ES2215677T3 - Coadyuvante para la desintegracion de la piel y el apelambrado de pieles de animales. - Google Patents

Coadyuvante para la desintegracion de la piel y el apelambrado de pieles de animales.

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ES2215677T3 ES00940306T ES00940306T ES2215677T3 ES 2215677 T3 ES2215677 T3 ES 2215677T3 ES 00940306 T ES00940306 T ES 00940306T ES 00940306 T ES00940306 T ES 00940306T ES 2215677 T3 ES2215677 T3 ES 2215677T3
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Abstract

Coadyuvante para la desintegración de la piel y apelambrado de pieles de animales, caracterizado porque contiene en solución acuosa 10 a 50% en de una solución de polisacáridos peso 5 a 25% en de un ácido mercaptocarboxílico o de una peso de sus sales 1 a 10% en de un mercaptoalcohol o de una de sus peso sales alcalinas.

Description

Coadyuvante para la desintegración de la piel y el apelambrado de pieles de animales.
El objeto de la invención es un coadyuvante para la desintegración de la piel y el apelambrado, que se usa en la fabricación denominada encalado de la dermis sin curtir liberada de la epidermis y del tejido conjuntivo subcutáneo, la llamada piel descarnada.
Se sabe que el desarrollo total de la fabricación del cuero consta de tres pasos de trabajo principales, que son el taller de agua, el curtido y el acabado.
En primer lugar, en el taller de agua se devuelve al material de piel salada y seca mediante remojo al estado hidratado de la piel en bruto fresca. Después sigue un tratamiento con baños alcalinos de apelambrado con el propósito de apelambrar y desintegrar el pelo. Por lo general, el apelambrado y la desintegración de la piel se llevan a cabo en un único paso del procedimiento, el encalado. Además se usan procedimientos fermentativos de aflojamiento y procedimientos en los cuales el pelo se destruye totalmente mediante la acción de agentes queratolíticos. El hinchamiento y la reacción alcalina se eliminan de nuevo finalmente mediante neutralización. En este estado, la piel se denomina "piel descarnada".
Las medidas para la eliminación del pelo, de la epidermis y de las raíces del pelo se ajustan dependiendo de si se debe destruir químicamente el pelo o de si se debe conservar. Si el pelo es de bajo valor, entonces se aplican agentes de depilación químicos directamente sobre el lado de pelo de las pieles, con lo que los tallos del pelo se destruyen o al menos se atacan en mayor o menor medida. En este caso, se aplica habitualmente una suspensión de cal que contiene sulfuro. En la industria es habitual llevar a cabo este tratamiento (encalado) en grandes recipientes en movimiento. Además de sobre el pelo y las raíces del pelo, la suspensión de cal actúa también sobre la sustancia de piel que forma el cuero. Este cambio de la sustancia de piel, el encalado, es muy importante para el curtido. Por tanto, para conseguir un efecto de encalado óptimo, a menudo se está dispuesto a no tener consideración alguna con el mantenimiento del pelo, incluso en los casos en los que el pelo aún podría aprovecharse.
En el encalado, en primer lugar, se desintegra la sustancia de piel mediante hinchamiento alcalino, es decir, se afloja su estructura, lo que conduce a una mayor porosidad del cuero y a una especial flexibilidad o adhesividad, lo cual es deseado, por ejemplo, para el cuero de los guantes. Además se eliminan algunas proteínas acompañantes del tejido conjuntivo fibrilar. La duración e intensidad del encalado sólo se pueden determinar en cada caso de forma empírica, ya que los tipos de piel reaccionan de manera muy distinta al encalado. Mediante un hinchamiento demasiado fuerte puede surgir un grano "suelto" o "escurrido", es decir, la capa superior de la piel, que contiene poros de raíces de pelo, glándulas sudoríparas vaciadas y un sistema ramificado de vasos circulatorios, al doblarse el cuero se desprende de la capa compacta de fibras que se encuentra por debajo y forma arrugas.
Por encalado se entienden conjuntamente el apelambrado y la desintegración de la piel, ya que se suelen reunir en un proceso. La mayoría de las veces coinciden ambos procesos parciales pero sólo en parte, ya que normalmente se efectúa primero el aflojamiento o destrucción del pelo y después se desintegra la sustancia de piel.
Al igual que para el apelambrado, también en la desintegración de la piel actúan juntos muchos factores individuales. Los agentes químicos del encalado deben sobre todo atacar la queratina del pelo y de la epidermis sin destruir el colágeno de la piel. Se puede eliminar la queratina mediante reducción e hidrólisis. Las bases que actúan de forma hidrolítica para este propósito son, por ejemplo, hidróxido de calcio, cal hidratada [con 80 a 96% de Ca(OH)_{2}] y sosa alcalina. De manera reductora actúan el sulfuro de sodio, hidrogenosulfuro de sodio y hidrogenosulfuro de calcio. Mediante la acción de estas sustancias se destruye también la epidermis, por lo que se puede levantar fácilmente esta capa junto con los pelos con un cuchillo de pelo sin filo o de forma mecánica. De manera semejante a los depilatorios, el sulfuro de sodio actúa de forma reductora sobre los aminoácidos de la queratina que contienen azufre; después la cal viva puede atacar más fácilmente y producir una disociación hidrolítica de la prequeratina en la capa basal de células de la epidermis.
Después de que se ha eliminado el pelo y la epidermis, se desprenden los restos de carne y de grasa del tejido conjuntivo subcutáneo adheridos a la cara inferior con una "tijera" afilada o con la máquina de descarnar de cilindros. La dermis sin curtir así liberada de epidermis y de tejido conjuntivo subcutáneo contiene en estado húmedo 60 a 80% de agua y grasa, el resto se compone de aproximadamente 98% de colágeno.
Por la solicitud de patente europea EP0728844 se conoce un agente polivalente de elaboración de cuero para la fabricación de cuero en el taller de agua que contiene una solución de enzimas proteolíticos y lipolíticos, melaza e hidrotrópicos así como, dado el caso, otros aditivos dispersantes, reductores de la hinchazón, apelambradores o solubilizantes de cal. Este agente sirve sobre todo para la mejora de la rehidratación y eliminación de residuos en el remojo, para la mejora del apelambrado, de la reducción de la hinchazón en el encalado y para la mejora de la limpieza de superficie de la piel en el decapado. Aunque con un preparado combinado de este tipo ya se pueden alcanzar ventajas frente al hasta ahora habitual uso aislado de los enzimas mencionados, los cueros obtenidos con este agente de elaboración de cuero necesitan una mejora respecto a sus características.
En el documento DE2911401 se describe un procedimiento para el encalado de pelajes y pieles animales, en el que se usa una solución de encalado que contiene junto a otros componentes un coloide protector, por ejemplo, un hidrato de carbono como dextrina o semejante, ácido tioglicólico y mercaptoetanol. Además, estas soluciones de encalado pueden contener agentes reticulantes no ionógenos. Aunque con este procedimiento se podían conseguir ventajas frente a los procedimientos hasta ahora habituales, se planteó todavía el objetivo de mejorar aún más y hacer más seguro el proceso del encalado para conseguir una calidad del cuero todavía mayor.
Ahora se ha encontrado que este objetivo se puede conseguir mediante un coadyuvante para la desintegración y el apelambrado de pieles de animales que contiene en solución acuosa
10 a 50% en peso de una solución de polisacáridos
5 a 25% en peso de un ácido mercaptocarboxílico o de una de sus sales
1 a 10% en peso de un mercaptoalcohol o de una de sus sales alcalinas.
En el coadyuvante de acuerdo con la invención se usa preferentemente melaza como solución de polisacáridos. Se conoce el uso de melaza en el procesamiento del cuero. La melaza se puede introducir en todas las operaciones en el taller de agua. La introducción de melaza en el encalado es especialmente valiosa, ya que mejora claramente la solubilidad de la cal hidratada en el baño y se consigue así una mejor desintegración de la piel. Aunque la melaza en general merece la prioridad como solución de polisacáridos especialmente económica, también se pueden usar otras soluciones que contengan hidratos de carbono solubles en agua, por ejemplo, soluciones de azúcar con un contenido de aproximadamente 10 a 70% en peso de azúcar.
Otro componente importante del coadyuvante de acuerdo con la invención es un ácido mercaptocarboxílico o una de sus sales, preferentemente el ácido tioglicólico. Se conoce ya el uso de este ácido mercaptocarboxílico para queratolíticos. Se usa sobre todo en el tratamiento del pelo, pero también como depilatorio. También se han usado ya los tioglicolatos en el curtido para la depilación de pelajes, pero para este uso no han alcanzado una gran importancia técnica.
Además, el coadyuvante de acuerdo con la invención contiene también como componente un mercaptoalcohol, especialmente el mercaptoetanol en forma de su alcoholato sódico. Se caracteriza por un marcado efecto apelambrador.
El coadyuvante de acuerdo con la invención conduce a una clara mejora de la calidad del cuero obtenido con él. En especial, llama la atención al experto que con el uso del coadyuvante de acuerdo con la invención se obtienen pieles descarnadas más claras y por tanto se puede conseguir una mejora en el surtido de las calidades del cuero. Además ocurre que mediante el mencionado coadyuvante se producen pieles descarnadas especialmente lisas y con ello la pérdida de superficie que surge siempre en la fabricación de cuero a partir de una piel se mantiene muy reducida. Además, el coadyuvante de acuerdo con la invención produce una solubilidad de la cal muy alta, lo que es condición para una desintegración de la piel especialmente buena.
Además, el coadyuvante de acuerdo con la invención aporta ventajas respecto al tradicional alto perjuicio para el medio ambiente en la fabricación de cuero. Porque mediante la aplicación del coadyuvante se puede disminuir considerablemente la cantidad de sulfuros o hidrosulfuros inorgánicos que se usan en el encalado, cuya eliminación de aguas residuales puede representar un considerable problema técnico. Además, mediante el coadyuvante combinado de acuerdo con la invención se puede regular más fácilmente la hinchazón de la piel que aparece en el encalado que con la introducción exclusiva de sulfuros o hidrogenosulfuros. Finalmente se puede renunciar al uso de aminas alifáticas primarias y otros compuestos orgánicos nitrogenados que se usan frecuentemente en el hasta ahora encalado tradicional para el apelambrado. Estas aminas y compuestos nitrogenados no sólo conducen a molestia por olor sino que también deben eliminarse en la depuración de las aguas residuales, lo que significa otro gasto técnico.
Pero sobre todo es característico del coadyuvante de acuerdo con la invención que no contiene enzimas proteolíticos ni lipolíticos, cuya aplicación en el encalado se contempla hasta ahora como estándar bastante habitual. Pero los enzimas no sólo tienen la desventaja de ser relativamente caros, sino que necesitan también condiciones de procedimiento fuertemente controladas para llegar a resultados óptimos. Si en el uso de los enzimas para tratamiento de pieles de animales no se cumplen las condiciones óptimas de temperatura y pH, el efecto de los enzimas usados es a menudo insuficiente, pero a veces también demasiado intensivo. Por un lado deben eliminar la albúmina y la globulina todavía existentes de los restos de sangre en las pieles de los animales, pero por otro lado también degradar los proteoglicanos que revisten las fibras de colágeno y además hacer la capa superior de piel (epidermis) más permeable para que la piel se rehidrate más rápidamente y tras el remojo sea más lisa, limpia y flexible. Mediante la acción de los enzimas se apartan por purificación las proteínas no formadoras de cuero, se eliminan restos de raíces de pelo y grasa y se degrada parcialmente la elastina de los granos, por lo que se aumenta la flexibilidad del cuero. Sin embargo una degradación completa de la elastina, que se puede observar continuamente en caso de una actividad enzimática demasiado fuerte, es indeseada porque entonces la capa de granos se colapsa parcialmente, lo que ejerce una influencia negativa sobre la lisura y limpieza del cuero. Sobre todo depende de que la estructura de las fibras de colágeno no se dañe mediante el proceso de encalado. Debido a que el modo de acción de los enzimas depende fuertemente de las condiciones de temperatura y pH existentes, es indispensable en el uso de enzimas un continuo y cuidadoso control de las condiciones del procedimiento. Estas desventajas ya no aparecen si se usa el coadyuvante de acuerdo con la invención, que actúa sin enzimas.
Se puede mejorar aún más el coadyuvante de acuerdo con la invención mediante la introducción de sustancias hidrotrópicas. Dentro de éstas están comprendidas sustancias cuya introducción mejora la solubilidad en agua de otra sustancia difícilmente soluble. Entre estos se cuentan compuestos orgánicos nitrogenados como urea, tiourea, formamida, acetamida, N-metilacetamida e hidrocloruro de guanidina. Pero también tienen efecto hidrótropo ácidos sulfónicos y ácidos carboxílicos orgánicos así como sus sales, por ejemplo sulfonato de cumeno e incluso cloruro de calcio. Los hidrotrópicos producen en las proteínas, por ejemplo en el armazón de colágeno de la piel, una ruptura de los puentes de hidrógeno entre las cadenas peptídicas y con ello un hinchamiento que facilita la penetración de los principios activos queratinolíticos, pero también la de los tensioactivos aniónicos o no iónicos usados para la disolución de las grasas.
El coadyuvante de acuerdo con la invención se usa en el procedimiento de desintegración de la piel y apelambrado de pieles animales en solución acuosa junto con los álcalis, sulfuros e hidrosulfuros anorgánicos y tensioactivos aniónicos o no iónicos usados habitualmente, en el que se usa habitualmente en una cantidad de 0,1 a 5% en peso. Por lo general el procedimiento se lleva a cabo con un valor de pH por encima de 11, preferentemente con un valor de pH entre 12 y 12,5 y a una temperatura entre 25 y 35ºC durante un espacio de tiempo de 15 a 20 horas con movimiento intermitente de las pieles de animales en los tambores batanes usados para el encalado.
Con la piel descarnada obtenida a partir de la piel cruda mediante este procedimiento se pueden fabricar calidades de cuero especialmente limpias y claras de las que se han eliminado casi completamente las raíces del pelo. El proceso se puede controlar de forma simple y da calidades de cuero excelentes y estables. Además, el perjuicio para el medio ambiente se reduce claramente, ya que el agua residual producida según el procedimiento según la invención contiene menos sulfuros y ninguna amina u otros compuestos nitrogenados. Es muy apropiado para la elaboración de pieles de todo tipo, como las de ovejas, cabras, cerdos, pero sobre todo para la elaboración de pieles de ternera.
El procedimiento según la invención se aclara mediante los siguientes ejemplos:
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 1 Tratamiento que destruye el pelo de las pieles de ternera en remojo y encalado
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1
2
La piel entonces se descarna, se separa y se somete a un procesamiento posterior habitual.
Ejemplo 2 Tratamiento que mantiene el pelo de pieles de ternera en remojo y encalado
3
4
La piel entonces se descarna, se separa y se somete a un procesamiento posterior habitual.

Claims (10)

1. Coadyuvante para la desintegración de la piel y apelambrado de pieles de animales, caracterizado porque contiene en solución acuosa
5
2. Coadyuvante según la reivindicación 1, caracterizado porque como solución de polisacáridos se usa melaza o una solución que contiene 10 a 70% en peso de hidratos de carbono solubles en agua.
3. Coadyuvante según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque como ácido mercaptocarboxílico se usa ácido tioglicólico.
4. Coadyuvante según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como mercaptoalcohol se usa mercaptoetanol.
5. Coadyuvante según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene adicionalmente una sustancia hidrótropa.
6. Coadyuvante según la reivindicación 5, caracterizado porque como sustancia hidrótropa contiene urea, tiourea, formamida, acetamida, N-metilacetamida, hidrocloruro de guanidina, sulfonato de cumeno o cloruro de calcio.
7. Coadyuvante según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque contiene adicionalmente un tensioactivo aniónico o no iónico.
8. Procedimiento para la desintegración de la piel y apelambrado de pieles de animales mediante encalado por medio de una solución que contiene álcalis, sulfuros o hidrogenosulfuros inorgánicos y tensioactivos aniónicos o no iónicos, caracterizado porque se añade a la solución además un coadyuvante según las reivindicaciones 1 a 7.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque se añade a la solución usada para el encalado el coadyuvante en una cantidad de 0,1 a 5,0% en peso.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado porque se lleva a cabo con un valor de pH por encima de 11, preferentemente con un valor de pH entre 12 y 12,5 y a una temperatura entre 25 y 35ºC durante un espacio de tiempo de 15 a 20 horas con movimiento intermitente de las pieles de animales en los tambores batanes usados para el encalado.
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