenfasern durch den Prozess des Äscherns nicht beschädigt wird. Da die Wirkungsweise von Enzymen von den vorhandenen Temperatur- und pH-Bedingungen stark abhängt, ist beim Einsatz von Enzymen eine ständige sorgfältige Kontrolle der Verfahrensbedingungen unerlässlich. Diese Nachteile treten nicht mehr auf, wenn das erfindungsgemäße Hilfsmittel eingesetzt wird, das ohne Enzyme auskommt.
Das erfindungsgemäße Hilfsmittel kann weiter durch den Zusatz von hydrotropen Substanzen verbessert werden. Hierunter versteht man Substanzen, deren Zusatz die Wasserlöslichkeit einer anderen, schwer löslichen Substanz verbessert. Hierzu zählen organische StickstoffVerbindungen wie Harnstoff, Thioharnstoff, Formamid, Acetamid, N-Methylacetamid und Guanidinhydrochlorid. Aber auch organische Sulfonsäuren und Carbonsäuren sowie ihre Salze, z.B. Cumolsulfonat, und sogar Calciumchlorid haben hydrotrope Effekte. Hydrotropica bewirken bei Proteinen, wie z.B. beim Kollagengerüst der Haut, eine Aufspaltung der Wasserstoffbrücken zwischen den Peptidketten und somit eine Quellung, die den Zutritt der keratinolytischen Wirkstoffe, aber auch den der zur Fettlösung eingesetzten anionischen oder nichtionischen Tenside erleichtert.
Das erfindungsgemäße Hilfsmittel wird bei dem Verfahren zum Hautaufschluss und zum Haarlockern von Tierhäuten zusätzlich zu den üblicherweise verwendeten Alkalien, anorganischen Sulfiden oder Hydrosulfiden und anionischen oder nichtionischen Tensiden in einer wässrigen Lösung eingesetzt, wobei es üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% verwendet wird. Das Verfahren wird im allgemeinen bei einem pH-Wert über 11, vorzugsweise bei einem pH-Wert zwischen 12 und 12,5 und bei Temperaturen zwischen 25 und 35 °C über einen Zeitraum von 15 bis 20 Stunden unter zeitweiser Bewegung der Tierhäute in den zum Äschern eingesetzten Walkfässern durchgeführt. Mit der durch dieses Verfahren aus der rohen Haut erhaltenen Blösse lassen sich besonders saubere und helle Lederqualitäten herstellen, aus denen die Haarwurzeln nahezu vollständig entfernt sind. Das Verfahren lässt sich in einfacher Weise steuern und gibt ausgezeichnete und gleichbleibende Lederqualitäten. Außerdem ist die Umweltbelastung deutlich reduziert, da das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren anfallende Abwasser deutlich weniger Sulfide und keine Amine oder andere Stickstoffhaltige Verbindungen enthält. Es ist zur Bearbeitung von Häuten aller Art, wie denen von Schafen, Ziegen, Schweinen, vor allem aber zur Bearbeitung von Rindshäuten hervorragend geeignet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele verdeutlicht:
Beispiel 1: Haarzerstörende Behandlung von Rindshäuten in Weiche und Äscher
Material: gesalzene Rindshäute
Arbeitsgefäß: Faß
%-Angaben bezogen auf Salzgewicht
Schmutz- weiche: 200 % Wasser 30°C
0,1 % Bakerizid
0,2 % anionisσhes Tensid 90 Min. bewegen
Flotte ablassen
naupr.- weiche : 150 % Wasser 28°C
0,3 Q. O Bakterienprotease
0,2 % anionisches Tensid
0,1 % Bakerizid
0,3 o
Ό Natronlauge, 45% 1 270 Min. bewegen pH 9,2-9,5 Temp. 27-29°C
Flotte ablassen Äscher: 70 % Wasser 28°C
0,8 % Polysaccharidlösung Na-Salze von Thioglykolsäure und Mercaptoethanol
1,3 % Natriumsulfid, 60%
1,0 % Kalkhydrat
0,1 % anionisσhes Tensid 30 Min. bewegen, 15 Min. ruhen
2,0 % Kalkhydrat
0,3 % Natriumsulfid, 60% 30 Min. bewegen, 30 Min. ruhen
80 % Wasser 28°C 0,4 % Natronlauge, 45% 1:3 60 Min. bewegen, 30 Min. uhen dann im Wechsel : 60 Min. ruhen, 5 Min. bewegen Gesamtdaue : 16-18 Stunden pH 12,2-12,5 Temp. 26-28°C
Flotte ablassen
Waschen 200 % Wasser 26°C 15 Min. bewegen Flotte ablassen
Waschen 200 % Wasser 26°C
0,3 % Polyphosphat 10 Min. bewegen Flotte ablassen
Die Haut wird dann entfleischt, gespalten und einer üblichen Weiterverarbeitung unterworfen.
Beispiel 2: Haarerhaltende Behandlung von Rindshäuten in Weiche und Äscher
Material : gesalzene Rindshäute Arbeitsgefäß: Faß
%-Angaben bezogen auf Salzgewicht
Schmutzweiche: 200 % Wasser 30°C
0,1 % Bakterizid 0,2 % anionisches Tensid 90 Min. bewegen Flotte ablassen Hauptweiche: 150 Wasser 28 °C
0,3 Bakterienprotease
0,2 o. o anionisches Tensid
0,1 o Bakterizid
0,3 Natronlauge, 45% 1 : 3 270 Min . bewegen pH 9,2-9,5 Temp. 27-29°C
Flotte ablassen
Äscher: 70 Wasser 28°C
0,8 o Polysaccharidlösung Na-salze von Thioglykolsäure und Mercaptoethanol
+ 1,0 Kalkhydrat
0,1 anionisches Tensid 30 Min. bewegen, 15 Min. ruhen
15 Min. bewegen
1,1 % Natriumsulfhydrat, 72% 60 Min. bewegen, nach 30 Min. Haare separieren
(Haarfilter)
80 Wasser 28°C 2,0 Kalkhydrat 0,1 Gleitmittel 0,5 Natronlauge, 45% 1:3 30 Min. bewegen, 30 Min. ruhen dann im Wechsel: 60 Min. ruhen, 5 Min. bewegen Gesamtdauer: 16-18 Stunden pH 12,2-12,5 Temp. 26-28°C
Flotte ablassen
Waschen 200 % Wasser 26°C 15 Min. bewegen Flotte ablassen
Waschen 200 % Wasser 26°C
0,3 % Polyphosphat 20 Min. bewegen
Die Haut wird dann entfleischt, gespalten und einer üblichen Weiterverarbeitung unterworfen.

Claims

Patentansprüche :
1. Hilfsmittel für den Hautaufschluss und die Haarlockerung von Tierhäuten, dadurch gekennzeichnet, dass es in wassriger Lösung
10 bis 50 Gew.-% einer Polysaccharidlösung,
5 bis 25 Gew.-% einer Mercaptocarbonsäure oder eines ihrer Salze und
1 bis 10 Gew.-% eines Mercaptoalkohols oder eines seiner Alkalisalze enthält.
2. Hilfsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Polysaccharidlösung Melasse oder eine 10 bis 70 Gew.-% wasserlösliche Kohlenhydrate enthaltende Lösung eingesetzt wird.
3. Hilfsmittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Mercaptocarbonsäure Thioglykolsäure eingesetzt wird.
4. Hilfsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Mercaptoalkohol Mercaptoethanol eingesetzt wird.
5. Hilfsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine hydrotrope Substanz enthält.
6. Hilfsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als hydrotrope Substanz Harnstoff, Thioharnstoff , Formamid, Acetamid, N-Methylacetamid, Guanidinhydrochlorid, Cumolsulfo- nat oder Calciumchlorid enthält.
7. Hilfsmittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein anionisches oder nichtionisches Tensid enthält.
8. Verfahren zum Hautaufschluss und zur Haarlockerung von Tierhäuten durch Äschern mittels einer Alkalien, anorganische Sulfide oder Hydrogensulfide und anionische oder nicht- ionische Tenside enthaltenden Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass der Lösung zusätzlich ein Hilfsmittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 zugesetzt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der zum Äschern verwendeten Lösung das Hilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-% zugesetzt wird.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 8 und 9, dadurch gekenn- zeichnet, dass es bei einem pH-Wert über 11, vorzugsweise bei einem pH-Wert zwischen 12 und 12,5 und bei Temperaturen zwischen 25 und 35°C über einen Zeitraum von 15 bis 20 Stunden unter zeitweiser Bewegung der Tierhäute in den zum Äschern eingesetzten Walkfässern durchgeführt wird.
EP00940306A 1999-07-20 2000-06-03 Hilfsmittel für den hautaufschluss und die haarlockerung von tierhäuten Revoked EP1124994B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19933968 1999-07-20
DE19933968A DE19933968A1 (de) 1999-07-20 1999-07-20 Hilfsmittel für den Hautaufschluß und die Haarlockerung von Tierhäuten
PCT/EP2000/005076 WO2001006020A1 (de) 1999-07-20 2000-06-03 Hilfsmittel für den hautaufschluss und die haarlockerung von tierhäuten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1124994A1 true EP1124994A1 (de) 2001-08-22
EP1124994B1 EP1124994B1 (de) 2004-03-17

Family

ID=7915401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00940306A Revoked EP1124994B1 (de) 1999-07-20 2000-06-03 Hilfsmittel für den hautaufschluss und die haarlockerung von tierhäuten

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6689172B1 (de)
EP (1) EP1124994B1 (de)
KR (1) KR20010079687A (de)
CN (1) CN1242073C (de)
AT (1) ATE262043T1 (de)
AU (1) AU5528400A (de)
BR (1) BR0006176A (de)
DE (2) DE19933968A1 (de)
ES (1) ES2215677T3 (de)
WO (1) WO2001006020A1 (de)
ZA (1) ZA200007294B (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10221152B4 (de) * 2002-05-13 2008-10-30 Schill + Seilacher Ag Verfahren zur Herstellung sauberer Blößen in der Wasserwerkstatt
AR039980A1 (es) * 2002-05-22 2005-03-09 Basf Ag Procedimiento para eliminar sustancias corneas de pieles o pellejos
US7162289B2 (en) * 2002-09-27 2007-01-09 Medtronic Minimed, Inc. Method and apparatus for enhancing the integrity of an implantable sensor device
CN102071268A (zh) * 2011-01-12 2011-05-25 宁波工程学院 一种生皮的干法保毛脱毛处理方法
CN104711380B (zh) * 2015-04-07 2016-08-17 无极县星皓皮革制品有限公司 一种酶脱毛助剂及其制备方法
CN105132600B (zh) * 2015-08-21 2017-05-31 四川大学 调控蛋白酶对动物皮内胶原蛋白和弹性蛋白选择性作用的方法
CN110358874A (zh) * 2018-04-09 2019-10-22 徐州鸿丰高分子材料有限公司 保毛脱毛剂制备及其保毛脱毛方法
DE102018110284A1 (de) 2018-04-27 2019-10-31 Werner & Mertz Gmbh Wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren
US11700860B2 (en) 2018-09-27 2023-07-18 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Method to clean and decontaminate animal carcasses using alkaline thioglycolate-containing compound

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU36755B (en) * 1971-11-17 1984-08-31 Basf Ag Process for the elimination of hairs from hides and furs
DE2911401A1 (de) * 1979-03-23 1980-10-02 Roehm Gmbh Verfahren zum aeschern von bloessen aus tierischen haeuten und fellen
DE2917376C2 (de) 1979-04-28 1987-03-26 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Enzymatisches Verfahren zur Haargewinnung und zum gleichzeitigen Hautaufschluß
US4631064A (en) * 1982-06-01 1986-12-23 The Proctor & Gamble Company Depilatory compositions
DE29503135U1 (de) 1995-02-24 1995-05-24 Röhm GmbH, 64293 Darmstadt Mehrfunktionelle Lederbearbeitungsmittel

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0106020A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE19933968A1 (de) 2001-01-25
CN1242073C (zh) 2006-02-15
CN1304455A (zh) 2001-07-18
ZA200007294B (en) 2001-10-11
BR0006176A (pt) 2001-04-17
ES2215677T3 (es) 2004-10-16
EP1124994B1 (de) 2004-03-17
KR20010079687A (ko) 2001-08-22
AU5528400A (en) 2001-02-05
DE50005677D1 (de) 2004-04-22
US6689172B1 (en) 2004-02-10
WO2001006020A1 (de) 2001-01-25
ATE262043T1 (de) 2004-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DD210078A5 (de) Verfahren zum umweltfreundlichen aeschern von rohhaeuten
EP0326059B1 (de) Haarerhaltendes Äscherverfahren
IT7370757A1 (it) Procedimento per la preparazione di pelli purificate pronte per la concia da pelli animali
EP2421995B1 (de) Verfahren zur gerbung von tierhäuten
DE3224881A1 (de) Verfahren zur herstellung von enthaartem, lagerfaehigem hautmaterial
DE3429047C2 (de)
DE2917376C2 (de) Enzymatisches Verfahren zur Haargewinnung und zum gleichzeitigen Hautaufschluß
EP1124994B1 (de) Hilfsmittel für den hautaufschluss und die haarlockerung von tierhäuten
DE2404789B2 (de) Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blößen aus tierischen Häuten und Fellen
DE2856320C2 (de)
DE2929844A1 (de) Weichverfahren
DE2911401C2 (de)
DE1230169B (de) Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Bloessen
DE1233530B (de) Verfahren zum enzymatischen Enthaaren und bzw. oder Beizen von Haeuten und Fellen
DE2301591C3 (de) Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blößen aus tierischen Häuten und Fellen
DE3439490A1 (de) Mikrobielles verfahren zur gewinnung von bloessen aus tierischer haut
DE10221152B4 (de) Verfahren zur Herstellung sauberer Blößen in der Wasserwerkstatt
DD284695A5 (de) Umweltfreundliches verfahren zum aeschern von rohen tierischen haeuten und fellen
DE2307603C3 (de)
DE646721C (de) Verfahren zum Enthaaren und AEschern von Haeuten und Fellen
DE2301591B2 (de) Verfahren zur herstellung gerbfertiger bloessen aus tierischen haeuten und fellen
DE10008770A1 (de) Verfahren zum Äschern und Enthaaren von Häuten und Fellen
DE703853C (de) Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Hautbloessen
MXPA01002872A (en) Auxiliary for liming and loosening hairs of animal skins
DE3440750A1 (de) Verfahren zum hautaufschluss von grossviehhaeuten und kalbfellen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20001208

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 20030318

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: HEISE, MARTIN

Inventor name: WOHLMUTH, PETER

Inventor name: WICK, GERTRUD

Inventor name: FEIGEL, THOMAS

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT DE ES GB IT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20040317

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 50005677

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20040422

Kind code of ref document: P

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: TRUMPLER GMBH & CO. KG, CHEMISCHE FABRIK

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20040611

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20040622

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20040826

Year of fee payment: 5

GBV Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed]

Effective date: 20040317

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2215677

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBQ Unpublished change to opponent data

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO

26 Opposition filed

Opponent name: TFL LEDERTECHNIK GMBH

Effective date: 20041102

PLAX Notice of opposition and request to file observation + time limit sent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050603

PLBB Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3

RDAF Communication despatched that patent is revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREV1

RDAG Patent revoked

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT REVOKED

27W Patent revoked

Effective date: 20050709